EA011551B1 - Изопентилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами - Google Patents
Изопентилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами Download PDFInfo
- Publication number
- EA011551B1 EA011551B1 EA200600779A EA200600779A EA011551B1 EA 011551 B1 EA011551 B1 EA 011551B1 EA 200600779 A EA200600779 A EA 200600779A EA 200600779 A EA200600779 A EA 200600779A EA 011551 B1 EA011551 B1 EA 011551B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- formula
- plants
- species
- biologically active
- genus
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/66—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Получены новые изопентилкарбоксанилиды формулы (I)где L, R, Rи А имеют значения, приведенные в описании. Описано несколько способов получения этих веществ и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами, а также описаны новые промежуточные продукты и их получение.
Description
Данное изобретение относится к новым изопентилкарбоксанилидам, к способу их получения и к их применению для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
Известно, что многочисленные карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (см., например, №0 02/059086, №0 00/09482, ЕР-А-0824099, ЕР-А-0755927, ЕР-А-0589301, ЕР-А-0545099, 1Р 11-335364, ДР 10-310577 и 1Р 10-251240). Так, например, известны 1-метил-И-[2-(3-метилбутил)фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид (из ЕР-А-0824099) и 2,5-диметил-И-[3-(3-метилбутил)фенил]-3-фурамид (из ЕР-А-0755927). Эффективность у этих веществ хорошая, однако при малых расходных количествах в некоторых случаях недостаточна.
К1 означает водород;
К2 означает водород, фтор, хлор, метил или трифторметил; К3 означает водород или (С1-С8)алкил;
где К10 означает (С1-С4)алкил, возможно замещенный фтором;
К11 означает водород или фтор и
К12 означает (С1-С4)алкил,
3 11 12 при условии, что К не означает трифторметил или дифторметил, если К и К означают водород и К означает метил, или
А означает радикал формулы (А2) где К13 и К14 означают водород и К15 означает (С1-С4)алкил, или А означает радикал формулы (А4)
(А2).
(А4), где К19 означает (С1-С6)алкил, или
А означает радикал формулы (А11)
Р3'
Р30 где К30 означает (С1-С4)алкил или хлор и
К31 означает (С1-С4)алкил, возможно замещенный фтором, при условии, что К31 не означает трифторметил, дифторметил или метил, если К3 означает водород и К30 означает метил.
Соединения согласно данному изобретению могут при необходимости существовать в виде смесей различных возможных изомерных форм, в частности стереоизомеров, таких как Е- и Ζ-, трео- и эритро-, а также оптических изомеров, при неообходимости также таутомеров. Изобретение охватывает как Е-, так и Ζ-изомеры, а также трео- и эритро- и оптические изомеры, любые смеси этих изомеров, а также все возможные таутомерные формы.
Новые изопентилкарбоксанилиды формулы (I) можно получить, если:
а) производные карбоновых кислот формулы (II) где А имеет значения, приведенные выше, и
- 1 011551
X1 означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с производным анилина формулы (III)
где Ь, Я1 и Я3 имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту и при необходимости в присутствии разбавителя, или
Ь) производные изопентона формулы (V)
где Я1, Я2, Я3 и А имеют значения, приведенные выше, подвергнуть взаимодействию с гидразином (или гидратом гидразина) в присутствии основания и при необходимости в присутствии разбавителя, или
с) производные изопентена формулы (VI)
где Я1, Я2, Я3 и А имеют значения, приведенные выше, подвергнуть гидрированию при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии катализатора, или
б) производные изопентина формулы (VII)
где Я1, Я2, Я3 и А имеют значения, приведенные выше, подвергнуть гидрированию при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии катализатора.
Новые изопентилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и пригодны для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов.
В первую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых (V
Ь означает ι-1 ;
Я1 означает водород;
Я2 означает водород, фтор, хлор, метил или трифторметил; Я3 означает водород или (С1-С6)алкил;
где Я10 означает (С1-С2)алкил, возможно замещенный 1-5 атомами фтора,
Я11 означает водород или фтор и
Я12 означает метил, этил, н-пропил или изопропил,
3 11 12 при условии, что Я не означает трифторметил или дифторметил, если Я и Я означают водород и Я означает метил, или
- 2 011551
А означает радикал формулы (А2) где К13 и К14 означают водород и К15 означает (С1-С4)алкил, или А означает радикал формулы (А4)
(А2),
(А4), где К19 означает (С1-С6)алкил, или
А означает радикал формулы (А11)
где К30 означает метил, этил или хлор и
К31 означает (С1-С2)алкил, возможно замещенный 1-5 атомами фтора, при условии, что К31 не означает трифторметил, дифторметил или метил, если К3 означает водород и К30 означает метил.
Во вторую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А означает А1.
Более предпочтительны соединения, у которых А означает А1 и Ь, К1 и К3 имеют вышеуказанные значения.
Наиболее предпочтительны соединения, у которых К3 означает водород, а А, Ь и К1 имеют выше указанные значения.
Описание способов получения изопентилкарбоксанилидов формулы (I), а также промежуточных продуктов
Способ (а), который является объектом п.5
Claims (4)
1. Изопентилкарбоксанилиды формулы (I) где Ь означает
К1 означает водород;
К2 означает водород, фтор, хлор, метил или трифторметил;
К3 означает водород или (С1-С8)алкил;
А означает радикал формулы (А1) где К10 означает (С1-С4)алкил, возможно замещенный фтором;
К11 означает водород или фтор и
К12 означает (С1-С4)алкил,
1- (1 -нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион;
1,2-диэтоксиэтан или анизол; кетоны, такие как ацетон, бутанон, метилизобутилкетон или циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие
- 6 011551 как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, диэтиленгликольмонометиловый эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир, триэтиленгликоль, их смеси с водой или чистая вода.
Способ (Ь), а также вторую стадию способа (е) проводят в присутствии основания. В качестве такового подходят, например, гидроксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, такие как, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония.
Температуру реакций при осуществлении способа (Ь), а также второй стадии способа (е) можно варьировать в широком интервале. В общем работают при температуре от 100 до 300°С, предпочтительно при температуре от 150 до 250°С.
При осуществлении способа (Ь) для получения соединений формулы (I) берут на 1 моль производного изопентона формулы (V) в общем 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-3 моль гидразина (или гидрата гидразина).
При осуществлении второй стадии способа (е) для получения производных анилина формулы (III) берут на 1 моль алканонанилина формулы (X) в общем 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-3 моль гидразина (или гидрата гидразина).
В качестве разбавителя при осуществлении способов (с) и (б) пригодны все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические или эпициклические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или 1,2-диэтоксиэтан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, диэтиленгликольмонометиловый эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир, их смеси с водой или чистая вода.
