EA009904B1 - Оксатиинкарбоксамиды - Google Patents

Abstract

Описаны новые оксатиинкарбоксамиды формулы (I)где G, G, G, n, R, R, R, R, Rи Z имеют значения, приведенные в описании. Описано несколько способов получения этих веществ, их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами, а также новые промежуточные продукты и их получение.

Description

Данное изобретение относится к новым оксатиинкарбоксамидам, нескольким способам их получения и их применению для борьбы с нежелательными микроорганизмами.

Известно, что многочисленные карбоксамиды обладают фунгицидными свойствами (см., например, ΕΡ-Ά 0591699, ЕР-А 0545099, ΏΕ-Ο8 1617921, .ΙΡ-Λ 2001-302605, .ΙΡ-Λ 10-251240, .ΙΡ-Λ 8-176112, .ΙΡ-Λ 53-72823 и ϋ8 3657449).

Так стали известны некоторые 6-метил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоксамиды. В качестве примера следует назвать №(4'-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-6-метил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоксамид и (6-метил(2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-ил))-№[2-(2-метилпропил)фенил]карбоксамид из ЕР-А 0545099, (6метил(2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-ил))-№(2,4,6-триметилфенил)карбоксамид из ΏΕ-Ο8 1617921, N-[2(1,3-диметилбутил)фенил](6-метил(2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-ил))карбоксамид из .ΙΡ-Ά 10-251240 и (6метил(2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-ил))А-(2-метилфенил)карбоксамид из ϋ8 3657449. Эффективность у этих веществ хорошая, однако в некоторых случаях недостаточна, например, при малых применяемых количествах.

Открыты новые оксатиинкарбоксамиды формулы (I)

В²

где О¹ означает галоид, трифторметил, дифторметил или циклопропил, О² и О³ означают независимо один от другого водород или метил, η равно 0, 1 или 2,

К¹, К², К³ и К⁴ означают независимо один от другого водород, фтор, хлор, метил, изопропил или ме тилтиогруппу,

К⁵ означает водород, (С1-С₈)алкил, (С1-С₆)алкилсульфинил, (С1-С₆)алкилсульфонил, (С₁-С₄)алкокси(С1-С₄)алкил, (С₃-С₈)циклоалкил; (С1-С₆)галоидалкил, (С1-С₄)галоидалкилтиогруппу, (С₁-С₄)галоидалкилсульфинил, (С₁-С₄)галоидалкилсульфонил, галоид-(С₁-С₄)алкокси-(С₁-С₄)алкил, (С₃-С₈)галоидциклоалкил, каждый из которых содержит от 1 до 9 атомов фтора, хлора и/или брома, формил-(С₁С₃)алкил, ((С₁-С₃)алкил)карбонил-(С₁-С₃)алкил, ((С₁-С₃)алкокси)карбонил-(С₁-С₃)алкил; ((С₁-С₃)галоидалкил)карбонил-(С₁-С₃)алкил, ((С₁-С₃)галоидалкокси)карбонил-(С₁-С₃)алкил, каждый с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С₁-С₃)алкил)карбонил-(С₁-С₃)галоидалкил, ((С₁-С₃)алкокси)карбонил-(С₁С₃)галоидалкил, каждый с 1-6 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С₁-С₃)галоидалкил)карбонил-(С₁С₃)галоидалкил, ((С₁-С₃)галоидалкокси)карбонил-(С₁-С₃)галоидалкил, каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; -СОК⁶, -ΟΟΝ^^⁸ или -ΟΗΝ^Ε.¹⁰,

К⁶ означает водород, (С₁-С₈)алкил, (С₁-С₈)алкоксигруппу, (С₁-С₄)алкокси-(С₁-С₄)алкил, (С₃С8)циклоалкил; (С1-С6)галоидалкил, (С1-С6)галоидалкокси, галоид-(С1-С4)алкокси-(С1-С4)алкил, (С3С₈)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; -СОК¹¹,

К⁷ и К⁸ означают независимо один от другого водород, (С₁-С₈)алкил, (С₁-С₄)алкокси-(С₁-С₄)алкил, (С₃-С₈)циклоалкил; (С₁-С₈)галоидалкил, галоид-(С₁-С₄)алкокси-(С₁-С₄)алкил, (С₃-С₈)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

К⁷ и К⁸, кроме того, могут образовывать вместе с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный гетероцикл с 5-8 атомами в кольце, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом или (С₁-С₄)алкилом, причем гетероцикл может содержать еще 12 или 2 других, не соседних гетероатома из ряда, включающего кислород, серу или NК ,

К⁹ и К¹⁰ означают независимо один от другого водород, (С₁-С₈)алкил, (С₃-С₈)циклоалкил; (С₁С8)галоидалкил, (С3-С8)галоидциклоалкил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

К⁹ и К¹⁰, кроме того, могут образовывать вместе с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный гетероцикл с 5-8 атомами в кольце, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом или (С₁-С₄)алкилом, причем гетероцикл может содержать еще 12 или 2 других, не соседних гетероатома из ряда, включающего кислород, серу или NК ,

К¹¹ означает водород, (С₁-С₈)алкил, (С₁-С₈)алкоксигруппу, (С₁-С₄)алкокси-(С₁-С₄)алкил, (С₃С₈)циклоалкил; (С₁-С₆)галоидалкил, (С₁-С₆)галоидалкоксигруппу, галоид-(С₁-С₄)алкокси-(С₁-С₄)алкил, (С3-С8)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома,

К¹² означает водород или (С1-С6)алкил,

Ζ означает Ζ¹, Ζ², Ζ³ или Ζ⁴, где

Ζ¹ означает фенил, который не замещен или замещен от однократно до пятикратно, одинаково или различно,

Ζ² означает циклоалкил или бициклоалкил, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно,

Ζ³ означает незамещенный (С₂-С₂₀)алкил или означает (С₁-С₂₀)алкил, который замещен однократно

- 1 009904 или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом,

Ζ⁴ означает (С₂-С₂₀)алкенил или (С₂-С₂о)алкинил, которые не замещены или замещены однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом, или

К¹, К² и К³ означают независимо один от другого водород или фтор и

Ζ и К⁴ образуют вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, не замещенное или замещенное 5- или 6-членное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо.

Далее было обнаружено, что оксатиинкарбоксамиды формулы (I) можно получить, если:

а) производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) где О¹, О², О³ и η имеют значения, приведенные выше, и

X¹ означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с производными анилина формулы (III)

ΗΝ I, где К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и Ζ имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя, или

б) галоидоксатиинкарбоксамиды формулы (IV)

X² означает бром или йод, подвергнуть взаимодействию с производными борной кислоты формулы (V)

гу 1 где Ζ имеет значения, приведенные выше, и

А¹ и А² каждый означают водород или вместе означают тетраметилэтилен, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя, или

в) производные оксатиинкарбоксамид-борной кислоты формулы (VI)

А и А означают каждый водород или вместе означают тетраметилэтилен, подвергнуть взаимодействию с фенилпроизводными формулы (VII)

- 2 009904

гу 1 где Ζ имеет значения, приведенные выше, и

X³ означает хлор, бром, йод или трифторметилсульфонат, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при

О Ώ ι о о л с где О , О , О , п, К , К , К , К и К имеют значения, приведенные выше, X² означают бром или йод, подвергнуть взаимодействию с фенилпроизводными формулы (VII)

X—ζ¹ (VII), где Ζ¹ имеет значения, приведенные выше,

X³ означает хлор, бром, йод или трифторметилсульфонат, в присутствии палладиевого или никелевого катализатора и в присутствии 4,4,4',4',5,5,5',5'-октаметил2,2'-бис-1,3,2-диоксаборолана, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя, или

д) оксатиинкарбоксамиды формулы (1а)

О Ώ ι о о л с где О , О , О , п, К , К , К , К и К имеют значения, приведенные выше,

X⁴ означает (С₂-С₂₀)алкенил или (С₂-С₂₀)алкинил, которые не замещены или замещены однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом, подвергнуть гидрированию при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии катализатора, или

е) гидроксиалкилоксатиинкарбоксамиды формулы (VIII)

О Ώ ι о о л с где О , О , О , п, К , К , К , К и К имеют значения, приведенные выше,

X⁵ означает (С₂-С₂₀)гидроксиалкил, который не замещен или дополнительно замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом, подвергнуть дегидратированию при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии кислоты, или

ж) галоидоксатиинкарбоксамиды формулы (IV)

123 1234 5 где О, О, О, п, К, К, К, К и К имеют значения, приведенные выше, X² означает бром или йод,

- 3 009904 подвергнуть взаимодействию с алкином формулы (IX) (IX) , где А⁵ означает (С₂-С1₈)алкил, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом, или подвергнуть взаимодействию с алкеном формулы (X) где А⁶, А⁷ и А⁸ означают каждый независимо водород или алкил, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом и общее число атомов углерода части молекулы, представленной в виде открытой цепи, не превышает число 20, при необходимости в присутствии разбавителя, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и в присутствии одного или нескольких катализаторов, или

з) кетоны формулы (XI)

А⁹ означает водород или (С₁-С₁₈)алкил, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С3-С6)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом, подвергнуть взаимодействию с фосфорным соединением общей формулы (XII)

где А¹⁰ означает (С₁-С₁₈)алкил, который не замещен или замещен однократно или многократно, одинаково или различно галоидом и/или (С3-С6)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом,

Рх означает группу -Р⁺(СбН5)зС1^-, -Р⁺(СбН5)зВг^-, -Р⁺(СбН5)зГ, -Р(=О)(ОСНз)з или -Р(=О)(ОС2Н5)з, при необходимости в присутствии разбавителя, или

и) оксатиинкарбоксамиды формулы (!Ь)

подвергнуть взаимодействию с галоидидами формулы (XIII)

Я⁵’¹—X⁶ (XIII), где К^5-1 означает (С1-С8)алкил, (С1-С6)алкилсульфинил, (С1-С6)алкилсульфонил, (С1-С4)алкокси-(С1С4)алкил, (С3-С8)циклоалкил; (С1-С6)галоидалкил, (С1-С4)галоидалкилтиогруппу, (С1-С4)галоидалкилсульфинил, (С1-С4)галоидалкилсульфонил, галоид-(С1-С4)алкокси-(С1-С4)алкил, (С3-С8)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома, формил-(С1-С3)алкил, ((С1-С3)алкил)карбонил(С1-С3)алкил, ((С1-С3)алкокси)карбонил-(С1-С3)алкил; означает ((С1-С3)галоидалкил)карбонил-(С1С3)алкил, ((С1-С3)галоидалкокси)карбонил-(С1-С3)алкил, каждый с 1-7 атомами фтора, хлора и/или бро1-6 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С1-С3)галоидалкил)карбонил-(С1-С3)галоидалкил, ((С1С3)галоидалкокси)карбонил-(С1-С3)галоидалкил каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; -СОК⁶, -СОХК⁷К⁸ или -СН2ХК⁹К¹⁰,

К⁶, К⁷, К⁸, К⁹ и К¹⁰ имеют значения, приведенные выше,

Х⁶ означает хлор, бром или йод, в присутствии основания и в присутствии разбавителя.

- 4 009904

Наконец, было открыто, что новые оксатиинкарбоксамиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов.

Оксатиинкарбоксамиды формулы (I) согласно данному изобретению неожиданно обнаружили существенно лучшую фунгицидную эффективность по сравнению с ранее известными, похожими по строению биологически активными веществами того же направления действия.

Соединения согласно данному изобретению при необходимости могут быть представлены в виде смесей различных возможных изомерных форм, в частности, стереоизомеров, таких как, например, Е- и Ζ-, трео- и эритро-, а также оптических изомеров, при необходимости также таутомеров. Изобретение охватывает как Е-, так и Ζ-изомеры, также и трео-, и эритро-, а также оптические изомеры, любые смеси этих изомеров и возможные таутомерные формы.

Оксатиинкарбоксамиды согласно данному изобретению вообще описываются формулой (I). Предпочтительные области значений радикалов в формулах, которые приведены выше и которые будут приведены далее, даются ниже. Эти значения справедливы для конечных продуктов формулы (I) и в той же мере для промежуточных продуктов.

О¹ предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, трифторметил, дифторметил или циклопропил.

О¹ более предпочтительно означает хлор, бром, йод, трифторметил, дифторметил или циклопропил. О¹ наиболее предпочтительно означает трифторметил.

О¹ также наиболее предпочтительно означает дифторметил.

О¹ также наиболее предпочтительно означает циклопропил.

О² предпочтительно означает водород.

О² также предпочтительно означает метил.

О³ предпочтительно означает водород. О³ также предпочтительно означает метил.

О² и О³ более предпочтительно означают одновременно водород.

η предпочтительно равно 0 или 2.

η более предпочтительно равно 0.

η также более предпочтительно равно 2.

Я¹ предпочтительно означает водород, фтор, хлор или метил.

Я¹ более предпочтительно означает водород, фтор или хлор.

Я¹ наиболее предпочтительно означает водород.

Я¹ также наиболее предпочтительно означает фтор.

Я² предпочтительно означает водород, фтор, хлор, изопропил или метилтиогруппу.

