EA011885B1

EA011885B1 - Пиразолилкарбоксанилиды

Info

Publication number: EA011885B1
Application number: EA200701822A
Authority: EA
Inventors: Ральф Дункель; Ханс-Людвиг Эльбе; Йорг Нико Гройль; Херберт Гайер; Томас Зайтц; Петер Дамен; Ульрике Вахендорфф-Нойманн
Original assignee: Байер Кропсайенс Аг
Priority date: 2005-03-02
Filing date: 2006-02-21
Publication date: 2009-06-30
Also published as: DE102005009458A1; EA200701822A1; PL1856054T3; KR20070113248A; US8580971B2; WO2006092213A1; AR053334A1; US20090118346A1; EP1856054B1; JP5000534B2; CA2599837C; PT1856054E; CN101133032B; ES2313615T3; ATE408603T1; SI1856054T1; DE502006001600D1; BRPI0609378A2; IL185620A0; WO2006092213A8

Abstract

Изобретение относится к новым пиразолилкарбоксанилидам формулы (I)где R и Rимеют значения, приведенные в описании. Описано несколько способов получения этих веществ и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами, а также новые промежуточные продукты и их получение.

Description

Данное изобретение относится к новым пиразолилкарбоксанилидам, к нескольким способам их получения и к их применению для борьбы с вредными микроорганизмами в защите растений и защите материалов.

Известно, что многие карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (см., например, \УО 03/070705, ЕР 0545099 и ΙΡ 9132567). У описанных там веществ хорошая эффективность, однако, в некоторых случаях при малых расходных количествах она недостаточна. Были открыты новые пиразолилкарбоксанилиды формулы (I)

где Я означает дифторметил или трифторметил и

Я¹ означает хлор или метил.

Далее было открыто, что пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) можно получить, когда: а) галоидиды пиразолилкарбоновых кислот формулы (II)

где Я имеет значения, приведенные выше, и X¹ означает галоид, подвергают взаимодействию с производными анилина формулы (III)

где Я¹ имеет значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя, или

Ь) галоидпиразолилкарбоксанилиды формулы (IV)

где Я имеет значения, приведенные выше, и

X² означает бром или иод, подвергают взаимодействию с производными борной кислоты формулы (V)

где Я¹ имеет значения, приведенные выше, и

С¹ и С², каждый означает водород или вместе означают тетраметилэтилен, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя, или

где Я имеет значения, приведенные выше, и X² означает бром или иод,

- 1 011885 подвергают взаимодействию на первой стадии с производным диборана формулы (VI) <3—0 О-6⁴ 'в-в (VI), с—о о-о³ где С³ и С⁴, каждый означает алкил или вместе означают алкандиил, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя, и без дальнейшей переработки на второй стадии подвергают взаимодействию с производными галоидбензолов формулы (VII)

X³

где Я¹ имеет значения, приведенные выше, и

X³ означает бром, иод или трифторметилсульфонилоксигруппу, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.

Наконец, было открыто, что новые пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами при защите растений, а также при защите материалов.

Неожиданно оказалось, что пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) согласно данному изобретению проявляют значительно лучшую фунгицидную эффективность по сравнению с похожими по строению, ранее известными биологически активными веществами той же направленности действия.

Пиразолилкарбоксанилиды согласно данному изобретению описываются в общем виде формулой (I). Формула (I) охватывает четыре следующих пиразолилкарбоксанилида: Ы-(4'-хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ы-(4'-хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ы-(3',5-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-1-метил-3-(дифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ы-(3',5-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид.

Когда используют в качестве исходных веществ, например, 1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол4-карбонилхлорид и 4'-хлор-3',5-дифтор-1,1'-бифенил-2-амин, а также основание, то осуществление способа а) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции:

С1 С1

Галоидиды пиразолилкарбоновой кислоты, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа а) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (II). В этой формуле (II) Я означает дифторметил или трифторметил, X¹ предпочтительно означает хлор.

Галоидиды пиразолилкарбоновой кислоты формулы (II) известны и/или могут быть получены известными способами (см., например, ΙΡ 01290662 и И8 5093347).

Производные анилина, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа а) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (III). В этой формуле (III) Я¹ означает хлор или метил.

Производные анилина формулы (III) известны и/или могут быть получены известными способами (см. АО 03/070705).

Когда используют в качестве исходных веществ Ы-(2-бром-4-фторфенил)-1-метил-3-(трифторметил)1Н-пиразол-4-карбоксамид и 4-хлор-3-фторфенилборную кислоту, а также катализатор и основание, то осуществление способа Ь) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции:

С1

- 2 011885

Галоидпиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа Ь) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (IV). В этой формуле (IV) К. означает дифторметил или трифторметил, X² предпочтительно означает бром или иод.

Галоидпиразолилкарбоксанилиды формулы (IV) известны (см. \УО 03/070705).

Производные борной кислоты, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа Ь) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (V). В этой формуле (V) К¹ означает хлор или метил, С¹ и С² предпочтительно означают водород или вместе означают тетраметилэтилен.

Производные борной кислоты формулы (V) являются известными реактивами для синтеза. Их можно получить перед реакцией напрямую из производных галоидбензолов и эфиров борной кислоты и использовать без дальнейшей переработки при взаимодействии.

Когда на первой стадии используют в качестве исходных веществ, например, И-(2-бром-4-фторфенил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид и 4,4,4',4',5,5,5',5'-октаметил-2,2'-би-1,3,2-диоксаборолан, а затем на второй стадии 5-бром-2-хлор-1-фторбензол, а также на каждой стадии используют катализатор и основание, то осуществление способа с) согласно данному изобретению можно описать следующей схемой реакции:

С1 С1

Галоидпиразолилкарбоксанилиды формулы (IV), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа с) согласно данному изобретению, описаны выше в связи с описанием способа Ь) согласно данному изобретению.

Производные диборана, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа с) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (VI). В этой формуле (VI) С³ и С⁴ предпочтительно означают метил, этил, пропил, бутил или вместе означают тетраметилэтилен.