Способы (с) и (б) осуществляют в присутствии катализатора. В качестве таковых подходят все катализаторы, которые обычно используют для гидрирования. В качестве примера следует назвать: никель Рэнея, палладий или платину, при необходимости на твердом носителе, таком как, например, активированный уголь.
Гидрирование в способах (с) и (б) можно проводить как в присутствии водорода в комбинации с катализатором, так и в присутствии триэтилсилана.
Температуру реакций при осуществлении способов (с) и (б) можно варьировать в широком интервале. В общем работают при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно при температуре от 20 до 100°С.
Способы (с) и (б) осуществляют при давлении водорода от 0,5 до 200 бар, предпочтительно от 2 до 50 бар, более предпочтительно от 3 до 10 бар.
В качестве разбавителей при осуществлении первой стадии способа (е) пригодны все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические или алициклические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или 1,2-диэтоксиэтан.
Температуры реакций при осуществлении первой стадии способа (е) могут варьироваться в широком интервале. В общем работают при темературе от 0 до 200°С, предпочтительно работают при температуре от 20 до 150°С.
При осуществлении первой стадии способа (е) для получения алканонанилинов формулы (X) берут на 1 моль цианоанилина формулы (VIII) в общем 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-3 моль реактива Гриньяра формулы (IX).
В качестве разбавителя при осуществлении способов (д) и (11) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся предпочтительно нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или 1,2-диэтоксиэтан.
Способы (д) и (1) осуществляют при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические и органические основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов такие, например, как гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ЭЛВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).
- 7 011551
Способы (д) и (к) проводят в присутствии одного или нескольких катализаторов.
Для этого подходят соли или комплексы палладия. Для этого предпочтительно подходят хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)палладий или хлорид бис-(трифенилфосфин)палладия. Также возможно, что комплекс палладия образуется в реакционной смеси, когда соль палладия и комплексный лиганд раздельно подают в реакцию.
В качестве лигандов предпочтительно имеют в виду фосфорорганические соединения. В качестве примера следует назвать трифенилфосфин, три-о-толилфосфин, 2,2'-бис-(дифенилфосфино)-1,1'бинафтил, дициклогексилфосфинобифенил, 1,4-бис-(дифенилфосфино)бутан, бис-дифенилфосфиноферроцен, ди(трет-бутилфосфино)бифенил, ди(циклогексилфосфино)бифенил, 2-дициклогексилфосфино-2'-Ы,Ы-диметиламинобифенил, трициклогексилфосфин, три-трет-бутилфосфин. Однако можно и пренебречь лигандами.
Способы (д) и (к) проводят далее при необходимости в присутствии дополнительно вводимых солей металлов, таких как медные соли, например, йодид медиД).
Температуру реакций при осуществлении способов (д) и (к) можно варьировать в широком интервале. Вообще работают при температуре от 20 до 180°С, предпочтительно при температуре от 50 до 150°С.
При осуществлении способа (д) для получения производных изопентена формулы (VI) берут на 1 моль карбоксамида формулы (XIV) в общем 1-5 моль, предпочтительно 1-3 моль алкена формулы (XV).
При осуществлении способа (к) для получения производных изопентина формулы (VII) берут на 1 моль карбоксамида формулы (XIV) в общем 1-5 моль, предпочтительно 1-3 моль алкина формулы (XII).
Если особо не оговорено, то все вышеуказанные способы обычно осуществляют при нормальном давлении. Однако возможна работа при повышенном или пониженном давлении - в общем от 0,1 до 10 бар.
Вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую микробицидную активность и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии при защите растений и при защите материалов.
Фунгициды можно использовать при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами.
Бактерициды можно использовать при защите растений для борьбы с Ркеиботоиабасеае, ЯЫхоЫассас. Еп1егоЬас1епасеае, СогуиеЬас1епасеае и 81гер1отусе1асеае.
В качестве примера, но не ограничиваясь этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:
виды рода ксантомонас (Xаηΐкотоиак), такие как, например, Xапΐкотоиак сатрек1пк ру.огу/ае;
виды рода псевдомонас (Ркеиботоиак), такие как, например, Ркеиботоиак купидае ру.1аскгутаик;
виды рода эрвиниа (Его1ша), такие как, например, Ег\\'йпа ату1оуога;
виды рода питиум (Ру1к1ит), такие как, например, Ру1к1ит иШтит;
виды рода фитофтора (Рку!орк!кога), такие как, например, Рку!орк!кога тГекЕшк;
виды рода псевдопероноспора (Ркеиборегоиокрога), такие как, например, Ркеиборегоиокрога китик или Ркеиборегоиокрога сиЬеикЕ;
виды рода плазмопара (Р1акторага), такие как, например, Р1акторага уйюо1а;
виды рода бремия (Вгет1а), такие как, например, Вгет1а 1ас!исае;
виды рода пероноспора (Регоиокрога), такие как, например, Регоиокрога рШ или Регоиокрога Ьгаккюае;
виды рода эризифе (Егуырке), такие как, например, Егуырке дгатшк;
виды рода сферотека (8ркаего1кеса), такие как, например, 8ркаего!кеса Гикдшеа;
виды рода подосфера (Робокркаега), такие как, например, Робокркаега 1еисо1пска;
виды рода вентурия решила), такие как, например, УеШипа шаедиакк;
виды рода пиренофора (Ругеиоркога), такие как, например, Ругеиоркога 1егек или Ругеиоркога дгатшеа (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);
виды рода кохлиоболюс (Соск1юЬо1ик), такие как, например, Соск1юЬо1ик какуик (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);
виды рода уромицес (Иготусек), такие как, например, Иготусек арреиб1си1а1ик;
виды рода пукциния (Рисшша), такие как, например, Рисшша гесоибйа;
виды рода склеротиния (8с1его1ш1а), такие как, например, 8с1его1йиа кс1его1югит;
виды рода тиллеция (ТШейа), такие как, например, ТШейа сапек;
виды рода устиляго (ИкШадо), такие как, например, ИкШадо ииба или ИкШадо ауеиае;
виды рода пеликулария (РеШсШапа), такие как, например, РеШсШапа какакп;
виды рода пирикулария (РупсШапа), такие как, например, РупсШапа огухае;
виды рода фузарий (Рикагшт), такие как, например, Рикагшт си1тогит;
виды рода ботритис (Во!гуИк) , такие как, например, Во!гуИк стегеа;
- 8 011551 виды рода септория (ЬсрЮпа). такие как, например, 8ер1ола поболим;
виды рода лептосферия (Ьер1окрйаепа), такие как, например, Б-ерЮкрНаела поботит;
виды рода церкоспора (Сегсокрога), такие как, например, Сегсокрога сапексепк;
виды рода альтернария (АИетпапа), такие как, например, АИетпапа Ьгаккюае;
виды рода псевдоцеркоспорелла (Ркеибосетсокроте11а), такие как, например, Ркеибосетсокроте11а Негро1лс1кпбек;
виды рода ризоктония (КЫхосГоша), такие как, например, Р1и/ос1оша ко1аш.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами.
Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам.
Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.
Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, которые необходимы для борьбы с болезнями растений, позволяют осуществлять обработку надземных частей растений, растений и семенного материала и почвы.
При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению особенно успешно можно использовать для борьбы с болезнями растений зерновых культур, например с видами рода пукциния (Рисаша), с болезнями винограда, садовых культур и овощных культур, такими, например, как виды рода ботритис (Во1туИк), виды рода вентурия (Уеп1шта) или виды рода альтернария (АИетпапа).
Биологически активные вещества согласно данному изобретению годятся также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.
Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии либо комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.
Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.
Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами.
Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочноохлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материа- 9 011551 лы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину.
В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли.
Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов:
альтернария (ЛИегпапа), таких видов как ЛИегпапа 1епш§; аспергиллус (ЛкрегдШик), таких видов как ЛкрегдШик шдег; хетомиум (СЬаеЮтшт), таких видов как СЬаеЮтшт д1оЬо§ит; кониофора (СошорЬога), таких видов как СошорЬога рие!апа; лентинус (ЬепЕпик), таких видов как ЬепЕпик Цдппт;
пенициллиум (РешсШшш), таких видов как РешсШшш д1аисит; полипорус (Ро1уроги8), таких видов как Ро1уроги§ уегысо1ог;
ауреобазидиум (ЛигеоЬаыйшт), таких видов как ЛигеоЬаыйшт ри11и1ап8; склерофома (8с1егорЬота), таких видов как 8с1егорЬота рНуорЬПа;
триходерма (Тпсйобегта), таких видов как ТпсйоЕегта утбе; эшерихия (ЕксйепсШа), таких видов как ЕксйепсШа сой;
псевдомонас (Ркеиботопак), таких видов как Ркеийотопак аегидшока; стафиллокок (§1арЬу1ососси8), таких видов как §1арЬу1ососси8 аигеик.
Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры и препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ИЬУ (ультрамалый объем) - холодного и теплого тумана.
Эти рецептуры готовятся обычными методами, например смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами, и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят, например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза.
В рецептурах и препаратах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла.
Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
- 10 011551
Рецептуры и препараты содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как таковые или в своих рецептурах, а также в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие резистентности. Во многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем сумма эффективностей отдельных компонентов.
В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения.
Фунгициды:
2. Изопентилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где
Ь означает
Я1 означает водород;
Я2 означает водород, фтор, хлор, метил или трифторметил;
Я3 означает водород или (С1-С6)алкил;
А означает радикал формулы (А1) где Я10 означает (С1-С2)алкил, возможно замещенный 1-5 атомами фтора;
Я11 означает водород или фтор и
Я12 означает метил, этил, н-пропил или изопропил,
2- амино-4-метил-Ы-фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-Ы-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил;
актиновате; цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1 -ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат; гидрокарбонат калия;
Ы-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид;
Ы-бутил-8-( 1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро [4.5] декан-3 -амин; тетратиокарбонат натрия;
а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди; манкоппер; оксин меди.
Бактерициды:
бронопол; дихлорофен; нитрапирин; диметилдитиокарбамат никеля; касугамицин; октилинон; фуранкарбоновая кислота; окситетрациклин; пробеназол; стрептомицин; теклофталам; сульфат меди и другие соединения меди.
Инсектициды/акарициды/нематициды:
абамектин; АВС-9008; ацефате; ацеквиноцил; ацетамиприд; ацетопроле, акринатрин, ΑΚΌ-1022; ΆΚΌ-3059; ΑΚΌ-3088; аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, аллетрин 1К-изомеры, альфа
- 11 011551 циперметрин (альфа-метрин), амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, ΑΖ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфосметил, азинфосэтил, азоциклотин;
ВасШик рорййас, ВасШик крйаспсик, ВасШик киЫ1Шк, ВасШик 1Ниг1п§1сп515. ВасШик 111иппщспк1к линия ЕС-2348, ВасШик Шигтдкпкк линия СС-91, ВасШик Шигтдкпкк линия ΝΕΤΕ-11821, Васи1оу1гсп (бакуловирусы), Всаиуспа Ыакыапа, Всаиуспа 1спс11а, бенклотиаз, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксимате, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназате, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентилизомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бис-трифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофосэтил, бромопропилате, бромфенвинфос (-метил), ВТС-504, ВТС-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен, кадусафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, ССА-50439, хинометионат, хлордане, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилате, хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифосметил, хлорпирифос (-этил), хловапортрин, хромафенозиде, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезине, клотианидин, клотиазобен, кодлемоне, коумафос, цианофенфос, цианофос, циклопрене, циклопротрин, Су Фа ротопс11а, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин (1В-трансизомер), циромазине, ΌΌΤ, дельтаметрин, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, димефлутрин, диметоате, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузат-натрий, дофенапин, И0^С0-439, эфлусиланате, эмамектин, эмамектин-бензоат, эмпентрин (1Визомер), эндосульфан, Еп1отор1йога крр., ΕΡΝ, эсфенвалерате, этиофенкарб, этипроле, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазоле, этримфос, фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимате, фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерате, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимине, флуброцитринате, флуциклоксурон, флуцитринате, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензине), флувалинате, фонофос, форметанате, формотион, фосметилан, фостиазате, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб;
гамма-цигалотрин, гамма-НСН, госсиплуре, грандлуре, СгапЫоксуйсп (гранулозе-вирусы), галфенпрокс, галофеноциде, НСН, НС№801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилноне, гидропрене, ΙΚΑ-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, японилуре, кадетрин, ядернополиэдровые вирусы, кинопрене;
лямбда-цигалотрин, линдане, луфенурон, малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метамнатрий, метакрифос, метамидофос, МсШагШхшт ашкорйас, МсШагШ/щт Г1ауоушбс, метидатион, метиокарб, метомил, метопрене, метоксихлор, метоксифеноциде, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазоне, мевинфос, милбемектин, милбемицин, ΜΚΙ-245, Μ0Ν-45700, монокротофос, моксидектин, ΜΤΙ-800, налед, N^104, N^170, N0184, N^194, N^196, никлосамиде, никотин, нитенпирам, нитиазине, ΝΝΙ-0001, NN1-0101, NN1-0250, NN1-9768, новалурон, новифлумурон, 0Κ-5101, 0Κ-5201, 0Κ-9601, 0Κ-9602, 0Κ-9701, 0Κ-9802, ометоате, оксамил, оксидеметонметил, РассИотусск Гитокогоксик, паратионметил, паратион (-этил), перметрин (цис-, транс-), керосин, РН-6045, фенотрин (1В-транс-изомер), фентоате, форате, фосалоне, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифосметил, пиримифосэтил, олеат калия, праллетрин, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, прогаргите, пропетамфос, пропоксур, протиофос, протоате, протрифенбуте, пиметрозине, пираклофос, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос, ресметрин, ВН-5849, рибавирин, ВИ-12457, ВИ-15525, 8-421, 8-1833, салитион, себуфос, 8Ι-0009, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфлурамид, сульфотеп, сулпрофос, 8ΖΙ-121;
тау-флувалинате, тебуфенозиде, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1В-изомер), тетрасул, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тио циклам гидрооксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап-натрий, тюрингиенсин, толфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратене, триазамате, триазофос, триазурон, трихлофенидине, трихлорфон, Тпсйобсгта а1гоу1Г1С_с, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ванилипроле, вербутин, УсгйсШшт 1ссапй, ^Ь-108477, ^И-40027, ΥΙ-5201, ΥΙ-5301, ΥΙ-5302, ХМС, ксилилкарб, ΖΑ-3274;
дзэта-циперметрин, золапрофос, ΖΧΙ-8901, соединение 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумациде Ζ), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (рег. №-СА8 185982-80-3) и соответствующие 3-эндоизомеры (рег. №-СА8 185984-60-5) (ср. ^0-96/37494, ^0-98/25923), а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы.
Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными веществами или химикатами.
- 12 011551
Сверх того, соединения формулы (I) согласно данному изобретению имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандида (Саиб1ба), таких как Саиб1ба аФюаик, Саиб1ба §1аЬга1а), а также Ер1бегторЬу1ои Поссорит, видов аспергиллус (АкрегдШик), таких как АкрегдШик шдег и АкрегдШик 1ит1да1и8, видов трихофитон (ТпсНорЬу!ои), таких как Тпс1юр11у1оп теи1адгорЬу1е8, видов микроспорой (Мюгокрогои), таких как Мюгокрогои саи18 и аибошии. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер.
Биологически активные вещества могут применяться, как таковые, в форме их рецептур или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например путем обливания, разбрызгивания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом и11га-Бо\\'Ао1шпе (ультрамалых объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений.
При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа внесения можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на 1 кг семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на 1 кг семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие части и части растений пояснялись выше.
Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения, соответственно, стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами (Тгабъ), которые выращены как с помощью традиционных методов, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы.
В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств, и/или расширение спектра воздействия, и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.
К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Тгабъ). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (Тгабъ) особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематод и брюхоногих моллюсков (улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких,
- 13 011551 которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШик Т1шппщеп515 (например, через гены Сгу1А(а), Сгу1А(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, Сгу111А, Сгу111В2, Сгу9с, Сгу2АЬ, Сгу3ВЬ и Сгу1Р, а также их комбинаций) (далее В1-растения). В качестве свойств (Тгайк) особенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (ЪуЧсшйсНс Акс.|шпег1е ВсйЧспх. 8АК.). системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойств (Тгайк) далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, РАТ-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (Тгайк) в трансгенных растениях, могут встречаться в комбинации друг с другом.
В качестве примеров В1-растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями ΥΙΕΕΌ САКЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОШ® (например, кукуруза), §1агЫпк® (например, кукуруза), Во11дагб® (хлопчатник), ЫисоГоп® (хлопчатник) и Ые^ГеаТ® (картофель).
В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Коипбир Кеабу® (толерантность к глифосате, например, кукуруза, хлопчатник, соя), ЫЬегГу Ыпк® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевине, например кукуруза).
В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еагПе1б® (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами (Тгайк).
Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться соединениями общей формулы (I) или смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями.
Получение и применение биологически активных веществ согласно данному изобретению показано в следующих примерах.
Примеры получения соединений
Пример 1.
К раствору, состоящему из 388,5 мг (2,2 ммоль) хлорида 5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4карбонила и 0,45 мл (3,2 ммоль) триэтиламина в 20 мл тетрагидрофурана, добавляют 326,5 мг (2,0 ммоль) [2-(3-метилбутил)фенил]амина (ΙΙΙ-1). Реакционную смесь перемешивают в течение 90 мин при 60°С, фильтруют через силикагель и отгоняют растворитель. После очистки на хроматографической колонке (градиент циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты) получают 592 мг (98% от теор.) 5-фтор-1,3-диметил-Ы-[2-(3-метилбутил)фенил]-1Н-пиразол-4-карбоксамида с 1одР (рН 2,3)=3,12.
Аналогично примеру 1, а также в соответствии с указаниями, приведенными при общем описании способов, получают соединения формулы (Ι), приведенные в табл. 1.
- 14 011551
Таблица 1
I (ΐ)
н.с^сн,
- 15 011551
- 16 011551
Получение исходных веществ формулы (III) Пример (ΙΙΙ-1).
Раствор, состоящий из 8,0 г (0,045 моль) 1-(2-аминофенил)-3-метилбутан-1-она (Х-1), 6,8 г (0,135 моль) гидрата гидразина и 7,6 г (0,135 моль) гидроксида калия в 90 мл триэтиленгликоля, нагревают в течение 6 ч при температуре 210°С. Для переработки при комнатной температуре добавляют воду и этиловый эфир уксусной кислоты. Органическую фазу снова промывают водой, сушат над сульфатом магния и отгоняют растворитель при пониженном давлении. После очистки на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 3:1) получают 5,3 г (71,5% от теор.) [2-(3-метилбутил)фенил] амина.
Пример (Ш-2).
2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин;
2-фенилфенол; 8-гидроксихинолинсульфат; ацибензолар-8-метил; альдиморф; амидофлумет;
ампропилфос; ампропилфоскалий; андоприм; анилазине; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарбизопропил; бензамакрил; бензамакрилизобутил; биланафос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-8; бромуконазоле; бупиримате; бутиобате; бутиламин; полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвоне; хинометионат; хлобентиазоне; хлорфеназоле; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинате; хлозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазоле; ципродинил; ципрофурам; даггер С, дебакарб; дихлофлуанид; дихлоне; дихлорофен; диклоцимет; дикломезине; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазоле; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазоле; диниконазоле-М; динокап; дифениламин; дипиритионе; диталимфос; дитианон; додине; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазоле; этабоксам; этиримол; этридиазоле; фамоксадоне; фенамидоне; фенапанил; фенаримол; фенбуконазоле; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимине; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромиде; флуоксастробин; флуквинконазоле; флурпримидол; флусилазоле; флусульфамиде; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-А1, фосетилнатрий; фуберидазоле; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатине; гексахлорбензол; гексаконазоле; гимексазол; имазалил; имибенконазоле; иминоктадина триацетат; иминоктадине трис-(албесил); иодокарб; ипконазоле; ипробенфос; ипродионе; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолане; изоваледионе; казугамицин; крезоксимметил; манкозеб; манеб; меферимзоне; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазоле; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротализопропил; новифлумурон; нуаримол; офураце; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазоле; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоате; пенконазоле; пенцикурон; фосдифен; фталиде; пикоксистробин; пипералин; полиоксины; полиоксорим; пробеназоле; прохлораз; процимидоне; пропамокарб; пропаносиненатрий; пропиконазоле; пропинеб; проквиназид; протиоконазоле; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрине; квинконазоле; квиноксифен; квинтоцене; симеконазоле; спироксамине; сера; тебуконазоле; теклофталам; текназене; тетциклацис; тетраконазоле; тиабендазоле; тициофен; тифлузамиде; тиофанатеметил; тирам; тиоксимид; толклофосметил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксиде; трицикламиде; трициклазоле; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизоле; трифорине; тритиконазоле; униконазоле; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамиде;
(28)-Ы-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид;
3. Изопентилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 или 2, где А означает А1.
4. Изопентилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 или 2, где Я3 означает водород.
5. Способ получения соединений формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что производные карбоновых кислот формулы (II) где А имеет значения, приведенные в п.1, и
X1 означает галоид или гидроксигруппу,
- 27 011551 подвергают взаимодействию с производным анилина формулы (III) где Ь, К1 и К3 имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
6. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит, как минимум, один изопентилкарбоксанилид формулы (I) по п.1, наряду с наполнителями и поверхност но-активными веществами.
7. Применение изопентилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
8. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что изопентилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и на места их обитания.
9. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что изопентилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно- активными веществами.
где а) К1-В означает ((С1-С8)алкил)карбонил, а К3-В означает (С1-С8)алкил или Ь) К1-В означает водород, а К3-В означает водород или (С1-С8)алкил и К2 имеет значения, приведенные в п.1.
11. Производные изопентона формулы (V) где К1, К2, К3 и А имеют значения, приведенные в п.1.
12. Производные изопентена формулы (VI) где К1, К2, К3 и А имеют значения, приведенные в п.1.
13. Производные изопентина формулы (VII) где К1, К2 и К3 имеют значения, приведенные в п.1;
А имеет значения, приведенные в п.1, за исключением А1.
14. Алканонанилины формулы (X) где К1, К2 и К3 имеют значения, приведенные в п.1.
3 11 12 при условии, что Я не означает трифторметил или дифторметил, если Я и Я означают водород и Я означает метил, или
А означает радикал формулы (А2) где Я13 и Я14 означают водород и Я15 означает (С1-С4)алкил, или А означает радикал формулы (А4) где Я19 означает (С1-С6)алкил, или
А означает радикал формулы (А11) где Я30 означает метил, этил или хлор и
Я31 означает (С1-С2)алкил, возможно замещенный 1-5 атомами фтора, при условии, что Я31 не означает трифторметил, дифторметил или метил, если Я3 означает водород и Я30 означает метил.
3 11 12 при условии, что К не означает трифторметил или дифторметил, если К и К означают водород и К означает метил, или
А означает радикал формулы (А2)
- 26 011551 где Я13 и Я14 означают водород и Я15 означает (С1-С4)алкил, или А означает радикал формулы (А4) где Я19 означает (С1-С6)алкил, или
А означает радикал (формулы (А11) где Я30 означает (С1-С4)алкил или хлор и
Я31 означает (С1-С4)алкил, возможно замещенный фтором, при условии, что Я31 не означает трифторметил, дифторметил или метил, если Я3 означает водород и Я30 означает метил.
3,23 г (15 ммоль) №[2-(3,3-диметилбут-1-инил)фенил]ацетамида (ХШ-1) помещают в 40 мл метанола. Добавляют 0,5 г палладия на угле (5%) и в заключение гидрируют в автоклаве в течение 20 ч при 4 барах давления водорода. После отделения катализатора и удаления растворителя получают 3,1 г (94% от теор.) №[2-(3,3-диметилбутил)фенил]ацетамида с 1одР (рН 2,3)=2,69.
Пример (ΙΙΙ-3).
0,5 г (2,3 ммоль) №[2-(3,3-диметилбутил)фенил]ацетамида (ΙΙΙ-2) помещают в 20 мл 2н. соляной кислоты и перемешивают в течение 5 ч при температуре 100°С. После охлаждения экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты 3 раза по 20 мл. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Получают 390 мг (79% от теор.) гидрохлорида 2-(3,3-диметилбутил)фениламина с 1одР (рН 2,3)=2,20.
Получение исходных веществ формулы (V)
Пример (ν-1).
При комнатной температуре 355,0 мг (2,0 ммоль) 1-(2-аминофенил)-3-метилбутан-1-она добавляют к раствору, состоящему из 388,5 мг (2,2 ммоль) хлорида 5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбонила и 0,45 мл (3,2 ммоль) триэтиламина в 20 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при температуре 60°С, фильтруют через силикагель и отгоняют растворитель. После очистки на хроматографической колонке (циклогексан/эфир уксусной кислоты:3/1) получают 577,7 мг (1,8 ммоль, 88% от теор.) [2-(3-метилбутирил)фенил]амида 5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты с 1о§Р (рН 2,3)=3,42.
Аналогично примеру (ν-1), а также в соответствии с указаниями, приведенными при общем описании реакций, получены соединения формулы (V), приведенные в табл. 2.
- 17 011551
Пример (νΐΙ-1).
Таблица 2
Получение исходных веществ формулы (VII)
190 мг (1,0 ммоль) 2-трифторметилбензойной кислоты, 178 мг (0,83 ммоль) 2-(3,3-диметилбут-1инил)фениламина, 215 мг (1,67 ммоль) Ν,Ν-диизопропилэтиламина и 583 мг (1,25 ммоль) РуВгОР (гексафторид бром-трис-(пирролидино)фосфония) перемешивают в 8 мл ацетонитрила в течение 4 дней при комнатной температуре. К смеси добавляют 10 мл этилового эфира уксусной кислоты/воды 1:1, отделяют органическую фазу и промывают 10 мл насыщенного раствора хлорида аммония и в заключение 10 мл воды. Органическую фазу отделяют, отгоняют растворитель и сушат, после этого получают 950 мг сырого продукта. После очистки на хроматографической колонке с силикагелем 60 (петролейный эфир/этиловый эфир уксусной кислоты 10:1 этиловый эфир уксусной кислоты) получают 110 мг №[2-(3,3-диметилбут-1-инил)фенил]-2-трифторометилбензамида [1одР (рН 2,3)=4,55].
Аналогично примеру (νΐΙ-1), а также в соответствии с указаниями, приведенными при общем описаний способов получения, получают соединения формулы (VII), приведенные в табл. 3.
- 18 011551
Таблица 3
Пример (X-!).
