JPS63257751A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
粒状性が良（及び感度が高く、かつ脱銀性にすぐれたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料におい′ては、
ハロゲン化銀のヨード含有量を高めることにより、粒状
性が優れ、かつ高感度の感光材料が得られることが知ら
れている。しかしながら、ハロゲン化銀のヨード含有率
を高めた感光材料を連続処理と、種々のトラブルが生じ
てしまう。すなわち、カラー現像処理は、発色現像工程
と脱銀工程と水洗−安定化工程から成り、脱銀工程にお
いて、感光材料中の全てのハロゲン化銀並びに現像によ
り生成された銀（以下現像銀と略す）とを除去する必要
があるが、該感光材料の場合には、脱銀工程におけるヨ
ウ化物イオンの蓄積量が著しく増加し、脱銀性能が大き
く低下する。

さらに脱銀工程として漂白定着処理を採用する場合には
、漂白定着浴にヨウ化物イオンが蓄積してくると、定着
能が低下するばかりでなく漂白能も著しく低下してしま
う。このようにヨウ化物イオンが蓄積した漂白定着浴に
、従来より漂白促進剤として知られている化合物、例え
ば、米国特許第　３．８９３．８５８号、英国特許第１
．１３８，８４２号、特開昭５３−１４１６２３号に記
載されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３
−９５６３０号に記載されている如きジスルフィド結合
を有する化合物、特公昭５３−９８５４号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７
号に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４
５−８５０６号、同４９−２６５８６号に記載されてい
る如きチオ尿素誘窩体、特開昭４９−４２３４９号に記
載されている如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６
５０６号に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類
、米国特許第４．５５２．８３４号に記載されている如
きアリーレンジアミン化合物等を添加しても、充分に漂
白能を回復させることができなかった。

一方、発色現像液中に蓄積する臭化物イオンを除去し、
現像活性を安定に保持する手段として、塩臭化銀を含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光
材料において該感光層とは支持体を隔てた反対側に設け
られた非感光層中にカチオン性イオン交換樹脂もしくは
オニウム化合物を含有させることが、例えば特開昭６１
−５６３４５号、特願昭６０−１５９１０６号に開示さ
れている。

しかしながら、この方法は、感光性ハロゲン化銀として
塩臭化銀を用いるので、ヨウ化銀を用いたものに比べて
粒状性及び感度の点が不十分であり、かつヨウ化銀を用
いていないので脱銀性不良の問題が生じていなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、粒状性が優れ、高感度であり、しか
も脱銀性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ハロゲン化銀乳剤層として特定量のヨウ化銀
を含有したものを少くとも１層有ハロゲン化銀カラー感
光材料に、さらにカチオンサイトを提供するポリマーを
添加すると上記問題点を極めて有効に達成できるとの知
見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、支持体上に少くとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層ををするカラー写真感光材料において、該
層のうち少くとも１層がヨウ化銀を７モル％以上含有す
るハロゲン化銀乳剤により形成され、かつ該感光材料が
カチオンサイトを提供するポリマーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。

本発明のカラー写真感光材料に用いられる写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、菱１２面体、１
４面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を存
するものでもよく、また球状、板状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいは
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。又、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　２２５巻第２０〜５８頁（１９８３
年１月）に記載のアスペクト比５以上の平板状粒子であ
ってもよい。

また、エピタキシャル構造を有するものでもよいし、粒
子の内部と表面とが異なった組成（例えばハロゲン組成
）からなる多層構造からなる粒子であってもよい。

また粒子の平均サイズは０．５μ以上であることが好ま
しい。さらに好ましくは平均サイズ０．７μ以上５．０
μ以下である。

また、粒子サイズ分布は、広くても狭くてもよい。後者
のものはいわゆる単分散乳剤として知られており、分散
係数としては２０％以下、より好ましくは１５％以下が
よい、（ここで分散係数は標準偏差を平均粒子サイズで
割ったもの）これらの写真乳剤は、ぺ・グラフキデＣＰ
、Ｇ１ａ−ｆｋｉｄｅｓ）著シミー・工・フイジーク・
ホトグラフィック（Ｃｈｉ＋ｎｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙａｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（ボール・モ
ントル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年）
ジー・エフ・ドウフィン、（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著
フォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリー（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅａ
＋１ｓｔｒｙ）（ザ０フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、ブイ・エル
・ゼリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著メイキ
ング・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エ
マルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｇ　Ｐ
ｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　（ザ
・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

これらの写真乳剤は塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、ヨウ臭
化銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀のいずれの組合せでも
よい。

但し、本発明では感光材料中にヨウ化銀を７モル％以上
、好ましくは７モル％〜２５モル％、より好ましくは１
０〜２０モル％含有するハロゲン化銀乳剤層を少（とも
１）有することを特徴とする。

従って、ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ
化銀のなかから選ばれる１種の又は２種以上のヨウ化銀
を用いて、１層又は２層以上の上記乳剤層を支持体上に
塗布してカラー感光材料を形成させる。この際、ヨウ化
銀に加えて、塩化銀、臭化銀なども任意に使用すること
ができる。尚、ヨウ化銀が７モル％以上となる乳剤とし
ては、赤感性ハロゲン化銀乳剤層が好ましい。また、全
層つまり赤感性、緑怒性、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
ヨウ化銀量が７モル％以上であるのが好ましい。ここで
各層が２層以上の場合は２層以上がすべてヨウ化銀７モ
ル％以上とするのが一層好ましい。

又、本発明の感光材料の塗布銀量は１〜２０ｇ／ｄ、特
に２〜１０　ｇ／ｒｒｒであることが好ましく、ハロゲ
ン化銀感光材料中に含まれる全ヨード量（ＡｇＩ）が４
Ｘ１０−３モル／イ以上であることが好ましい。さらに
好ましくは６　Ｘ　１０−’モル／ｄ以上で４Ｘ１０−
”モル／ｄ以下である。さらに、感光材料全体のヨウ化
銀としては、好ましくは１モル％以上、より好ましくは
５〜２０モル％とするのがよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階においてカ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
、またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たはその錯塩などを共存させてもよい。

本発明で用いられるカチオンサイトを提供するポリマー
としては、現像処理工程、特に定着能を有する処理液中
でカチオンサイトを存するポリマーであって、アニオン
変換ポリマーが好ましい。