Производные диборана формулы (VI) являются общеизвестными реактивами для синтеза.

Производные галоидбензолов, которые, кроме того, также используют в качестве исходных веществ при осуществлении способа с) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (VII). В этой формуле (VII) К¹ означает хлор или метил, X³ предпочтительно означает бром, иод или трифторметилсульфонилоксигруппу.

Производные галоидбензолов формулы (VII) являются общеизвестными реактивами для синтеза.

В качестве разбавителей при осуществления способа а) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.

Способ а) согласно данному изобретению проводят в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов, такие как гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ЭАВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазаби

- 3 011885 циклоундецен (ΌΒυ).

Температура реакции при осуществлении способа а) согласно данному изобретению может варьироваться в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 150°С, более предпочтительно при температуре от 20 до 110°С.

При осуществлении способа а) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) берут на 1 моль галоидида пиразолилкарбоновой кислоты формулы (II), как правило, 0,2-5 молей, более предпочтительно 0,5-2 моля производного анилина формулы (III).

В качестве разбавителей при осуществлении способов Ь) и с) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Νдиметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.

Температура реакции при осуществлении способов Ь) и с) согласно данному изобретению может варьироваться в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 150°С, более предпочтительно при температуре от 20 до 110°С.

Способы Ь) и с) согласно данному изобретению осуществляют при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, фториды, фосфаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов, такие как гидрид натрия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, ацетат калия, фосфат натрия, фосфат калия, фторид калия, фторид цезия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ΌΛΒΟΟ), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).

Способы Ь) и с) согласно данному изобретению осуществляют в присутствии катализатора, такого как, например, соль или комплекс палладия. К ним предпочтительно относятся хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)палладий, дихлорид бис-(трифенилфосфин)палладия или хлорид 1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроценпалладия(П).

Палладиевый комплекс можно создать и в реакционной смеси, если в реакцию ввести раздельно палладиевую соль и комплексный лиганд, такой как, например, триэтилфосфан, три-трет-бутилфосфан, трициклогексилфосфан, 2-(дициклогексилфосфан)бифенил, 2-(ди-трет-бутилфосфан)бифенил, 2-(дициклогексилфосфан)-2'-(^№диметиламино)бифенил, трифенилфосфан, трис-(о-толил)фосфан, натрий-3-(дифенилфосфино)бензолсульфонат, трис-2-(метоксифенил)фосфан, 2,2'-бис-(дифенилфосфан)-1,1'-бинафтил, 1,4-бис-(дифенилфосфан)бутан, 1,2-бис-(дифенилфосфан)этан, 1,4-бис-(дициклогексилфосфан)бутан, 1,2бис-(дициклогексилфосфан)этан, 2-(дициклогексилфосфан)-2'-(Ы,№диметиламино)бифенил, бис-(дифенилфосфино)ферроцен или трис-(2,4-трет-бутилфенил)фосфит.

Для осуществления способа Ь) согласно данному изобретению с целью получения соединений формулы (I) берут на 1 моль галоидпиразолилкарбоксанилида формулы (IV), как правило, 1-15 молей, более предпочтительно 1-5 молей производного борной кислоты формулы (V).

Для осуществления способа с) согласно данному изобретению с целью получения соединений формулы (I) берут на 1 моль галоидпиразолилкарбоксанилида формулы (IV), как правило, 1-15 молей, более предпочтительно 1-5 молей производного диборана формулы (VI) и 1-15 молей, более предпочтительно 1-5 молей производного галоидбензола формулы (VII).

Способы а), Ь) и с) согласно данному изобретению, как правило, осуществляют при нормальном давлении. Однако можно работать при повышенном или пониженном давлении, как правило, в интервале от 0,1 до 10 бар.

Вещества согласно данному изобретению проявляют сильную микробицидную активность и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите растений и защите материалов.

Фунгициды можно применять при защите растений, например для борьбы с плазмодиофоромицетами (Р1а5тоФор1юготусс1с5). оомицетами (Оотуес1с5). хитридиомицетами (СНу1пФотусс1с5). цигомицетами (2удотусе!е8), аскомицетами (Л8сотусе!е8), базидиомицетами (Βа8^ά^отусеΐе8) и дейтеромицетами (Оеи!еготусе!е8).

Бактерициды можно применять при защите растений, например для борьбы с псевдомонадацеае

- 4 011885 (Ркеиботопабасеае), ризобиацеае (РЫхоЫасеае). энтеробактериацеае (Еп1егоЬас1епасеае). коринебактериацеае (СогупеЬас1епасеае) и стрептомицетацеае (81гер1отусе1асеае).

В качестве примера. но не ограничивая. следует назвать некоторые возбудители грибковых и бактериальных заболеваний. которые подпадают под приведенные выше более широкие понятия:

заболевания. вызываемые возбудителями истинной мучнистой росы. например видами рода блумерия. такими как. например. Вйипепа дгатйик;

видами рода подосфера. такими как. например. Робокрйаега 1еисо1псйа;

видами рода сферотека. такими как. например. 8рйаего1йеса Гийдшеа;

видами рода унцинула. такими как. например. ипсши1а песа!ог;

заболевания. вызываемые возбудителями ржавчины растений. например видами рода гимноспорангиум. такими как. например. Сутпокрогапдшт каЬшае;

видами рода гемилея. такими как. например. Нет11е1а уак!а1пх;

видами рода факопсора. такими как. например. Рйакоркога рас11уг1и/1 и Рйакоркога те1Ьот1ае;

видами рода пукциния. такими как. например. Риссииа гесопбйа;

видами рода уромицес. такими как. например. Ыготусек аррепб1си1а1ик;

заболевания. вызываемые возбудителями группы оомицетов (Оотусе1еп). например видами рода бремия. такими как. например. Вгет1а 1ас1исае;

видами рода пероноспора. такими как. например. Регопокрога ры или Р. Ьгаккюае;

видами рода фитофтора. такими как. например. Рйу1орй1йога 1пГек1апк;