Я² более предпочтительно означает водород, фтор, изопропил или метилтиогруппу.

Я² наиболее предпочтительно означает водород.

Я³ предпочтительно означает водород, фтор, хлор или метил.

Я³ более предпочтительно означает водород или фтор.

Я³ наиболее предпочтительно означает водород.

Я³ также наиболее предпочтительно означает фтор.

Я⁴ предпочтительно означает водород, фтор, хлор или метил.

Я⁴ более предпочтительно означает водород или метил.

Я⁴ наиболее предпочтительно означает водород.

Я⁴ также наиболее предпочтительно означает метил.

Я¹, Я², Я³ и Я⁴ наиболее предпочтительно означают одновременно водород.

Я⁵ предпочтительно означает водород; (С1-С6)алкил, (С1-С4)алкилсульфинил, (С1-С4)алкилсульфонил, (С1-С3)алкокси-(С1-С3)алкил, (С3-С6)циклоалкил; (С1-С4)галоидалкил, (С1-С4)галоидалкилтиогруппу, (С1-С4)галоидалкилсульфинил, (С1-С4)галоидалкилсульфонил, галоид-(С1-С3)алкокси(С1-С3)алкил, (С3-С6)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома, формил-(С1С3)алкил, ((С1-С3)алкил)карбонил-(С1-С3)алкил, ((С1-С3)алкокси)карбонил-(С1-С3)алкил; ((С1-С3)галоидалкил)карбонил-(С1-С3)алкил, ((С1-С3)галоидалкокси)карбонил-(С1-С3)алкил, каждый с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С1-С3)алкил)карбонил-(С1-С3)галоидалкил, ((С1-С3)алкокси)карбонил-(С1С3)галоидалкил, каждый с 1-6 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С1-С3)галоидалкил)карбонил-(С1С3)галоидалкил, ((С1-С3)галоидалкокси)карбонил-(С1-С3)галоидалкил, каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; -СОЯ⁶, -СОНЯ⁷Я⁸ или -СН2НЯ⁹Я¹⁰.

Я⁵ более предпочтительно означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, пентил или гексил, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, н-, изо-, вторили трет-бутилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, н-, изо-, вторили трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, дифторметилтио-, дифторхлорметилтио-, трифторметилтиогруппу, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил, -СН2-СНО, -СН2СН2-СНО, -СН2-СО-СН3, -СН2-СО-СН2СН3, -СН2-СО-СН(СН3)2, -СН2СН2-СО-СН3, -СН2СН2-СО-СН2СН3, -СН2СН2-СО-СН(СН3)2, -СН2-С(О)ОСН3, -СН2-С(О)ОСН2СН3, -СН2С(О)ОСН(СН3)2, -СН2СН2-С(О)ОСН3, -СН2СН2-С(О)ОСН2СН3, -СН2СН2-С(О)ОСН (СНэЬ -СН2-СО-СЕ3,

- 5 009904

-СН2-СО-СС1з, -СН2-СО-СН2СЕ3, -СН2-СО-СН2СС13, -СН2СН2-СО-СН2СЕ3, -СН2СН2-СО-СН2СС13, -СН2-С(О)ОСН2СЕз, -СН;-С(О)ОСЕ;СЕ_;. -СН2-С(О)ОСН2СС13, -СН2-С(О)ОСС12СС13, -СН2СН2С(О)ОСН_;СЕ_;. -С11;СН;-С(О)ОС1^;;С1^;;. -СН2СН2-ОДОСН2СС13, -СН2СН2-С(О)О-СС12СС13; означает -СОЯ⁶, -СОИЯ⁷Я⁸ или -СН2ЫЯ⁹Я¹⁰.

Я⁵ наиболее предпочтительно, означает водород; метил, метоксиметил, -СН₂-СНО, -СН2СН2-СНО, -СН2-СО-СН3, -СН2-СО-СН2СН3, -СН2-СО-СН(СН3)2 или -СОЯ⁶.

Я⁶ предпочтительно означает водород, (С₁-С₆)алкил, (С₁-С₄)алкокси, (С₁-С₃)алкокси-(С₁-С₃)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил; означает (С₁-С₄)галоидалкил, (С₁-С₄)галоидалкоксигруппу, галоид-(С₁-С₃)алкокси(С₁-С₃)алкил, (С₃-С₆)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома, -СОЯ¹¹.

Я⁶ более предпочтительно означает водород, метил, этил, н- или изопропил, трет-бутил, метокси-, этокси-, изопропокси-, трет-бутоксигруппу, циклопропил; означает трифторметил, трифторметоксигруппу, -СОЯ¹¹.

Я⁶ наиболее предпочтительно означает водород, -СОСН3, -СНО, -СОСН2ОСН3, -СОСО2СН3, -СОСО2СН2СН3.

Я⁷ и Я⁸ независимо один от другого предпочтительно означают водород, (С₁-С₆)алкил, (С₁С₃)алкокси-(С₁-С₃)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил; (С₁-С₄)галоидалкил, галоид-(С₁-С₃)алкокси-(С₁-С₃)алкил, (С3-С6)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома.

Я⁷ и Я⁸, кроме того, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, предпочтительно образуют насыщенный гетероцикл с 5-8 атомами в кольце, который не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно галоидом или (С1-С4)алкилом, причем гетероцикл может содержать 1 или 2 других не соседних гетероатома из ряда кислород, сера или ИЯ¹².

Я⁷ и Я⁸ независимо один от другого более предпочтительно означают водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил; трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, трифторметоксиметил.

Я⁷ и Я⁸, кроме того, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, более предпочтительно образуют насыщенный гетероцикл из ряда, включающего морфолин, тиоморфолин или пиперазин, причем в пиперазине у второго атома азота может стоять заместитель Я¹², и гетероцикл не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом или метилом.

Я⁹ и Я¹⁰ независимо один от другого предпочтительно означают водород, (С₁-С₆)алкил, (С₃С₆)циклоалкил; (С₁-С₄)галоидалкил, (С₃-С₆)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома.

Я⁹ и Я¹⁰, кроме того, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, предпочтительно образуют насыщенный гетероцикл с 5-8 атомами в кольце, который не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно галоидом или (С1-С4)алкилом, причем гетероцикл может содержать 1 или 2 других, не соседних гетероатома из ряда кислород, сера или ИЯ¹².

Я⁹ и Я¹⁰ независимо один от другого более предпочтительно означают водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил; трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, трифторметоксиметил.

Я⁹ и Я¹⁰, кроме того, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, более предпочтительно образуют насыщенный гетероцикл из ряда, включающего морфолин, тиоморфолин или пиперазин, причем в пиперазине у второго атома азота может стоять заместитель Я¹², и гетероцикл не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом или метилом.

Я¹¹ предпочтительно означает водород, (С₁-С₆)алкил, (С₁-С₄)алкокси, (С₁-С₃)алкокси-(С₁-С₃)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил; (С₁-С₄)галоидалкил, (С₁-С₄)галоидалкокси, галоид-(С₁-С₃)алкокси-(С₁-С₃)алкил, (С₃С6)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома.

Я¹¹ более предпочтительно означает водород, метил, этил, н- или изопропил, трет-бутил, метокси-, этокси-, изопропокси-, трет-бутоксигруппу, циклопропил; трифторметил, трифторметоксигруппу.

Я¹² предпочтительно означает водород или (С₁-С₄)алкил.

Я¹² более предпочтительно означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил.

Ζ предпочтительно означает Ζ¹.

Ζ¹ предпочтительно означает фенил, который не замещен или замещен от однократно до пятикратно, одинаково или различно, причем заместители выбирают из списка XV¹.

Ζ¹ более предпочтительно означает однократно замещенный фенил, причем заместитель выбирают из списка V¹.

Ζ¹ также более предпочтительно означает двукратно, одинаково или различно замещенный фенил, причем заместители выбирают из списка V¹.

Ζ¹ также более предпочтительно означает трехкратно, одинаково или различно замещенный фенил, причем заместители выбирают из списка V¹.

Ζ¹ наиболее предпочтительно означает фенил, который однократно замещен в 4-положении, причем заместитель выбирают из списка V¹.

Ζ¹ наиболее предпочтительно означает фенил, который двукратно, одинаково или различно заме- 6 009904 щен в 3,4-положении, причем заместители выбирают из списка V¹.

Ζ¹ наиболее предпочтительно означает фенил, который двукратно, одинаково или различно замещен в 2,4-положении, причем заместители выбирают из списка V¹.

Ζ¹ наиболее предпочтительно означает фенил, который двукратно, одинаково или различно замещен в 3,5-положении, причем заместители выбирают из списка V¹.

Ζ¹ наиболее предпочтительно означает фенил, который трехкратно, одинаково или различно замещен в 2,4,6-положении, причем заместители выбирают из списка XV¹.

XV¹ означает галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, формил, карбоксигруппу, карбамоил, тиокарбамоил; линейные или разветвленные алкил, гидроксиалкил, оксоалкил, алкоксигруппу, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, диалкоксиалкил, алкилтиогруппу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1-8 атомами углерода; линейные или разветвленные алкенил или алкенилоксигруппу, каждый радикал с 2-6 атомами углерода; линейные или разветвленные галоидалкил, галоид-алкокси-, галоидалкилтиогруппу, галоидалкилсульфинил или галоидалкилсульфонил, каждый с 1-6 атомами углерода и с 1-13 одинаковыми или различными атомами галоида; линейные или разветвленные галоидалкенил или галоидалкенилоксигруппу, каждый радикал с 2-6 атомами углерода и с 1-11 одинаковыми или различными атомами галоида; линейные или разветвленные алкиламино-, диалкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкилкарбонилоксигруппу, алкоксикарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, арилалкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонилоксигруппу с 1-6 атомами углерода в каждой углеводородной цепи, алкенилкарбонил или алкинилкарбонил с 2-6 атомами углерода в каждой углеводородной цепи; циклоалкил или циклоалкилоксигруппу, каждый радикал с 3-6 атомами углерода; алкилен с 3 или 4 атомами углерода, оксиалкилен с 2 или 3 атомами углерода или диоксиалкилен с 1 или 2 атомами углерода, которые присоединены в двух местах и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, оксогруппой, метилом, трифторметилом или этилом; означает группу

где 0' означает водород, гидроксигруппу или алкил с 1-4 атомами углерода, галоидалкил с 1-4 атомами углерода и 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома или циклоалкил с 3-6 атомами углерода и р² означает гидрокси-, амино-, метиламиногруппу, фенил, бензил или означает алкил или алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, которые не замещены или замещены циано-, гидрокси-, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппой или фенилом, или означает алкенилокси- или алкинилоксигруппу с 2-4 атомами углерода, а также означает фенил, фенокси-, фенилтиогруппу, бензоил, бензоилэтенил, циннамоил, гетероциклил, которые не замещены или замещены в кольце от однократно до трехкратно, одинаково или различно галоидом и/или линейными или разветвленными алкилом или алкоксигруппой, содержащими 1-4 атома углерода, или означает фенилалкил, фенилалкилокси-, фенилалкилтиогруппу или гетероциклилалкил, которые содержат 1-3 атома углерода в алкильной части.

V¹ предпочтительно означает фтор, хлор, бром, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, н- или изопропоксигруппу, трифторметил, трифторэтил, дифторметокси-, трифторметокси-, дифторхлорметокси-, трифторэтокси, дифторметилендиокси- или тетрафторэтилендиоксигруппу, которые присоединены в двух местах, или означает группу

где р¹ означает водород, метил, этил или трифторметил и р² означает гидрокси-, метокси-, этокси-, пропокси- или изопропоксигруппу.

Ζ также предпочтительно означает Ζ².

Ζ² предпочтительно означает циклоалкил или бициклоалкил, которые содержат 3-10 атомов углерода и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно галоидом и/или (С1-С₄)алкилом.

Ζ² более предпочтительно означает циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, бицикло [2.2.1] гептил или бицикло[2.2.2]октил, которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно хлором и/или метилом.

Ζ² наиболее предпочтительно означает циклопропил, замещенный хлором и метилом.

Ζ также предпочтительно означает Ζ³.

Ζ³ предпочтительно означает незамещенный (С₂-С₂₀)алкил или означает (С1-С₂₀)алкил, замещенный однократно или многократно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, йодом и/или (С3С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, йодом, (С₁-С₄)алкилом

- 7 009904 и/или (С₁-С₄)галоидалкилом.

Ζ³ более предпочтительно означает незамещенный (С₂-С₂₀)алкил.

Ζ³ также более предпочтительно означает (С₁-С₂₀)алкил, который замещен хлором, циклопропилом, дихлорциклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом.

Ζ также предпочтительно означает Ζ⁴.

Ζ⁴ предпочтительно означает (С₂-С₂₀)алкенил или (С₂-С₂₀)алкинил, которые не замещены или замещены однократно или многократно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, йодом и/или (С₃С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена от однократно или четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, йодом, (С₁-С₄)алкилом и/или (С₁-С₄)галоидалкилом.

Ζ⁴ более предпочтительно означает (С2-С20)алкенил или (С2-С20)алкинил.