ここで、アニオン変換ポリマーとしては、四級アンモニ
ウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマー、もしくは、処
理液中において、水素イオン付加等によりカチオンとな
る、例えば三級アミンポリマーなどをあげることができ
る。

これらのポリマーは、媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリ
マーとして広く次にあげる刊行物などで知られている。

具体的には、特開昭５９−１６６．９４０　。

米国特許３，９５８，９９５、特開昭５５−１４２３３
９、特開昭５４−１２６，０２７　、特開昭５４−１５
５，８３５　、特開昭５３−３０３２８　、特開昭５４
−９２２７４に記載されている水分散ラテックス；米国
特許２．５４８．５６４、同３，１４８，０６１、同３
’、７５６．８１４に記載のポリビニルピリジニウム塩
；米国特許３；７０９，６９０に記載の水溶性アンモニ
ウム塩ポリマー；米国特許３，８９８，０８８に記載の
水不溶性アンモニウム塩ポリマーなどがあげられる。

好ましいアニオン変換ポリマーは下記一般式％式％ 式中Ａはエチレン性不飽和モノマ一単位を表わす。Ｒ８
は水素原子または炭素数１〜約６の低級アルキル基を、
Ｌは１〜約１２個の炭素原子を宵する二価基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，およびＲ４はそれぞれ同一または異種の１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜
約２０個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原
子を表わし、Ｒ２、Ｒ，およびＲ４は相互に連結してＱ
とともに環状構造を形成してもよい。好ましくは残色の
点からＲ２、Ｒ３、Ｒａのうち１つのみが水素原子であ
る。ＱはＮまたはＰであり、ＸＯはヨウ素イオン以外の
アニオンを表わす。Ｘは０〜約９０モル％、ｙは約１０
ないし１００モル％である。

Ａのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえば
オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブテン、臭
化ビニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンなど）、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルピロビオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエス
テル（たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、シクロ
へキシルメタクリレート１、ベンジルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ア
ミルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
ベンジルアクリレート、マレイン酸ジブチルエステル、
フマル酸ジエチルエステル、クロトン酸エステル、メチ
レンマロン酸ジブチルエステルなど）、スチレン類（た
とエバ、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ブロムスチレン、など）、不飽和ニトリル（
たとえばアクリロニトリル、メタクリレートリル、ジア
ン化アリル、クロトンニトリルなど）がある。この中で
も、乳化重合性、疎水性等の点からスチレン類、メタク
リル酸エステル類が特に好ましい。Ａは上記モノ、マー
の２種以上を含んでもよい。

Ｒ１は、重合反応性などの点から水素原子またはメチル
基が好ましい。

ｈ 耐アルカリ性などの点から−Ｃ−Ｎ−Ｒ５−。

＋Ｉ 上式に於いてＲ１は、アルキレン（例えばメチレン、エ
チレン、トリメチレン、テトラメチレンなど）、アニー
レン、アラルキレン（例えば子を有するアルキレン）を
表わし、Ｒ６は水素原子またはＲ２を表わす。ｎは１ま
たは２の整数である。

Ｑは原料の有害性などの点からＮが好ましい。

ＸＯはヨウ素イオン以外のアニオンであり例えばハロゲ
ンイオン（たとえば塩素イオン、臭素イオン、など）、
アルキル硫酸イオン（たとえばメチル硫酸イオン、エチ
ル硫酸イオンなど）、アルキル或いはアリールスルホン
酸イオン（たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸ナト
）、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。

これらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリ
ールスルホン酸イオン、硫酸イオンが特に好ましい。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基およびアラルキル基に
は置換アルキル基および置換アラルキル基が含まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、ドデシル基ナト、置換アルキル基たとえばア
ルコキシアルキル基（たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基
、ビニロキシエチル基など）、シアノアルキル基（たと
えば２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基など）
、ハロゲン化アルキル基（たとえば、２−フルオロエチ
ル基、２−クロロエチル基、パーフロロプロピル基など
）、アルコキシカルボニルアルキル基（たとえば、エト
キシカルボニルメチル基など）、アリル基、２−ブテニ
ル基、プロパギル基などがある。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、たとえば
、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置、換アラルキル基、たとえばア
ルキルアラルキル基（たとえば、４−メチルベンジル基
、２，５−ジメチルベンジル基、４−イソプロピルベン
ジル基、４−オクチルベンジル基など）、アルコキシア
ラルキル基（たとえば、４−メトキシベンジル基、４−
ペンタフロロプロペニルオキシベンジル基、４−エトキ
シベンジル基など）、・シアノアラルキル基（たとえば
４−シアノベンジル基、４−（４−シアノフェニル）ベ
ンジル基など）、ハロゲン化アラルキル基（たとえば、
４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−ブ
ロモベンジル基、４−（４−クロロフェニル）ベンジル
基など）などがある。

アルキル基の炭素数は１〜１２個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは７〜１４個である。

Ｒｔ　ＳＲ：Ｉ及びＲ４が相互に連結してＱとともに環
状構造を形成する例としては下記のものがある。

素環を形成するに必要な原子団を表わす）脂肪族複素環
の例としては、たとえば Ｒ４を表わす。ｎは２〜１２の整数）、Ｒ４゜はそれぞ
れ水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基を表わす。

）。

Ｒｈ ベンゼン環を形成するに要する原子団を表わす）、傷 およびＲ２を表わす。Ｒ２が二つの場合は、同じでも異
っていてもよい。）等である。

これらの環構造の中でも、 上記の例においてＲ２、Ｒ，、Ｒ，、Ｑ及びＸ○は一般
式（１）におけると同義である。

ｙ成分はもちろん２種以上の混合成分であってもよい。

Ｘは好ましくは２０〜６０モル％であり、ｙは好ましく
は４０ないし８０モル％である。

さらに所望の層から他の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましか°らざる影響を及ぼさないため、エチ
レン性不飽和基を少くとも２個以上（好ましくは２〜４
）有するモノマーを共重合させ、架橋された水性ポリマ
ーラテックスにして用いることが特に好ましい。

架橋された水性ポリマーラテックスの構造としては下記
一般式（ｎ）で表わされる構造が好ましい。

式中、ＡＳＲｌ、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ６、ＬｌＸは一般式（
１）に於けると同義である。一般式（ｆｆ）におけるｙ
は１０ないし９９．９モル％であり、好ましくは１０〜
９５モル％である。

ＺはＯ，ｌないし５０モル％であり好ましくは工ないし
２０モル％である。

Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Ｂの例
はたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート、
メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリル
アミド、トリヒニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼン
、Ｎ。

