KR20070053275A - 비페닐-티아졸로-카복사미드 - Google Patents

비페닐-티아졸로-카복사미드 Download PDF

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KR20070053275A
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토마스 자이츠
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페터 다멘
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Abstract

화학식 (I)의 신규 비페닐 티아졸 카복사미드, 다수의 그의 제조방법, 원치않는 미생물을 구제하기 위한 그의 용도, 신규 중간체 및 그의 제조방법이 개시된다:
Figure 112007021633433-PCT00073
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

비페닐-티아졸로-카복사미드{Biphenyl-thiazolo-carboxamides}
본 발명은 신규한 비페닐 티아졸 카복사미드, 다수의 그의 제조방법 및 원치않는 미생물을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
다수의 카복사미드가 살질균 성질을 갖고 있다고 이미 공지된 바 있다(참조예: WO 03/070705, WO 97/08148 및 JP-A 2001-302605). 따라서, 비페닐 부분이 치환될 수 있는 다수의 비페닐 티아졸 카복사미드, 예를 들어 N-(3',4'-디클로로-3-플루오로-1,1'-비페닐-2-일)-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카복사미드가 WO 03/070705로부터 공지되었고, N-(5-플루오로-4'-메틸비페닐-2-일)-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복사미드가 WO 97/08148로부터 공지되었으며, N-(4'-메톡시-6-메틸비페닐-2-일)-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복사미드가 JP-A 2001-302605로부터 공지되었다. 이들 물질의 효과는 우수하나; 많은 경우, 예컨대 저 적용비율에서 만족스럽지 않은 경우가 있다.
본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 비페닐 티아졸 카복사미드를 제공한다:
Figure 112007021633433-PCT00001
상기 식에서,
R1은 수소, 할로겐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 시아노, C1-C4-알킬 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내고,
R2는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내며,
R3은 수소, C1-C8-알킬, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-할로겐사이클로알킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C8-알킬)카보닐, (C1-C8-알콕시)카보닐, (C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 (C1-C6-할로겐알킬)카보닐, (C1-C6-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C4-알콕 시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타내고,
R4는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내며,
R5는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 포르밀, 카복시, 카바모일, 티오카바모일, C1-C8-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C8-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-알킬설피닐, C1-C8-알킬설포닐, C1-C8-하이드록시알킬, C1-C8-옥소알킬, C1-C8-알콕시알킬, C1-C8-알킬티오알킬, C1-C8-디옥시알킬, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C6-알킬)카보닐옥시, (C1-C6-알콕시)카보닐, (C1-C6-알킬)아미노카보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카보닐, (C1-C6-알킬)카보닐아미노, (C1-C6-알킬)카보닐(C1-C6-알킬)아미노, (C2-C6-알케닐)카보닐, (C2-C6-알키닐)카보닐, C3-C6-사이클로알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬옥시를 나타내거나, 각 경우에 1 내지 13개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C6-할로겐알콕시, C1-C6-할로겐알킬티오, C1-C6-할로겐알킬설피닐 또는 C1-C6-할로겐알킬설포닐를 나타 내거나, 각 경우에 1 내지 11개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지는 C2-C6-할로겐알케닐 또는 C2-C6-할로겐알케닐옥시를 나타내거나,
R5는 또한 두 R5 부분이 상호 오르토 위치에 존재하는 경우, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬에 의해 일 또는 이치환될 수 있는 C2-C5-알케닐렌을 나타내고,
n은 2, 3, 4 또는 5를 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있고,
R6은 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C6-할로겐알콕시, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬을 나타내며,
R7 및 R8은 서로 독립적으로 각각 수소, C1-C8-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C8-할로겐알킬, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬을 나타내거나,
R7 및 R8은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로원자를 가질 수 있고 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 또는 이치환될 수 있는 포화된 5 내지 8 환 원자의 헤테로사이클을 나타내고,
R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C8-할로겐알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬을 나타내거나,
R9 및 R10은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로원자를 가질 수 있고 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 또는 이치환될 수 있는 포화된 5 내지 8 환 원자의 헤테로사이클을 나타내며,
R11은 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타낸다.
또한, 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드는
(a) 화학식 (II)의 카복실산 유도체를, 경우에 따라 촉매의 존재하, 경우에 따라 축합제의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (III)의 비페닐 아민과 반응시키거나,
(b) 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드를, 촉매의 존재하, 경우에 따라 산 결 합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (V)의 보론산 유도체와 반응시키거나,
(c) 화학식 (VI)의 보론산 유도체를 촉매의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (VII)의 페닐 유도체와 반응시키거나,
(d) 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드를 팔라듐 또는 니켈 촉매의 존재하, 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (VII)의 페닐 유도체와 반응시키거나,
(e) 화학식 (I-a)의 비페닐 티아졸 카복사미드를 염기의 존재하 및 희석제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 할로게나이드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112007021633433-PCT00002
Figure 112007021633433-PCT00003
Figure 112007021633433-PCT00004
Figure 112007021633433-PCT00005
Figure 112007021633433-PCT00006
Figure 112007021633433-PCT00007
Figure 112007021633433-PCT00008
Figure 112007021633433-PCT00009
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같고,
X1은 할로겐 또는 하이드록시를 나타내며,
X2는 브롬, 요오드 또는 트리플루오로메틸설포네이트를 나타내고,
G1 및 G2는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타내며,
G3 및 G4는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타내고,
X3은 염소, 브롬, 요오드 또는 트리플루오로메틸설포네이트를 나타내며,
R3A는 C1-C8-알킬, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬 또는 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C8-알킬)카보닐, (C1-C8-알콕시)카보닐, (C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 (C1-C6-할로겐알킬)카보닐, (C1-C6-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타내고,
여기에서, R6, R7, R8, R9 및 R10는 상기 정의된 바와 같으며,
X4는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
마지막으로, 화학식 (I)의 신규 비페닐 티아졸 카복사미드는 매우 우수한 살미생물성을 가지며, 작물 보호 및 재료 보호 두 경우 모두에 있어서 원치않는 미생물을 구제하기 위해 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명에 따른 화합물은 여러 가능한 상이한 이성체, 특히 입체이성체 형태, 예를 들어 E-이성체 및 Z-이성체, 스레오 이성체 및 에리스로 이성체 및 또한 광학 이성체로 존재할 수 있으며, 경우에 따라서는 토토머로도 존재할 수 있다. 본 발명에 따라 E-이성체 및 Z-이성체, 및 또한 스레오 이성체 및 에리스로 이성체 및 광학 이성체, 이들 이성체의 임의 혼합물 및 가능한 토토머 형태가 모두 청구된다.
본 발명에 따른 비페닐 티아졸 카복사미드는 화학식 (I)에 의해 일반적으로 정의된다. 이하, 상기 및 이후에 언급되는 화학식의 바람직한 그룹의 정의가 주어진다. 이들 정의는 화학식 (I)의 최종 생성물 및 상응하게 모든 중간체 생성물에 적용된다.
R1은 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 시아노, 메틸, 에틸 또는 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C2-할로겐알킬을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 시아노, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 디플루오로클로로메틸 또는 트리클로로메틸을 나타낸다.
R1은 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리클로로메틸을 나타낸다.
R1은 특별히 바람직하게는 아미노, 염소, 메틸아미노, 디메틸아미노, 메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
R2는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C2-할로겐알킬을 나타낸다.
R2는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 1-플루오로에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 디플루오로클로로메틸 또는 트리클로로메틸을 나타낸다.
