EA011925B1 - Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами - Google Patents

Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами Download PDF

Info

Publication number
EA011925B1
EA011925B1 EA200600780A EA200600780A EA011925B1 EA 011925 B1 EA011925 B1 EA 011925B1 EA 200600780 A EA200600780 A EA 200600780A EA 200600780 A EA200600780 A EA 200600780A EA 011925 B1 EA011925 B1 EA 011925B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
haloalkyl
chlorine
bromine
Prior art date
Application number
EA200600780A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200600780A1 (ru
Inventor
Ханс-Людвиг Эльбе
Олаф Гебауэр
Йорг Нико Гройль
Беноа Хартманн
Ульрике Вахендорфф-Нойманн
Петер Дамен
Карл-Хайнц Кук
Ральф Дункель
Original Assignee
Байер Кропсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Аг filed Critical Байер Кропсайенс Аг
Priority claimed from PCT/EP2004/011397 external-priority patent/WO2005042493A1/de
Publication of EA200600780A1 publication Critical patent/EA200600780A1/ru
Publication of EA011925B1 publication Critical patent/EA011925B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/46—Aniline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым гексилкарбоксанилидам формулы (I)где L, R, Rи А имеют значения, приведенные в описании. Описано несколько способов получения этих соединений и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами, также описаны новые промежуточные продукты и их получение.

Description

Данное изобретение относится к новым карбоксианилидам, обладающим микробицидными свойствами, более конкретно к гексилкарбоксанилидам, способу их получения и к их применению для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
Известно, что многочисленные карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (см., например, АО 03/010149, АО 02/059086, АО 02/38542, АО 00/09482, ΕΡ-Α 0591699, ΕΡ-Α0589301 и ΕΡ-Α0545 099). Так известны, например, 5-фтор-1,3-диметил^-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1Н-пиразол-4карбоксамид из АО 03/010149, №аллил^-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-3-(трифторметил)-1Нпиразол-4-карбоксамид из АО 02/059086 и №[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-4-(трифторметил)1Н-пиррол-3-карбоксамид из АО 02/38542. Эффективность у этих веществ хорошая, однако при малых расходных количествах в некоторых случаях не достаточна.
Задачей изобретения является разработка новых карбоксанилидов, пригодных для эффективной борьбы с нежелательными микроорганизмами.
Поставленная задача решается предлагаемыми гексилкарбоксанилидами формулы (I)
где
ы
К1 означает водород, К2 означает водород, К3 означает (С1-С6)-алкил,
А означает радикал формулы (А1)
где К10 означает водород, гидроксигруппу, формил, цианогруппу, фтор, хлор, бром, нитрогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1С4)-галоидалкокси- или (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, аминокарбонил или аминокарбонил-(С1-С4)-алкил,
К11 означает водород, хлор, бром, йод, цианогруппу, (С1-С4-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)алкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкил или (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида и
К12 означает водород, (С1-С4)-алкил, гидрокси-(С1-С4)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)-алкилтио-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтио-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкокси-(С1-С4)-алкил каждый с 1-5 атомами галоида, или означает фенил, или А означает радикал формулы (А2)
где К13 и К14 независимо один от другого означают водород, галоид, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)галоидалкил каждый с 1-5 атомами галоида и К15 означает галоид, цианогруппу или (С1-С4)-алкил, или (С1-С4)-галоидалкил или (С1-С4)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, или
А означает радикал формулы (А4)
где К19 означает галоид, гидрокси-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)алкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтио- или (С1-С4)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида и
К20 означает водород, галоид, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, (С1С4)-алкилсульфинил или (С1-С4)-алкилсульфонил, или А означает радикал формулы (А5)
- 1 011925
(А5), или А означает радикал формулы (А8)
(А8), где К23 и К24 независимо один от другого означают водород, галоид, аминогруппу, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида и
К25 означает водород, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида, или
А означает радикал формулы (А 10)
-Лк (А10)· р 3 где К29 означает водород, галоид, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)-алкил)амино-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1 -5 атомами галоида и К30 означает галоид, гидроксигруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)-галоидалкил или (С1-С4)галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, или А означает радикал формулы (А 11)
где К31 означает водород, галоид, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)-алкил)амино-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1 -5 атомами галоида и К32 означает галоид, (С1-С4)алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида, или А означает радикал формулы (А14)
где К36 означает водород, галоид, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида, или А означает радикал формулы (А 17)
V3 (А17), где К42 означает (С1-С4)-алкил.