Ｎ−ビス（ビニルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタクリロ
イルオキシエチル’）−Ｎ−（ビニルベンジル）アンモ
ニウムクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラエチル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルベンジル
＞−ｐ−キシリレンジアンモニウムジクロＩＪ）’、Ｎ
、Ｎ’−ビス（ビニルベンジル）−トリエチレンジアン
モニウムジクロリド、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラブチル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルベ
ンジル）−エチレンジアンモニウムジクロリドなどがあ
る。これらの中でも、疎水性、耐アルカリ性などの点か
ら、ジビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特
に好ましい。

化合物例 Ｘ　：　）’　：　ｚ＝４７．５　：　４７．−５　：
　５ＣＨ。

Ｘ：　　ｙ　：ｚ＝４５：４５：１０ ）＋：ｚ＝９５：５ ＩＶ）　　　−（−ＣＨ２ＣＨ÷１　千〇　Ｈｚ　　Ｃ
Ｈ＋７＋　ＣＨｔ　　Ｃ）（＋　ｚ籠 ＣＨ。

ｘ：ｙ：ｚ＝４５：４５：１０ ｙ：ｚ＝９０：１０ Ｖｌ）　　　＋ＣＨ！　　ＣＨ÷］−÷ｃＨ２ｃＨ＋−
９−ＣＨ。

ｘ：ｙ＝５０：５０ ■）　　　　　　　　　　　千ＣＨ，ＣＨ）−Ｃ＆　　
Ｈ１＋ カチオンサイトを提供するポリマーとしては、上記ポリ
マーの１種又は２種以上を用いることができる。尚、該
ポリマーの分子量は任意であるが、分子量が、１０００
〜１００万、好ましくは５０００〜２０万のものを用い
るのが望ましい。

カチオンサイトを提供するポリマーの添加量としては、
感光材料中の全ヨード量１モル当りカチオンサイトの単
位としてＯ，１以上、好ましくは０．３〜１００、より
好ましくは０．５〜３０である。

カチオンサイトを提供するポリマーは感光層中にも、非
感光層中にも添加できるが、感光層と支持体の間に設け
た非感光層や感光層とは支持体をはさんで反対側にある
非感光層に添加するのが好ましい。カチオンサイトを提
供するポリマーのうちヨードイオンを捕獲する能力が高
いものが好ましい。

本発明のカラー感光材料は、上記ヨウ化銀を含有する乳
剤層を有すること及びカチオンサ−＜　トを有するポリ
マーを含有することを特徴とするが、これ以外の構成に
ついて次に記載する。

の几　　び−　　１）、物 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増悪を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、Ｉｌｈ　１７６４３（１９７８，１２月
）および同第１８７巻、阻１８７１６　（１９７９，１
）月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

２　怒度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増
感剤　　　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４　強色増
感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄５　増白剤　　　
　　　　２４頁 ７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、フイ　　２５〜２６頁　６４９右欄〜ル
ター染料　　　　　　　　　６５０左欄１０　　紫外線
吸収剤 １）　　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左〜
右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１５
　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０右欄防止ｉ
１Ｊ カラーカプラ一 本発明のカラー感光材料にはカラーカプラーを含有させ
ることができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第
一級アミン現像薬の酸化体とカンプリング反応して色素
を生成しうる化合物をいう。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年
１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　（１９７９年１
）月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内臓するカラーカプラーは、）イラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散正で
あることが好ましい。カップリング活性位が・水素原子
の回当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当
量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１）．０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ〔５゜１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１）９，７４１号に記載のイミダゾ（１，２
−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１）９，８
６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）
　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２
８．２３３号および同第４．２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２．７７２，１６２号、同第３．７５
８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４，３
３４，０１）号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２゜５−ジ°アシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，４５１．
５５９号および同第４．４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公
開筒３．２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカブ）−の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー↓よ、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８
２０号および同第４，０８０，２１）号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンクカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．
２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、恣光層の同一４に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。氷中油滴分散法に用いられ
る高沸点有ｍ溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２，５４１．２７４号および
同第２，５４１．２３０号などに記載されている。

叉止生 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラスなどの剛性の支持体に塗布され
る。支持体および塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＭＤＴＳＣＬＯ３ＵＲＥ　　１７６巻、Ｉｔｅ
ｍ　１７６４３ＸＶ項（ｐ、　２７）　Ｘ■項（ｐ、　
２８）　　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明のカラー感光材料としては、一般珀若しくは映画
用のカラーネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用
のカラー反転フィルム、およびカラー反転ペーパー等を
代表例として挙げることができる。

次に本発明の感光材料の処理方法を例示する。

四−」象 感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二しン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
て３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らのジアーミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定
であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、ヨウ化物、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
及び特願昭６１−２８０７９２号に記載の如き各種保恒
剤、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドのようなカプラー剤、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種牛レート剤、西独特許出願（ＯＬＳ）第一２．６２２
．９５０号に記載の酸化防止剤などを発色現像液に添加
してもよい。

また反転処理を実施する場合は、通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるが一般に感光材料１平方メ
ートル当り３１以下であるが、補充液中の臭素イオン濃
度を低減させておくことにより５００ｍｆ以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には、処理槽の開口
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより、補充量を低減す
ることもできる。

漂白、定着 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され、る。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。又、漂
白定着処理の前に定着処理することもできるし、漂白定
着処理後、漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては例えば鉄（■）、コバルト（■）
、クロム（ｒＶ）　、ｆｆＪ　（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用い
られる。

代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；
鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェ
ールなどを用いることができる。これら、のうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩および過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても特にを用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、メルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；チアゾリジン誘導体；チオ
尿素誘導体：ヨウ化物；ポリエチレンオキサイド類；ポ
リアミン化合物；ヨウ素、臭素イオンも挙げることがで
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３、８９３．８５８号、西独特許第１．２９０
．８１２号、特開昭第５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい。

更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、
これらの漂白促進材は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量のヨウ化物等をあげる事
ができるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的であり特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

上記の脱銀工程の処理液のうち、定着能を有する処理液
の補充量は、感光材料ＩＩＩＩＩ当り３００ｍｊ２以上
であることが好ましく、特に３００＋＋Ｉ！以上１００
０ｒｂｉｔ以下であることが好ましい。また漂白液で処
理する場合には、その補充量は５０ｍ１）以上であるこ
とが好ましく、特に１００ｍｌ　　　　′以上５００ｍ
ｉ！以下であることが好ましい。