R2는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리클로로메틸을 나타낸다.
R2는 특별히 바람직하게는 메틸, 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸을 나타낸다.
R3는 바람직하게는 수소; C1-C6-알킬, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬)카보닐, (C3-C6-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 (C1-C4-할로겐알킬)카보닐, (C1-C4-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬)카보닐, (C3-C6-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타낸다.
R3는 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 펜틸, 헥실, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 이소프로필설피닐, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 이소프 로필설포닐, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설포닐, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 트리플루오로메톡시메틸, 포르밀, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, -(CH2)2-CO-CH(CH3)2, -CH2-CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, -CH2-CO2CH(CH3)2, -(CH2)2-CO2CH3, -(CH2)2-CO2CH2CH3, -(CH2)2-CO2CH(CH3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCl3, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCl3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)2-CO-CH2CCl3, -CH2-CO2CH2CF3, -CH2-CO2CF2CF3, -CH2-CO2CH2CCl3, -CH2-CO2CCl2CCl3, -(CH2)2-CO2CH2CF3, -(CH2)2-CO2CF2CF3, -(CH2)2-CO2CH2CCl3, -(CH2)2-CO2-CCl2CCl3, 메틸카보닐, 에틸카보닐, n-프로필카보닐, 이소프로필카보닐, t-부틸카보닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, t-부톡시카보닐, 사이클로프로필카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 트리플루오로메톡시카보닐, -C(=0)C(=0)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타낸다.
R3는 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 메톡시메틸, 포르밀, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -C(=O)CHO, -C(=O)C(=O)CH3, -C(=O)C(=O)CH2OCH3, -C(=O)CO2CH3 또는 -C(=O)CO2CH2CH3를 나타낸다.
R4는 바람직하게는 불소, 특히 바람직하게는 각 화합물[화학식 (I) 참조]의 3-위치 또는 5-위치, 매우 특히 바람직하게는 5-위치에 존재하는 불소를 나타낸다.
R4는 특히 바람직하게는 염소, 특히 바람직하게는 각 화합물의 4-위치 또는 5-위치, 매우 특히 바람직하게는 4-위치 및 매우 특히 바람직하게는 5-위치에 존재하는 염소를 나타낸다.
R4는 또한 바람직하게는 트리플루오로메틸, 특히 바람직하게는 각 화합물의 4-위치 또는 5-위치에 존재하는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
R4는 또한 바람직하게는 메톡시 또는 메틸티오, 특히 바람직하게는 각 화합물의 3-위치 또는 5-위치, 매우 특히 바람직하게는 5-위치에 존재하는 메톡시 또는 메틸티오를 나타낸다.
R4는 또한 특히 바람직하게는 메틸, 특히 바람직하게는 각 화합물의 4-위치 또는 5-위치, 매우 특히 바람직하게는 4-위치에 존재하는 메틸을 나타낸다.
R4는 또한 특히 바람직하게는 이소프로필, 특히 바람직하게는 각 화합물의 4-위치 또는 5-위치, 매우 특히 바람직하게는 5-위치에 존재하는 이소프로필을 나타낸다.
R5는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 포르밀, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 비닐, 알릴, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소프로폭시, 비닐옥시, 알릴옥시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 이소프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 이소프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 이소프로필설포닐, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 메틸티오메틸, 메틸티오에틸, 에틸티오메틸, 에틸티오에틸, 메틸아미노, 에틸아미노, 이소프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노, 디이소프로필아미노, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 메틸아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸카보닐아미노, 메틸카보닐메틸아미노, 사이클로프로필, 사이클로프로필옥시, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오를 나타낸다.
R5는 또한 바람직하게는 두 R5 부분이 상호 오르토 위치에 존재하는 경우, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸 또는 트리플루오로메틸에 의해 일 또는 이치환될 수 있는 C2-C4-알케닐렌을 나타낸다.
R5는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로 필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 이소프로필티오, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 이소프로필설포닐, 메톡시메틸, 메틸티오메틸, 메틸아미노, 에틸아미노, 이소프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디이소프로필아미노, 메틸카보닐, 메틸아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸카보닐아미노, 사이클로프로필, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오를 나타낸다.
R5는 또한 특히 바람직하게는 두 R5 부분이 상호 오르토 위치에 존재하는 경우, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸 또는 트리플루오로메틸에 의해 일 또는 이치환될 수 있는 -CH=CH-CH=CH-를 나타낸다.
R5는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 이소프로필, t-부틸, 메톡시, 이소프로폭시, 메틸티오, 이소프로필티오, 메톡시메틸, 메틸티오메틸, 메틸아미노, 디메틸아미노, 메틸아미노카보닐, 메틸카보닐아미노, 사이클로프로필, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오를 나타낸다.
R5는 특별히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
n은 바람직하게는 2, 3 또는 4를 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있다.
n은 특히 바람직하게는 2 또는 3을 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있다.
n은 매우 바람직하게는 특히 3',4'-위치, 2',4'-위치, 3',5'-위치, 2',3'-위치 또는 2',5'-위치에서 2를 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있다.
n은 또한 매우 바람직하게는 특히 2',4',6'-위치 또는 3',4',5'-위치에서 3을 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있다.
R6은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알콕시, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C6-할로겐사이클로알킬을 나타낸다.
R6은 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소프로폭시, t-부톡시, 메톡시메틸, 사이클로프로필, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
R7 및 R8은 서로 독립적으로 바람직하게는 각각 수소, C1-C6-알킬, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C6-할로겐사이클로알킬을 나타낸다.
R7 및 R8은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로 원자를 함유할 수 있고, 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환될 수 있는 포화된 5 또는 6 환 원자의 헤테로사이클을 나타낸다.
R7 및 R8은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸 또는 트리플루오로메톡시메틸을 나타낸다.
R7 및 R8은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환될 수 있는 모르폴린, 티오모르폴린 및 피페라진으로 구성된 그룹중에서 선택된 포화 헤테로사이클을 나타내고, 여기에서 피페라진은 R11에 의해 제 2의 질소 원자에서 치환될 수 있 다.
R9 및 R10은 서로 독립적으로 바람직하게는 각각 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, 또는 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬 또는 C3-C6-할로겐사이클로알킬을 나타낸다.
R9 및 R10은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로 원자를 함유할 수 있고, 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환될 수 있는 포화된 5 또는 6 환 원자의 헤테로사이클을 나타내고,
R9 및 R10은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸 또는 트리플루오로메톡시메틸을 나타낸다.
R9 및 R10은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환될 수 있는 모르폴린, 티오모르폴린 및 피페라진으로 구성된 그룹중에서 선택된 포화 헤테로사이클을 나타내고, 여기에서 피페라진은 R11에 의해 제 2의 질소 원자에서 치환될 수 있다.
R11은 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타낸다.
R11은 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸을 나타낸다.
모든 부분이 각각 상기에 언급된 바람직한 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
모든 부분이 각각 상기에 언급된 특히 바람직한 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
모든 부분이 각각 상기에 언급된 매우 특히 바람직한 의미를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
하기 그룹의 신규 카복사미드가 바람직하고, 각각은 상기 언급된 화학식 (I)의 화합물의 일부로 간주된다.