Раствор 29,5 г (0,25 моль) нитрила антраниловой (о-аминобензойной) кислоты в 150 мл тетрагидрофурана добавляют по каплям в систему с обратным холодильником к суспензии, состоящей из 18,2 г (0,75 моль) магния, 375 мл 2 М раствора бромида изобутилмагния в тетрагидрофуране и 15 мл диэтилового эфира. После нагревания в течение 5 ч с обратной перегонкой в реакционную смесь при температуре 0°С подают 100 мл воды и значение рН доводят с помощью соляной кислоты до 6. Органическую фазу промывают водой, сушат над сульфатом магния. Отгоняют растворитель в вакууме и проводят очистку на силикагеле (элюент: петролейный эфир/ацетон 95:5), получают 11,0 г (25% от теор.) 1-(2-аминофенил)-3-метилбутан-1-она с 1одР (рН 2,3)=2,89.
Получение исходных веществ формулы (XIII)
Пример (XШ-1).
>снз η,ο-'Ύη,
25,7 г (120 ммоль) ортобромацетанилида, 5,05 г (7,2 ммоль) хлорида бис-(трифенилфосфин)палладия(П) и 1,37 г (7,2 ммоль) йодида медиЦ) помещают в 450 мл триэтиламина в атмосфере аргона. В заключение при комнатной температуре в течение 10 мин добавляют по каплям 17,8 г (180 ммоль) 3,3-диметил-1-бутина и перемешивают в течение 5 ч при температуре 50°С. Реакционную смесь выливают в 2 л воды, экстрагируют диэтиловым эфиром 3 раза по 250 мл, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. После очистки на хроматографической колонке с силикагелем 60 с метиленхлоридом получают 25,9 г Ы-[2-(3,3-диметилбут-1-инил)фенил]ацетамида с 1одР (рН 2,3)=3,03.
Определение значений 1одР, приведенных в предшествующих таблицах и в примерах получения, осуществляют согласно ЕЕС-директиве 79/831 Аппех У.А8 с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на колонке с обращением фаз (С 18). Температура: 43°С.
- 19 011551
Определение производят в кислой области при значении рН 2,3 с 0,1% водной фосфорной кислотой и ацетонитрилом в качестве элюента; линейный градиент от 10 до 90% ацетонитрила.
Градуировку проводят неразветвленными алкан-2-онами (с 3-16 атомами углерода), для которых известны 1одР-значения (определение 1одР-значений в зависимости от времени удерживания при линейной экстраполяции между двумя последовательными алканонами).
Значения лямбда-макс определяют на основе УФ-спектов в интервале от 200 до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала.
Примеры по применению
Пример А. Тест на Робокрйаега (яблони)/ защитный.
Растворитель:
24,5 вес.ч. ацетона,
24,5 вес.ч. диметилацетамида.
Эмульгатор:
вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя яблочной мучнистой росы Робокрйаега 1еисо!пс1а. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 23°С и относительной влажности воздуха около 70%.
Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
Таблица А
- 20 011551
Пример В. Тест на νοηΐιιπα (яблони)/защитный.
Растворитель:
24,5 вес.ч. ацетона,
24,5 вес.ч. диметилацетамида.
Эмульгатор:
вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок νοηΐιιπα таедиаШ и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 21°С и относительной влажности воздуха около 90%.
Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
- 21 011551
Таблица В
Тест на УсгИипа (яблони)/защитный
- 22 011551
Пример С. Тест на ВобуШ (фасоль)/защитный.
Растворитель:
24,5 вес.ч. ацетона,
24,5 вес.ч. диметилацетамида.
Эмульгатор:
вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания на каждый лист кладут два маленьких кусочка агара, обросших ΒοΙιγΙίδ сшегеа. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.
Спустя 2 дня после инокуляции происходит оценка величины пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
- 23 011551
Пример Ό. Тест на Рисс1ша (пшеница)/защитный.
Растворитель: 50 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют конидиевой суспензией Рисаша гесопбйа. Растения оставляют на 48 ч в инкубационной кабине при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 100%.
После этого растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 80% для создания благоприятных условий для развития пустул ржавчины.
Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
Таблица Ό
- 24 011551
Пример Е. Тест на 8рЬаего!йеса (огурцы)/защитный.
Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения огурцов опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют суспензией спор 8рЬаегоГЪеса Гийдтеа. В заключение растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха 70% и температуре 23°С.
Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
- 25 011551
Таблица Е
- 3 011551 где Я1, Я2 и Я3 имеют значения, приведенные выше, на второй стадии подвергнуть взаимодействию с гидразином (или гидратом гидразина) в присутствии основания (например, гидроксид щелочного или щелочно-земельного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия) и при необходимости в присутствии разбавителя.
Из числа производных анилина формулы (III) новыми являются соединения формулы (ШЬ) означает (С1-С8)алкил или где а) Я1-в означает ((С1-С8)алкил)карбонил, а Я3-в
Ь) Я1-в означает водород, а Я3-в означает водород или (С1-С8)алкил и
Я2 имеет вышеприведенные значения.
Данные производные анилина являются объектом п.10 формулы изобретения.
Реактивы Гриньяра формулы (IX) известны или могут быть получены известными способами.
Алканонанилины формулы (X), используемые в качестве промежуточных продуктов при осуществлении способа (е), представляющие собой новые соединения, являются объектом п.14 формулы изобретения.
Гидразин (или гидрат гидразина), который также используется в качестве реактива в вышеуказанном способе (е), является известным химикатом для синтеза.
Способ (Ь).
Если в качестве исходного вещества используют 2-йод-Ы-[2-(3-метилбутаноил)фенил]бензамид, а также гидразин и основание, то осуществление способа (Ь) можно наглядно представить в виде схемы
Производные изопентона, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (Ь), описываются в общем виде формулой (V). В этой формуле (V) радикалы Я1, Я2, Я3 и А имеют вышеуказанные значения.
Производные изопентона формулы (V), представляющие собой новые соединения, являются объектом п.11 формулы изобретения.
Их получают, если:
I) производные карбоновой кислоты формулы (II) где А имеет значения, приведенные выше и
X1 означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с алканонанилинами формулы (X) где К1, Я2 и Я3 имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
Производные карбоновой кислоты формулы (II), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (I), уже описаны выше в связи со способом (а) согласно данному изобретению.
Алканонанилины формулы (X), также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (I) согласно данному изобретению, уже описаны в связи с вышеуказанным способом (е).
- 4 011551
Способ (с).
Если в качестве исходного вещества используют Ы-{2-[3,3-диметилбут-1-ен-1-ил]фенил}-5-фтор1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, а также водород, то осуществление способа (с) можно наглядно описать в виде схемы
Производные изопентена, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (с), описываются в общем виде формулой (VI). В этой формуле (VI) радикалы В1, В2, В3 и А имеют вышеуказанные значения.
Производные изопентена формулы (VI), представляющие собой новые соединения, являются объектом п.12 формулы изобретения.