Соединения согласно данному изобретению могут при необходимости существовать в виде смесей различных возможных изомерных форм, в частности стереоизомеров, таких как Е- и Ζ-, трео- и эритро-, а также оптических изомеров, при неообходимости также таутомеров. Изобретение охватывает как Е-, так и Ζ-изомеры, а также трео- и эритро- и оптические изомеры, любые смеси этих изомеров, а также все возможные таутомерные формы.
Новые гексилкарбоксанилиды вышеприведенной формулы (I) получают путем взаимодействия производных карбоновой кислоты формулы (II)
где А имеет значения, приведенные выше, и X1 означает галоид или гидроксигруппу, с производными анилина формулы (III)
где Ь, К1 и К3 имеют значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
Данный способ, обозначаемый ниже как способ (а), также представляет собой объект изобретения.
- 2 011925
Новые гексилкарбоксанилиды вышеприведенной формулы (I) можно также получить за счет того, что соединение формулы (1-а)
где Ь, А и К3 имеют значения, приведенные выше, подвергают взаимодействию с галоидидами формулы (IV)
К1-А — X2 где X2 означает хлор, бром или йод,
К1-А означает (С1-С8)-алкил, (С1-С6)-алкилсульфинил, (С1-С6)-алкилсульфонил, (С1-С4)-алкокси-(С1С4)-алкил, (С3-С8)-циклоалкил; (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу, (С1-С4)галоидалкилсульфинил, (С1-С4)-галоидалкилсульфонил, галоид-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С3-С8)галоидциклоалкил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; формил, формил-(С1-С3)-алкил, ((С1С3)-алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, ((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил; галоид-((С1-С3)-алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, галоид-((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; ((С1-С8)-алкил)карбонил, ((С1-С8)-алкокси)карбонил, ((С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил) карбонил, ((С3-С8)-циклоалкил)карбонил; ((С1-С6)-галоидалкил)карбонил, ((С1-С6)-галоидалкокси)карбонил, (галоид-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил)карбонил, ((С3-С8)-галоидциклоалкил)карбонил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -С(=О)С(=О)К4, -СОИКК6 или -СН2ИК7К8, причем, К4, К5, К6, К7 и К8 имеют значения, приведенные выше, в присутствии основания и в присутствии разбавителя (данный способ ниже обозначается как способ (б)).
Новые гексилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов.
Гексилкарбоксанилиды согласно данному изобретению вообще описываются формулой (I). Предпочтительные значения радикалов в формулах, приведенных выше и в формулах, которые будут приведены ниже, приводятся далее. Эти значения радикалов справедливы в равной мере как для конечных продуктов формулы (I), так и для всех промежуточных продуктов.
К3 предпочтительно означает метил, этил, н-, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил.
К10 предпочтительно означает водород, гидроксигруппу, формил, цианогруппу, фтор, хлор, бром, метил, этил, изопропил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, циклопропил, (С1-С2)-галоидалкил, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, трифторметилтио-, дифторметилтиогруппу, аминокарбонил, аминокарбонилметил или аминокарбонилэтил.
К10 более предпочтительно означает водород, гидроксигруппу, формил, фтор, хлор, бром, метил, этил, изопропил, метокси-, этоксигруппу, монофторметил, монофторэтил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил, дихлорметил, пентафторэтил, циклопропил, метокси-, этокси-, трифторметокси-, дифторметокси-, трихлорметокси-, метилтио-, этилтио-, трифторметилтио- или дифторме тилтиогруппу.
К10 еще более предпочтительно означает водород, гидроксигруппу, формил, фтор, хлор, бром, метил, этил, изопропил, метоксигруппу, циклопропил, монофторметил, монофторэтил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил, -СНГСН3 или дифторметоксигруппу.
К10 наиболее предпочтительно означает водород, гидроксигруппу, формил, хлор, метил, этил, метоксигруппу, циклопропил, монофторметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, -СНГСН3 или дифторметоксигруппу.
К11 предпочтительно означает водород, хлор, бром, йод, метил, этил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома,
К11 более предпочтительно означает водород, хлор, бром, йод, метил или -СНГСН3.