видами рода плазмопара. такими как. например. Р1акторага \'Шсо1а;

видами рода псевдопероноспора. такими как. например. Ркеиборегопокрога НгппиН или Ркеиборегопокрога сиЬепк1к;

видами рода питиум. такими как. например. РуПиит иШтит;

заболевания с образованием пятен на листьях и увяданием листьев. которые вызваны. например. видами рода альтернария. такими как. например. ЛИегпапа ко1аш;

видами рода церкоспора. такими как. например. Сегсокрога Ьейсо1а;

видами рода кладиоспорум. такими как. например. СМюкропит сиситегшит;

видами рода кохлиоболус. такими как. например. СосИ1юЬо1ик кайуик (конидиевая форма: Дрекслера. син.: гельминтоспориум);

видами рода коллетотрихум. такими как. например. С.о11е1о1пс11ит 1шбети1йапшт;

видами рода циклокониум. такими как. например. Сус1осопшт о1еаДпит;

видами рода диапорте. такими как. например. Э1аропИе сйп;

видами рода элсиное. такими как. например. Е1кшое Га^сеПй;

видами рода глоеоспориум. такими как. например. 61оеокрогшш 1аейсо1ог;

видами рода гломерелла. такими как. например. С1отеге11а сшди1а!а;

видами рода гуигнардия. такими как. например. 6шдпагб1а Ыб^еШ;

видами рода лептосферия. такими как. например. ЬерЮкрИаепа таси1апк;

видами рода магнапорте. такими как. например. МадпаройИе дпкеа;

видами рода микосферелла. такими как. например. МусокрИаеге11е дгатйисо1а;

видами рода фаеосферия. такими как. например. РИаеокрИаепа побогит;

видами рода пиренофора. такими как. например. РугепорИога 1егек;

видами рода рамулария. такими как. например. РатЫапа со11осудш;

видами рода ринхоспориум. такими как. например. ВИупсИокропига кесайк;

видами рода септория. такими как. например. 8ер1опа ари;

видами рода тифула. такими как. например. ТурИи1а шсагпа!а;

видами рода вентурия. такими как. например. УепШпа й1аес.|иайк;

болезни корней и стеблей. вызываемые. например.

видами рода кортициум. такими как. например. Согйсшт д^ат^ηеа^иш;

видами рода фузариум. такими как. например. йикагшт охукрогит;

видами рода гаеуманномицес. такими как. например. 6аеишаηпошусек дгатйик;

видами рода ризоктония. такими как. например. В1ихос1оша ко1аш;

видами рода тапесия. такими как. например. ТареДа асиГогт1к;

видами рода тиелавиопсис. такими как. например. ТЫе1ауюрк1к ЬаДсо1а;

заболевания колосьев и метелок (включая кочаны кукурузы). вызываемые. например.

видами рода альтернария. такими как. например. ЛИегпапа крр.;

видами рода аспергиллус. такими как. например. ЛкрегдШик Дауик;

видами рода кладоспориум. такими как. например. С’1абокропит крр.;

видами рода клавицепс. такими как. например. С1ауюерк ригригеа;

видами рода фузариум. такими как. например. йикагшт си1шогиш;

видами рода гибберелла. такими как. например. 61ЬЬеге11а хеае;

видами рода монографелла. такими как. например. МоподгарИе11а шуаПк; заболевания. вызываемые сжигающими грибами. например.

- 5 011885 видами рода сфацелотека, такими как, например, 8рЬасе1о1Ьеса геШапа;

видами рода тиллеция, такими как, например, ТШеДа сапек;

видами рода уроцистис, такими как, например, игосукРк оссиНа;

видами рода устилаго, такими как, например, ИкШадо пиба;

гниение фруктов, вызываемое, например, видами рода аспергиллус, такими как, например, АкрегдШик Дауик;

видами рода ботритис, такими как, например, ВоДубк стегеа;

видами рода пенициллиум, такими как, например, РешсШшт ехрапкит; видами рода склеротиния, такими как, например, 8с1егобша кс1егобогит; видами рода вертицилиум, такими как, например, УегбсШит а1Ьоа1гит;

гниение и увядание, происходящие от семян и почвы, а также собирательные заболевания, вызываемые, например, видами рода фузариум, такими как, например, Еикапит си1тогит;

видами рода фитофтора, такими как, например, РНуЮрЫНога сас1огит;

видами рода питиум, такими как, например, Ру1Ьшт иШтит;

видами рода ризоктония, такими как, например, РЫхосЮта ко1аш; видами рода склеротиум, такими как, например, 8с1его1шт го1Гкп;

раковые заболевания, наросты и ведьмина метла, которые вызваны, например, видами рода нектрия, такими как, например, №с1па даШдепа;

заболевания увядания, вызванные, например, видами рода монилиния, такими как, например, МошНша 1аха; деформация листьев, цветов и фруктов, вызванная, например, видами рода тафрина, такими как, например, ТарЬппа беГогтапк; дегенерационные заболевания древесных растений, вызванные, например, видами рода эска (Екса), такими как, например, РЬаетоше11а с1атубокрога; заболевания цветов и семян, вызванные, например, видами рода ботритис, такими как, например, ВоДуДк стегеа;

заболевания клубней растений, вызванные, например, видами рода ризоктония, такими как, например, РЫхосЮта ко1аш; заболевания, вызванные бактериальными возбудителями, например, видами рода ксантомонас, такими как, например, ХапШотопак сатрекбгк ру. огухае; видами рода псевдомонас, такими как, например, Ркеиботопак куппдае ру. 1асЬгутапк; видами рода эрвиния, такими как, например, Επνίπίη ату1оуога;