그룹 1: 화학식 (I-a)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00010
상기 식에서,
R1, R2, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 2: 화학식 (I-b)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00011
상기 식에서,
R1, R2, R3A, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
R3A는 바람직하게는 C1-C6-알킬, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬)카보닐, (C3-C6-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 (C1-C4-할로겐알킬)카보닐, (C1-C4-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C3- 알콕시-C1-C3-알킬)카보닐, (C3-C6-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타낸다.
R3A는 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 펜틸, 헥실, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 이소프로필설피닐, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 이소프로필설포닐, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설포닐, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 트리플루오로메톡시메틸, 포르밀, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, -(CH2)2-CO-CH(CH3)2, -CH2-CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, -CH2-CO2CH(CH3)2, -(CH2)2-CO2CH3, -(CH2)2-CO2CH2CH3, -(CH2)2-CO2CH(CH3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCl3, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCl3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)2-CO-CH2CCl3, -CH2-CO2CH2CF3, -CH2-CO2CF2CF3, -CH2-CO2CH2CCl3, -CH2-CO2CCl2CCl3, -(CH2)2-CO2CH2CF3, -(CH2)2-CO2CF2CF3, -(CH2)2-CO2CH2CCl3, -(CH2)2-CO2-CCl2CCl3, 메틸카보닐, 에틸카보닐, n-프로필카보닐, 이소프 로필카보닐, t-부틸카보닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, t-부톡시카보닐, 사이클로프로필카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 트리플루오로메톡시카보닐, -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타낸다.
R3A는 매우 특히 바람직하게는 메틸, 메톡시메틸, 포르밀, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -C(=O)CHO, -C(=O)C(=O)CH3, -C(=O)C(=O)CH2OCH3, -C(=O)CO2CH3 또는 -C(=O)CO2CH2CH3를 나타낸다.
그룹 3: 화학식 (I-c)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00012
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 4: 화학식 (I-d)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00013
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 5: 화학식 (I-e)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00014
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 6: 화학식 (I-f)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00015
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
R5A , R5B 및 R5C는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 7: 화학식 (I-g)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00016
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 8: 화학식 (I-h)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00017
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 9: 화학식 (I-i)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00018
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 10: 화학식 (I-j)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00019
상기 식에서,
R1, R2, R3, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 11: 화학식 (I-k)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00020
상기 식에서,
R1, R2, R3, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 12: 화학식 (I-l)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00021
상기 식에서,
R1, R2, R3, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 13: 화학식 (I-m)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00022
상기 식에서,
R1, R2, R3, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 14: 화학식 (I-n)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00023
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 15: 화학식 (I-o)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00024
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 16: 화학식 (I-p)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00025
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 17: 화학식 (I-q)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00026
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 18: 화학식 (I-r)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00027
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
그룹 19: 화학식 (I-s)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
Figure 112007021633433-PCT00028
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고,
R5A 및 R5B는 서로 독립적으로 R5의 의미를 가진다.
R1이 메틸을 나타내는 화학식 (I)의 화합물(그룹 1 내지 19와 마찬가지로)이 강조된다.
R2가 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내는 화학식 (I)의 화합물(그룹 1 내지 19와 마찬가지로)이 강조된다.
R4가 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내는 화학식 (I)의 화합물(그룹 1 내지 9와 마찬가지로)이 강조된다.
R4가 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 메틸티오, 특히 염소를 나 타내는 화학식 (I)의 화합물(그룹 1 내지 9와 마찬가지로)이 강조된다.
R3이 포르밀을 나타내는 화학식 (I)의 화합물(그룹 1 내지 19와 마찬가지로)이 강조된다.
R3이 -C(=O)C(=O)R6을 나타내고, 여기에서 R6는 상술된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물(그룹 1 내지 19와 마찬가지로)이 강조된다.
화학식 (I-j) 내지 (I-s)의 화합물의 예가 하기 표 1에 주어진다:
표 1
Figure 112007021633433-PCT00029
Figure 112007021633433-PCT00030
Figure 112007021633433-PCT00031
Figure 112007021633433-PCT00032
Figure 112007021633433-PCT00033
예를 들어, 알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 알킬 또는 알케닐과 같은 포화 또는 불포화된 탄화수소 래디칼은 가능한 한, 각 경우에 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
임의로 치환된 부분은 일- 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 경우 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다. 따라서, 정의 디알킬아미노는 또한 알킬에 의해 비대칭적으로 치환된 아미노 그룹, 예를 들어 메틸에틸아미노를 포함한다.
예를 들어 할로겐알킬과 같이 할로겐으로 치환된 부분은 모노- 또는 폴리할로겐화될 수 있다. 폴리할로겐화된 경우, 할로겐 원자는 동일하거나 상이할 수 있다. 여기에서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히 불소, 염소 및 브롬을 나타낸다.
상기에 주어진 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의 및 설명은 각각의 범위와 바람직한 범위 사이에서 서로 임의로 조합될 수 있다. 이들 정의는 최종 생성물 및, 상응하게 전구체 생성물 및 중간체 생성물 모두에 적용된다. 특히, 그룹 1 내지 6에 언급된 정의들은 일반적이거나, 바람직하거나 특히 바람직한 것 등의 정의와 함께 조합될 수 있으며, 여기에서는 바람직한 정의의 모든 각 조합도 가능하다.
화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드 및 중간체 생성물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 설명
방법 (a)
출발물질로 2-메틸-4-(플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카보닐 클로라이드 및 4'-클로로-3',5'-디플루오로비페닐-2-아민을 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (a)의 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112007021633433-PCT00034
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 출발물질로 필요한 카복실산 유도체 는 화학식 (II)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (II)에서, R1 및 R2는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. X1은 바람직하게는 염소, 브롬 또는 하이드록시를 나타낸다.
화학식 (II)의 카복실산 유도체는 공지되었고/되었거나 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다(참조: WO 03/066609, WO 03/066610, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301, EP-A 0 589 313 및 US 3,547,917).
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 비페닐 아민은 화학식 (III)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (III)에서, R3, R4, R5 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (III)의 비페닐 아민은 부분적으로 공지되었거나 공지된 방법에 따라 수득될 수 있다(참조: WO 03/070705, WO 97/08148 및 JP 2001-302605).
먼저, 화학식 (III-a)의 비페닐 아민을 제조하고, 이를 염기의 존재하 및 희석제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 할로게나이드와 반응시키는 것이 가능하다[본 발명에 따른 (e)의 반응 조건이 적용된다]:
Figure 112007021633433-PCT00035
Figure 112007021633433-PCT00036
상기 식에서,
R3A, R4, R5 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
방법 (b)
출발물질로 N-(2-브로모-4-플루오로페닐)-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복사미드 및 (4-클로로-3-플루오로페닐)보론산과 촉매가 사용되는 경우, 본 발명에 따른 방법 (b)의 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112007021633433-PCT00037
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는데 출발물질로 필요한 할로겐 카복사미드는 화학식 (IV)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (IV)에서, R1, R2, R3 및 R4는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. X2는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드는 아직 공지되지 않았다. 이들은 신규 화합물로서 본 특허 출원의 특허 대상이다. 이들은
(f) 화학식 (II)의 카복실산 유도체를, 경우에 따라 촉매의 존재하, 경우에 따라 축합제의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (IX)의 할로겐 아닐린과 반응시킴으로써 수득된다:
Figure 112007021633433-PCT00038
상기 식에서,
R1, Hal, X1, R3, R4 및 X2는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 필요한 화학식 (II)의 카복실산 유도체는 본 발명에 따른 방법 (a)와 관련하여 상술되었다.