水洗エヌ定■ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４
８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減せさる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤ミその他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学余線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２５
−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、６０−２２０３４５号、等に記載の公知の方法は
、すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防ぽい剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴なうオーバーフロ
ー液は脱銀工程等信の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。

内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４
２．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８
５０号および同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合
物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物をあげるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４−３３９号、同５７−１　”４４５
４７号、および同５８−１）５４３８号などに記載され
ている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３．
６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 三酢酸セルロース支持体上に、下記に示す組成の各層を
塗布してカラー感光材料（試料１０１）を作製した。

第１層：赤感性乳剤層 ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ、３モル％、内部高Ａｇｌ型
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２０％、粒子、
直径／厚み比３） 塗布銀量　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ　／　ｒ
ｄゼラチン　　　　　　　　　　　　３．３ｇ／％増悪
色素Ｉ　　　　Ｓ］ｉ１モルに対し３Ｘ１０−’モル増
感色素ＩＩ　　　　　　　／／　　　　１ｘｉｏ−’モ
ルカプラーＥＸ−１），４ｇ／ｍ ？容剤　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　ｇ　／　ｒｄを８剤２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｍ
第２層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８　ｇ　／　ｒ
ｒｒカチオンポリマー　種類及び量は表−１に示す。

紫外線吸収剤　ＵＶ−１０，１ｇ／ｒｒｆ”　　　　　
　　ＵＶ−２０，２ｇ／ｒｒｒｔ容剤１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ／ｍ溶剤
２　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ　／　ｒｄ
第３Ｎ：第２保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５　ｇ　／　ｍ
ポリメチル　メタアクリレート　　０．２ｇ／ｍ粒子（
直径１．５μ） 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１及
び界面活性剤を添加した。

上記化合物としては下記のものを用いた。

増感色素Ｉ 増感色素■ カラーＥｘ−１ 溶剤−１ 溶剤−２ ＣＩｌ□＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨｚＣＯＮ）Ｉ−ＣＨｚＣＨｔ
＝ＣＨＳＯ□ＣＨｚＣＯＮＨ−Ｃ）Ｉｔ上記試料１０１
で用いたヨウ臭化銀乳剤は以下の様にして調製した。

アンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液とを、あ
らかじめ臭化カリウム、ヨウ化カリウムを添加したゼラ
チン水溶液を含み、６０℃に保った反応釜に、ｐＡｇを
８．７に保ちつつ４０分間かけて添加し、脱塩水洗後、
ゼラチンを加え、Ｉ）Ａｇ８．０　ｐＨ６，２の乳剤を
得た。更にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロタン
カリウムを加え、５８℃で６０分間化学熟成を行ない、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テト
ラアサインデンを添加し、試料１０１のヨウ臭化銀乳剤
を得た。

次いで、アルカリハライドの組成を変化させることによ
り、ヨウ化銀モル％を変化させて１剤を調製し、これら
の乳剤を用いて表−１に示す組成を持つ試料１０２〜１
２９を作成した。

このように作製した試料に発色現像工程において生成す
る現像銀量が２±０．０５　ｇ　／　ｒｄとなるように
露光を与えたのち、下記の工程に従い現像処理した。処
理後の感光材料の残留銀量を螢光Ｘ線分析法により測定
し、粒状性及び感度とともに表−１に示す。

尚、表中のカチオン化ポリマーの添加量は、感光材料中
の全ヨード１モル当りのカチオンサイトの量で示した（
以下同じ）。

処皿工昭 発色現像　　　　２′３０″′　　　３８℃漂白定着　
　　　１　’　００　”　　　　　〃水洗■　　　　　
　　３０　”　　　　　〃〃　■　　　　　　　３０′
′　　　　〃安定　　　　　　　　３０　”　　　　　
−ここで水洗■、■はタンク■からタンク■への向流補
充方式とした。処理液の組成を以下に示す。

λ亘里ｌ亘　　　　　　母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０１−ヒド
ロキシエチリデン−１，３，０１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒ　　　４．５ドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１）ｐＨ１０
，０５ 星亘疋互痰　　　　　　母液（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄５０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　５．０二ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２６０．０　ｍＡ
水溶液（７０Ｘ） 酢酸（９８χ）　　　　　　　　　　　　　５．０ｒｎ
ｌ漂白促進剤　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉモルＨ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１）ｐＨ６，０ 水洗水免−重 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成（株）
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオ
ン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−ＩＯＡ）を充填した
温床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌
剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１
を添加した。