предпочтительно можно бороться со следующими болезнями соябобов: грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, которые обусловлены, например, видами пятна на листьях, вызываемые видом рода альтернария (АИетапа крес. а1гапк 1епшкк1та), антракносе (АпИгаспоке) (Со11е1о1псЬит д1оеокрого1бек бетабит уаг. (гипсаШт). коричневые пятна, вызываемые видом рода септория (8ер1опа д1усшек), пятна на листьях и увядание листьев, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсокрога ИкисЬи), увядание листьев, вызываемое видом рода хоанефора (СЬоаперЬога 1пГипб1Ьи11Гега 1г1крога (син.)), пятна на листьях, вызываемые видом рода дактулиофора (Пас1и1юрЬога д1усшек), пушистая плесень, вызываемая видом рода пероноспора (Регопокрога тапкЬипса), увядание, вызываемое видом рода дрекслера (ОгесЬк1ега д1усш1), ленточные пятна на листьях, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсокрога ко.рпа), пятна на листьях, вызываемые видом рода лептосферулина (Ьер1окрЬаеги1та 1гтГоШ), пятна на листьях, вызываемые видом рода филлостикта (РЬу11окДс1а ко_)аесо1а), пылевидная мучнистая роса, вызываемая видом рода микросфера (МкгокрЬаега б1Дика), пятна на листьях, вызываемые видом рода пиренохаета (РугепосЬае1а д1усшек), увядание надземных частей, листвы и тканей растений, вызываемое видом рода ризоктония (РЫхосЮта ко1аш), ржа, головня, вызываемые видом рода факоспора (РЬакоркога расЬугЫ/1), коркообразные пятна, вызываемые видом рода сфацелома (8рЬасе1ота д1устек), увядание листьев, вызываемое видом рода стемфилиум (81етрЬу1шш ЬоДуокит), точечные пятна, вызываемые видом рода коринеспора (Согупекрога саккисо1а);

грибковые заболевания на корнях и стеблях, которые вызывают, например, черное гниение корней, вызываемые видом рода калонектрия (Са1опес1па сго!а1апае), углевидное гниение, вызываемые видом рода макрофомина (МасгорЬотша рЬакео1та), увядание или поникание, гниение корней и кроны и стручков, вызываемые видами рода фузариум (Еикапит охукрогит, Еикапит ойЬосегак, Еикагшт кетйесШт, Еикапит едшкеб), гниение корней, вызываемое видами родов миколептодискус (Мусо1ер1об1ксик 1епек1пк), неокосмопспора (Ыеосокторкрога уактГес1а), увядание кроны и стеблей, вызываемое видом рода диапорте (О1арог1Ье рЬакео1огит), язва стеблей, вызываемая видом рода диапорте (О1арог1Ье рЬакео1огит уаг. саи1гуога), гниение, вызываемое видом рода фитофтора (РЬу1орЫЬога тедакрегта), коричневое гниение стеблей, вызываемое видом рода фиалофора (РЬ1а1орЬога дгеда!а), гниение, вызываемое видами рода питиум (РуИшт арЬатбегтаШт, Руйшт итеди1аге, РуЙпит беЬагуапит, Ру1Ьшт тупо!у1ит, РуЙчит и1бтит), гниение корней, разрушение стеблей и гибель от милдью, вызываемые видом рода ризоктония (РЫхосЮша ко1аш), разрушение стеблей, вызываемое видом рода склеро

- 6 011885 тиния (Бс1егоБша 8с1его11огит), южное увядание, вызываемое видом рода склеротиния (§с1егоБша ΓοΙΓκίί), гниение корней, вызываемое видом рода тиелавиопсис (ТЫе1ау1ор818 Ьаысо1а).

Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также очень хорошее укрепляющее действие на растения. В связи с этим они пригодны для мобилизации собственных сил растений для защиты от поражения нежелательными микроорганизмами.

Под веществами, укрепляющими растения (индуцирующими устойчивость), в связи с изложенным понимают такие соединения, которые способны таким образом стимулировать защитную систему растений, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют длительную устойчивость по отношению к этим микроорганизмам.

Под нежелательными микрооганизмами в этом случае следует понимать фитопатогенные грибы и растения. Вещества согласно данному изобретению можно использовать таким образом, для того чтобы защитить растения в течение определенного промежутка времени после обработки от поражения перечисленными возбудителями повреждений. Интервал времени, в течение которого возникает защита, составляет, как правило, от 1 до 10 дней, более предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активным веществом.

Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ при концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет проводить обработку наземных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы.

При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению с особенно хорошим успехом можно использовать для борьбы с болезнями зерновых культур, такими как, например, вызываемыми видами рода пукциния (Рисс1ша), с болезнями винограда, фруктовых культур и овощных культур, такими как, например, вызываемые видами родов ботритис (ВоБуЮ), вентурия (УегИипа) или альтернария (ЛИегпапа).

Биологически активные вещества согласно данному изобретению пригодны также для повышения количества урожая. Кроме того, они малотоксичны и они хорошо переносятся растениями.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут при необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах служить гербицидами, использоваться для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными-вредителями. Их можно также использовать в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, полученными традиционными методами выращивания и оптимизирования, или методами биотехнологии и генной инженерии, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений биологически активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами обработки, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.

В области защиты материалов вещества согласно данному изобретению можно использовать для защиты технических материалов от поражения и разрушения нежелательными микроорганизмами.

Под техническими материалами в данном контексте следует понимать неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Примерами технических материалов, которые могут быть защищены биологически активными веществами согласно данному изобретению от изменения и разрушения под воздействием микробов, являются клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстильные материалы, кожа, древесина, покрасочные материалы, и изделия из пластмасс, и другие материалы, которые могут поражаться и разрушаться микроорганизмами. К подлежащим защите материалам относятся также части производственных установок, например циркуляционные системы охлаждающей воды, которые могут оказаться под угрозой в результате размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения в качестве технических материалов предпочтительно имеют в виду клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, покрасочные материалы, охлаждающие смазывающие средства и жидкости-теплоносители, более предпочтительно древесину.

В качестве микроорганизмов, которые могут вызывать разрушение или изменение технических материалов, в качестве примера следует назвать бактерии, грибы, дрожжи, водоросли или слизевые организмы. Биологически активные вещества согласно данному изобретению предпочтительно действуют на грибы, в частности плесневые грибы, окрашивающие древесину и разрушающие древесину грибы (бази

- 7 011885 диомицеты), а также на слизевые механизмы и водоросли.