본 발명에 따른 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 필요한 할로겐 아닐린은 화학식 (IX)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (IX)에서, R3, R4 및 X2는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 본 발명에 따른 화학식 (IV)의 전구체 생성물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (IX)의 할로겐 아닐린은 상업적으로 입수가능한 합성 시약이거나, 공지 방법에 따라 수득될 수 있다.
먼저, 화학식 (IX-a)의 할로겐 아닐린을 제조하고, 이를 염기의 존재하 및 희석제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 할로게나이드와 반응시키는 것이 가능하다[본 발명에 따른 (i)의 반응 조건이 적용된다]:
Figure 112007021633433-PCT00040
Figure 112007021633433-PCT00041
상기 식에서,
R4, X2, R3A 및 X4는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 보론산 유도체는 화학식 (V)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (V)에서, R5 및 n은 바람 직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. G1 및 G2는 수소를 나타내거나, 함께, 테트라메틸에틸렌을 나타낸다.
화학식 (V)의 보론산 유도체는 공지되었고/되었거나, 공지 방법에 따라 제조될 수 있다(참조예: WO 01/90084, JP-A 2001-302605 및 US 5,633,218).
방법 (c)
출발물질로 [5-플루오로-2-({[2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]카보닐}아미노)페닐]보론산 및 4-브로모-1,2-디클로로벤젠과 촉매가 사용되는 경우, 본 발명에 따른 방법 (c)의 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112007021633433-PCT00042
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 출발물질로 필요한 보론산 유도체는 화학식 (VI)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (VI)에서, R1, R2, R3 및 R4는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. G3 및 G4는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타낸다.
화학식 (IV)의 보론산 유도체는 아직 공지되지 않았다. 이들은 신규 화합물로서 본 특허 출원의 특허 대상이다. 이들은
(g) 화학식 (II)의 카복실산 유도체를, 경우에 따라 촉매의 존재하, 경우에 따라 축합제의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (X)의 아닐린 보론산 유도체와 반응시킴으로써 수득된다:
Figure 112007021633433-PCT00043
Figure 112007021633433-PCT00044
상기 식에서,
R1, R2, X1, R3, R4, G3 및 G4는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (g)를 수행하는데 출발물질로 필요한 화학식 (II)의 카복실산 유도체는 본 발명에 따른 방법 (a)와 관련하여 상술되었다.
본 발명에 따른 방법 (g)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 아닐린 보론 산 유도체는 화학식 (X)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (X)에서, R3 및 R4는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. G3 및 G4는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타낸다.
화학식 (X)의 아닐린 보론산 유도체는 공지된 합성 시약이거나, 공지 방법에 따라 수득될 수 있다.
먼저, 화학식 (X-a)의 아닐린 보론산 유도체를 제조하고, 이를 염기의 존재하 및 희석제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 할로게나이드와 반응시키는 것이 가능하다[본 발명에 따른 (i)의 반응 조건이 적용된다]:
Figure 112007021633433-PCT00045
Figure 112007021633433-PCT00046
상기 식에서,
R4, G3, G4, R3A 및 X4는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 페닐 유도체는 화학식 (VII)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (VII)에서, R5 및 n은 바 람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. X3는 염소, 브롬, 요오드 또는 트리플루오로메틸설포네이트를 나타낸다.
화학식 (VII)의 페닐 유도체는 공지된 합성 시약이다.
방법 (d)
출발물질로 N-(2-브로모-5-플루오로페닐)-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복사미드 및 4-브로모-1,2-디클로로벤젠과 촉매 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란이 사용되는 경우, 본 발명에 따른 방법 (d)의 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112007021633433-PCT00047
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는데 출발물질로 필요한 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드 및 화학식 (VII)의 페닐 유도체는 본 발명에 따른 방법 (b) 및 (c)와 관련하여 상술되었다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란은 상업적으로 입수가능한 합성 시약이다.
방법 (e)
출발물질로 N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복사미드 및 아세틸 클로라이드가 사용되는 경우, 본 발명에 따른 방법 (e)의 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112007021633433-PCT00048
본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는데 출발물질로 필요한 비페닐 티아졸 카복사미드는 화학식 (I-a)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (I-a)에서, R1, R2, R4, R5 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
화학식 (I-a)의 화합물은 본 발명의 관련 화합물이며, 방법 (a) 내지 (d)에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는데 또한 필요한 할로게나이드는 화학식 (VIII)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 화학식 (VIII)에서, R3A는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 화학식 (I-b)의 화합물의 설명과 관련하여 이 부분에 대해 바람직하거나 특히 바람직하거나 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다. X4는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
화학식 (VIII)의 할로게나이드는 공지되었다.
반응 조건
모든 불활성 유기 용매가 본 발명에 따른 방법 (a), (f) 및 (g)를 수행하는데 희석제로 고려될 수 있다. 이들의 바람직한 예는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예컨대 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이다.
본 발명에 따른 방법 (a), (f) 및 (g)는 경우에 따라 적합한 산 수용체의 존재하에서 수행된다. 통상적인 모든 무기 또는 유기 염기가 사용될 수 있다. 이들의 바람직한 예는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메틸레이트, 소듐 에틸레이트, 포타슘 t-부틸레이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨 또는 탄산암모늄, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이다.
본 발명에 따른 방법 (a), (f) 및 (g)는 경우에 따라 적합한 축합제의 존재하에서 수행된다. 모든 통상의 적용가능한 축합제가 자체로 고려된다. 이들의 바람직한 예는 산 할라이드 형성제, 예를 들어 포스겐, 삼브롬화인, 삼염화인, 오염화인, 옥시염화인 또는 티오닐 클로라이드; 무수물 형성제, 예를 들어 클로로포름산 에틸 에스테르, 클로로포름산 메틸 에스테르, 클로로포름산 이소프로필 에스테르, 클로로포름산 이소부틸 에스테르 또는 메탄설포닐 클로라이드; 카보디이미드, 예를 들어 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드(DCC), 또는 다른 통상의 축합제, 예를 들어 오산화인, 폴리인산, N,N'-카보닐디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카보닐-1,2-디하이드로퀴놀린(EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로카본 또는 브로모트리피롤리 디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트이다.
방법 (a), (f) 및 (g)는 경우에 따라 촉매의 존재하에 수행된다. 이들의 예로 4-디메틸아미노피리딘, 1-하이드록시벤조트리아졸 또는 디메틸포름아미드가 있다.
본 발명에 따른 방법 (a), (f) 및 (g)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 이들 방법은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 0 내지 80 ℃의 온도에서 수행된다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 카복실산 유도체 1 몰당 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 (III)의 아닐린 유도체가 사용된다.
화학식 (IV)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (f)를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 카복실산 유도체 1 몰당 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 (IX)의 할로겐 아닐린이 사용된다.
화학식 (VI)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (g)를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 카복실산 유도체 1 몰당 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 (X)의 아닐린 보론산 유도체가 사용된다.
모든 불활성 유기 용매가 본 발명에 따른 방법 (b), (c) 및 (d)를 수행하는데 희석제로 고려될 수 있다. 이들의 바람직한 예는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에 테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예컨대 아세트산 메틸 아세테이트 또는 아세트산 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예컨대 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예컨대 설폴란; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n- 또는 이소-프로판올, n-, 이소-, sec- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르; 이들과 물의 혼합물 또는 순수한 물이다.