カルシウムイオン　　　　　　　　１．１−ｑ／１マグ
ネシウムイオン　　　　　　　０．５■／１ｐ８　　　
　　　　　　　　　　　　６．９宏定瓜　　　　　　　
　母液（単位ｇ）ホルマリン（３７χ）　　　　　　　
　　　２．０ｔａｌポリオキシエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　０．０５ニナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１／ｐＨ５，０〜
８．０ 表１より明らかなように乳剤のヨード含有量の増加につ
れて残留銀量の増加が大きくなり、この傾向は、７モル
％以上で特に大きく、かつカチオンサイトを提供するポ
リマーを併用すると残留銀量は著しく減少し、本発明が
すぐれた効果を有することは明らかである。尚、試料１
０２のヨウ化銀を塩臭化銀におきかえた感光材料を同様
に現像処理したところ、残留銀量３．５μｇ　／　ｍ、
粒状性５．０、感度０．１５であったので、この比較か
らも本発明によれば、粒状性を感度とが一層すぐれるこ
とがわかる。表−１において粒状性は、濃度１．０にお
けるＲＭＳ粒状度で表わし、相対感度は、濃度１．０を
与える露光量の逆数の対数値を感度として求め、試料１
０３の感度を１．０としてその他の試料の感度は試料１
０３との感度の差を試料１０３の感度に加えた、相対値
で表わした。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については恨の
ｇ／ｒｄ単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／　ｆ単位で表わした量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．３カプラーＥ　ｘ
　Ｍ　−９０，０６ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ 〃ＵＶ−３０，０６ 分散オイルＳ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，１５〃５ｏｌｖ−
２０，１５ 〃、５ｏｌｖ−３０，０５ 第２ＮＣ中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．０紫外線
吸収剤ＵＶ−１・・・　０．０３カプラーＥｘＣ−４・
・・０．０２ 化合物ＥｘＦ−１・・・０．００４ 分散オイルＳｏ　１ｖ−１・・・０．１〃Ｓ　ｏ　１　
ｖ　　’２　　　　　、　・、　０．１第３層（低感度
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５μ、球相当径の変動係数２０％板状粒子、
直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・・・・　１．２ ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、
直径／厚み比１．０） 塗布銀量・・・・・・　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　１．０増感
色素ＥｘＳ−１・・・４Ｘ１０−’〃　　ＥｘＳ−２・
・・５×１０−ｓ カプラーＥｘＣ−１・・・　０．０５ カプラーＥｘＣ−２・・・０．５０ 〃　　　ＥｘＣ−３・　・　・　０．０３〃　　　Ｅｘ
Ｃ−４・　・　・　０．１２〃　　　ＥｘＣ−５・　・
　・　０．０１第４ＮＣ高感度赤惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７．＋７、球相当径の
変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．０増悪色素
ＥｘＳ−１・・・３Ｘ１０−’／Ｆ　　　ＥｘＳ−２・
・・２．３Ｘ１０−’カプラーＥｘＣ−６・・・０．１
） 〃　　ＥｘＣ−７・・・　０．０５ 〃　　ＥｘＣ−４・・・　０．０５ 分散オイル５ｏｌｖ−１・・・０．０５〃　　　５ｏｚ
ｖ−３・・・０．０５ 第５Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５化合物　
Ｃｐｄ−１・・・　０．１ 分散オイル５０１ｖ−１・・・０．０５第６層（低感度
緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比ｌ
：１の表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μ、球相当径の
変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・・・・　０．３５ ヨウ臭化銀乳剤（Ａｄ　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径Ｏ５３μ、球相当径の変動係数２５％、球状粒子、
直径／厚み比１．０） 塗布銀量・・・・・・　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．０増感色素
ＥｘＳ−３・−・５Ｘ１０−’〃　　ＥｘＳ−４・・・
３×１０−４ ／／　　　ＥｘＳ−５−・・Ｉ　Ｘｌ０−’カプラーＥ
ｘＭ−８−・・０．４ 〃　　ＥｘＭ−９・・・０．０７ 〃ＥｘＭ−１０・・・０．０２ 〃ＥｘＹ−１）・・・０．０３ 分散オイルＳｏ　１ｖ−１・・・０．３Ｎ　　　　ＳＯ
■　ｖ−４・　・　・　０．０５第７層（高怒度緑怒乳
剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１
：３の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・　０．８ 増感色素ＥｘＳ−３・・・５Ｘ１０−’ｓ　　　ＥｘＳ
−４・・・３Ｘ１０−’〃　　ＥｘＳ−５・・・１×１
Ｏ−４ 力プラーＥｘＭ−８・・・０．１ 〃　　ＥｘＭ−９・・・　０．０２ ”　　　ＥｘＹ−１）・・・Ｑ、Ｑ３ 〃ＥｘＣ−２−・・０．０３ 〃ＥｘＭ−１４・−・０．０１ 分散オイル５ｏｌｖ−１・・・０．２ 〃　　５ｏｌｖ−４・・・　０．０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．５化合物Ｃ
ｐｄ−１・・・　０．５ 分散オイルＳｏ　Ｉｖ−１・・・０．２第９層（赤感層
に対する重層効果のドナ一層）ヨウＸ化銀乳剤（ＡｇＩ
　２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・・・・　０．３５ ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、コアシェル比１：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・・・・　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５増感色素
ＥｘＳ−３・・・８×１０−４カプラーＥｘＹ−１３・
・・０．１） 〃ＥｘＭ−１２・・・０．０３ 〃ＥｘＭ−１４・・・０．１０ 分散オイル５ｏｌｖ−１・・・０．２０第１０Ｆｉ（イ
エローフィルターＮ） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・　０．０５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５化合物Ｃｐ
ｄ−２・・・　０．１３ 〃　Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１）層（低感度青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・・・・　０
．３ ヨウ臭化銀乳剤（ＡｇＩ　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布ｉ艮量　・　・　・　・　・　・　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．６増感色素Ｅ
ｘＳ−６・・・２Ｘ１０−’カプラーＥｘＣ−１６−・
・０．０５ 〃　　ＥｘＣ−２・・・　０．１０ 〃　　ＥｘＣ−３・・・　０．０２ 〃ＥＸＹ−１３・−・０．０７ 〃ＥｘＹ　−１５−・−０，５ カプラーＥｘＣ−１７・・・１．０ 分散オイルＳｏ　１ｖ−１−・−０，２０第１２層（高
域度青惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル□％、均−Ａｇｌ型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・・・・・
・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．５増感色
素ＥｘＳ−６・・・１×１０−４カプラーＥｘＹ−１５
・・・０．２０ ｔｔ　　　ＥｘＹ　−１３・・・　０，０１分散オイル
５ｏｌｖ−１・・・０．１０第１３Ｎ（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８紫外線
吸収剤ＵＶ−４・・・　０．１ 〃ＵＶ−５・−・０．１５ 分散オイルＳｏ　１ｖ−１・・・０．０１〃　　５ｏｌ
ｖ−２・・・　０．０１ 第１４Ｎ（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　　２モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．０
７μ）　　　　　　　　　・・・　０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリ
レ一ト粒子 直径１．５μ　　・・・　０．２ 硬膜剤Ｈ−１・・・　０．４ 化合物Ｄｐｄ−３・・・　０．５ 化合物Ｄｐｄ−４・・・　０．５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｎｆ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２ｇ
／ｒｒｒ）を塗布助剤として添加した。その他以下の化
合物Ｃｐｄ−５（０，５ｇ／ｒｒｒ）〜Ｃｐｄ−６（０
，５ｇ／ｒｒｒ）を添加した。

Ｂｕ ＵＶ−２ＬＪＶ−３ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ　−４ Ｃｐｄ−１ Ｈ Ｃｐｄ−５ｃｐｄ−６ ＨＨＨ ＥｘＣ−１ ＥＸＣ−２ Ｉ ＥｘＣ−３ ｎ■ ＣＨｏ Ｃ１）゜ Ｃ（Ｃ１ｌａ）ｓ ＥｘＣ−７ ｎ■ ｘＭ−８ ＥｘＹ９ ＥｘＹ−１） ＣＩ。