Их получают, если:
д) карбоксамиды формулы (XIV) где К1, В2 и А имеют значения, приведенные выше, и X5 означает хлор, бром, йод или -0802СР3, подвергают взаимодействию с алкенами формулы (XV) где В3 имеет значения, приведенные выше, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии основания и при необходимости в присутствии разбавителя.
Карбоксамиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (д), описываются в общем виде формулой (XIV). В этой формуле (XIV) радикалы В1, В2 и А имеют вышеуказанные значения, а X5 предпочтительно означает бром или -0802СР3.
Карбоксамиды формулы (XIV) известны или могут быть получены известными способами (см. \У0 02/08195 и \У0 02/08197).
Алкены, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (д), извест ны.
Способ (б).
Если в качестве исходного вещества используют Ы-[2-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)фенил]-5-фтор1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, а также водород, то осуществление способа (е) согласно данному изобретению можно наглядно представить в виде схемы
Производные изопентина, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (б), описываются в общем виде формулой (VII). В этой формуле (VII) радикалы В1, В2, В3 и А имеют вышеуказанные значения.
Производные изопентина формулы (VII), где А не означает А1, представляют собой новые соединения, которые являются объектом п.13 формулы изобретения.
Производные изопентина формулы (VII) получают, если:
11) карбоксамиды формулы (XIV) где В1, В2 и А имеют значения, приведенные выше, и X5 означает хлор, бром, йод или -0802СР3, подвергают взаимодействию с алкинами формулы (XII) (XIV).
- 5 011551 κΐ сн3 н-ΞΖ-\ (XII), сн3 где Я3 имеет значения, приведенные выше, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии основания и при необходимости в присутствии разбавителя.
Карбоксамиды формулы (XIV), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (11). уже описаны выше в связи с вышеуказанным способом (д).
Условия проведения реакций.
В качестве разбавителя при осуществлении способов (а) и (I) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, эпициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.
Способы (а) и (I) осуществляют при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические и органические основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов такие, например, как гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ЭЛВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).
Способы (а) и (I) при необходимости проводят в присутствии подходящего конденсирующего средства. В качестве таковых можно использовать все обычно используемые для такого рода реакций амидирования конденсирующие средства. Например, можно назвать вещества, образующие галоидид кислоты, такие как фосген, фосфортрибромид, фосфортрихлорид, фосфорпентахлорид, фосфороксихлорид или тионилхлорид; вещества, образующие ангидриды, такие как этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, метиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, такие как Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид (ОСС), или другие обычные конденсирующие средства, такие как пентоксид фосфора, полифосфорная кислота, Ν,Ν'-карбонилдиимидазол, 2-этокси-Л-этоксикарбонил-1,2дигидрохинолин (ЕЕЭС), трифенилфосфин/четыреххлористый углерод или бромтрипирролидинофосфоний-гексафторфосфат.
Способы (а) и (I) при необходимости проводят в присутствии катализатора. В качестве примера, следует назвать 4-диметиламинопиридин, 1-гидроксибензотриазол или диметилформамид.
Температуру реакций при осуществлении способов (а) и (I) можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно при температуре от 0 до 80°С.
При осуществлении способа (а) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) вообще 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-2 моль производного анилина формулы (III).
При осуществлении способа (I) для получения соединения формулы (V) берут на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) вообще 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-2 моль алканонанилина формулы (X).
В качестве разбавителей при осуществлении способа (Ь), а также второй стадии способа (е) пригодны все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, эпициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан,
4^
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10349498 | 2003-10-23 | ||
| DE10352067A DE10352067A1 (de) | 2003-10-23 | 2003-11-07 | Isopentylcarboxanilide |
| PCT/EP2004/011408 WO2005042494A1 (de) | 2003-10-23 | 2004-10-12 | Isopentylcarboxanilide zur bekämpfung von unterwünschten mikroorganismen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200600779A1 EA200600779A1 (ru) | 2006-08-25 |
| EA011551B1 true EA011551B1 (ru) | 2009-04-28 |
Family
ID=34484968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200600779A EA011551B1 (ru) | 2003-10-23 | 2004-10-12 | Изопентилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4783734B2 (ru) |
| CN (1) | CN100522948C (ru) |
| CR (1) | CR8334A (ru) |
| DE (1) | DE10352067A1 (ru) |
| EA (1) | EA011551B1 (ru) |
| IL (1) | IL174898A0 (ru) |
| TW (1) | TW200528435A (ru) |
| UA (1) | UA84302C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200603061B (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9161539B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-10-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
| RU2569962C2 (ru) * | 2010-04-28 | 2015-12-10 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Композиция для борьбы с заболеваниями растений и ее применение |
| US9232797B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
| US9232798B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2013005407A (es) * | 2010-11-15 | 2013-07-03 | Bayer Ip Gmbh | 5-halopirazolcarboxamidas. |
| US9206137B2 (en) * | 2010-11-15 | 2015-12-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | N-Aryl pyrazole(thio)carboxamides |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0824099A1 (en) * | 1996-08-15 | 1998-02-18 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Substituted carboxanilide derivative and plant disease control agent comprising same as active ingredient |
| WO2002038542A1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-16 | Syngenta Participations Ag | Pyrrolcarboxamides and pyrrolcarbothioamides and their agrochemical uses |
| WO2003010149A1 (de) * | 2001-07-25 | 2003-02-06 | Bayer Cropscience Ag | Pyrazolylcarboxanilide als fungizide |
| WO2004002481A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Novo Nordisk A/S | Aryl carbonyl derivatives as therapeutic agents |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2081935C (en) * | 1991-11-22 | 2004-05-25 | Karl Eicken | Anilide derivatives and their use for combating botrytis |
| DE4231517A1 (de) * | 1992-09-21 | 1994-03-24 | Basf Ag | Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen |
| JP2825745B2 (ja) * | 1992-10-16 | 1998-11-18 | 三共株式会社 | ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体 |