본 발명에 따른 방법 방법 (b), (c) 및 (d)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 이들 방법은 0 내지 180 ℃, 바람직하게는 20 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (b), (c) 및 (d)는 경우에 따라 적합한 산 수용체의 존재하에서 수행된다. 통상적인 모든 무기 또는 유기 염기가 자체로 고려된다. 이들의 바람직한 예는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메틸레이트, 소듐 에틸레이트, 포타슘 t-부틸레이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 아세테이트, 인산나트륨, 인산칼륨, 불화칼륨, 불화세슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨 또는 탄산세 슘, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이다.
본 발명에 따른 방법 (b), (c) 및 (d)는 경우에 따라 촉매, 예를 들어 팔라듐염 또는 팔라듐 복합체의 존재하에서 수행된다. 이들의 바람직한 예는 염화팔라듐, 팔라듐 아세테이트, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐 디클로라이드 또는 (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 팔라듐(II) 클로라이드이다.
반응물에 팔라듐염 및 복합 리간드, 예를 들어 트리에틸포스판, 트리-t-부틸포스판, 트리사이클로헥실포스판, 2-(디사이클로헥실포스판)비페닐, 2-(디-t-부틸포스판)비페닐, 2-(디사이클로헥실포스판)-2'-(N,N-디메틸아미노)비페닐, 트리페닐포스판, 트리스-(o-톨릴)포스판, 소듐-3-(디페닐포스피노)벤젠 설포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스판, 2,2'-비스(디페닐포스판)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스(디페닐포스판)부탄, 1,2-비스(디페닐포스판)에탄, 1,4-비스(디사이클로헥실포스판)비페닐, 1,2-비스(디사이클로헥실포스판)에탄, 2-(디사이클로헥실포스판)-2'-(N,N-디메틸아미노)비페닐, 비스-(디페닐포스피노)페로센 또는 트리스-(2,4-t-부틸페닐)포스파이트를 별도로 첨가하여 팔라듐 복합체를 또한 반응 혼합물에서 제조할 수도 있다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 경우, 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드 1 몰당 일반적으로 1 내지 15 몰, 바람직하게는 2 내지 8 몰의 화학식 (V)의 보론산 유도체가 사용된다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 경우, 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드 1 몰당 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 (VII)의 페닐 유도체가 사용된다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 경우, 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드 1 몰당 일반적으로 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 화학식 (VII)의 페닐 유도체 및 0.8 내지 15 몰, 바람직하게는 0.8 내지 8 몰의 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란이 사용된다.
모든 불활성 유기 용매가 본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는데 희석제로 고려될 수 있다. 이들의 바람직한 예는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드이다.
본 발명에 따른 방법 (e)는 염기의 존재하에서 수행된다. 통상적인 모든 무 기 또는 유기 염기가 자체로 고려된다. 이들의 바람직한 예는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 소듐 메틸레이트, 소듐 에틸레이트, 포타슘 t-부틸레이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 암모늄 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨 또는 탄산세슘, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이다.
본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 110 ℃의 온도에서 수행된다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는 경우, 화학식 (I-a)의 비페닐 티아졸 카복사미드 1 몰당 일반적으로 0.2 내지 5 몰, 바람직하게는 0.5 내지 2 몰의 화학식 (VIII)의 할로게나이드가 사용된다.
달리 언급이 없으면, 본 발명에 따른 모든 방법은 일반적으로 상압하에서 수행된다. 그러나, 각 경우에 승압 또는 감압 - 일반적으로 0.1 내지 10 바하에 수행하는 것도 또한 가능하다.
본 발명의 관련 물질은 강력한 살미생물 적용을 나타내며, 작물 보호 및 재 료 보호시 원치않는 미생물, 예를 들어 진균 및 박테리아를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
살진균제는 작물 보호에 있어서 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
살균제는 작물 보호에 있어서 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
상기 속명의 진균 및 박테리아 질병을 야기하는 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(Xanthomonas campestris pv. oryzae);
슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(Pseudomonas syringae pv. lachrymans);
에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora);
피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄(Pythium ultimum);
피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans);
슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis);
플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola);
브레미아(Bremia)종, 예를 들어 브레미아 락투카에(Bremia lactucae)
페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시(Peronospora pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(Peronospora brassicae);
에리시페(Erysiphe)종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis);
스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea);
포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha);
벤투리아(Venturia)종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis);
피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres) 또는 피레노포라 그라미니아(Pyrenophora gr아민a)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));
코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus)(분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus);
푸키니아(Puccinia)종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(Puccinia recondita);
스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum);
틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(Tilletia caries);
우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어 우스틸라고 누다(Ustilago nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(Ustilago avenae);
펠리쿨라리아(Pellicularia)종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (Pellicularia sasakii);
피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae);
푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum);
보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea);
셉토리아(Septoria)종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum);
렙토스패리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum);
세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(Cercospora canescens);
알테르나리아(Alternaria)종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 (Alternaria brassica) 및
슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides);
리족토니아(Rhizoctonia) 종, 예를 들어 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani).
본 발명의 관련 물질은 또한 식물에서 매우 우수한 강화 작용을 나타낸다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물에 의한 공격에 대해 식물의 방어력을 부여하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서, 식물 강화(저항성-유도) 화합물이란, 처리 식물에 원치않는 미생물을 접종하였을 때 식물에 이들 미생물에 대해 상당한 저항성이 생기도록 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
이 경우, 원치않는 미생물이란 식물병원성 진균, 박테리아 및 바이러스를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명의 관련 물질은 식물을 처리후 일정 기간동안 상기 언급된 병원균에 의한 침습으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다. 보호 기간은 식물을 활성 화합물로 처리한 후 일반적으로 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일간이다.
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 화합물에 대해 내약성 을 갖기 때문에 식물의 지상부, 번식 줄기 및 종자, 및 토양의 처리가 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 곡물 질병, 예를 들어 푸키니아 종, 및 포도, 과일 및 야채 재배시에 나타나는 질병, 예를 들어 보트리티스, 벤투리아 또는 알터나리아 종을 구제하기 위해 사용되는 경우 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 작물 수확량을 증산시키기 위해 사용될 수 있다. 또한, 이들은 저독성이며, 우수한 식물 상용성을 나타낸다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 활성 화합물은 특정 농도 및 적용 비율에서 또한 제초제로서, 식물 성장을 조절하기 위해서나, 동물 해충을 구제하기 위해 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로도 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부분이 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 권한으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물의 일부는 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴 경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.
본 발명의 관련 물질로 식물 및 식물의 일부를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 솔질에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따른 화합물은 재료를 보호하는데 있어 공업용 물질이 원치 않는 미생물에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서 공업용 물질이란 산업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로 부터 본 발명에 따른 활성 물질에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 판지(cardboard), 직물, 가죽, 목재, 페인트, 합성 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 손상될 수 있는 생산 설비의 일부, 예를 들어 냉각수 회로가 언급될 수 있다. 본 발명의 범주내에서 언급될 수 있는 공업용 물질은 바람직하게는 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다.
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 예를 들어, 박테리아, 진균, 이스트, 조류(algae) 및 변형(slime) 유기체가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 물질은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바시디오마이세테스) 및 변형 유기체 및 조류에 작용한다.
하기 속의 미생물이 예로 언급될 수 있다:
알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis)
아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger)
캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum),
코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana),
렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus),
페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum),
폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor),
아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스 (Aureobasidium pullulans),
스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라 (Sclerophoma pityophila),
트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride),
에스케리키아(Escherichia), 예를 들어 에스케리키아 콜리(Escherichia coli),
슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) 및
스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스 (Staphylococcus aureus).