К11 наиболее предпочтительно означает водород, хлор, метил или -СНЕСН3.
К12 предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, гидроксиметил, гидроксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил или фенил.
К12 более предпочтительно означает водород, метил, этил, изопропил, трифторметил, дифторметил, гидроксиметил, гидроксиэтил или фенил.
К12 еще более предпочтительно означает водород, метил, трифторметил или фенил.
К12 наиболее предпочтительно означает метил.
К13 и К14 независимо один от другого предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтор, хлора и/или брома.
К13 и К14 независимо один от другого более предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К13 и К14 независимо один от другого еще более предпочтительно означают водород, фтор, хлор,
- 3 011925 бром или метил.
К13 и К14 наиболее предпочтительно каждый означает водород.
К15 предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, метил, этил, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К15 более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, метил, трифторметил, трифторметокси-, дифторметокси-, дифторхлорметокси- или трихлорметоксигруппу. К15 еще более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, трифторметил или трифторметоксигруппу.
К15 наиболее предпочтительно означает хлор или метил.
К19 предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, гидрокси-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтиогруппу, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К19 более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, гидрокси-, цианогруппу, метил, этил, нпропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтио-, трифторметокси-, дифторметокси-, дифторхлорметокси- или трихлорметоксигруппу.
К19 наиболее предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, гидроксигруппу, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.
К20 предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, (С1-С2)-алкилсульфинил или (С1-С2)-алкилсульфонил.
К20 более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, н-пропил, изопропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтио-, трифторметокси-, дифторметокси-, дифторхлорметокси-, трихлорметоксигруппу, метилсульфинил или метилсульфонил.
К20 еще более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, йод, н-пропил, изо-пропил, нбутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, трифторметил, дифторметил, трихлорметил, метилсульфинил или метилсульфонил.
К20 наиболее предпочтительно означает водород или трифторметил.
К23 и К24 независимо один от другого предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К23 и К24 независимо один от другого более предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К23 и К24 независимо один от другого еще более предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром или метил.
К23 и К24 наиболее предпочтительно каждый означает водород.
К25 предпочтительно означает водород, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К25 более предпочтительно означает водород, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К25 еще более предпочтительно означает водород, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.
К25 наиболее предпочтительно означает метил или трифторметил.
К29 предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)алкил)амино-, цианогруппу, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К29 более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, метиламино-, диметиламино-, цианогруппу, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К29 еще более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, метиламино-, диметиламиногруппу, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.
К29 наиболее предпочтительно означает водород, хлор, амино-, метиламино-, диметиламиногруппу, метил или трифторметил.
К30 предпочтительно означает фтор, хлор, бром, гидроксигруппу, метил, этил, метокси-, этоксигруппу, циклопропил, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К30 более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, гидроксигруппу, метил, этил, метокси-, этоксигруппу, циклопропил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К30 наиболее предпочтительно означает фтор, хлор, бром, гидроксигруппу, метил, метоксигруппу, циклопропил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.
К31 предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)алкил)амино-, цианогруппу, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К31 более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, метиламино-, диметилами
- 4 011925 но-, цианогруппу, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К31 еще более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, метиламино-, диметиламиногруппу, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.
К31 наиболее предпочтительно означает амино-, метиламино-, диметиламиногруппу, метил или трифторметил.
К32 предпочтительно означает фтор, хлор, бром, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.
К32 более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.
К32 еще более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметил или трихлорметил.
К32 наиболее предпочтительно означает метил, трифторметил или дифторметил.
К36 предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтор, хлор и/или брома.
К36 более предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, метил или трифторметил.
К36 наиболее предпочтительно означает водород или хлор.
К42 предпочтительно означает метил, этил, н-пропил или изопропил.
К42 более предпочтительно означает метил или этил.
Предпочтительны соединения формулы (I), где Ь означает Ь-1, причем, К2 имеет приведенные выше общие значения.
Предпочтительны соединения формулы (I), где Ь означает Ь-1, причем, К2 имеет приведенные выше предпочтительные значения.
Предпочтительны соединения формулы (I), где Ь означает Ь-1, причем, К2 имеет приведенные выше более предпочтительные значения.