| JP3164762B2 (ja) * | 1995-04-11 | 2001-05-08 | 三井化学株式会社 | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| AUPO284396A0 (en) * | 1996-10-08 | 1996-10-31 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Benzodiazepine derivatives |
| JP3982886B2 (ja) * | 1996-11-06 | 2007-09-26 | 三井化学株式会社 | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 |
| JPH11322513A (ja) * | 1998-05-06 | 1999-11-24 | Mitsui Chem Inc | 植物病害防除剤組成物 |
| JPH11335364A (ja) * | 1998-05-22 | 1999-12-07 | Mitsui Chem Inc | 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 |
| GB9817548D0 (en) * | 1998-08-12 | 1998-10-07 | Novartis Ag | Organic compounds |
| JP2001072508A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Mitsui Chemicals Inc | 植物病害防除剤組成物 |
| JP2001072510A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Mitsui Chemicals Inc | 植物病害防除剤組成物 |
| GB0101996D0 (en) * | 2001-01-25 | 2001-03-14 | Syngenta Participations Ag | Organtic compounds |
| ATE536345T1 (de) * | 2001-05-31 | 2011-12-15 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Substituierte anilidderivate, deren zwischenprodukte, chemikalien für die landwirtschaft und den gartenbau und deren verwendung |
| KR100866463B1 (ko) * | 2001-08-15 | 2008-10-31 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 무척추 해충 방제용 오르토-치환 아릴 아미드 |
| DE10303589A1 (de) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Bayer Cropscience Ag | Pyrazolylcarboxanilide |
| CA2515922A1 (en) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Ralf Dunkel | Oxathiin carboxamide |
| WO2004103953A1 (de) * | 2003-05-21 | 2004-12-02 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Difluormethylbenzanilide und deren verwendung zur bekämpfung bon mikroorganismen, sowie zwischen produkte und deren herstellung |
| WO2004103975A1 (de) * | 2003-05-21 | 2004-12-02 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Iodpyrazolylcarboxanilide |
-
2003
- 2003-11-07 DE DE10352067A patent/DE10352067A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-10-12 JP JP2006535997A patent/JP4783734B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-12 CN CNB2004800311768A patent/CN100522948C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-12 EA EA200600779A patent/EA011551B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-22 TW TW093132067A patent/TW200528435A/zh unknown
- 2004-12-10 UA UAA200605604A patent/UA84302C2/ru unknown
-
2006
- 2006-04-07 CR CR8334A patent/CR8334A/es not_active Application Discontinuation
- 2006-04-10 IL IL174898A patent/IL174898A0/en unknown
- 2006-04-18 ZA ZA200603061A patent/ZA200603061B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0824099A1 (en) * | 1996-08-15 | 1998-02-18 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Substituted carboxanilide derivative and plant disease control agent comprising same as active ingredient |
| WO2002038542A1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-16 | Syngenta Participations Ag | Pyrrolcarboxamides and pyrrolcarbothioamides and their agrochemical uses |
| WO2003010149A1 (de) * | 2001-07-25 | 2003-02-06 | Bayer Cropscience Ag | Pyrazolylcarboxanilide als fungizide |
| WO2004002481A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Novo Nordisk A/S | Aryl carbonyl derivatives as therapeutic agents |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| DATABASE BEILSTEIN BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 1976, XP002313919, Database accession no. BRN 2832215, abstract & HANNIG ET AL..: PHARMAZIE, vol. 31, 1976, pages 535-536 * |
| DATABASE BEILSTEIN BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 2000, XP002313920, Database accession no. BRN 8617070, abstract & TABUCHI ET AL.: CME. PHARM. BULL, vol. 48, no. 1, 2000, pages 1-15 * |
| DATABASE CAPLUS CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 1958, XP002313918, retrieved from STN, Database accession no. 2004:20494, abstract & HARVEY ET AL.: J. CHEM. SOC. ABSTRACTS, 1958, pages 2060-2062 * |
| DATABASE CAPLUS CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 8 January, 2004, (2004-01-08), XP002313917, retrieved from STN, Database accession, no. 1958:113426, abstract & WO 2004/002481 A (NOVO NORDISK), 8 January, 2004 (2004-01-08) * |
| KESSLER ET AL.: "Indole synthesis by controlled carbolithiation of o-aminostyrenes". J.ORG.CHEM, vol. 69, no. 23, July 2004 (2004-07), pages 7836-46, XP002313916, page 7839; examples 4a,4b; table 3 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9232797B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
| US9232798B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
| US9161539B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-10-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
| RU2569962C2 (ru) * | 2010-04-28 | 2015-12-10 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Композиция для борьбы с заболеваниями растений и ее применение |
| US9375003B2 (en) | 2010-04-28 | 2016-06-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200603061B (en) | 2007-07-25 |
| CN1871218A (zh) | 2006-11-29 |
| DE10352067A1 (de) | 2005-05-25 |
| TW200528435A (en) | 2005-09-01 |
| JP2007509089A (ja) | 2007-04-12 |
| CR8334A (es) | 2006-10-10 |
| IL174898A0 (en) | 2006-08-20 |
| JP4783734B2 (ja) | 2011-09-28 |
| UA84302C2 (ru) | 2008-10-10 |
| EA200600779A1 (ru) | 2006-08-25 |
| CN100522948C (zh) | 2009-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1942431B (zh) | 用于防治微生物的卤代烷基甲酰胺 | |
| JP4611636B2 (ja) | ジ置換ピラゾリルカルボキサニリド | |
| CN101044128B (zh) | 联苯基噻唑甲酰胺 | |
| CN1917763B (zh) | 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物 | |
| KR20060136459A (ko) | 식물 보호 및 재료 보호를 위한 살미생물 활성성분으로서의ｎ-(2-(하이드록시메틸)페닐)-1ｈ-피라졸-4-카복사미드유도체 및 관련 화합물 | |
| JP4731466B2 (ja) | 望ましくない微生物を抑制するためのピラゾリルカルボキシアニリド類 | |
| PL215623B1 (pl) | Tiazolilokarboksyanilidy, sposób ich wytwarzania, srodek do zwalczania niepozadanych mikroorganizmów, zastosowanie tiazolilokarboksyanilidów, sposób zwalczania niepozadanych mikroorganizmów oraz sposób wytwarzania srodków do zwalczania niepozadanych mikroorganizmów | |
| KR20070053275A (ko) | 비페닐-티아졸로-카복사미드 | |
| EA009884B1 (ru) | Фенилбензамиды | |
| JP5004804B2 (ja) | ２−アルキルシクロアルキル（又はアルケニル）カルボキサミド | |
| JP2007529441A (ja) | シリル化カルボキサミド類 | |
| EA010693B1 (ru) | 1,3-диметилбутилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами | |
| KR20060015304A (ko) | 트리아졸로피리미딘 | |
| CN1871219B (zh) | 己基苯胺基甲酰 | |
| JP2007515444A (ja) | 殺菌効果を有する置換複素環式アミド | |
| KR20060126713A (ko) | 광학적 활성 카복사미드 및 원치않는 미생물을 구제하기위한 그의 용도 | |
| EA010665B1 (ru) | N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды | |
| EA011551B1 (ru) | Изопентилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами | |
| EA009904B1 (ru) | Оксатиинкарбоксамиды | |
| UA81924C2 (ru) | Тиазолилбифениламиды, средство и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами | |
| JP2007516249A (ja) | 殺真菌作用を有する７−アミノ−５−ハロピラゾロピリミジン類 | |
| KR20060126685A (ko) | 피라졸로피리미딘 | |
| JP2007513908A (ja) | 殺菌性活性成分としてのピラゾロピリミジン類 | |
| EA011925B1 (ru) | Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами | |
| EA011230B1 (ru) | Оптически активные карбоксамиды и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
| PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ RU |