활성 화합물은 그의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 및 중합물질 및 종자용 코팅 조성물중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제 및 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제 또는 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체 물질과 혼합하여 제조된다. 사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 또는 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 상압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 적합한 고형 담체는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 규산, 산화알루미늄 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 또는 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수도 있다. 그밖의 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 안료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한, 그 자체로, 또는 그의 제제중에서 예를 들어 활성 스펙트럼을 넓히거나 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 존재할 수 있다. 많은 경우 상승 효과가 얻어지며, 즉, 혼합물의 활성은 개별 성분들의 활성을 능가한다.
혼합물중의 적합한 성분의 예에 다음과 같은 화합물이 있다:
살진균제:
2-페닐페놀, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트,
아시벤졸라-S-메틸, 알디모르프, 아미도플루메트, 암프로필포스, 암프로필포스-포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈,
베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카브-이소프로필, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 빌라나포스, 비나파크릴, 비페닐, 비터탄올, 블라스티시딘-S, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 부틸아민,
칼슘-폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카복신, 카프로파미드, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 사이아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람,
Dagger G, 데바카브, 디클로플루아니드, 디클론, 디클로로펜, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리 몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론,
에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸,
파목사돈, 페나미돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 페르밤, 플루아지남, 플루벤지민, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모르프, 플루오로미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-Al, 포세틸-소듐, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카바닐, 푸르메사이클록스,
구아자틴,
헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,
이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온,
카수가마이신, 크레속심-메틸,
만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린,
나타마이신, 니코비펜, 니트로탈-이소프로필, 노비플루무론, 누아리몰,
오푸라스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 옥시펜티인,
파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린,
퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠,
시메코나졸, 스피록사민, 황,
테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸,
유니코나졸,
발리다마이신 A, 빈클로졸린,
지네브, 지람, 족사미드,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드,
1-(1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온,
2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘,
2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드,
2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드,
3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘 디카보니트릴,
액티노베이트,
시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올,
메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트,
탄산일칼륨,
N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판 카복사미드,
N-부틸-8-(1,1-디메틸에틸)-1-옥사스피로[4.5]데칸-3-아민,
소듐 테트라티오카보네이트, 및
구리 염 및 제제, 예를 들어 보르도(Bordeaux) 혼합물, 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 쿠프라네브, 산화구리, 만코퍼, 옥신-구리.
살균제:
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제:
1. 아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제.
1.1 카바메이트, 예를 들어
알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 아자메티포스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-소듐, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리아자메이트, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브,
1.2 유기 포스페이트, 예를 들어
아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸/-에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜빈티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온,
2. 소듐 채널 조절제/전압-의존성 소듐 채널 봉쇄제
2.1 피레트로이드, 예를 들어
아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸-이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 테타-, 제타-), 사이페노트린, DDT, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스 이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(1R-이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린(피레트럼),
2.2 옥사디아진, 예를 들어
인독사카브,
3. 아세틸콜린 수용체 작용제/아세틸콜린 수용체 길항제
3.1 클로로니코티닐/네오니코티노이드, 예를 들어
아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼,
3.2 니코틴, 벤설탑, 카탑,
4. 아세틸콜린 수용체 조절제
4.1 스피노신, 예를 들어
스피노사드
5. GABA-조절 클로라이드 채널 길항제
5.1 사이클로디엔 유기 염소, 예를 들어
캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로르,
5.2 피프롤, 예를 들어
아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤,
6. 클로라이드 채널 활성제
6.1 멕틴, 예를 들어
아바멕틴, 아버멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 이버멕틴, 밀베멕틴, 밀베마이신,
7. 유충 호르몬 모방체, 예를 들어
디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,
8. 에크디손 작용제/교란물질
8.1 디아실히드라진, 예를 들어
크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드,
9. 키틴 생합성 억제제
9.1 벤조일우레아 화합물, 예를 들어
비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론,
9.2 부프로페진
9.3 사이로마진,
10. 산화 포스포릴화 억제제, ATP 교란물질
10.1 디아펜티우론,
10.2 유기 주석, 예를 들어
아조사이클로틴, 사이헥사틴, 산화펜부타틴,
11. H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화 작용 해제제,
11.1 피롤, 예를 들어
클로르페나피르,
11.2 디니트로페놀, 예를 들어
비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC,
12. I-측 전자 전달 억제제
12.1 METI's, 예를 들어
펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드,
12.2 히드라메틸논,
12.3 디코폴,
13. II-측 전자 전달 억제제
13.1 로테논,
14. III-측 전자 전달 억제제
14.1 아세퀴노실, 플루아크리피림,
15. 곤충 장막 미생물 붕괴제
바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주(strains),
16. 지방 합성 억제제,
16.1 테트론산, 예를 들어
스피로디클로펜, 스피로메시펜,
16.2 테트람산, 예를 들어
3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데-3-센-4-일 에틸 카보네이트(일명 카본산, 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데-3-센-4-일 에틸 에스테르, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) 및 카본산, 시스-3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데-3-센-4-일 에틸 에스테르, CAS-Reg.-No.: 203313-25-1),
17, 카복사미드, 예를 들어
플로니카미드,
18. 옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist), 예를 들어
아미트라즈,
19, 마그네슘-촉진 ATPase 억제제, 예를 들어
프로파기트,
20. 프탈아미드, 예를 들어
N2-[1,1-디메틸-2-(메틸설포닐)에틸]-3-요오도-N1-[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1,2-벤젠디카복사미드(CAS-Reg.-No.: 272451-65-7), 플루벤디아미드,
21. 네레이스톡신 유사체, 예를 들어
티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-소듐,
22. 생물학적 약제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어
아자디라크틴, 바실러스 종, 뷰베리아 종, 코들몬, 메타리지움 종, 파에실로마이세스 종, 투링기엔신, 버티실리움 종,
23. 작용 기전이 알려지지 않았거나 비특이적인 활성 물질,
23.1 훈증제, 예를 들어
알루미늄 포스파이드, 메틸 브로마이드, 설러릴 플루오라이드,
23.2 선택적 먹이섭취 방지제, 예를 들어
크리오라이트, 플로니카미드, 피메트로진,
23.3 응애 성장 억제제, 예를 들어
클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스,
23.4 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 퀴노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 석유, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피라플루프롤, 피리달릴, 피리프롤, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴,
화합물 3-메틸페닐 프로필카바메이트(추마사이드 Z),
화합물 3-(5-클로로-3-피리디닐)-8-(2,2,2-트리플루오로에틸)-8-아자비사이클로[3.2.1]옥탄-3-카보니트릴(CAS Reg. No. 185982-80-3) 및 대응 3-엔도-이성체 (CAS Reg. No. 185984-60-5)(참조: WO-96/37494, WO-98/25923),
및 살충성 식물 추출물, 선충, 진균 또는 바이러스를 함유하는 제제.