В качестве примера следует назвать виды микроорганизмов следующих родов:

виды рода альтернария, такие как ЛИетапа 1еиш8, виды рода аспергиллус, такие как ЛкрегдШик шдег, виды рода хаетомиум, такие как СНаеЮтшш д1оЬо§ит, виды рода кониофора, такие как Сошорйога рие!апа, виды рода лентинус, такие как ЬепИшк Ндпии^ виды рода пенициллиум, такие как РешсШшт д1аисит, виды рода полипорус, такие как Ро1уроги8 уег81со1ог, виды рода ауреобасидиум, такие как ЛигеоЬаыбшт ри11и1ап8, виды рода склерофома, такие как 8с1егорйота рНуорЬНа, виды рода триходерма, такие как ТпсНобегта ушбе, виды рода эшерихия, такие как ЕксйепсШа со11, виды рода псевдомонас, такие как Ркеиботопак аегидшока, виды рода стафилококкус, такие как §1арйу1ососси8 аигеик.

Биологически активные вещества в зависимости от их физических и/или химических свойств могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспезии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, мелкие капсулы в полимерных веществах и покровные массы для семенного материала, а также препараты в ультрамалых объемах для образования холодного и теплого тумана.

Эти препараты получают известными способами, например при смешивании биологически активных веществ с наполнителями, то есть с жидкими растворителями, сжиженными газами, находящимися под давлением, и/или с твердыми носителями, при необходимости, с применением поверхностно-активных средств, то есть эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя могут быть также использованы, например, органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей имеют в виду в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными наполнителями или носителями понимают также жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении газообразны, например газы носители аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых носителей имеются в виду, например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве носителей для гранулятов имеются в виду, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических материалов, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеются в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкиларил-полигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка; в качестве диспергирующих средств имеются в виду, например, лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлоза.

В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные или синтетические, порошкообразные, зернистые или латексной формы полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут быть использованы красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как сами по себе, так и в виде их препаратов также в смеси с другими известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицдами, для того, например, чтобы расширить спектр действия или предупредить возникновение устойчивости к ним. Во многих случаях при этом возникают синергические эффекты, то есть эффективность смеси больше суммарной эффективности компонентов, приме

- 8 011885 ненных по отдельности.

В качестве примешиваемых компонентов имеют в виду следующие соединения.

Фунгициды

1) Ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты, например беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-М, офурац, оксадиксил, оксолиновая кислота.

2) Ингибиторы митоза и деления клеток, например беномил, карбендазим, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанатметил, зоксамид.

3) Ингибиторы респирации (ингибиторы цепи дыхания).

3.1) Ингибиторы на комплексе I цепи дыхания, например дифлуметорим.

3.2) Ингибиторы на комплексе II цепи дыхания, например боскалид/никобифен, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид.

3.3) Ингибиторы на комплексе III цепи дыхания, например амисулбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин.

4) Разъединители, например динокап, флуазинам, мептилдинокап.

5) Ингибиторы синтеза АТФ, например фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид, силтиофам.

6) Ингибиторы биосинтеза аминокислот и протеина, например андоприм, бластицидин-8, ципродинил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, мепанипирим, пириметанил.

7) Ингибиторы трансдукции сигнала, например фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен.

8) Ингибиторы синтеза липидов и мембран, например бифенил, хлозолинат, эдифенфос, иодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пиразофос, толклофосметил, винклозолин.

9) Ингибиторы биосинтеза эргостерола, например алдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, додеморф, додеморфацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флуквинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирибутикарб, пирифенокс, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тербинафин, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол, вориконазол.

10) Ингибиторы синтеза стенок клеток, например бентиаваликарб, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксины, полиоксорим, валидамицин А.

11) Ингибиторы биосинтеза меланина, например карпропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол.

12) Индукторы устойчивости, например ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил.

13) Соединения с активностью во многих местах, например бордосская смесь, каптафол, каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди, оксихлорид меди, медные препараты, такие как гидроксид меди, сульфат меди, дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, флуорофолпет, фолпет, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадиналбесилат, триацетат иминоктадина, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, оксин-медь, пропинеб, сера и серные препараты, такие как полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам.

14) Соединение из следующего ряда: (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-Ы-метилацетамид, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2-фенилвинил] окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-Ы-метилацетамид, 1-(4-хлорфенил)2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидазол-1карбоксилат, 2-(4-хлорфенил )-Ы-{2-[3-метокси-4-( проп-2-ин-1-илокси)фенил] этил}-2-(проп-2-ин-1-илокси) ацетамид, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-иод-3-пропил-4Н-хромен-4-он, 2хлор-И-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)никотинамид, 2-фенилфенол и его соли, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3,4-дихлор-Ы-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид, 3-[5-(4-хлорфенил)2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-Ы-[(1Я)-1,2,2-триметилпропил] [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4] триазоло [1,5-а]пиримидин, 5-хлор-И-[(1Я)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[ 1,2,4]триазоло [1,5а]пиримидин-7-амин, 8-гидроксихинолинсульфат, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклоран, дифензокват, метилсульфат дифензоквата, дифениламин, феримзон, флуметовер, флуопиколид, фтороимид, флусульфамид, фосетилалюминий, фосетилкальций, фосетилнатрий, гексахлорбензол, ирумамицин, метасульфокарб, метил (2-хлор-5-{(1Е)-Ы-[(6-метилпиридин-2-ил)метокси]этанимидоил}бензил)карбамат, метил (2Е)-2-{2-[({циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил}тио)метил]фенил}-3-метоксиакрилат, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, метил 3-(4-хлорфенил)-3{[И-(изопропоксикарбонил)валил]амино}пропаноат, метил изотиоцианат, метрафенон, милдиомицин, Ν

- 9 011885 (3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ы-(3-этил-3,5,5триметилциклогексил)-3-(формиламино)-2-гидроксибензамид, М-(4-хлор-2-нитрофенил)-Ы-этил-4-метилбензолсульфонамид, Ы-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид, Ν-[ 1-(5-бром-3хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, №[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-иодникотинамид, №[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)проп-2-ин-1-ил]окси}-3-метоксифенил)этил]-^-(метилсульфонил) валинамид, №{(2)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, №{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, натамицин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротализопропил, 0-{1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил}-1Н-имидазол-1-карботиоат, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и его соли, фосфорная кислота и ее соли, пипералин, пропамокарб фосетилат, пропаносиннатрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид.