Ζ и К⁴ также предпочтительно означают вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, 5- или 6-членное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, которое не замещено или замещено от однократно до четырехкратно, одинаково или различно.

Ζ и К⁴ также вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, также более предпочтительно означают 5- или 6-членное карбоциклическое кольцо, которое не замещено или замещено однократно, двукратно или трехкратно метилом.

Предпочтительны такие соединения формулы (I), где все радикалы в каждом случае имеют указанные выше предпочтительные значения.

Более предпочтительны такие соединения формулы (I), где все радикалы в каждом случае имеют указанные выше более предпочтительные значения.

Кроме того, предпочтительны соединения формулы Дс)

Более предпочтительны соединения формулы Де), где О¹ означает трифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы Де), где О¹ означает дифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы Де), где К¹, К², К³ и К⁴ каждый означают водород.

Более предпочтительны соединения формулы Де), где η равно 0. Кроме того, предпочтительны соединения формулы (М)

Более предпочтительны соединения формулы (М), где О¹ означает трифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы (М), где О¹ означает дифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы (М), где К¹, К², К³ и К⁴ каждый означают водород.

Более предпочтительны соединения формулы (М), где η равно 0.

Кроме того, предпочтительны соединения формулы Де)

Более предпочтительны соединения формулы Де), где О¹ означает трифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы Де), где О¹ означает дифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы Де), где К¹, К², К³ и К⁴ каждый означают водород.

Более предпочтительны соединения формулы Де), где η равно 0.

Кроме того, предпочтительны соединения формулы Д£)

- 8 009904

где С¹, О², О³, п, К¹, К², К³, К⁴ и Ζ⁴ имеют значения, приведенные выше.

Более предпочтительны соединения формулы (II), где О¹ означает трифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы (II), где О¹ означает дифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы (II'), где К¹, К², К³ и К⁴ каждый означают водород.

Более предпочтительны соединения формулы (II), где п равно 0.

Кроме того, предпочтительны соединения формулы (Ίρ)

К^5-1 предпочтительно означает (С₁-С₆)алкил, (С₁-С₄)алкилсульфинил, (С₁-С₄)алкилсульфонил, (С₁-

С₃)алкил, (С₃-С₆)галоидциклоалкил, каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома, формил-(С₁С₃)алкил, ((С₁-С₃)алкил)карбонил-(С₁-С₃)алкил, ((С₁-С₃)алкокси)карбонил-(С₁-С₃)алкил; означает ((С₁С₃)галоидалкил)карбонил-(С₁-С₃)алкил, ((С₁-С₃)галоидалкокси)карбонил-(С₁-С₃)алкил, каждый с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С1-С3)алкил)карбонил-(С1-С3)галоидалкил, ((С1-С3)алкокси)карбонил-(С₁-С₃)галоидалкил, каждый с 1-6 атомами фтора, хлора и/или брома, ((С₁С3)галоидалкил)карбонил-(С1-С3)галоидалкил, ((С1-С3)галоидалкокси)карбонил-(С1-С3)галоидалкил каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; -СОК⁶, -СО\К⁷К⁸ или -СН₂\К⁹К¹⁰.

К^5-1 более предпочтительно означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, пентил или гексил, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, н-, изо-, втор- или трет-бутилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, н-, изо-, втор- или трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, дифторметилтио-, дифторхлорметилтио-, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил,

-СН2-СНО, -СН2СН2-СНО, -СН2-СО-СН3, -СН2-СО-СН2СН3, -СН2-СО-СН(СН3)2, -СН2СН2-СО-СН3, -СН2СН2-СО-СН2СЩ, -СН2СН2-СО-СН(СН₃)2, -СН2-С(О)ОСН₃, -СН2-С(О)ОСН2СН₃, -СН2С(О)ОСН(СН₃)2, -СН2СН2-С(О)ОСН₃, -СН2СН2-С(О)ОСН2СН₃, -СН2СН2-С (О)ОСН(СН₃)2, СН2-СО-СГ3

-СН2-СО-СС13, -СН2-СО-СН2СР₃, -СН2-СО-СН2СС13, -СН2СН2-СО-СН2СР₃, -СН2СН2-СО-СН2СС13, -СН2С(О)ОСН2СР₃, -СН2-С(О)ОСР2СР₃, -СН2-С(О)ОСН2СС1₃, -СН2-С(О)ОСС12СС1₃, -СН2СН2-С(О)ОСН2СР₃, -СН2СН2-С(О)ОСР2СР₃, -СН2СН2-С(О)ОСН2СС1₃, -СН2СН2-С(О)О-СС12СС1₃; -СОК⁶, -СО\КК⁸ или -сн₂\к⁹к¹⁰.

К^5-1 наиболее предпочтительно означает метил, метоксиметил, -СН2-СНО, -СН2СН2-СНО, -СН2-СОСН3, -СН2-СО-СН2СН3, -СН2-СО-СН (СН3)2 или -СОК⁶.

Более предпочтительны соединения формулы (Ίρ), где О¹ означает трифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы (Ίρ), где О¹ означает дифторметил.

Более предпочтительны соединения формулы (Ίρ), где К¹, К², К³ и К⁴ каждый означают водород.

Более предпочтительны соединения формулы (Ίρ), где п равно 0.

Насыщенные и ненасыщенные углеводородные радикалы, такие как алкил или алкенил, могут быть также связаны с гетероатомами, как, например, алкокси, насколько возможно являются линейными или разветвленными.

Выражение (С₁-С₂₀)алкил охватывает самый большой указанный здесь интервал для алкильного радикала. По отдельности это выражение охватывает значения метил, этил, н-, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, а также все изомерные пентилы, гексилы, гептилы, октилы, нонилы, децилы, ундецилы, додецилы, тридецилы, тетрадецилы, пентадецилы, гексадецилы, гептадецилы, октадецилы, нонадецилы и эйкозилы.

Выражение (С2-С20)алкенил охватывает самый большой указанный здесь интервал для алкенильного радикала. По отдельности это выражение охватывает значения этенил, н-, изопропенил, н-, изо-, втор-, трет-бутенил, а также все изомерные пентенилы, гексенилы, гептенилы, октенилы, ноненилы, деценилы, ундеценилы, додеценилы, тридеценилы, тетрадеценилы, пентадеценилы, гексадеценилы, гептадеценилы, октадеценилы, нонадеценилы и эйкозенилы.

- 9 009904

Выражение (С₂-С₂о)алкинил охватывает самый большой указанный здесь интервал для алкинильного радикала. По отдельности это выражение охватывает значения, этинил, н-, изопропинил, н-, изо-, втор-, трет-бутинил, а также все изомерные пентинилы, гексинилы, гептинилы, октинилы, нонинилы, децинилы, ундецинилы, додецинилы, тридецинилы, тетрадецинилы, пентадецинилы, гексадецинилы, гептадецинилы, октадецинилы, нонадецинилы и эйкозинилы.

При необходимости замещенные радикалы могут быть замещены однократно или многократно, причем при многократном замещении заместители могут быть одинаковыми или различными.

Радикалы, замещенные галоидом, такие как галоидалкил, могут быть однократно или многократно галоидированы. При многократном галоидировании атомы галоида могут быть одинаковыми или различными. Галоид при этом означает фтор, хлор, бром и йод, в особенности фтор, хлор и бром.

Приведенные выше общие, соответственно, предпочтительные области значений радикалов или символов могут как угодно комбинироваться с любыми указанными областями или предпочтительными областями. Это справедливо как для конечных продуктов, так и для исходных и промежуточных продуктов.

Пояснения к способам получения и промежуточным продуктам.

Способ (а).

Если в качестве исходных продуктов используют хлорид 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4оксатиин-5-карбоновой кислоты и 4'-хлор-2'-фтор-1,1'-бифенил-2-амин, то осуществление способа (а) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы:

С1 С1

Использованные для осуществления способа (а) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные оксатиинкарбоновой кислоты вообще описываются формулой (II). В этой формуле (II) радикалы или символы О¹, О², О³ и п предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для О¹, О², О³ и п. X¹ предпочтительно означает хлор или гидроксигруппу.

Исходные вещества формулы (II) по большей части известны или могут быть получены известными способами (см. Нап'дик \опц1та НакЕоесЕ1 2001, 44, 191-196). Новые соединения формулы (II), а также способы их получения приведены в примерах получения соединений.

Соединения формулы (II), где п равно 1 или 2, получают из соответствующих соединений, где п равно 0, обычными методами окисления, например, при взаимодействии с перекисью водорода (Н₂О₂) в присутствии муравьиной кислоты и разбавителя (например, 4-метил-2-пентанона). Степенью окисления удается управлять, воздействуя на условия реакции.

Таким же образом можно окислить соединения формулы (I), где п равно 0, и так получить соединения формулы (I), где п равно 1 или 2. Степенью окисления удается управлять, воздействуя на условия реакции.

Производные анилина, в общем определяемые формулой (III), также используются в качестве исходных веществ при осуществлении способа (а) согласно данному изобретению. В этой формуле (III) радикалы К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и Ζ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов.

Большая часть исходных веществ формулы (III) известна и/или может быть получена известными способами (см., например, Ви11. Когеап СЕет. 8ос. 2000, 21, 165-166; СЕет. РЕагт. Ви11. 1992, 40, 240244; Не!егосус1е§ 1989, 29, 1013-1016; I. Меб. СЕет. 1996, 39, 892-903; 8уп1Еез18 1995, 713-16; 8уп1Е. Соттип. 1994, 24, 267-272; 8уп1Еез18 1994, 142-144; ΏΕ-Ά 2727416; ЕР-А 0824099; АО 93/11117, ЕР-А 0545099, ЕР-А 0589301, ЕР-А 0589313 и АО 02/38542).

Также возможно получение вначале производных анилина формулы (III), где К⁵ означает водород, и из полученных соединений в заключение обычными способами получить их производные [например, аналогично способу (и) согласно данному изобретению].

Новые соединения формулы (III), а также способы их получения приведены в примерах по получению.

Способ (б).

Если используют №(2-бромфенил)-6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоксамид и 4- 10 009904 хлор-2-фторфенилборную кислоту в качестве исходных веществ, а также катализатор, то осуществление способа (б) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы:

в качестве исходных веществ при осуществлении

Галоидоксатиинкарбоксамиды, используемые способа (б) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (IV). В этой формуле (IV)

123 1234 5 радикалы или символы С, С, С, η, К, К, К, К и К предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как нредночтитедьные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов или символов. X² означает бром или йод.

Галоидоксатиинкарбоксамиды формулы (IV) еще не были известны. В качестве новых химических соединений они также являются предметом данной патентной заявки. Их можно получить, если

к) производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II)

где С¹, С², С³ и η имеют значения, приведенные выше, и X¹ означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с галоиданилинами формулы (XIV),

где К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и X² имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.

Способ (к).

Если используют хлорид 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты и 2броманилин в качестве исходных веществ, то осуществление способа (к) согласно данному изобретению можно описать с помощью следующей схемы:

Галогениды оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II), используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа (к) согласно данному изобретению, уже описаны выше в связи с описанием способа (а).

Галоиданилины, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (к) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (XIV). В этой формуле (XIV) радикалы К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и X² предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению, соответственно, исходных продуктов формулы (III) указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов.

Галоиданилины формулы (XIV) представляют собой химические реактивы для синтеза и имеются в продаже или могут быть получены известными способами. В случае, если К⁵ не означает водород, радикал К⁵ можно ввести на стадии соединений формулы (XIV) обычными способами получения производных. Можно также вначале получить соединения формулы (IV), где К⁵ означает водород, а из полученных продуктов затем получить известными способами нужные производные [см. способ (и) согласно данному изобретению].

Производные борной кислоты, также используемые в качестве исходных веществ при осуществле

- 11 009904 нии способа (б) согласно данному изобретению, в общем виде описываются формулой (V). В этой формуле (V) радикал Ζ¹ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеет такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для радикала Ζ¹. А¹ и А² означают каждый водород или вместе означают тетраметилэтилен.

Проитводные борной кислоты формулы (V) известны и/или могут быть получены известными способами (см., например, АО 01/90084 и И8 5633218).

Способ в).

Если используют 2-{[6-(трифторметил)-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-ил]карбониламино} фенилборную кислоту и 1-бром-4-хлор-2-фторбензол в качестве исходных веществ, а также катализатор, то

Производные оксатиинкарбоксамид-борной кислоты, используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа (в) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (VI). В этой формуле (VI) радикалы или символы С, С, С, п, К, К, К, К и К предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов или символов. А и А означают каждый водород или вместе означают тетраметилэтилен.

Производные оксатиинкарбоксамид-борной кислоты формулы (VI) до этого не были известны. Это новые химические соединения и они также являются предметом данного патента. Их можно получить, если

л) производное оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II)

где С¹, С², С³ и п имеют значения, приведенные выше, и X¹ означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с производным анилин-борной кислоты формулы (XV)

(XV) , где К¹, К², К³, К⁴, К⁵, А³ и А⁴ имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.

Способ (л).