ＥｘＹ−１３ ＥｘＹ−１４ ｘＣ−１６ ｎｔ＋ ＥｘＹ−１７ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＣＨｚ　　＝　ＣＨＳＯｘ　　　ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ
ｚ蒙 Ｃ）＋２　　＝ＣＨＳＯｘ　　−ＣＨｚ　　−ＣＯＮＨ
ＣＨ！ＸＦ−１ 次いで試料２０１の第４、？、１２１のハロゲン化銀乳
剤のヨード含有量を７モル％、１０モル％４こ変更した
乳剤を調製し、さらに上記乳剤層が塗布されている支持
体面の反対側の支持体面に５．０ｇ／ｎｆの量でゼラチ
ンを塗布したゼラチン層を塗布した支持体をあらかじめ
準備し、上記ゼラチン層もしくは第５層にカチオンポリ
マーを添加して、表−２に示す組成をもつ試料２０２〜
２１６を作成した。以上のようにして作成した試料２０
１〜２１６を像様露光後各々、下記の工程に従い、発色
現像液の補充液の累積補充量がタンク容量の３倍になる
まで処理を行なった。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　タンク容量　　　補充’
Ｊ＊−富発色現像　３’１５’　　　３８℃　　　０．
７１！　　　　　　４５　　ｍｌ漂　　　白　　１’Ｏ
Ｏ”　　　　３８℃　　　　　　０．１）　　　　　　
　　　２０　　信ｉ漂白定着　３’１５’　　　３８℃
　　　０，７１　　　　　　３０　　籠ｌ安　　　定　
　４０’　　　　　３５℃　　　　　０．１）　　　　
　　　２０　　＠ｊ！＊感光材料３５ｎり／ｎ＋巾１ｍ
長さ当り＊ネ漂白浴のオーバー・フロー液は、漂白定着
浴に導いた。

上記処理工程において、水洗■、■は■から■ヘの自流
水洗方式とした。次に処理工程（Ｉｆ）に用いた各処理
液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　　　１．０　　　　１．１トリア
ミン五酢酸 ■−ヒドロキシ　　　　　２．０　　　　２．２エチリ
デン−１゜ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　３０．０　　　３２．０臭化カリ
ウム　　　　　　　１．４　　　　０．７ヨウ化カリウ
ム　　　　　　　１．３■　　　−ヒドロキシアミン　
　　　　２．４　　　　２．６４−（Ｎ−エチル−４，
５＋　５．Ｏ Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１ρ　　　　１）ｐＨ１０，
００１０，０５ （漂白？夜） 母液、補充液共通（ｇ） 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００エチレンジ
アミン四酢酸第２鉄　　　１２０アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　　１０．０ナトリウ
ム塩 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０下記の
漂白促進剤　　　　　　　　　　２．０アンモニア水　
　　　　　　　　　　１７．０　ｍｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１）ｐｌ（６，５ （漂白定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 臭化アンモニウム　　　　５０．０　　　−エチレンジ
アミン四酢酸　５０．０　　　−第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸　　５．０　　　１．Ｏｇ二ナ
ナトリウム 塩酸アンモニウム　　　　　５．０− 亜硫酸ナトリウム　　　　　１２．０　　　２０．０チ
オ硫酸アンモニウム　　２４０　ｍｌ　　４００　ｍｌ
水溶液（７０％） アンモニア水　　　　　　１０．Ｏｔａｒ！水を加えて
　　　　　　　　１）　　１！ｐｉ　　　　　　　　　
　　　７．３　　　　Ｂ、３〈水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製　
ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン
交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ）を充填した温
床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌剤
として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｉｌ
を添加した。

カルシウムイオン　　　　１．１■／Ｅマグネシウムイ
オン　　　０．５■／１ｐＨ６，９ 尚、母液、補充液とも同じ組成である。

（安定液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン （３７％ｗ／　ｖ）　　　　　　２．０　ｍＡ　　　　
３．０　ｍｌ！ポリオキシエチレン　　　０．３　　　
　０．４５−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１）連続処理後
、各試料の未露光サンプル及び露光サンプル（露光ｉｔ
ｌ　ＯＯＬｗｘ、　１秒）を処理し、各サンプル中の残
留銀量及び発色濃度を測定し、未露光サンプルからは定
着速度、露光サンプルかパらは脱銀速度と発色速度とを
調べた。

感光材料の組成及び性能をまとめて表−２に示す。尚、
試料２１０．２１）ではカチオンサイトを有するポリマ
ーを第３Ｎに添加した。又、連続処理後漂白定着液中の
ヨウ化物イオン濃度はＮＨ４Ｉとして示した。

表−２から明らかなように本発明の感光材料を用いれば
、比較例に比べて未露光サンプル及び露光サンプルとも
に残留銀ｆｆｌが少なく、発色濃度も高い好ましい画像
が得られることがわかる。

実施例３ 実施例２において作成した試料２０１〜２１６について
処理工程を下記のように変更して連続処理した。

処理工程 発色現像　２’４５’　　　４０℃　　０．１　２０漂
白定着　２’４５’　　　４０℃　　０．１）　２０安
定　■　　４５”　　　　３５℃　　０．１　　−〃　
■　　〃〃０．１）　　− 〃　■　　〃〃０．７１２０ 補充量は感光材料３５ｍ／ｍ巾１ｍ長さ当りの値を示し
た。また安定浴■のオーバーフロー液を安定浴■に導き
、安定浴■のオーバーフロー液を安定浴■に導く、いわ
ゆる向流補充方式を行なった。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　　１．　ｏ　　　　　１．　ｔト
リアミン五酢酸 １−ヒドロキシ　　　　２．０　　　　２．２エチリデ
ン−１゜ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　４．０　　　　４．４炭酸カリ
ウム　　　　３０．０　　　３２．０臭化カリウム　　
　　　１．４− ヨウ化カリウム　　　　　１．３■　　　−ヒドロキシ
アミン　　　２．４　　　　２．６４−（Ｎ−エチル−
４，５６，Ｏ Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 純水を加えて　　　　　　ｉ　　　　　１４！ｐＨ１０
，００１０，２５ （漂白定着液） 母液、補充液とも ジエチレントリアミン五酢酸　　　　Ｌｏｇジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　８０ｇ第二鉄アンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）２４０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇ漂白促進剤　　　
　　　　　　　　　　０．８ｇ純水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｐｉ（６，５ （安定液） 母液 １−ヒドロキシエチリデン　　　　　　１．６−１．１
’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５　ｇポリ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．２５ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　　　２．５ニトリロ三酢酸・
３Ｎａ　　　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メ
チル−４ 一イソチアゾリンー３−オン ２−オクチル−４−イソチア　　　　　５０■ゾリン−
３−オン 螢光増白剤（４，４’−シア　　　　　１．０ｇミノス
チルベン系） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　０．３ｇ　　　
　　−フェニルエーテル（平均重合度１０） 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｐＨ７，５ 得られた結果を表−３に示すが、実施例２と同様のすぐ
れた結果が得られた。