Предпочтительны соединения формулы (I), где Ь означает Ь-1, причем, К2 имеет приведенные выше еще более предпочтительные значения.
Предпочтительны соединения формулы (I), где Ь означает Ь-1, причем, К2 имеет приведенные выше наиболее предпочтительные значения.
Предпочтительны соединения формулы (I), где А означает А1.
Насыщенные углеводородные радикалы, такие как алкил, могут и при соединении с гетероатомами, как, например, алкоксигруппа, насколько возможно быть линейными или разветвленными.
При необходимости замещенные радикалы могут быть замещены однократно или многократно, причем в случае многократного замещения заместители могут быть одинаковыми или различными.
Радикалы, замещенные галоидом, например галоидалкил, могут быть замещены однократно или многократно. При многократном галоидировании атомы галоида могут быть одинаковыми или различными. Галоид при этом означает фтор, хлор, бром и йод, более предпочтительно фтор, хлор и бром.
Общие или предпочтительные области значений радикалов, соответственно, пояснения, приведенные выше, можно комбинировать между собой, то есть между любыми общими и предпочтительными значениями. Они справедливы как для конечных продуктов, так и для исходных и промежуточных продуктов, соответственно.
Приведенные значения можно комбинировать между собой любым образом. Кроме того, отдельные значения могут также выпадать.
Предпочтительны, более предпочтительны или наиболее предпочтительны соединения формулы (I), которые содержат заместители, которые были указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных и наиболее предпочтительных.
Описание способов получения гексилкарбоксанилидов формулы (I) согласно данному изобретению, а также промежуточных продуктов
Способ (а).
Если в качестве исходных веществ используют хлорид 3-дихлорметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбонила и [2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]амин, то осуществление способа (а) согласно данному изобретению можно наглядно представить в виде следующей схемы:
Производные карбоновой кислоты, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (а) согласно данному изобретению, описываются в общем виде формулой (II). В этой формуле (II) радикал А имеет предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее пред
- 5 011925 почтительных значений для радикала А. X1 предпочтительно означает хлор, бром или гидроксигруппу. Производные карбоновой кислоты формулы (II) в большей части известны и/или могут быть получены известными способами (см. АО 93/11117, ЕР-А 0545099, ЕР-А 0589301 и ЕР-А 0589313).
Дальнейшим объектом изобретения являются производные 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты формулы (П-а)
СЕНС о
где К12 имеет значения, приведенные выше, X1 означает галоид или гидроксигруппу.
Их можно получить, если на первой стадии кетоацетали формулы (V)
где К43 означает (С1-С4)-алкил, предпочтительно означает метил, этил, н-, изопропил, н-, втор-, трет-бутил,
К44 и К45 каждый означает метил или этил, или
К44 и К45 вместе означают -(СН2)3- или -СН2-С(СН3)2-СН2-, подвергнуть взаимодействию с алкиловыми эфирами ортомуравьиной кислоты формулы (VI)
НС—(ОК46)3 где К46 означает (С1-С4)-алкил, предпочтительно означает метил, этил, н-, изо-пропил, н-, втор-, трет-бутил, в присутствии ангидрида (например, ангидрида уксусной кислоты) и полученные таким образом соединения формулы (VII) где К43, К44, К45 и К46 имеют значения, приведенные выше, на второй стадии реакции подвергнуть взаимодействию с производными гидразина формулы (VIII)
К12— ΝΗ—ΝΗ2 где К12 имеет значения, приведенные выше, в присутствии разбавителя (например, метанол) и полученные таким образом производные пиразола формулы (IX) где К12, К43, К44 и К45 имеют значения, приведенные выше, на третьей стадии подвергнуть превращению в присутствии кислоты (например, соляная кислота) и в присутствии разбавителя (например, диоксан) и полученный таким образом эфир 3-формил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (X)
где К12 и К43 имеют значения, приведенные выше, или
а) на четвертой стадии подвергнуть омылению в присутствии основания (например, гидроксид лития) и в присутствии разбавителя (например, тетрагидрофуран), и полученные таким образом 3-формил1Н-пиразол-4-карбоновые кислоты формулы (XI) нон
-Г» 12 где К имеет значения, приведенные выше, в заключение подвергнуть взаимодействию с хлорирующим средством (например, пентахлорид
- 6 011925 фосфора) в присутствии разбавителя (например, дихлорметан), или
б) на четвертой стадии подвергнуть взаимодействию с хлорирующим средством (например, пентахлорид фосфора) в присутствии разбавителя (например, дихлорметан) и полученные таким образом сложные эфиры 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (XII)
где К12 и К43 имеют значения, в заключение подвергнуть омылению в присутствии основания (например, гидроксид лития) и в присутствии разбавителя (например, тетрагидрофуран).