Если в качестве исходных веществ используют хлорид 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин5-карбоновой кислоты и 2-аминофенилборную кислоту, то осуществление способа (л) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы:

Производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (л) согласно данному изобретению, являются известными соедине- 12 009904 ниями и описаны выше в связи с описанием способа (а) согласно данному изобретению.

Производные анилин-борной кислоты, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (л) согласно данному изобретению, в общем описываются формулой (XV). В этой формуле (XV) радикалы Я¹, Я², К³, К⁴ и К⁵ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов. А³ и А⁴ означают каждый водород или вместе означают тетраметилэтилен.

Производные анилин-борной кислоты формулы (XV) являются известными химическими реактивами для синтеза или могут быть получены известными способами. В случае, если Я не означает водород, радикал Я⁵ можно ввести на стадии соединений формулы (XV) с помощью обычных способов получения производных. Также возможно получение вначале соединений формулы (VI), где Я⁵ означает водород, а полученные продукты перевести в производные обычными способами [см. способ (и) согласно данному изобретению].

Фенильные производные, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (в) согласно данному изобретению, в общем описываются формулой (VII). В этой формуле (VII) радикал Ζ¹ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеет такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для радикала Ζ¹. X³ означает хлор, бром, йод или трифторметилсульфонат.

Фенилпроизводные формулы (VII) являются известными химическими реактивами для синтеза. Способ г).

Если используют Х-(2-бромфенил)-6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоксамид и 1бром-4-хлор-2-фторбензол в качестве исходных соединений, а также катализатор и 4,4,4',4',5,5,5',5'октаметил-2,2'-бис-1,3,2-диоксаборолан, то осуществление способа (г) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы:

С1

Галоидоксатиинкарбоксамиды формулы (IV), а также фенил-производные формулы (VII), которые используют в качестве исходных веществ при осуществлении способа (г) согласно данному изобретению, описаны выше при описании способов (б) и (в).

4,4,4',4',5,5,5',5'-Октаметил-2,2'-бис-1,3,2-диоксаборолан, также используемый при осуществлении способа (г) согласно данному изобретению, является коммерческим химическим реактивом для синтеза.

Способ д).

В том случае, если гидрируют, например, Ν-[2-(1,3-диметилбут-1-енил)фенил][6(трифторметил)(2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-ил)]карбоксамид, то осуществление способа (д) согласно данному изобретению можно описать следующей схемой:

Оксатиинкарбоксамиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (д) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (Ы). В этой формуле (Ы) радикалы 1 2 3 1 2 3 4 или символы О, О, О, η, Я, Я, Я и Я предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов или символов.

X⁴ предпочтительно означает (С₂-С₂₀)алкенил или (С₂-С₂₀)алкинил, которые не замещены или замещены однократно или многократно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, йодом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, йодом, (С₁-С₄)алкилом и/или (С₁-С₄)галоидалкилом.

- 13 009904

X⁴ более предпочтительно означает (С₂-С₂₀)алкенил или (С₂-С₂₀)алкинил.

Соединения формулы Да) являются соединениями согласно данному изобретению и могут быть получены по способам (а), (е), (ж) или (з).

Способ (е).

Если дегидратировать, например, \-|2-(1-гидрокси-1.3-диметилбутил)фенил||6-(трифторметил )(2,3дигидро-1,4-оксатиин-5-ил)]карбоксамид, то осуществление способа (е) согласно данному изобретению можно описать следующей схемой:

Гидроксиалкилоксатиинкарбоксамиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (е) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (VIII). В этой формуле (VIII) радикалы или символы О, О, О, η, К, К, К, К и К предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов или символов.

X⁵ предпочтительно означает (С₂-С1₂)гидроксиалкил, который не замещен или дополнительно замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно хлором, фтором, бромом и/или (С3С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, может быть замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом.

X⁵ более предпочтительно означает гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил, гидроксигексил, гидроксигептил, гидроксиоктил, гидроксинонил или гидроксидецил, которые линейны или разветвлены, присоединены по любому месту и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, циклопропилом, дифторциклопропилом, циклобутилом, циклопентилом и/или циклогексилом.

Соединения формулы (VIII) ранее не были известны и в качестве новых соединений также являют ся предметом данного патента.

Также было открыто, что гидроксиалкилпиразолил-карбоксамиды формулы (VIII) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов.

Гидроксиалкилпиразолилкарбоксамиды формулы (VIII) можно получить, если

м) производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II)

где О¹, О², О³ и η имеют значения, приведенные выше, и

X¹ означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с производным гидроксиалкиланилина формулы (XVI)

В²

(XVI), где К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и X⁵ имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.

Способ (м).

В случае, если используют, например, хлорид 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5карбоновой кислоты и 2-(2-аминофенил)-2-гептанол в качестве исходных веществ, то осуществление способа (м) согласно данному изобретению можно описать следующей схемой:

- 14 009904

Производные оксатиинкарбоновой кислоты, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (м) согласно данному изобретению, формулы (II) уже описаны выше в связи с описанием способа (а) согласно данному изобретению.

Производные гидроксиалкиланилина, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (м) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (XVI). В этой формуле (XVI) радикалы В¹, В², В³, В⁴, В⁵ и X⁵ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I), соответственно, формулы (VIII) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов.

Производные гидроксиалкиланилина формулы (XVI) известны и/или могут быть получены известными способами (см., например, ϋ8 3917592 или ЕР-А 0824099). В случае, если В⁵ не означает водород, радикал В⁵ может быть введен на стадии соединений формулы (XVI) обычными способами получения производных. Существует и такая возможность, что вначале получают соединения формулы (VIII), где В⁵ означает водород, а затем из полученных продуктов получают производные известными способами [см. способ (и) согласно данному изобретению].

Способ (ж).

В том случае, если используют, например, Х-(2-бромфенил)-6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4оксатиин-5-карбоксамид и 1-гексин в качестве исходных веществ, а также катализатор, осуществление способа (ж) согласно данному изобретению можно описать следующей схемой:

Галоидоксатиинкарбоксамиды формулы (IV), которые используют в качестве исходных веществ при осуществлении способа (ж) согласно данному изобретению, уже описаны выше в связи со способом (в) согласно данному изобретению.

Алкины, которые также используются в качеств исходных веществ при осуществлении способа (ж) согласно данному изобретению, в общем описываются формулой (IX).

А⁵ предпочтительно означает (С₂-С₁₀)алкил, который не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом.

А⁵ более предпочтительно означает этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил, которые линейны или разветвлены, присоединены по любому месту и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, циклопропилом, дифторциклопропилом, циклобутилом, циклопентилом и/или циклогексилом.

Алкины формулы (IX) являются известными химическими реактивами для синтеза.

Алкены, которые также альтернативно используются в качестве исходных веществ для осуществления способа (ж) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (X).

А⁶, А⁷ и А⁸ независимо один от другого предпочтительно означают водород или алкил, который не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом и/или (С3-С6)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, может быть замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом и общее число атомов углерода в части молекулы с открытой цепью не превышает число 12.

А⁶, А⁷ и А⁸ независимо один от другого более предпочтительно означают водород или означают этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил, которые линейны или разветвлены, присоединены по любому месту и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, циклопропилом, дифторциклопропилом, циклобутилом, циклопентилом и/или циклогексилом, причем общее число атомов углерода в части молекулы с открытой цепью не превышает число 12.

Алкены формулы (X) являются известными химическими реактивами для синтеза.

Способ (з).

Если в качестве исходных веществ используют Х-(2-ацетилфенил )[6-(трифторметил )(2,3-дигидро1,4-оксатиин-5-ил)]карбоксамид и бутил(трифенил)фосфоний-йодид, то осуществление способа (з) со- 15 009904 гласно данному изобретению можно описать следующей схемой:

Кетоны, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (з) согласно данному изобретению, описываются вообще формулой (XI). В этой формуле радикалы или символы О¹, О², О³, п, К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее пред почтительные для этих радикалов или символов.

А⁹ предпочтительно означает (С₂-С₁о)алкил, который не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом.

А⁹ более предпочтительно означает этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил, которые линейны или разветвлены, которые присоединены по любому месту и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, циклопропилом, дифторциклопропилом, циклобутилом, циклопентилом и/или циклогексилом.

Кетоны формулы (XI) до этого не были известны. В качестве новых химических соединений они также являются предметом данного патента. Их можно получить, если

н) производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II)

где О¹, О², О³ и п имеют значения, приведенные выше, и X¹ означает галоид или гидроксигруппу, подвергнуть взаимодействию с кетоанилинами формулы (XVII)

В²

(χνιΐ), где К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и А⁹ имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.

Способ (н).

Если в качестве исходных веществ берут хлорид 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5карбоновй кислоты и 1-(2-аминофенил)этанон, то осуществление способа (н) можно представить в виде схемы:

Используемые при осуществлении способа (н) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) уже описаны выше в связи со способом (а) согласно данному изобретению.

Кетоанилины, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (н) согласно данному изобретению, в общем описываются формулой (XVII). В этой формуле (XVII) радикалы К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и А⁹ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I), соответственно, (XI) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов.

Кетоанилины формулы (XVII) являются общепринятыми химическими реактивами для синтеза

- 16 009904 (см., например, I. Ат. Скет. Зое. 1978, 100, 4842-4857 или ИЗ 4032573). В том случае, если В⁵ не означает водород, радикал В⁵ может вводиться на стадии соединений формулы (XVII) с помощью различных способов получения производных. Возможно также получение вначале соединений формулы (XI), в которых В⁵ означает водород, а из полученных продуктов в заключение получить производные обычными способами [см. способ (и) согласно данному изобретению].

Также используемые при осуществлении способа (з) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ фосфорные соединения вообще описываются формулой (XII).

А¹⁰ предпочтительно означает (С₂-С₁₀)алкил, который не замещен или замещен от однократно до четырехкратно, одинаково или различно хлором, фтором, бромом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, причем циклоалкильная часть, в свою очередь, не замещена или замещена галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом.

А¹⁰ более предпочтительно означает этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил, которые линейны или разветвлены, присоединены по любому месту и которые не замещены или замещены от однократно до четырехкратно, одинаково или различно фтором, циклопропилом, дифторциклопропилом, циклобутилом, циклопентилом и/или циклогексилом.

Рх предпочтительно означает группу -Р⁺(С6Н5)3С1^-, -Р⁺(С6Н₅)₃Вг^-, -Р⁺(С₆Н₅)₃Г, -Р(=О)(ОСН₃)₃ или -Р(=О)(ОС2Н5)з.

Фосфорные соединения формулы (XII) известны и/или могут быть получены известными способами (см., например, 1иБ1иБ ЫеЫдз Апп. Скет. 1953, 580, 44-57 или Риге Арр1. Скет. 1964, 9, 307-335).

Способ (и).

В том случае, если используют в качестве исходных веществ Ы-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-2(трифторметил)-5,6-дигидро-1,4-оксатиин-3-карбоксамид и ацетилхлорид, осуществление способа (и) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы:

Йодпиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа (и) согласно данному изобретению, в общем описываются формулой (Ф). В этой формуле (Ф) радикалы или символы С¹, С², С³, п, В¹, В², В³, В⁴ и Ζ предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения для этих радикалов или символов.

Соединения формулы ДЪ) являются соединениями согласно данному изобретению и могут быть получены способами (а)-(з).

Галоидиды, используемые также в качестве исходных веществ при осуществлении способа (и) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (XIII). В этой формуле (XIII) радикал В^5-1 предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно имеет такие значения, которые выше в связи с описанием соединений формулы Дд) указаны как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные для этого радикала. X⁶ означает хлор, бром или йод.

Галоидиды формулы (XIII) известны.

Условия проведения реакций.

В качестве разбавителей для осуществления способов (а), (к), (л), (м) и (н) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; кетоны, такие как ацетон, бутанон, метил-изобутилкетон или циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; их смеси с водой или чистая вода.

Способы (а), (к), (л), (м) и (н) согласно данному изобретению можно осуществлять в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтила

- 17 009904 мин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Νметилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ОАВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ЭВИ).

Способы (а), (к), (л), (м) и (н) согласно данному изобретению при необходимости проводят в присутствии подходящего конденсирующего средства. В качестве таковых можно использовать все обычно используемые для такого рода реакций амидирования конденсирующие средства. Например, можно назвать вещества, образующие галоидид кислоты, такие как фосген, фосфортрибромид, фосфортрихлорид, фосфорпентахлорид, фосфороксихлорид или тионилхлорид; вещества, образующие ангидриды, такие как этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, метиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, такие как Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид (ОСС) или другие обычные конденсирующие средства, такие как пентоксид фосфора, полифосфорная кислота, Ν,Ν'-карбонилдиимидазол, 2этокси-Ы-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолин (ΈΕΌΟ). трифенилфосфин/четыреххлористый углерод или бром-трипирролидинофосфоний-гексафторофосфат.

Способы (а), (к), (л), (м) и (н) согласно данному изобретению при необходимости осуществляют в присутствии катализатора. В качестве примера можно назвать 4-диметиламинопиридин, 1-гидроксибензотриазол или диметилформамид.