Бактерициды

Бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие медные препараты.

Инсектициды/акарициды/нематициды

1. Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АС11Е).

1.1. Карбаматы (например, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, азаметифос, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, коумафос, цианофенфос, цианофос, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метамнатрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС, ксилилкарб).

1.2. Органофосфаты (например, ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофосэтил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, деметон-Б-метил, деметон-Б-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/ΌΌνΡ, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметонметил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион).

2. Модуляторы натриевого канала/зависящие от напряжения блокираторы натриевого канала.

2.1. Пиретроиды (например, акринатрин, аллетрин (й-цис-транс, й-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-Б-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, ΌΌΤ, дельтаметрин, эмпентрин (1К-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1К-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, КП 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1К-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ΖΧΙ 8901, пиретрины (пиретрум)).

2.2. Оксадиазины (например, индоксакарб).

3. Агонисты/антагонисты ацетилхолиновых рецепторов.

3.1. Хлороникотинилы/неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам).

3.2. Никотины, бенсултап, картап.

4. Модуляторы ацетилхолиновых рецепторов.

4.1. Спиносин (например, спиносад).

5. ОАБА-управляемые антагонисты хлоридных каналов.

5.1. Циклодиены органохлорины (например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор).

5.2. Фипролы (например, ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол).

6. Активаторы хлоридного канала.

6.1. Мектины (например, абамектин, авермектин, эмамектин, эмамектинбензоат, ивермектин, милбемектин, милбемицин).

7. Миметики ювенильного гормона (например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен).

8. Экдисонагонисты/разрыватели.

8.1. Диацилгидразины (например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид).

- 10 011885

9. Ингибиторы биосинтеза хитина.

9.1. Бензоилмочевины (например, бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон).

9.2. Бупрофезин.

9.3. Циромазин.

10. Ингибиторы оксидативного фосфорилирования, АТФ-разрыватели.

10.1. Диафентиурон.

10.2. Органотины (например, азоциклотин, цигексатин, фенбутатиноксид).

11. Разъединители оксидативного фосфорилирования через прерывание Н-протонного градиента.

11.1. Пирролы (например, хлорфенапир).

11.2. Динитрофенолы (например, бинапакрил, динобутон, динокап, ΌΝΟΟ).

12. Ингибиторы транспорта сайт-1-электронов.

12.1. МЕТГсы (например, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад).

12.2. Гидрометилнон.

12.3. Дикофол.

13. Ингибиторы транспорта сайт-11-электронов.

13.1. Ротеноны.

14. Ингибиторы транспорта сайт-111-электронов.

14.1. Ацеквиноцил, флуакрипирим.

15. Микробные разрыватели мембраны кишок насекомых.

15.1. ВасШик Шитшд1епк1к-штаммы.

16. Ингибиторы синтеза жирных кислот.

16.1. Тетроновые кислоты (например, спиродиклофен, спиромесифен).

16.2. Тетрамовые кислоты (например, этилкарбонат 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-4-ила (т.е. этиловый эфир 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5] дец-3-ен-4-карбоновой кислоты, САБ-Кед. №: 382608-10-8) и этиловый эфир цис-3-(2,5-диметилфенил)8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-4-карбоновой кислоты (САБ-Кед. №: 203313-25-1)).

17. Карбоксамиды (например, флоникамид).

18. Октопаминерговые агонисты (например, амитраз).

19. Ингибиторы стимулированной магнием АТФазы (например, пропаргит).

20. Фталамиды (например, ^-[1,1-диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3-иод-№-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид (САБ-Кед. №: 272451-65-7), флубендиамид).

21. Аналоги нереистоксина (например, гидрооксалат тиоциклама, тиосултапнатрий).

22. Биологика, гормоны или феромоны (например, азадирахтин, ВасШик крес., ВеаиуеДа крес., кодлемон, Ме1агг1ихшт крес., РаесПотусек крес., турингиенсин, УетйсШшш крес.).

23. Биологически активные вещества с неизвестными или неспецифическими механизмами действия.

23.1. Средства, которые воздействуют газом (например, фосфид алюминия, метилбромид, сульфурилфторид).

23.2. Селективные средства, ингибирующие поедание (например, криолиты, флоникамид, пиметрозин).

23.3. Ингибиторы роста клещей (например, клофентезин, этоксазол, гекситиазокс).

23.4. Амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилур, метоксадиазон, керосин, пиперонилбутоксид, олеат калия, пирафлупрол, пиридалил, пирипрол, сулфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин, кроме того, соединения 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумациде Ζ), 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3,2,1]октан-3-карбонитрил (САБ-Кед. № 185982-80-3) и соответствующий 3-эндо-изомер (САБ-Кед. № 185984-60-5) (см. XVΟ 96/37494, νθ 98/25923), а также препараты, которые содержат инсектицидно действующие экстракты растений, нематоды, грибы или вирусы.

Возможно также смешивание с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, удобрения, регуляторы роста растений, защитные вещества, соответственно, полухимикаты.

Кроме того, вещества формулы (I) согласно данному изобретению проявляют также очень хорошую антимикотическую активность. Они обладают очень широким антимикотическим спектром действия, в особенности против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов рода кандида, таких как СаиШба а1Ысап8, Сапб1ба д1аЬта!а), а также против видов рода эпидермофитон, таких как ЕрШегторНуЮп Доссокит, видов рода аспергиллус, таких как АкретдШик шдет и АкретдШик ГшшдаШк. видов рода трихофитон, таких как ТпсНорНуЮп теп1адторБу!ек, видов рода микроспорой, таких как Мютокротоп сашк и аибошии. Перечисление этих грибов ни в коем случае не ограничивает охватываемый микотический спектр, а носит только пояснительный характер.