제초제와 같은 기타 공지된 활성 화합물, 비료, 성장조절제, 약해완화제 또 는 신호물질과의 혼합물이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 또한 매우 우수한 항균 효과를 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨 (Epidermophyton floccosum), 아스퍼질러스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼질러스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼질러스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종(Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 작용 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 리스트는 기록가능한 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화성 산제, 페이스트, 가용성 산제, 분제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 실시 형태로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방식, 예를 들어 관수, 분무, 븐사, 산포, 연무, 포밍(foaming), 살포 등에 의해 적용된다. 또한, 활성 물질을 극소 용적 방법에 의해 적용하거나, 활성 물질 제제 또는 활성 성분 자체를 토양에 주입할 수 있다. 식물의 종자가 처리될 수도 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 살진균제로 사용하는 경우, 적용 비율은 적용 형태에 따라 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 식물 부분을 처리하는 경우, 활성 화 합물의 적용 비율은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 10 내지 1,000 g/㏊이다. 종자를 처리하는 경우, 활성 화합물의 적용 비율은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이다. 토양을 처리하는 경우, 활성 화합물의 적용 비율은 일반적으로 0.1 내지 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/㏊ 이다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들 부분이 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생 식물 종 및 식물 재배종 및 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 것들이 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들 부분이 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기 설명되었다.
각 경우에 시판중이거나 사용중인 식물 재배의 식물이 본 발명에 따라 특히 바람직하게 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어질 수 있는 새로운 특성을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 순수한 종, 재배종(cultivar), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
식물 품종 또는 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적 용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 안정성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 형질전환 식물 또는 식물 재배종(즉, 유전자공학적으로 얻어진 것)은 유전자 변형시에 이들 식물에 특히 유리한 유용한 성질("특성")을 부여하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 안정성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 추가적으로 특히 언급할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 물질에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배, 유지종자 및 또한 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자가 특히 강조된다. 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 또한, 특히 강조되는 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가이다. 그밖에 특히 강조되는 특성은 또한 특정 제초 활성 물질, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 각 경우에 목적하는 해당 특성을 부여하는 유전자가 또한 형질전환 식물에 상호 조합으로 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(예: 목화), Nucotn®(예: 목화) 및 NewLeaf®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 STS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 특성을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 또는 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
이하, 본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 용도가 실시예로 설명된다.
제조 실시예
실시예 1(화합물 2.18)
Figure 112007021633433-PCT00049
0.10 ml(1.1 mmol)의 옥살릴 클로라이드 및 0.1 ml 디메틸포름아미드를 9 ml 디클로로메탄중의 211.2 mg(1.0 mmol)의 2-메틸-4-트리플루오로메틸티아졸-5-카복실산으로 구성된 용액에 첨가하였다. 실온에서 2 시간동안 교반한 후, 이 용액을 9 ml 디클로로메탄중의 0.18 ml(1.3 mmol) 트리에틸아민 및 240.0 mg(1.0 mmol)의 4'-클로로-5,3'-디플루오로비페닐-2-일아민으로 구성된 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반하고, 7 ml 2N 염산과 혼합하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공 농축하였다.
316.5 mg(이론치의 73%)의 N-(4'-클로로-3',5'-디플루오로메틸비페닐-2-일)-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복사미드를 수득하였다[log P (pH 2.3) = 3.67].
화학식 (III)의 출발물질의 제조
실시예 (III-1)
Figure 112007021633433-PCT00050
30.0 g(0.172 mol)의 4-클로로-3-플루오로페닐보론산 및 29.7 g(0.156 mol)의 2-브로모-4-트리플루오로아닐린을 무산소 분위기에서 170 ml의 톨루엔, 17 ml의 에탄올 및 160 ml의 포화 탄산나트륨 용액의 혼합물에 아르곤 분위기로 현탁시켰다. 반응 혼합물에 3.6 g의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)을 첨가하고, 80 ℃에서 12 시간동안 교반하였다. 유기상을 분리하고, 수성상을 아세트산 에틸 에 스테르로 추출하였다. 유기상을 농축하고, 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/아세트산 에틸 에스테르(3:1)로 크로마토그래피하였다.
26.1 g(이론치의 69.7%)의 4'-클로로-3',5'-디플루오로비페닐-2-아민을 수득하였다[log P (pH 2.3) = 3.18].
상기 실시예와 유사하게, 그리고 일반적인 제조 설명에 따라, 하기 표 2에 열거된 화합물을 또한 수득할 수 있다.
표 2
Figure 112007021633433-PCT00051
Figure 112007021633433-PCT00052
주어진 logP 값은 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 역상 칼럼(C 18)을 사용하여 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 측정되었다. 온도: 43 ℃.
산성 범위(pH 2.3)에서의 측정을 위한 용리제: 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로 선형 구배.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 λ max 값을 결정하였다.
사용 실시예
실시예 A
포도스파에라 시험(사과)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물에 포도스파에라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha))의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 그후, 식물을 약 23 ℃ 및 약 70% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 10일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
표 A
포도스파에라 시험(사과)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00053
표 A - 계속
포도스파에라 시험(사과)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00054
실시예 B
벤투리아 시험(사과)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물을 사과 더뎅이병 원인균(벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis))의 수성 분생자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 하루동안 놓아 두었다.
그후, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 10 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
표 B
벤투리아 시험(사과)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00055
표 B - 계속
벤투리아 시험(사과)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00056
실시예 C
보트리티스 시험(콩)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 양으로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 보트리티스 시네레아로 감염된 작은 아가 두 조각을 각 잎위에 놓았다. 접종 식물을 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 암실에 놓아 두었다.
접종 이틀후, 잎위의 병변 영역 크기를 평가하였다. 0%란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
표 C
보트리티스 시험(콩)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00057
표 C - 계속
보트리티스 시험(콩)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00058
실시예 D
피레노포라 테레스 시험(보리)/보호성
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 50 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물에 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres))의 분생자 현탁액을 분무하였다. 그후, 식물을 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 48 시간동안 놓아 두었다.
이어서, 식물을 약 20 ℃ 및 80% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 7일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
표 D
피레노포라 테레스 시험(보리)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00059
표 D - 계속
피레노포라 테레스 시험(보리)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00060
실시예 E
알터나리아 시험(토마토)/보호성
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 식물 처리 하루후, 식물에 알터나리아 솔라니(Alternaria solani)의 포자 현탁액을 접종하고, 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도에 24 시간동안 두었다. 그후, 식물을 20 ℃ 및 96% 상대 대기습도의 환경에 놓아 두었다.