Температуры реакций при осуществлении способов (а), (к), (л), (м) и (н) согласно данному изобретению можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температурах от 0 до 150°С, предпочтительно при температурах от 0 до 80°С.

При осуществлении способа (а) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль производного оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль производного анилина формулы (III).

При осуществлении способа (к) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (IV) берут на 1 моль производного оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль галоиданилина формулы (XIV).

При осуществлении способа (л) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (VI) берут на 1 моль производного оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль производного анилин-борной кислоты формулы (XV).

При осуществлении способа (м) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (VIII) берут на 1 моль производного оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль производного гидроксиалкиланилина формулы (XVI).

При осуществлении способа (н) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (IX) берут на 1 моль производного оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль кетоанилина формулы (XVII).

В качестве разбавителей для осуществлении способов (б), (в) и (г) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Νдиметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.

Температуры реакций при осуществлении способов (б), (в) и (г), согласно данному изобретению могут варьироваться в широком диапазоне. Как правило, работают при температурах от 0 до 180°С, предпочтительно при температурах от 20 до 150°С.

Способы (б), (в) и (г) согласно данному изобретению можно осуществлять в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, фториды, фосфаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, фосфат натрия, фосфат калия, фторид калия, фторид цезия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Νдиметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ОАВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).

Способы (б), (в) и (г) согласно данному изобретению осуществляют в присутствии катализатора та- 18 009904 кого, например, как палладиевые соли или комплексы. Для этого предпочтительно пригодны хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)палладия, хлорид бис(трифенилфосфин)палладия или хлорид (1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценпалладия(И)).

В реакционной смеси может также создаваться комплекс палладия в том случае, если раздельно вводить в реакцию палладиевую соль и комплексный лиганд, такой как, например, триэтилфосфан, тритрет-бутилфосфан, трициклогексилфосфан, 2-(дициклогексилфосфан)бифенил, 2-(ди-третбутилфосфан)бифенил, 2-(дициклогексилфосфан)-2'-(Ы,М-диметиламино)бифенил, трифенилфосфан, трис-(о-толил)фосфан, натрий 3-(дифенилфосфино)бензолсульфонат, трис-2-(метоксифенил)фосфан, 2,2'-бис-(дифенилфосфан)-1,1'-бинафтил, 1,4-бис-(дифенилфосфан)бутан, 1,2-бис-(дифенилфосфан)этан, 1,4-бис-(дициклогексилфосфан)бутан, 1,2-бис-(дициклогексилфосфан)этан, 2-(дициклогексилфосфан)-2'(Ы,М-диметиламино)бифенил, бис(дифенилфосфино)ферроцен или трис-(2,4-трет-бутилфенил)фосфит.

При осуществлении способа (б) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) берут на 1 моль галоидоксатиинкарбоксамида формулы (IV), как правило, от 1 до 15 моль, предпочтительно от 2 до 8 моль производного борной кислоты формулы (V).

При осуществлении способа (в) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) берут на 1 моль оксатиинкарбоксамид-производное борной кислоты (VI), как правило, от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль фенильного производного формулы (VII).

При осуществлении способа (г) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) берут на 1 моль галоидоксатиинкарбоксамида формулы (IV), как правило, от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль фенилпроизводного соединения формулы (VII) и от 0,8 до 15 моль, предпочтительно от 0,8 до 8 моль 4,4,4',4',5,5,5',5'-октаметил-2, 2'-бис-1,3,2-диоксаборолана.

В качестве разбавителя для осуществления способа (д) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2диметоксиэтан или 1,2-диэтоксиэтан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.

Способ (д) согласно данному изобретению осуществляют в присутствии катализатора. В качестве таковых пригодны все катализаторы, которые обычно используют при гидрировании. В качестве примера следует назвать никель Рэнея, палладий или платину, при необходимости на носителях, например, таких как активированный уголь.

Температуры реакций при осуществлении способа (д) согласно данному изобретению можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температурах от 0 до 150°С, предпочтительно при температурах от 20 до 100°С.

В качестве разбавителей для осуществлении способа (е) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2диэтоксиэтан или анизол; кетоны, такие как ацетон, бутанон, метил-изобутилкетон или циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.

Способ (е) согласно данному изобретению можно осуществлять в присутствии кислоты. В качестве таковой подходят все неорганические и органические протонные кислоты и кислоты Льюиса, а также все полимерные кислоты. К ним относятся, например, хлористо-водородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота, трихлоруксусная кислота, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, толуолсульфоновая кислота, бортрифторид (и в виде этерата), бортрибромид, треххлористый алюминий, четыреххлористый титан, тетрабутилортотитанат, хлорид цинка, хлорид железа-(Ш), пятихлористый мышьяк, кислые ионообменники, кислые глины и кислый силикагель.

Температуры реакций при осуществлении способа (е) согласно данному изобретению можно варьровать в широком интервале. Как правило, работают при температурах от 0 до 150°С, предпочтительно при температурах от 0 до 100°С.

- 19 009904

В качестве разбавителей при осуществлении способа (ж) согласно данному изобретению пригодны все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил или амиды, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν, Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.

Способ (ж) согласно данному изобретению можно осуществлять при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Νдиметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ΌΛΒί,'Ο). диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ОВЦ).

Способ (ж) согласно данному изобретению осуществляют в присутствии одного или нескольких катализаторов.

Для этого особенно пригодны палладиевые соли или комплексы. К ним относятся предпочтительно хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)палладий или хлорид бис(трифенилфосфин)палладия. В реакционной смеси может также создаваться комплекс палладия, если палладиевую соль и комплексный лиганд раздельно вводить в реакцию.

В качестве лигандов имеются ввиду преимущественно фосфорорганические соединения. Например, следует назвать трифенилфосфин, три-о-толилфосфин, 2,2'-бис-(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтил, дициклогексилфосфинбифенил, 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, бис-дифенилфосфиноферроцен, ди(третбутилфосфино)бифенил, ди(циклогексилфосфино)бифенил, 2-дициклогексилфосфино-2'-^№ диметиламинобифенил, трициклогексилфосфин, три-трет-бутилфосфин. Однако можно и пренебречь лигандами.

Способ (ж) согласно данному изобретению далее можно проводить в присутствии других солей металлов, таких как соли меди, например, йодид меди(1).

Температуры реакций при осуществлении способа (ж) согласно данному изобретению можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температурах от 20 до 180°С, предпочтительно при температурах от 50 до 150°С.

При осуществлении способа (ж) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль галоидоксатиинкарбоксамида формулы (IV) от 1 до 5 моль, предпочтительно от 1 до 2 моль алкина формулы (IX) или алкена формулы (X).

В качестве разбавителя для осуществления способа (з) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν, Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля.

При осуществлении способа (з) согласно данному изобретению реакцию проводят при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные сильные основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты или углеводородные соединения щелочных и щелочно-земельных металлов такие, например, как гидрид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, метиллитий, фениллитий или бутиллитий.

Температуры реакций при осуществлении способа (з) согласно данному изобретению можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температурах от -80 до 150°С, предпочтительно при температурах от -30 до 80°С.

При осуществлении способа (з) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль кетона формулы (XI), как правило, от 1 до 5 моль, предпочтительно от 1 до 2 моль фосфорного соединения формулы (XII).

В качестве разбавителя для осуществления способа (и) согласно данному изобретению подходят все

- 20 009904 инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Νметилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.

Способ (и) согласно данному изобретению проводят в присутствии основания. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Νметилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ЭЛВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).

Температуры реакций при осуществлении способа (и) согласно данному изобретению можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температурах от 0 до 150°С, предпочтительно при температурах от 20 до 110°С.

При осуществлении способа (и) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль оксатиинкарбоксамида формулы (Ш), как правило, от 0,2 до 5 моль, предпочтительно от 0,5 до 2 моль галоидида формулы (XIII).

Все способы согласно данному изобретению, как правило, проводят при нормальном давлении. Однако возможна также работа при повышенном или пониженном давлении - как правило, между 0,1 и 10 бар.

Вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую микробицидную активность и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии при защите растений и при защите материалов.

Фунгициды можно использовать при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и деутеромицетами.

Бактерициды можно использовать при защите растений для борьбы с Ркеиботопабасеае, ΡΐιίζοЫасеае, Еп1егоЬас1епасеае. СогупеЬас!епасеае и 81гер1отусе1асеае.

В качестве примера, но не ограничивая этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:

виды рода ксантомонас (ХапШотопак), такие как, например, ХапШотопак сатрек!пк ρν. огу^ае; виды рода псевдомонас (Ркеиботопак), такие как, например, Ркеиботопак куппдае ρν. 1асНгутапк; виды рода эрвиниа (Егош1а), такие как, например, Ептина ату1о\'ога;

виды рода питиум (Ру1Ыит), такие как, например, Рубнит иШтит;

виды рода фитофтора (РйуФрйШога), такие как, например, РНуЮрЫНога тГек1апк;

виды рода псевдопероноспора (Ркеиборегопокрога), такие как, например, Ркеиборегопокрога Питий или Ркеиборегопокрога сиЬепмк;

виды рода плазмопара (Р1акторага), такие как, например, Р1акторага ν^ΐ^сο1а;

виды рода бремия (Вгет1а), такие как, например, Вгет1а 1ас!исае;

виды рода пероноспора (Регопокрога), такие как, например, Регопокрога рШ или Регопокрога ЬгаккБ сае;

виды рода эризифе (Егумрйе), такие как, например, Егумрйе дгатйнк;

виды рода сферотека (8рйаего!йеса), такие как, например, 8рйаего1йеса Гийдтеа;

виды рода подосфера (Робокрйаега), такие как, например, Робокрйаега 1еисо1псйа;

виды рода вентурия решила), такие как, например, УепШпа таесщаНк;

виды рода пиренофора (Ругепорйога), такие как, например, Ругепорйога !егек или Ругепорйога дгатшеа (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);

виды рода кохлиоболюс (Сосй1юЬо1ик), такие как, например, Сосй1юЬо1ик каШпк (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);

виды рода уромицес (иготусек), такие как, например, иготусек аррепб1си1а!ик;

виды рода пукциния (Рисс1ша), такие как, например, Рисс1ша гесопбйа;

виды рода склеротиния (8с1егойп1а), такие как, например, 8с1егойп1а кс1его!югит;

виды рода тиллеция (ТШейа), такие как, например, ТШейа сапек;

виды рода устиляго (икй1адо), такие как, например, икй1адо пиба или икШадо ауепае;

виды рода пеликулария (РеШси1апа), такие как, например, РеШси1апа какакп;

виды рода пирикулария (РупсШапа), такие как, например, РупсШапа огу^ае;

- 21 009904 виды рода фузарий (Рикатшт), такие как, например, Рикатшт си1тогит;

виды рода ботритис (Вобубк), такие как, например, Вобубк С1негеа;

виды рода септория (Зер!опа), такие как, например, ЗерЮла побогит;

виды рода лептосферия (Ьерккрбаепа), такие как, например, б-ерЮкрбаела гюбогит;

виды рода церкоспора (Сегсокрога), такие как, например, Сегсокрога сапе8сеп8;

виды рода альтернария (Абетапа), такие как, например, Лбелчала Ьтаккюае;

виды рода псевдоцеркоспорелла (РкеибосегсокрогеИа), такие как, например, РкеибосегсокрогеИа бегробтсбокек.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами.

Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам.

Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.

Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, которые необходимы для борьбы с болезнями растений, позволяют обработку надземных частей растений, растений и семенного материала и почвы.

При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению с особенно хорошим успехом можно использовать для борьбы с болезнями растений зерновых культур, например, с видами рода пукциния (Рисаша), с болезнями винограда, садовых культур и овощных культур, такими, например, как виды рода ботритис (Вобубк), виды рода вентурия (УеШила) или виды рода альтернария (Абетнала).

Биологически активные вещества согласно данному изобретению годятся также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами, например, путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.

Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами.

Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочноохлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например, контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет раз

- 22 009904 множения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину.

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли.

Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов: альтернария (ЛНсгпапа). таких видов как ЛНсгпапа 1еишк, аспергиллус (ЛкрегдШик), таких видов как ЛкрегдШик шдег, хетомиум (СНае1ошшш), таких видов как СйаеЫшшш §1оЬокиш, кониофора (СоЫорйога), таких видов как СоЫорйога рие1аиа, лентинус (ЬеШшик), таких видов как ЬеШшик бдгшик, пенициллиум (РеЫсШшш), таких видов как РешсШшш д1аисиш, полипорус (Ро1урогик), таких видов как Ро1урогик уегк1со1ог, ауреобазидиум (ЛигеоЬакШшш), таких видов как ЛигеоЬакШшш ри11и1аик, склерофома (8с1егорйоша), таких видов как 8с1егорйоша рйуорййа, триходерма (Тпсйобегша), таких видов как Тпсйобегша утбе, эшерихия (ЕксйепсЫа), таких видов как ЕксйепсЫа сой, псевдомонас (Ркеибошоиак), таких видов как Ркеибошоиак аегидшока, стафиллокок (81арйу1ососсик), таких видов как 81арйу1ососсик аигеик.

Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры и препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ИЬУ (ультрамалый объем) - холодного и теплого тумана.