実施例４ トリアセテートベース上に、次の第１層から第１４層を
重層塗布したカラー写真窓光材料を作成し試料３０１と
した。

凰人履則畿 以下に成分とｇ／ｒｄ単位で示した塗布量を示す。

なお、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。

第１Ｉ（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・・・・　０．
３０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　
２．５０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１，２，３）　　・・
・・・・・・・　０．２０紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　・・・・・・・・・　０．１０第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
５０第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２）で分光増感されたヨウ
臭化銀（ヨウ化銀４．０モル％、平均粒子サイズ０．３
５μ） ・・・・・・・・・　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
８０シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２）　　　・・・・
・・・・・　０．２５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　・・・・・・・・・　０．１０第４Ｊｔｉ（中感
度赤怒Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２）で分光増感されたヨウ
臭化銀（ヨウ化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４
５μ） ・・・・・・・・・　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２）　　　・・・・
・・・・・　０．５０カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　・・・・・・・・・　０．２０第５Ｎ（高域度赤
怒層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感されたヨウ
臭化銀（ヨウ化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．６
０μ） ・・・・・・・・・　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
７０シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２）　　　・・・・
・・・・・　０．３０カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　・・・・・・・・・　０．１２第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．
０混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　・・・・・・・
・・　０．１混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３）
・・・・・・・・・　０．２５ポリマーラテツクス（Ｃ
ｐｄ−５）・・・・・・・・・　０．２５第７層（低域
度緑怒Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感されたヨウ
臭化銀（ヨウ化１ｆｆｌ　３．０モル％、平均粒子サイ
ズ０．３μ） ・・・・・・・・・　０．６５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．
５０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２）・・・・・・
・・・　０．３５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　・・・・・・・・・　０．３０第８層（高感度緑感層
） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）　−で分光増感された
ヨウ臭化銀（ヨウ化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０
．８μ） ・・・・・・・・・　０．７０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．
００マゼンタカプラー（ＥｘＭ−３）　　・・・・・・
・・・　０．２５退色防止剤（Ｃｐｄ−６，７）　　　
　・・・・・・・・・　０．１５退色防止剤溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　　・・・・・・・・・　０．０５第９Ｎ
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
５０第１０層（イエローフィルターＮ） イエローコロイ）’銀・−・・・−・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．００混
色防止剤（ｃｐｄ−４）　　　　　・・・・・・・・・
　０．０Ｓ混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２）　　・
・・・・・・・・　０．１０ポリマーラテツクス（Ｃｐ
ｄ−５）・・・・・・・・・　０．１０第１）層（低域
度青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感されたヨウ臭化
！！（ヨウ化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ
） ・・・・・・・・・　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
９０イエローカプラー（ＩＩ！ｘＹ−１）　　・・・・
・・・・・　０．５０カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　・・・・・・・・・　０．１０第１２層（高感度
青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感されたヨウ臭化
銀（ヨウ化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．５・・
・・・・・・・　　１．００ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　２．
００イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　・・・・・・
・・・　１．００カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　・・・・・・・・・　０．２０第１３層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．
５０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１，２，３，８）・・・・
・・・・・　０．４０紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　・・・・・・・・・　０．３０イラジエーシヨン
防止染料（Ｃｐｄ−９）・・・・・・・・・　０．１０ 第１４層（保護層） 微粒子ヨウ臭化銀（ヨウ化銀１モル％、平均粒子サイズ
０．０５μ）　　　　　　・・・・・・・・・　０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　２
．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　・・・・・・
・・・　０．３００Ｓ− Ｅ、Ｓ　−２ ＳＯ２−ＳＯ３Ｍ Ｅ、Ｓ　−４ ５Ｏ１− Ｅ、ｔＳ　−５ ＋８ Ｎ　（ＣＪｓ）　ｓ Ｃｐｄ−１ ｒ　ρ （ｔ）（：ａＨｑ Ｃｐｄ−２ ０Ｈ Ｃｐｄ−３ ０■ ＣＨ−ＣＩ＋。

Ｃｌ（、ＣＨ３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−６ ＣＨ ＣＨ３ Ｃｐｄ−７ ＣＨ ＣＨ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ ０２Ｎａ Ｅ　Ｋ　Ｃ’−２ ＸＭ−１ Ｉ ＸＭ−２ ＥＸＭ−３ Ｃ１ｉｆｆ Ｅ、Ｙ−１ Ｓｏｌｖ　　　１　；ジブチルフタレート５ｏｌｖ　　
　２　；　Ｆリクレジルホスフエート５ｏｌｖ　　３　
；　Ｆリノニルフォスフェート）１−１；１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（Ａ）試料３
０１において 第５Ｎのヨウ臭化銀（ヨウ化銀２．５モル％）をヨウ臭
化銀（ヨウ化銀５モル％）の乳剤に、第８層のヨウ臭化
銀（ヨウ化銀２．５モル％）をヨウ臭化銀（ヨウ化銀５
モル％）の乳剤に第１２層のヨウ臭化銀（ヨウ化銀２．
５モル％）をヨウ臭化銀（ヨウ化銀５モル％）の乳剤に
変えて試料３０２を作成した。

（Ｂ）試料３０１において 第５Ｎのヨウ臭化銀（ヨウ化銀２．５モル％）をヨウ臭
化銀（ヨウ化銀７モル％）の乳剤に、第８層のヨウ臭化
銀（ヨウ化銀２．５モル％）をヨウ臭化銀（ヨウ化銀７
モル％）の乳剤に第１２層のヨウ臭化銀（ヨウ化銀　２
．５モル％）をヨウ臭化銀（ヨウ化銀７モル％）の乳剤
に変えて試料３０３を作成した。