접종 7일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 유효도가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
표 E
알터나리아 시험(토마토)/보호성
Figure 112007021633433-PCT00061

Claims (9)

  1. 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드:
    Figure 112007021633433-PCT00062
    상기 식에서,
    R1은 수소, 할로겐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 시아노, C1-C4-알킬 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내고,
    R2는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내며,
    R3은 수소, C1-C8-알킬, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-할로겐사이클로알 킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C8-알킬)카보닐, (C1-C8-알콕시)카보닐, (C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 (C1-C6-할로겐알킬)카보닐, (C1-C6-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타내고,
    R4는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬을 나타내며,
    R5는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 포르밀, 카복시, 카바모일, 티오카바모일, C1-C8-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C8-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-알킬설피닐, C1-C8-알킬설포닐, C1-C8-하이드록시알킬, C1-C8-옥소알킬, C1-C8-알콕시알킬, C1-C8-알킬티오알킬, C1-C8-디옥시알킬, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C6-알킬)카보닐옥시, (C1-C6-알콕시)카보닐, (C1-C6-알킬)아미노카보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카보닐, (C1-C6-알킬)카보닐아미노, (C1-C6-알킬)카보닐(C1-C6-알킬)아미노, (C2-C6-알케닐)카보닐, (C2-C6-알키닐)카보닐, C3-C6-사이클로알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬옥시를 나타내거나, 각 경우에 1 내지 13개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C6-할로겐알콕시, C1-C6-할로겐알킬티오, C1-C6-할로겐알킬설피닐 또는 C1-C6-할로겐알킬설포닐를 나타내거나, 각 경우에 1 내지 11개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지는 C2-C6-할로겐알케닐 또는 C2-C6-할로겐알케닐옥시를 나타내거나,
    R5는 또한 두 R5 부분이 상호 오르토 위치에 존재하는 경우, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬에 의해 일 또는 이치환될 수 있는 C2-C5-알케닐렌을 나타내고,
    n은 2, 3, 4 또는 5를 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있고,
    R6은 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C6-할 로겐알킬, C1-C6-할로겐알콕시, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬을 나타내며,
    R7 및 R8은 서로 독립적으로 각각 수소, C1-C8-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C8-할로겐알킬, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬을 나타내거나,
    R7 및 R8은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로원자를 가질 수 있고 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 또는 다치환될 수 있는 포화된 5 내지 8 환 원자의 헤테로사이클을 나타내고,
    R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C8-할로겐알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬을 나타내거나,
    R9 및 R10은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로원자를 가질 수 있고 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 또는 다치환될 수 있는 포 화된 5 내지 8 환 원자의 헤테로사이클을 나타내며,
    R11은 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1은 수소, 불소, 염소, 브롬, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 시아노, 메틸, 에틸 또는 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C2-할로겐알킬을 나타내고,
    R2는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C2-할로겐알킬을 나타내며,
    R3는 수소; C1-C6-알킬, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C6-알킬)카보닐, (C1-C4-알콕시)카보닐, (C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬)카보닐, (C3-C6-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 (C1-C4-할로겐알킬)카보닐, (C1-C4-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬)카보닐, (C3-C6-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타내고,
    R4는 불소, 염소, 메틸, 이소프로필, 메톡시, 메틸티오 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
    R5는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 포르밀, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, 비닐, 알릴, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소프로폭시, 비닐옥시, 알릴옥시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 이소프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 이소프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 이소프로필설포닐, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 메틸티오메틸, 메틸티오에틸, 에틸티오메틸, 에틸티오에틸, 메틸아미노, 에틸아미노, 이소프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노, 디이소프로필아미노, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 메틸아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸카보닐아미노, 메틸카보닐메틸아미노, 사이클로프로필, 사이클로 프로필옥시, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내거나,
    R5는 또한 두 R5 부분이 상호 오르토 위치에 존재하는 경우, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸 또는 트리플루오로메틸에 의해 일 또는 이치환될 수 있는 C2-C4-알케닐렌을 나타내고,
    n은 2, 3 또는 4를 나타내며, 이 경우 R5 부분은 동일하거나 상이할 수 있고,
    R6은 수소, C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알콕시, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C6-할로겐사이클로알킬을 나타내며,
    R7 및 R8은 서로 독립적으로 각각 수소, C1-C6-알킬, C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬, C3-C6-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬, 할로겐-C1-C3-알콕시-C1-C3-알킬 또는 C3-C6-할로겐사이클로알 킬을 나타내거나,
    R7 및 R8은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로 원자를 함유할 수 있고, 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환될 수 있는 포화된 5 또는 6 환 원자의 헤테로사이클을 나타내고,
    R9 및 R10은 서로 독립적으로 각각 경우에 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, 또는 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로겐알킬 또는 C3-C6-할로겐사이클로알킬을 나타내거나,
    R9 및 R10은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 산소, 황 및 NR11로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 추가의 비인접 헤테로 원자를 함유할 수 있고, 할로겐 또는 C1-C4-알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 내지 사치환될 수 있는 포화된 5 또는 6 환 원자의 헤테로사이클을 나타내며,
    R11은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내는 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드.
  3. (a) 화학식 (II)의 카복실산 유도체를, 경우에 따라 촉매의 존재하, 경우에 따라 축합제의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (III)의 비페닐 아민과 반응시키거나,
    (b) 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드를, 촉매의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (V)의 보론산 유도체와 반응시키거나,
    (c) 화학식 (VI)의 보론산 유도체를 촉매의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (VII)의 페닐 유도체와 반응시키거나,
    (d) 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드를 팔라듐 또는 니켈 촉매의 존재하, 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비스-1,3,2-디옥사보롤란의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 화학식 (VII)의 페닐 유도체와 반응시키거나,
    (e) 화학식 (I-a)의 비페닐 티아졸 카복사미드를 염기의 존재하 및 희석제의 존재하에서 화학식 (VIII)의 할로게나이드와 반응시킴시킴을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 비페닐 티아졸 카복사미드를 제조하는 방법:
    Figure 112007021633433-PCT00063
    Figure 112007021633433-PCT00064
    Figure 112007021633433-PCT00065
    Figure 112007021633433-PCT00066
    Figure 112007021633433-PCT00067
    Figure 112007021633433-PCT00068
    Figure 112007021633433-PCT00069
    Figure 112007021633433-PCT00070
    상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R5 및 n은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    X1은 할로겐 또는 하이드록시를 나타내며,
    X2는 브롬, 요오드 또는 트리플루오로메틸설포네이트를 나타내고,
    G1 및 G2는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타내며,
    G3 및 G4는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타내고,
    X3은 염소, 브롬, 요오드 또는 트리플루오로메틸설포네이트를 나타내며,
    R3A는 C1-C8-알킬, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-사이클로알킬; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C6-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알킬티오, C1-C4-할로겐알킬설피닐, C1-C4-할로겐알킬설포닐, 할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C8-할로겐사이클로알킬; 포르밀, 포르밀-C1-C3-알킬, (C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬, (C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; 각 경우에 1 내지 13개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 할로겐-(C1-C3-알킬)카보닐-C1-C3-알킬 또는 할로겐-(C1-C3-알콕시)카보닐-C1-C3-알킬; (C1-C8-알킬)카보닐, (C1-C8-알콕시)카보닐, (C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-사이클로알킬)카보닐; 각 경우에 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지 는 (C1-C6-할로겐알킬)카보닐, (C1-C6-할로겐알콕시)카보닐, (할로겐-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬)카보닐, (C3-C8-할로겐사이클로알킬)카보닐; 또는 -C(=O)C(=O)R6, -CONR7R8 또는 -CH2NR9R10을 나타내고,
    여기에서, R6, R7, R8, R9 및 R10는 제 1 항에 정의된 바와 같으며,
    X4는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
  4. 증량제 및/또는 계면활성 물질과 함께, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드를 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 원치않는 미생물 구제용 약제.
  5. 원치않는 미생물을 구제하기 위한 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드의 용도.
  6. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드를 미생물 및/또는 이들의 서식지에 사용함을 특징으로 하여 원치않는 미생물을 구제하는 방법.
  7. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 비페닐 티아졸 카복사미드를 증량제 및/또는 계면활성 물질과 혼합함을 특징으로 하여 원치않는 미생물 구제용 약제를 제조하는 방법.
  8. 화학식 (IV)의 할로겐 카복사미드:
    Figure 112007021633433-PCT00071
    상기 식에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    X2는 브롬, 요오드 또는 트리플루오로메틸설포네이트를 나타낸다.
  9. 화학식 (VI)의 보론산 유도체:
    Figure 112007021633433-PCT00072
    상기 식에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    G3 및 G4는 각각 수소를 나타내거나, 결합하여 테트라메틸에틸렌을 나타낸다.
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