Эти рецептуры готовятся обычными методами, например, смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды как наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например, рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят, например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например, эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза.

В рецептурах и препаратах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Рецептуры и препараты содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как таковые или в своих рецептурах, а также в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, не

- 23 009904 матицидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр воздействия или предотвратить развитие резистентности. Во многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем сумма эффективностей отдельных компонентов.

В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения.

Фунгициды:

2-фенилфенол; 8-гидроксихинолинсульфат; ацибензолар-8-метил; альдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфос-калий; андоприм; анилазине; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бензамакрил; бензамакрил-изобутил; биланофос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-8; бромуконазоле; бупиримате; бутиобате; бутиламин; полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвоне; хинометионат; хлобентиазоне; хлорфеназоле; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинате; хлозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазоле; ципродинил; ципрофурам; даггер О, дебакарб; дихлофлуанид; дихлоне; дихлорофен; диклоцимет; дикломезине; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазоле; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазоле; диниконазоле-М; динокап; дифениламин; дипиритионе; диталимфос; дитианон; додине; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазоле; этабоксам; этиримол; этридиазоле; фамоксадоне; фенамидоне; фенапанил; фенаримол; фенбуконазоле; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимине; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромиде; флуоксастробин; флуквинконазоле; флурпримидол; флусилазоле; флусульфамиде; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-А1, фосетил-натрий; фуберидазоле; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатине; гексахлорбензол; гексаконазоле; гимексазол; имазалил; имибенконазоле; иминоктадине триацетат; иминоктадине трис(албесил); иодокарб; ипконазоле; ипробенфос; ипродионе; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолане; изоваледионе; казугамицин; крезоксим-метил; манкозеб; манеб; меферимзоне; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазоле; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротализопропил; новифлумурон; нуаримол; офураце; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазоле; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоате; пенконазоле; пенцикурон; фосдифен; фталиде; пикоксистробин; пипералин; полиоксинс; полиоксорим; пробеназоле; прохлораз; процимидоне; пропамокарб; пропаносине-натрий; пропиконазоле; пропинеб; проквиназид; протиоконазоле; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрине; квинконазоле; квиноксифен; квинтоцене; симеконазоле; спироксамине; сера; тебуконазоле; теклофталам; текназене; тетциклацис; тетраконазоле; тиабендазоле; тициофен; тифлузамиде; тиофанатеметил; тирам; тиоксимид; толклофос-метил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксиде; трицикламиде; трициклазоле; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизоле; трифорине; тритиконазоле; униконазоле; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамиде;

(28)-Ы-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино] бутанамид;

1- (1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион;

2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин;

2- амино-4-метил-Ы-фенил-5-тиазолкарбоксамид;

2-хлор-Ы-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил;

актиновате; цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1 -ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат; гидрокарбонат калия;

Ы-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид;

Ы-бутил-8-( 1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро [4.5] декан-3 -амин; тетратиокарбонат натрия;

а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди; манкоппер; оксин-меди.

Бактерициды:

бронопол; дихлорофен; нитрапирин; диметилдитиокарбамат никеля; касугамицин; октилинон; фуранкарбоновая кислота; окситетрациклин; пробеназол; стрептомицин; теклофталам; сульфат меди и другие соединения меди.

Инсектициды/Акарициды/Нематициды:

абамектин; АВО-9008; ацефате; ацеквиноцил; ацетамиприд; ацетопроле, акринатрин, ΆΚΌ-1022; ΆΚΌ-3059; ΆΚΌ-3088; аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, аллетрин 1К-изомеры, альфациперметрин (альфаметрин), амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, ΆΖ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-этил, азоциклотин, ВасШик рорййае, ВасШик крйаегюик, ВасШик киЫШк, ВасШик 1Пиг1пд1епк1к, ВасШик 1Пиг1пд1епк1к к1га1п ЕО-2348, ВасШик 1йиг1п§1епк1к к1га1п ОС-91, Васй1ик 1Пиг1пд1епк1к к(га1п ЫСТС-11821, ВасШоупеп, Веаиуепа Ьакк1апа, Веаиуепа 1епе11а, бендиокарб, бенфу- 24 009904 ракарб, бенсултап, бензоксимате, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназате, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофос-этил, бромопропилате, бромфенвинфос (-метил), ВТО504, ВТО-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен, кадусафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, СОА-50439, хинометионат, хлордане, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилате, хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифос-метил, хлорпирифос (-этил), хловапортрин, хромафенозиде, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезине, клотианидин, клотиазобен, кодлемоне, коумафос, цианофенфос, цианофос, циклопрене, циклопротрин, Суб1а рото^Иа, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин (1Я-транс-изомер), циромазине, ΌΌΤ, дельтаметрин, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, диметоате, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузат-натрий, дофенапин, ОО\УСО-439. эфлусиланате, эмамектин, эмамектин-бензоат, эмпентрин (1Яизомер), эндосульфан, ЕШоторИога крр., ΕΡΝ, эсфенвалерате, этиофенкарб, этипроле, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазоле, этримфос, фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимате, фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерате, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимине, флуброцитринате, флуциклоксурон, флуцитринате, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензине), флувалинате, фонофос, форметанате, формотион, фосметилан, фостиазате, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-НСН, госсиплуре, грандлуре, (О^аηи1океν^^еη) гранулозе-вирусы, галфенпрокс, галофеноциде, НСН, НС№801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилноне, гидропрене, ΚΑ.-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, японилуре, кадетрин, ядернополиэдровые вирусы, кинопрене, лямбдацигалотрин, линдане, луфенурон, малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метам-натрий, метакрифос, метамидофос, МсШагЫхшт аткорбае, ΜοΙΙιαιΊιίζίιιιη Дауоуитбе, метидатион, метиокарб, метомил, метопрене, метоксихлор, метоксифеноциде, метолкарб, метоксадиазоне, мевинфос, милбемектин, милбемицин, МКБ245, МО№45700, монокротофос, моксидектин, МТВ800, налед, N^104, N^170, N0184, N^194, N^196, никлосамиде, никотин, нитенпирам, нитиазине, ΝΝΒ0001, ΝΝΒ0101, ΝΝΒ0250, ΝΝΒ9768, новалурон, новифлумурон, ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоате, оксамил, оксидеметон-метил, Раесботусек Гитокогокеик, паратион-метил, паратион (-этил), перметрин (цис-, транс-), керосин, РН-6045, фенотрин (1Я-транс изомер), фентоате, форате, фосалоне, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифос-метил, пиримифосэтил, праллетрин, профенофос, промекарб, пропафос, прогаргите, пропетамфос, пропоксур, протиофос, про- тоате, протрифенбуте, пиметрозине, пираклофос, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос, ресметрин, ЯН-5849, рибавирин, ЯИ-12457, ЯИ-15525, 8-421, 8-1833, салитион, себуфос, 8Б0009, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфлурамид, сульфотеп, сулпрофос, тау-флувалинате, тебуфенозиде, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1Я- изомер), тетрасул, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидрооксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап-натрий, тюрингиенсин, толфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратене, триазамате, триазофос, триазурон, трихлофенидине, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ванилипроле, вербутин, УегбсШиип ксашь ^Ъ-108477, ^Ъ-40027, ΥΒ5201, ΥΣ-5301, ΥΣ-5302, XМС, ксилилкарб, ΖΑ-3274, дзэта-циперметрин, золапрофос, ΖXI-8901, соединение 3-метил-фенилпропилкарбамат (тсумациде Ζ), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (рег. №-СА8 185982-80-3) и соответствующие 3-эндо-изомеры (рег. №-СА8 185984-60-5) (ср. №О-96/37494, №О-98/25923), а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы.

Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными средствами или химикатами.

Сверх того, соединения формулы (I) согласно данному изобретению имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандида (СаМИа), таких как СаибНа а^саню Санб|ба д1аЬга1а), а также Εр^бе^торЬуΐоη Доссокит, видов аспергиллус (АкрегдШик), таких как АкрегдШик шдег и АкрегдШик £ит1да1ик, видов трихофитон (ТпсНорЬу1оп), таких как ТпсНорНуЮв теШадгорЬу1ек, видов микроспорон (МХгокрогоп), таких как Мюгокрогоп сашк и аибошпп. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер.

Биологически активные вещества могут применяться как таковые, в форме их рецептур или приго

- 25 009904 товленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например, путем обливания, разбрызгивания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом и11га-Ео\у^о1ите (ультрамалых объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений.

При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа аппликации можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие «части» и «части растений» пояснялись выше.

Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения соответственно стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами («Тгайк»), которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы.

В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные («синергические») эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.

К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений, относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства («Тгайк»). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств («Тгайк») особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематод и брюхоногих моллюсков (улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШик Т1шппщеп515 (например, через гены СгуТА(а), СгуЩЬ). СгуЩс). СгуПА, СгуША, СгуШВ2, Сгу9с, Сгу2АЬ, Сгу3ВЬ и СгуГЕ а также их комбинаций) (далее «ВЬрастения»). В качестве свойств («Тгайк») особенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (8уйетщсЕе Акс.|шпег1е ЕейЦеп/, 8АК), системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойств («Тгайк») далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифозате или фосфинотрицину (например, «РАТ»-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства («Тгайк») в трансген

- 26 009904 ных растениях могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров «Βΐ-растений» следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями ΥΙΕΒΌ ОЛИВ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоекОи!® (например, кукуруза), 8!агЬ1пк® (например, кукуруза), Во11даг4® (хлопчатник), Νυεοΐοη® (хлопчатник) и ΝοχνΙ.οαΓ® (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Еоипбир Кеабу® (толерантность к глифосате, например, кукуруза, хлопчатник, соя), Ь1Ъег1у Ьтк® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еагйеИ® (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами («Тгайз»).

Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться соединениями общей формулы (I) или смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений специально указанными в дан ном тексте соединениями или смесями.

Получение и применение биологически активных веществ согласно данному изобретению показано в следующих примерах.

Примеры получения веществ.

Пример 1.

Способ а).

Смесь, состоящую из 6 мл дихлорметана, 100 мг (0,467 ммоль) 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4оксатиин-5-карбоновой кислоты, 88 мг (0,389 ммоль) 2'-амино-бифенил-4-карбальдегид О-метилоксима, 100,6 мг (0,778 ммоль) Ν,Ν-диизопропилэтиламина и 272 мг (0,584 ммоль) бромтрипирролидинфосфоний-гексафторфосфата, перемешивают в течение 2 дней при комнатной температуре. В заключение к реакционной смеси добавляют 10 мл воды, отделяют органическую фазу и вначале промывают 10 мл насыщенного раствора хлорида аммония, после этого промывают 10 мл воды, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Сырой продукт чистят препаративной жидкостной хроматографией высокого давления (ЖХВД, силикагель с обратимой фазой (С₁₈), элюент: вода/ацетонитрил 34:66).

Получают: 35 мг (21% от теор.) 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты [4'-(метоксииминометил)бифенил-2-ил]амида с 1одР (рН 2,3)=3,51.

Пример 2.

Способ а).

300 мг (1,7 ммоль) хлорида 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты и 220 мг (1,1 ммоль) 2-(1,3,3-триметилбутил)фениламина перемешивают в 5 мл ацетонитрила в течение 4 дней при комнатной температуре в замкнутом сосуде. В заключение добавляют к реакционной смеси 10 мл воды, отделяют органическую фазу и вначале промывают 10 мл насыщенного раствора хлорида аммония, а затем 10 мл воды, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Сырой продукт чистят с помощью препаративной ЖХВД (силикагель с обратимой фазой (С₁₈), элюент: 2%-ная уксусная кислота /ацетонитрил 25:75).

Получают: 200 мг (37% от теор.) 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты

- 27 009904 [2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]амида с 1одР (рН 2,3)=4,18.

Аналогично примерам 1 и 2, а также в соответствии с указаниями, приведенными в общем описании способов получения (а)-(з) согласно данному изобретению, получены приведенные в табл. 1 соединения формулы (I).