（Ｃ）試料３０１において 第５層のヨウ臭化銀（ヨウ化銀２．５モル％）をヨウ臭
化銀（ヨウ化銀１０モル％）の乳剤に、第８層のヨウ臭
化銀（ヨウ化銀２．５モル％）をヨウ臭化銀（ヨウ化銀
１０モル％）の乳剤に第１２層のヨウ臭化銀（ヨウ化銀
２．５モル％）をヨウ臭化銀（ヨウ化銀１０モル％）の
乳剤に変えて試料・３０８を作成した。

（Ｄ）次に試料３０３．３０４の第２層、第９層に本発
明のカチオンポリマーを添加した試料及び乳剤面と反対
側の面（以下バンク面と称す）に実施例２と同様にゼラ
チン層を設け、ここに本発明のカチオンポリマーを添加
した支持体をあらかじめ準備し試料を表−４に示す如く
作成した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、露光した後、次の工程に従い現像処理した。

処理工程　　時間　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　３８℃−第一水洗　　
　　４５秒　　　　３８〃反転　　　　　　４５秒　　
　　３８〃発色現像　　　　　６分　　　　３８〃漂白
　　　　　　　　２〃　　　　　３８〃漂白定着　　　
　　４〃　　　　３８〃第二水洗（１）１”　　　　　
３８　〃第二水洗＋２）　　　　　１　〃３８　Ｎ安定
　　　　　　　１〃　　　　２５〃各処理液の組成は、
以下の通りである。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン　　２．０ｇホス
ホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇハイ
ドロキノン・モノスルホン酸カリウム２０ｇ炭酸カリウ
ム・　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロ　２．．０ｇキシメチル−３−
ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチ
オシアン酸カリウム　　　　　　　　　　１．２ｇヨウ
化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．０■水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１００゜ｐＨ９，６
０ ｐｌ＋は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

第−水洗液　　　　　　　　　　　　　　母　液エチレ
ンジアミンテトラメチレン　　　　２．０ｇホスホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００ｐＨ７
，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐＨ調整せず ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン　　３．０ｇホス
ホン酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−
アミノフェノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　１５水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　１０００ｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン　　２．０ｇホス
ホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７．０ｇリ
ン酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　　３６ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸
　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホ　　ｌ１ｇンアミドエチル）−３
−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１，８−ジ　　１．０ｇオー
ル 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００ｐＨ
１），８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した、エチレン
ジアミン４酢酸・２ナトリウ　１０．　Ｏｇム塩・２水
塩゛ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＤＩ）　　　　１２０
ｇ・アンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ漂白促進
剤　　　　　　　　　　　　０．００５モル水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１０００ｐＨ６，３０ ｐ）ｌは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（Ｉ［ｒ）　　　　　５
０ｇ・アンモニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウ　　５．Ｏｇム・
２水塩 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　８０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００ｐ８　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．６０ｐＨは、塩酸
又はアンモニア水で調整した。

玉二水洗辰 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト■Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｉ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にある。

ホルマリン（３７％）５．０ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　　０．５フエニ
ルエーテル（平均重合度１０） ｐＨ調整せず ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

このようにして処理した感光材料の残留銀量を測定し、
感光材料の構成とともにまとめて表−４に示す。

表−４の位置から明らかなように本発明によれば脱銀性
のすぐれたカラー感光材料が提供されることがわかる。

手続補正書 ６３．４．１８ 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示、　　昭和６２年特許願第９２３７１号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　出願人　　　　′ 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 １、　特許請求の範囲を別紙のように訂正する。

２、　明細書の記載を次のように訂正する。

３、　同書第２０頁一番上の式を次のように訂正する。

「 ４、　同書第２１頁下から１２行目の“Ｘ”の後に「、
ｘＪを加える。

５、　同書第２９頁下から１０行目の“１０　　紫外線
吸収剤”を「１０　　紫外線吸収剤　同上　同上」に訂
正する。

６、　同書第１）０頁下と５行目の間に次の文章を挿入
する。

「　本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オ
イルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。

その具体例は、米国特許第２．４０７．２１０号、同第
２．８７５．０５７号および同第３．２６５．５０６号
などに−記載されている。本発明には、二当量イエロー
カプラーの使用が好ましく、米国特許第３；　４０８．
１９４号、同第３．４４７．９２８号、同第３、９３３
．５０１号および同第４．０２２．６２０号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭５５−１０７３９号、米国特許第４．４０１．７５２
号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３　（１
９７９年４月）、英国特許第１、４２５．０２０号、西
独出願公開第２．２１９．９１７号、同第２．２６１．
３６１号、同第２．３２９．５８７号および同第２．４
３３．８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバ
ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、
特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。」 ７、　同書第１）０頁下と９行目の間に「ゼラチン　１
．０」を挿入する。

８、　同書第１）０頁８行目の’ｐＨ調整せず”を削除
する。

９、　同書第１）０頁下から６行目のｐＨ・・・した。

”を特徴する 特許請求の範囲 （１）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有するカラー写真感光材料において、該層のうち少くと
も１層がヨウ化銀を７モル％以上含有するハロゲン化銀
乳剤により形成され、かつ該感光材料がカチオンサイト
を提供するポリマーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

（２）　　カチオンサイトを提供するポリマーが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は感光性ハロゲン化銀乳
剤層が塗設されている面と同じ側にある非感光性層に含
有されている特許請求の範囲第（１）項記載のカラー写
真感光材料。

（３）　　カチオンサイトを提供するポリマーが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の反対側に形
成された非感光性層に含有されている特許請求の範囲第
（１）項記載のカラー写真感光材料。

（４）　　ヨウ化銀が、ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀、塩ヨウ化銀の群から選ばれる少くとも１種であ
る特許請求の範囲第（１）項記載のカラー写真感光材料
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するカラー写真感光材料において、該層のうち少くと
   も１層がヨウ化銀を７モル％以上含有するハロゲン化銀
   乳剤により形成され、かつ該感光材料がカチオンサイト
   を提供するポリマーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）カチオンサイトを提供するポリマーが、感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層及び／又は感光性ハロゲン化銀乳剤層
   が塗設されている面と同じ側にある非感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に含有されている特許請求の範囲第（１）項記
   載のカラー写真感光材料。
3. （３）カチオンサイトを提供するポリマーが、感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の反対側に形成さ
   れた非感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されている特許
   請求の範囲第（１）項記載のカラー写真感光材料。
4. （４）ヨウ化銀が、ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化
   銀、塩ヨウ化銀の群から選ばれる少なくとも１種である
   特許請求の範囲第（１）項記載のカラー写真感光材料。