Биологически активные вещества могут применяться сами по себе, в виде их препаратов или приго

- 11 011885 товленных из них форм, готовых для применения, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для опрыскивания, пасты, растворимые порошки, средства для распыления и грануляты. Применение проводят обычными способами, например поливанием, опрыскиванием, разбрызгиванием, рассыпанием, распылением, вспениванием, намазыванием и т.п. Можно также вносить биологически активные вещества способом ультрамалых объемов или инжектировать препарат биологически активного вещества или само биологически активное вещество в почву. Можно обрабатывать также семенной материал растений.

При применении биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходное количество в зависимости от способа применения может варьироваться в широком интервале. При обработке частей растений расходное количество биологически активного вещества составляет, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, более предпочтительно от 10 до 1000 г/га. В случае обработки семенного материала расходное количество биологически активного вещества составляет, как правило, от 0,001 до 50 г на 1 кг семенного материала, более предпочтительно от 0,01 до 10 г на 1 кг семенного материала. При обработке почвы расходное количество биологически активного вещества составляет, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, более предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатывают встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте изобретения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае необходимости в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие части и части растений пояснены выше.

Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения, соответственно, стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (Тгайз), которые выращены обычными способами селекции, в результате мутагенеза или с помощью рекомбинантной ДНК-техники. Это могут быть сорта, био- и генотипы.

В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почва, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможно уменьшение расходных количеств, и/или расширение спектра действия, и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.

К предпочтительным обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений относятся все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Тгайз). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (Тгайз) особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематодов и улиток с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШиз Т1шппщсп515 (например, через гены Сгу1А(а), Сгу1А(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, Сгу111А, Сгу111В2, Сгу9с, Сгу2АЬ, СгуЗВЬ и Сгу1Р, а также их комбинаций) (далее В1-растения). В качестве свойств (Тгайз) далее особенно подчеркивается повышенная защита растений от грибов, бактерий и вирусов с помощью системной приобретенной устойчивости (8АВ), системина, фитоалексина, элициторов, а также резистентных генов и соответствующим образом экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств (Тгайз) далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосату или фосфинотрицину (например, РАТген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (Тгайз) трансгенным растениям, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров В1-растений следует назвать сорта ку

- 12 011885 курузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями УГЕЬО САЯЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОи!® (например, кукуруза), 8!агЬ1пк® (например, кукуруза), БоИд-ид“ (хлопчатник), №.1со1п* (хлопчатник) и №\\ЬеаГ (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Яоипдир Яеаду® (толерантность к глифосату, например, кукуруза, хлопчатник, соя), ЫЬеПу Ьшк® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), ΣΜΪ® (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еаШе1д® (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, генетическими свойствами (Тгайк).

Приведенные растения можно особенно предпочтительно обработать согласно данному изобретению соединениями общей формулы (I), соответственно, смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Предпочтительные области, приведенные выше для биологически активных веществ, соответственно, смесей, справедливы и для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений веществами, соответственно, смесями, специально приведенными в данном тексте.

Получение и применение биологически активных веществ согласно данному изобретению описано в приведенных ниже примерах.

Примеры получения

Пример 1.

С1

К смеси, состоящей из 2,96 г (16,8 ммоля) 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты в 100 мл дихлорметана, добавляют 1,6 мл (18,4 ммоля) хлорида оксаловой кислоты и 0,2 мл диметилформамида. Выдерживают в течение 2 ч при комнатной температуре и добавляют раствор, состоящий из 3,83 г (16,0 ммолей) 4'-хлор-5,3'-дифторбифенил-2-иламина и 2,9 мл (20,8 ммоля) триэтиламина в 100 мл дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре. Для переработки реакционную смесь подают в воду, отделяют органическую фазу, сушат ее над сульфатом магния и отгоняют растворитель в вакууме. После очистки на хроматографической колонке (петролейный эфир/ацетон 3:1) получают 5,94 г (93% от теор.) №(4'-хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид со значением 1одР (рН 2,3)=3,05.

Аналогично примеру 1 и в соответствии с общими прописями синтеза, приведенными в описании, получают следующие соединения:

(5,3'-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, 1о§Р (рН 2,3)=3,05;

(5,3'-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, 1о§Р (рН 2,3)=3,27;

(4'-хлор-5,3'-дифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, 1о§Р (рН 2,3)=3,26.

Получение исходных веществ формулы (III)

Пример (Ш-1).

В атмосфере защитного газа к смеси, состоящей из 30,0 г (0,17 моля) 4-хлор-3-фторфенилборной кислоты и 29,7 г (0,16 моля) 2-бром-4-фторанилина в 170 мл толуола и 17 мл этанола, добавляют 3,6 г (0,003 моля) тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) и перемешивают в течение 16 ч при температуре 80°С. Добавляют 200 мл толуола и 200 мл воды, отделяют органическую фазу, сушат ее над сульфатом магния и в вакууме отгоняют растворитель. После очистки на хроматографической колонке (петролейный эфир/ацетон 4:1) получают 26,1 г (70% от теор.) 4'-хлор-5,3'-дифторбифенил-2-иламина со значением 1о§Р (рН 2,3)=3,18.

Пример (Ш-2).

Исходя из 4-метил-3-фторфенилборной кислоты и 2-бром-4-фторанилина, получают аналогично примеру (Ш-1) соединение 5,3'-дифтор-4'-метилбифенил-2-иламин со значением 1одР (рН 2,3)=2,94.

- 13 011885

Определение значений 1одР, которые приведены выше, осуществляют согласно инструкции ЕЕСϋίΐΌΟΐίνο 79/831 Аппех V. А8 с помощью ЖХВД (жидкостная хроматография высокого давления) на хроматографической колонке с обращением фаз (С18). Темпратура: 43°С.