Таблица 1 в²

№	Ζ	К.4	к3	к2	к1	к5	η	с2	с3	с1	1одР ^пл
3	1,3-диметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	сн.	СГз	4,24
4	1,3,3-триметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	СН?	СГ>	4,53
5	4-фтор-З-метилфенил	н	н	н	н	н	0	н	СНз	СГз	3,98
6	3,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	0	н	СН.	СГз	4,26
7	4-хлор-3-трифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	н	СНз	СЕз	4,30
8	4-изопропоксииминометилфенил	н	н	н	н	н	0	н	СНз	СГ3	4,57
9	4-трифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	н	СН-.	СГ3	4,06
10	циклогептил	н	н	н	н	н	0	н	Н	СРз	137°С
11	циклопентил	н	н	н	н	н	0	н	н	сг,	159°С
12	-СН(СН3)-СН2-С(СН3);	2-	и	н	н	и	0	н	н	СГ.	165°С
13	циклогексил	н	г	н	н	н	0	н	н	сг.	204- 205°С
14	циклогексил	н	С1	н	н	н	0	н	н	сг.	169- 1 71 °С

- 28 009904

№	Ζ	К4	к3	к2	в1	к5	η	с2	Θ3	Θ1	1одР ^ПЛ
15	Бицикло[2.2.1]гепт- 2-ил	н	н	н	н	н	0	н	н	СР.	149°С
16	циклооктил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	102°С
17	3,4-дихлорфенил	н	г	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,95
18	1,3-диметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,92
19	3,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,91
20	4-трифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	3, 73
21	4-изопропоксииминометилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	4,22
22	4- пропоксииминометил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	4,25
23	4-хлор-З-фторфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕз	3,62
24	З-хлор-4-фторфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,60
25	3-Фтор-4-пропоксииминометил фенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	4,42
26	4-хлор-2-метилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕз	4,00
27	4-бромфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СРз	3, 70
28	циклогексил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3, 69
29	3-фтор-4-трифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,75 114- 116°С
30	4-хлор-Зтрифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	4,03
31	(2-циклогексил)- 1-метилэтил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	4,71
32	3,5-дифторфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3, 35 167°С
33	4-йодфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,85
34	1-метил-3-бутенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3, 33
35	4-фтор-3-метилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,65
36	З-фтор-4-метилфенил	н	н	и	н	н	0	н	н	СЕ.	3, 62
37	(2-циклопентил) - 1-метилэтил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	4,38
38	З-хлор-4-метилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ.	3,89
39	1-метилбутил	н	н	н	н	н	0	н	Н	СЕз	3, 63
40	4- (1- (3-пропионилоксиимино)-этил)фенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕз	3,76 125- 127°С
41	4- (1-амино-1метоксииминометил)-фенил	н	н	н	н	н 1	0 —	н	н	СЕ.	1, 96

- 29 009904

№	Ζ	К4	п3	к2	к1	н5	η	Θ2	С3	с1	1одР Тпл
42	1-метилнонил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	5,48
43	4-бром-2-фторфенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3, 57
44	З-хлор-5-фторфенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3, 60
45	З-хлор-4- (1метоксиимино-этил)фенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3, 45
46	З-фтор-4-(1метоксиимино-этил)фенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3,69
47	Бицикло[2.2.1]гепт- 2-ил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	4,32
48	1-метилгексил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	4,34
4 9	1-циклогексилэтил	и	и	ц	н	и	η	Ρ	Р	СЕ<	Л тн -1 /
50	1,3-диметилбутил	н	Р	н	н	н	0	Η	н	СРз	3, 94
51	1-этилпропил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3,62
52	1-метилбутил	н	Р	н	н	н	0	Η	н	СРз	3,67
53	З-хлор-4- трифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3, 98 100102°С
с; /ι V ч	1г3-ДИМеТИЛПеНТИЛ	Т1 11	тд и	н	н	н	η и	Η	тт л	Г' ТТ1 V. г 3	/1 О £ ч / ζ. и
55	2- (2,2-дихлорциклопропил) -1-метилэтил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3,92
56	4-(1-метоксииминопропил) -фенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СР.	4,08
57	4-бром-З-фторфенил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	3, 69
58	1,3,3-триметил- пентил	н	н	н	н	н	0	Η	н	СРз	4,48
59	Бицикло[2.2.1]гепт- 2-ил	н	н	н	н	н	0	СН-,	н	СРз	5, 36
60	-СН (СН3) -СН,-С (СН2) 2-	н	н	н	н	0	Η	н	СР,	4,18
61	4-трифт орме тилфенил	н	н	н	н	н	0	СН,	н	СРз	4,08
62	4-метоксииминометилфенил	н	н	н	н	н	0	СНз	н	СРз	3,81
63	1,3-диметилбутил	н	н	н	н	н	0	СН,	н	СРз	4,27
64	4-изопропоксииминометилфенил	н	н	н	н	н	0	СН,	н	СР3	4,56
65	3,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	0	СН,	н	СРз	4,27
66	1,3,3-триметилбутил	н	н	н	н	н	0	СН,	н	СРз	4,51
67	3,4-дихлорфенил	н	Р	н	н	н	0	СНз	н	СР3	4,32

- 30 009904

№	Ζ	В4	к3	к2	к1	к5	η	С2	Θ3	с1	1одР ^пл
68	З-Фтор-4-пропоксииминометилфенил	н	н	н	н	н	0	сн3	н	СЕ3	4,77
69	3-фтор-4-метилфенил	н	н	н	н	н	0	сн3	н	СЕ3	3,99
70	4-фтор-З-метилфенил	н	н	н	н	н	0	сн3	н	СЕ3	3,99
71	З-фтор-4- трифторметилфенил	н	н	н	н	н	0	СН3	н	се3	4,08
72	2-хлор-4- метоксииминофенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	3,81
73	3,5-дифторфенил	н	г	н	н	н	0	н	н	СГз	3,49
74	3,5-дифторфенил	н	н	н	Е	н	0	н	н	СЕ3	3,20
75	3,5-дифторфенил	н	н	г	н	н	0	н	н	СЕ3	3,70
76	Н-гексил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	4,25
77	1-этилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕз	4,07
78	4-цианофенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕз	2,87
79	2,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	3,82
80	3,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	Цик лопрс пил	3,53
81	1,3,3-триметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СНЕ-·	4,29
82	1,3-диметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СНЕ-	4,03
83	-СН (СН3) -СН2-С (СН3)	2-	н	н	н	н	0	н	н	сне2	4,00
84	3,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СНЕ-	3, 92
85	3-фтор-4-пропоксииминоме тилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СНЕ-	4,52
86	4-метоксииминометилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	сне2
87	3-метил-1-пропилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ-	4,65
88	3-метил-1-этилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕз	4,30
89	1,3-диметил-1бутенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ-	4,32
90	1,3-диметилбутил	н	н	н	н	н	2	н	н	СЕ-	3, 53
91	4-бромфенил	н	н	н	н	н	2	н	н	СЕз	3,35
92	4-хлор-2-метилфенил	н	н	н	н	н	2	н	н	СЕ3	3,66
93	3,4-дихлорфенил	н	н	н	н	н	2	н	н	СГ3	3,57
94	1,2-диметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ-	3,88
95	4-хлор-З-фторфенил	н	н	н	н	н	2	н	н	СЕ3	3,28

- 31 009904

№	Ζ	К4	к3	к2	к1	к5	η	с2	с3	с1	1одР Тпл
96	(2-циклопропил)- 1-метилэтил	н	н	н	и	н	0	н	н	СР3	3,72
97	3,3-диме тил-1бутинил	н	н	н	н	н	0	н	н	СЕ3	4, 42
98	4-бром-3-метилфенил	н	н	н	н	н	0	н	н	СРз	4,06
99	1,3-диметилбутил	н	н	н	н	-СОСНз	0	н	н	СРз	4,56
100	4-(2,2,2-τρΜφτορ-Νметоксиэтанимидоил) фенил	н	н	и	н	н	0	н	н	СЕ3	2,53
101	2,2-дихлор-1-метилциклопропил	н	н	н	н	н	0	н	н	СРз	3, 66
102	3-метилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СРз	3, 72
103	3,3-диметилбутил	н	н	н	н	н	0	н	н	СРз	3,98

Получение предшествующих веществ формулы (II) Пример (П-1).

Первая стадия (П-1а).

К раствору 20,0 г (0,092 моль) этил-2-хлор-3-кето-4,4,4-трифторбутирата в 100 мл толуола добавляют по каплям при температуре около 5°С 10,17 г (0,09 моль) триэтиламина. Затем добавляют каплями в течение одного часа раствор 7,0 г (0,09 моль) 2-меркаптоэтанола в 5 мл толуола и перемешивают в течение 2 ч при температуре около 5°С. Суспензию отфильтровывают и промывают небольшим количеством толуола. Фильтрат промывают вначале 50 мл 1Н соляной кислоты, после этого промывают два раза 50 мл насыщенного раствора гидрокарбоната натрия, в заключение промывают 50 мл воды, сушат над сульфатом магния и отгоняют растворитель.

Получают: 18,8 г (62% от теор.) этилового эфира 4,4,4-трифтор-2-(2-гидроксиэтилсульфанил)-3оксомасляной кислоты (см. Не!егосус1е§, 1998, 48, 2253-2262).

Вторая стадия (П-1Ъ).

К раствору 18,7 г (0,071 моль) этилового эфира 4,4,4-трифтор-2-(2-гидроксиэтилсульфанил)-3оксомасляной кислоты (П-1а) в 60 мл толуола вначале добавляют 6,25 г (0,079 моль) пиридина и после этого добавляют по каплям в течение 30 мин при 20°С 4 г (0,079 моль) тионилхлорида. В связи с тем, что реакция является экзотермической надо температуру реакционной смеси понижать с помощью ледяной воды. После окончания бурной реакции перемешивают еще в течение 5 ч при комнатной температуре. Смесь фильтруют и остаток промывают 10 мл толуола. К фильтрату добавляют по каплям при температуре около 10°С в течение одного часа 10,9 г (0,108 моль) триэтиламина и перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь вначале промывают два раза 50 мл 1Н соляной кислоты, затем два раза 50 мл насыщенного раствора гидрокарбоната натрия, а в заключение 50 мл воды, сушат над сульфатом магния и отгоняют растворитель. Остаток хроматографируют на силикагеле петролейным эфиром/эфиром уксусной кислоты (10:1 до 1:1).

Получают 12,6 г (59,4% от теор.) этилового эфира 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5карбоновой кислоты (см. Не!егосус1е§ 1998, 48, 2253-2262).

- 32 009904

Третья стадия.

12,6 г (0,05 моль) этилового эфира 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты (П-1Ъ) и 3,14 г (0,03 моль) гидроксида натрия кипятят в 50 мл воды в течение 1 ч с дефлегмацией. Реакционную смесь охлаждают и два раза экстрагируют дихлорметаном. Водную фазу подкисляют 6Н соляной кислотой до рН 2, затем 5 раз экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенные органические экстракты сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель.

Получают: 9,2 г (82% от теор.) 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты.

Аналогично примеру (П-1) получают и перечисленные ниже соединения формулы (II).

Пример (П-2).

ЖХВД: 1одР=1,69.

Это соединение является новым и также является предметом данного патента.

Пример (П-3).

ЖХВД: 1одР=1,72.

Это соединение является новым и также является предметом данного патента.

Пример (П-4).

Это соединение является новым и также является предметом данного патента. Пример (П-5).

4,5 г (21 ммоль) 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты (П-1) и 21 г тионилхлорида в 10 мл толуола перемешивают в течение 4 ч при 80°С. Об окончании реакции судят, регулярно отбирая пробы из реакционного раствора, к которым добавляют метанол и готовят тонкослойные хроматограммы. После окончания реакции отгоняют легколетучие компоненты. Остаток трижды перемешивают с 20 мл дихлорметана каждый раз и снова упаривают.

Получают 4,5 г (80% от теор.) хлорида 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты. Для характеристики продукта берут его пробу и кипятят в течение 2 ч с метанолом и полученный таким образом метиловый эфир 6-трифторметил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин-5-карбоновой кислоты подтверждают методом ГХ/МС (газовая хроматография с масс-спектрометрией).

Получение предшествующих веществ формулы (III).

Пример (Ш-1).

- 33 009904

Первая стадия (Ш-1а).

К раствору 15 г (124 ммоль) 2-этиланилина, 25 г (248 ммоль) триэтиламина в 150 мл дихлорметана добавляют по каплям при температуре 0°С 15 г (124 ммоль) хлорида пивалиновой кислоты и перемешивают в течение 2 ч при температуре 0°С, а затем без дальнейшего охлаждения еще в течение 16 ч. Смесь разбавляют дихлорметаном, промывают вначале водой, а затем раствором хлорида аммония, отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель.

Получают 25 г (98% от теор.) №(2-этилфенил)-2,2-диметилпропионамида.

Вторая стадия (Ш-1Ь).

К раствору 5,6 г (0,0275 моль) №(2-этилфенил)-2,2-диметилпропионамида (III-1а) в 150 мл нпентан/метил-трет-бутилового эфира (1:1) добавляют в атмосфере аргона при температуре -25°С вначале 3,7 г (0,03 моль) диазабицикло[2.2.2]октана (Ι)ΆΒ(Ό), а затем 44,5 мл (0,058 моль) раствора вторбутиллития (1,3 молярный раствор в гексане) и перемешивают в течение дальнейших 2 ч при той же температуре. После этого смесь охлаждают до температуры -78°С, добавляют по каплям 3,33 г (0,0275 моль) аллилбромида и в течение 60 мин перемешивают при температуре от -60 до -78°С. Остаток вторбутиллития разлагают, добавляя 30 мл метанола. Смесь нагревают до комнатной температуры и встряхивают с 50 мл 5%-ной фосфорной кислоты. Отделяют органическую фазу, фильтруют через силикагель и очищают с помощью препаративной ЖХВД (обратимая фаза силикагель (С₁₈), элюент: вода/ацетонитрил 38:62).

Получают 1,8 г (26% от теор.) 2,2-диметил-№[2-(1-метил-бут-3-енил)фенил]пропионамида.