Определение осуществляют в кислой области при значении рН 2,3 с 0,1%-ным водным раствором фосфорной кислоты и ацетонитрилом в качестве элюентов; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.

Градуировку проводят с помощью неразветвленных алкан-2-онов (содержащих 3-16 атомов углерода), для которых известны значения 1одР (определяют значения 1одР, опираясь на время удерживания с линейной интерполяцией между двумя последовательными алканонами).

Значения максимумов лямбда определяют, опираясь на УФ-спектры в интервале от 200 до 400 нм, по максимумам хроматографических сигналов.

Примеры применения

Пример А. Тест на ВойтуДк (фасоль)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают готовым к применению препаратом с указанным расходным количеством. После высыхания налета от опрыскивания на каждый лист помещают 2 маленьких кусочка агара, которые обросли Войуйк сшетеа. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

По истечении 2 дней после инокуляции оценивают размеры пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Таблица А

Тест на ВоПуШ (фасоль)/защитный

Биологически вещество	активное	Расходное количество биологически активного вещества в млн. долях	Эффективность в процентах (%)
Известно из	ио	03/070705
(пример 10):
		Р
г- +
		ΚΪ1
		о	100	52
	N
\ л	н
Ν— /		ΚΪ)
Н₃С
		χ
		γ οι
		Р
Известно из	по	03/070705
(пример 12):
г А		л
Ύ ίί

	'ν''		100	87
р		ί^τΐ
н,с		1

		X С1
		Р
Согласно изобретению:
_ Л		Л. А
О		ΥϊΓ

μ'Ζϊγ'	Ν''
\ я	Н		100	100
г		ί^ιΊ
Н₃С

		^р
		С!

- 14 011885

Пример В. Тест на РугепорЕога 1еге5 (ячмень)/защитный.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают готовым к применению препаратом с указанным расходным количеством. После высыхания налета от опрыскивания растения опрыскивают суспензией конидий РугепорЕога 1еге5. Растения помещают на 48 ч в инкубационную кабину при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Затем растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%.

По истечении 8 дней после инокуляции проводят оценку эффективности. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Таблица В

Тест на РугепорЕога 1еге§ (ячмень)/защитный

Биологически активное	вещество	Расходное количество биологически активного вещества в млн. долях	Эффекти вность в процентах (%)
Известно из НО	03/070705 (пример
10) :		Е
_ Л
Ε^Ζ	О		п
			у
.'/''Л''		N
		н 1
/ н,С			11	1000	93
			'χι
		Е
Растворитель:	25	вес.	частей Ν,Ν-
диметилацетамида
Эмульгатор;	0,	6 вес	. частей
алкиларилполигликолевого эфира
Согласно изобретению:
г л			___^р
	0
			II
		N Т
ч		н I
Ν— /		ν'
Н₃С			II	1000	100
		С1
Растворитель:	50	вес.	частей Ν,Ν-
диметилацетамида
Эмульгатор:	1,	0 вес	. часть
алкиларилполигликолевого эфира

Пример С. Тест на ЕгуырЕе (ячмень)/защитный.

Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают готовым к применению препаратом с указанным расходным количеством. После высыхания налета от опрыскивания растения опыляют спорами ЕгуырЕе дгапнпЬ Γ.φ. НогОе/

Растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%, для того чтобы создать благоприятные условия для развития пустул мучнистой росы.

По истечении 7 дней после инокуляции проводят оценку эффективности. При этом 0% означает

- 15 011885 эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Таблица С

Тест на Егу/крНс (ячмень)/защитный

Биологически активное	зещество	Расходное количество биологическ и активного вещества в млн. долях	Эффективность в процентах (%)
Известно из ИО	03/070705 (пример
10) :
		Р
	О		ί\|
			1\|
		N
\ л		н 1
Ν·^		ν'		1000	33
Н₃С			ΪΙ
		К
		Р	'’έι
Растворитель:	25	вес.	частей Ν,Ν-
диметилацетамида
Эмульгатор:	0,	6 вес	. частей
алкиларилполигликолевого эфира
Согласно изобретению:
-			.Е
	О		\|\|
			у
./ν		Ν Υ
\ л		н 1
/		ν'
Н_зс			II	1000	78

		С1
Растворитель:	50	вес.	частей Ν,Ν-
диметилацетамида
Эмульгатор:	1,	0 вес	, часть
алкиларилполигликолевого эфира

Пример Ό. Тест на Ьер1О8рйаепа иобогит (пшеница)/защитный.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают готовым к применению препаратом с указанным расходным количеством. После высыхания налета от опрыскивания опрыскивают суспензией спор Ьерйэкрйаепа иобогит. Растения оставляют на 48 ч в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Затем растения помещают в теплицу при температуре около 15°С и относительной влажности воздуха около 80%.

По истечении 10 дней после инокуляции проводят оценку эффективности. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

- 16 011885

Эффективность в процентах

Расходное количество биологическ и активного

Таблица Ό Тест на ЬерХокрйаепа побогит (пшеница)/защитный

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ диметилацетамида

Эмульгатор: 1, диметила це т амида Эмульгатор: О

Согласно изобретению:

1. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) где Я означает дифторметил или трифторметил и

Я¹ означает хлор или метил.
2. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, которые выбирают из И-(4'-хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида, И-(4'-хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамида, И-(3',5-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-1-метил-3-(дифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамида, И-(3',5-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамида.
3. Способ получения пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что галоидиды пиразолилкарбоновой кислоты формулы (II)

- 17 011885 где Я имеет значения, приведенные в п.1, и

X¹ означает галоид, подвергают взаимодействию с производными анилина формулы (III) где Я¹ имеет значения, приведенные в описании, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
4. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит, как минимум, один пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1, а также наполнители и/или поверхно стно-активные вещества.
5. Применение пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными мик роорганизмами.
6. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или на среду их обитания.
7. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно активными веществами.
8. Производные анилина формулы (III) где Я¹ означает хлор или метил.