Третья стадия (Ш-1).

νη₂ сн₃

1,5 г (6,1 ммоль) 2,2-диметил^-[2-(1-метил-бут-3-енил)фенил]пропионамид (Ш-1Ь) и 1,2 г (12,2 ммоль) концентрированной соляной кислоты премешивают в 24,5 мл диоксана в течение 12 ч при 80°С. К реакционной смеси добавляют 10 мл воды и разбавленный натронный щелок до щелочной реакции и экстрагируют 5 раз этиловым эфиром уксусной кислоты. Объединенные органические экстракты сушат над сульфатом натрия и упаривают, фильтруют через силикагель (эфир уксусной кислоты/метанол 5:1) и чистят препаративной ЖХВД (обратимая фаза селикагель (С₁₈), элюент: 2-х процентная уксусная кислота/ацетонитрил 70:30).

Получают 0,3 г (30% от теор.) 2-(1-метил-бут-3-енил)фениламина.

Аналогично примеру (Ш-1) получают и приведенные ниже соединения формулы (III). Пример (Ш-2).

ЖХВД: 1ο§Ρ=1,19.

Это соединение является новым и также является предметом данного патента. Пример (Ш-3).

ЖХВД: 1ο§Ρ=2,3.

2-(3-Хлор-1-метилпентил)фениламин (Ш-3) получают, если вначале получают Ν-[2-(2циклопропилизопропил)фенил]-2,2-диметилпропанамид, аналогично примерам (III-1а) и (III-1Ь). На третьей стадии осуществляют взаимодействие с соляной кислотой, причем наряду с 2-(2-циклопропилизопропил)фениламином, получают и соединение (Ш-3).

- 34 009904

Пример (ΙΙΙ-4).

Первая стадия (Ш-4а).

К раствору 2,2-диметил-Ы-[2-(1-метил-бут-3-енил)фенил]пропионамиду (ΙΙΙ-1Β) 900 мг (3,7 ммоль) в 5 мл хлороформ/вода (1:1) добавляют последовательно при комнатной температуре 100 мг хлорида бензилтриэтиламмония и 1 мл 50%-ного натронного щелока и перемешивают в течение 5 дней. Реакционную смесь далее разбавляют 20 мл хлороформа, промывают 50 мл раствора хлорида натрия, отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель.

Получают 800 мг (37% от теор.) №{2-[2-(2,2-дихлорциклопропил)-1-метилэтил]фенил}-2,2диметилпропионамида со значением 1одР (рН 2,3)=3,77.

Это соединение является новым и также является предметом данного патента.

Вторая стадия (ΙΙΙ-4Β).

800 мг (1,34 ммоль) №{2-[2-(2,2-дихлорциклопропил)-1-метилэтил]фенил}-2,2-диметилпропионамида (Ш-4а) растворяют в 25 мл диоксана и добавляют 0,1 мл концентрированной соляной кислоты и перемешивают в течение 72 ч при комнатной температуре и в течение 24 ч при температуре 80°С. Смесь разбавляют ледяной водой, добавляют концентрированный натронный щелок до щелочной реакции и экстрагируют 50 мл этилового эфира уксусной кислоты. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и при пониженном давлении отгоняют растворитель. Остаток фильтруют с метаном через силикагель и чистят препаративной ЖХВД (обратимая фаза силикагель (С₁₈), элюент: 2%-ная фосфорная кислота/ацетонитрил 52:48).

Получают 0,8 г (60% от теор.) 2-[2-(2,2-дихлорциклопропил)-1-метилэтил]фениламина со значением 1одР (рН 2,3)=2,52.

Это соединение является новым и также является предметом данного патента.

Определение приведенных здесь 1одР-значений проводят согласно предписанию ЕЕС-Эпесйуе 79/831 Аппех У.А8 с помощью ЖХВД (жидкостная хроматография высокого давления) на колонке с обратимой фазой (С 18). Температура: 43°С.

Элюенты для определения в кислой области (рН 2,3): 0,1%-ная водная фосфорная кислота, ацетонитрил; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.

Градуировку проводят с помощью не разветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), их ГодР-значения известны (определение ГодР-значений, исходя из времен удерживания при линейной интерполяции между двумя последовательными алканонами).

Значения ламбда_макс определяют с помощью УФ-спектров в интервале от 200 до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала.

Примеры по применению.

Пример А.

Тест на ТепНнта (яблоки(/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона

24,5 вес.ч. диметилацетамида

Эмульгатор: 1,0 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира

Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок ТеиНнта таециайз и оставляют в инкубационной кабине на 1 день при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 21°С и относительной влажности воздуха около 90%.

Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

- 35 009904

Биологически активные вещества, расходные количества и результаты испытаний приведены в следующей таблице.___________________________________________________

Таблица А:

Тест на Уепкигха (яблоки) / защитный

Пример	Биологически активное вещество	Расходное количество биологически активного вещества, г/га	О. эффективности
12	¢-/=¼ О Срз Нзс	100	100
17	/Б 0 Г |Г^ С-/=У кО^СЕ3 А. С1	100	100
20	О 0¼	100	СО со
18	0¼ О^СЕзНзС^ н3сАсн3	100	100
19	0¼ С1 С1	100	100

- 36 009904

Пример Б.

Тест на ВоГгуВк (фасоль)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона

24,5 вес.ч. диметилацетамида

Эмульгатор: 1,0 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира

Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания на каждый лист растения помещают 2 маленьких кусочка агара, которые обросли Во1гуй8 стегеа. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20°С и 100% относительнй влажности воздуха.

Спустя 2 дня после инокуляции оценивают величину пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Биологически активные вещества, расходные количества и результаты испытаний приведены в следующей таблице.

- 37 009904

- 38 009904

Пример	Биологически активное вещество	Расходное количество биологически активного вещества, г/га	эффективности
		0 II
	С8'	Vм Л
21		1		500	100
		| н3с^о сн3
		Г> н 1 II
	с	Л
		+е3 ΓΪ1
22				500	100
		I
		г н3с
		0 II
2	С3'	Л А		500	100
		СЕ3Н3С А	,сн3
		н3с^	%н3

Пример В.

Тест на АЙетапа (томаты)/защитный.

Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида

Эмульгатор: 1,0 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира

Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытания защитной активности молодые растения томатов опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют суспензией спор АЙетапа ко1ап и оставляют после этого на 24 ч при относительной влажности воздуха 100% и температуре 20°С. Затем растения выдерживают при относительной влажности воздуха 96% и температуре 20°С.

Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Биологически активные вещества, расходные количества и результаты испытаний приведены в следующей таблице.

- 39 009904

Таблица	В: А1Еегпаг±а	(томаты) / защитный
Тест	на
Пример	Биологически активное вещество	Расходное количество биологически активного вещества, г/га	эффективности
		О		ΪΊ
26	с		Г	II ^СН3 |Т	750	100
			Г/	н
			С1
		О
2	с	га ^СЕ3Н3С^	1| 1/СНз	750	100
			н3сх	Г:н3
		9		Ί
19	с		Г	I Ί	750	100
				1 ^С1
			С1
		О |		Ί
	е	Гй'		1
	г			|
21				1	750	100

ί

Пример Г.

Тест на Рисшша (пшеница)/защитный.

Растворитель: Ν,Ν-диметилацетамид

Эмульгатор: алкиларилполигликолевый эфир

Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.

Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют опрыскиванием суспензией конидий Рисшша гесопбйа. Затем растения помещают на 48 ч в инкубационную кабину при температуре около 20°С и относительной влажности 100%.

После этого растения помещают в теплицу при температуре около 20° С и относительной влажности 80% чтобы создать благоприятные условия для развития пустул ржавчины.

Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Биологически активные вещества, их расходные количества и количество растворителя и количество эмульгатора, а также результаты испытаний приведены в следующей таблице.

- 40 009904

Таблица Г: Тест на Рисс±п±а (пшеница) / защитный
Пример	Биологически активное вещество	Расходное количество биологически активного вещества, г/га	% эффектив- ности	Весовая доля растворитель / эмульгатор
18	С’М (Г %Е3н3(Г η НзС^СНз	500	100	25/0,6
17	.-.о 1 С1	500	86	25/0, 6
35	“ “ ! из γ сн3 Р	500	со 00	25/0,6
: οι	500	100	25/0,6
- С’М 0 срзН3с^> СНз н3сХн3	500	100	25/0,6

- 41 009904

Пример	Биологически	Расходное количество биологически активного вещества, г/га	% эффективности	Весовая доля растворитель / эмульгатор
активное	вещество
		О		ΪΙ
24	С	0' СЕ3	Ах ,<А	II |1	500	100	25/0,6
				и ΌΙ
			Р
				||
38	с	0' СЕ3	Ах	II	500	88	25/0,6
ί				II 701
ί			сн3
		9	А	|]
37	с	0' СЕ3	Ах	II 'сн3	500	93	25/0,6
		О	у	7]
36	С5'	0'	5		500	100	25/0,6
	ж		с	'сн3
		н3сх
		9		и
	с	X	Ах,	II
56	ж	Асе3	<<А Ух.	1]	500	88	25/0,6
			νΑ-
		Н3С	0	сн3

- 42 009904

Пример	Биологически активное вещество	Расходное количество биологически активного вещества, г/га	% эффективности	Весовая доля растворитель / эмульгатор
57	О 0 “ Τ.-Ζ “П	500	88	25/0,6
54	сЕ Ае3н3с^ Н,С. /% 3 сн3	500	100	50/1,0
29	Ί ρ СРз	500	94	50/1,0
53	С’М ксАсР3 Д, СРз	500	100	50/1,0
79	00 ° ср3 г^|Г к/ С1	500	86	50/1,0

- 43 009904

Claims (13)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Оксатиинкарбоксамиды формулы (I) где η равно 0,

   С¹ означает трифторметил, дифторметил или циклопропил,

   С² и С³ независимо один от другого означают водород или метил,

   К¹ и К⁴ означают водород,

   К² и К³ независимо один от другого означают водород, фтор,

   К⁵ означает водород, группу -СОК⁶, где К⁶ означает (С₁-С₆)алкил,

   Ζ означает незамещенный (С₂-С₂₀)алкил, (С₁-С₂₀)алкил, замещенный (С₃-С₆)циклоалкилом, незамещенным или замещенным 1-4 одинаковыми или различными атомами галогена, (С₂-С₂₀)алкенил, (С₂С₂₀)алкинил, (С₃-С₁₀)циклоалкил, незамещенный или замещенный 1-4 одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид и (С₁-С₄)алкил, (С₃-С₁₀)бициклоалкил, фенил, незамещенный или замещенный 1-5 одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, циано, (С₁-С₈)алкил, (С₁-С₈)галоидалкил, содержащий 1-13 одинаковых или различных атомов галогена, группу где О¹ означает водород, (С₁-С₄)алкил, галоидалкил с 1-4 атомами углерода и 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома и

   О² означает (С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси, (С₂-С₄)алкенилокси или (С₂-С₄)алкинилокси,

   Ζ и К⁴ образуют вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, 5- или 6-членное карбоциклическое кольцо, незамещенное или 1-3-кратно замещенное метилом.

   - 44 009904
2. 2. Оксатиинкарбоксамиды формулы (I) по п.1, где К⁵ означает водород.
3. 3. Оксатиинкарбоксамиды формулы (I) по п.1, где Ζ означает незамещенный (С₂-С₂₀)алкил или (С1С₂₀)алкил, замещенный (С₃-С₆)циклоалкилом, незамещенным или 1-4-кратно замещенным одинаковыми или различными заместителям из группы, включающей атомы фтора, хлора, брома, йода и (С1-С₄)алкил.
4. 4. Способ получения оксатиинкарбоксамидов формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II) (°)п 9 где О¹, О², О³ и п имеют указанные в п.1 значения,

   X¹ означает галоид или гидроксигруппу, подвергают взаимодействию с производными анилина формулы (III) где К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и Ζ имеют указанные в п.1 значения, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
5. 5. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит, как минимум, один оксатиинкарбоксамид формулы (I) по п.1, наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
6. 6. Применение оксатиинкарбоксамидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
7. 7. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что оксатиинкарбоксамиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или на среду их обитания.
8. 8. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что оксатиинкарбоксамиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностноактивными веществами.
9. 9. Галоидоксатиинкарбоксамиды формулы (IV) (IV),

   X² означает бром или йод.
10. 10. Производные оксатиинкарбоксамид-борной кислоты формулы (VI) (VI),

    А и А каждый означают водород или вместе означают тетраметилэтилен.
11. 11. Гидроксиалкилоксатиинкарбоксамиды формулы (VIII) (VIII),

    - 45 009904

    123 1234 5 где σ, σ, σ, η, в, в, в, к и В имеют указанные в п.1 значения и

    X⁵ означает (С₂-С₂₀)гидроксиалкил, который не замещен или дополнительно замещен от 1- до 4кратно, одинаково или различно галоидом и/или (С₃-С₆)циклоалкилом, незамещенным или замещенным галоидом и/или (С₁-С₄)алкилом.
12. 12. Производные оксатиинкарбоновой кислоты формулы (II), представляющие собой
13. 13. Производные анилина формулы (III), представляющие собой