Эфиры 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты вышеприведенной формулы (XII) и способ их получения представляют собой дальнейшие объекты изобретения.
Производные анилина, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (а) согласно данному изобретению, в общем виде описываются формулой (III). В этой формуле (III) радикалы Ь, К1 и К3 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов.
Производные анилина формулы (III), у которых Ь означает Ь-1, являются отчасти новыми. Производные анилина формулы (III), у которых I. означает Ь-1, можно получить, если (в) на первой стадии производное анилина формулы (XIII)
где К1 и К2 имеют значения, приведенные выше, подвергнуть взаимодействию с алкеном формулы (XIV)
где К3 имеет значения, приведенные выше, в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии основания и при необходимости в присутствии разбавителя, и полученный таким образом алкенанилин формулы (XV)
где К1, К2 и К3 имеют значения, приведенные выше, на второй стадии подвергнуть гидрированию при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии катализатора.
Производные анилина, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (в), описываются в общем виде формулой (XIII). В этой формуле (XIII) радикалы К1 и К2 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов.
Производные анилина формулы (XIII) известны или могут быть получены известными способами. Производные анилина формулы (XIII), где К1 не означает водород, можно получить, если анилины формулы ^Ш-а)
где К2 имеет значения, приведенные выше, подвергнуть взаимодействию с галоидидами формулы 1А 2 В1’—X2 где К1А и X2 имеют значения, приведенные выше,
- 7 011925 в присутствии основания и в присутствии разбавителя. [Условия реакции способа (Ь) соответственно подходят.]
Алкены, используемые в качестве исходных веществ при осуществления способа (в), описываются в общем виде формулой (XIV). В этой формуле (XIV) радикал К3 имеет предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этого радикала.
Алкены формулы (XIV) известны или могут быть получены известными способами.
Алкенанилины, проходящие в качестве промежуточных продуктов при осуществлении способа (в) списываются в общем виде формулой (XV). В этой формуле (XV) радикалы К1, К2 и К3 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов.
Алкенанилины формулы (XV) отчасти известны.
Способ (в) может осуществляться в разных вариантах. Так существует возможность вначале анилины формулы (XIII-а) подвергнуть взаимодействию с алкенами формулы (XIV) с получением соответствующих производных анилина формулы (Ш-а)
где К2 и К3 имеют значения, приведенные выше, которые затем при необходимости подвергают взаимодействию с галоидидами формулы (IV)
А 2 В1’—X2 где К1-А и X2 имеют значения, приведенные выше, в присутствии основания и в присутствии разбавителя с получением соответствующих производных анилина формулы (III). [Условия реакции способа (б) соответственно подходят.]
Однако также существует возможность на стадии алкенанилинов формулы (XV) провести взаимодействие с галоидидом формулы (IV) и затем провести гидрирование.
Производные анилина формулы (Ш-Ь)
где а) К1-в означает водород и К3-в означает галоид, (С3-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, или
Ъ) К1-в означает (С1-С8)-алкил, (С1-С6)-алкилсульфинил, (С1-С6)-алкилсульфонил, (С1-С4)-алкокси(С1-С4)-алкил, (С3-С8)-циклоалкил; (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу, (С1-С4)галоидалкилсульфинил, (С1-С4)-галоидалкилсульфонил, галоид-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С3-С8)галоидциклоалкил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; формил, формил-(С1-С3)-алкил, ((С1С3)алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, ((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил; галоид-((С1-С3)-алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, галоид-((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил каждый с 1-13 атомами фтора, хлора- и/или брома; ((С1-С8)-алкил)карбонил, ((С1-С8)-алкокси)-карбонил, ((С1-С4)-алкокси-(С1-С4)алкил)карбонил, ((С3-С8)-циклоалкил)карбонил; ((С1-С6)-галоидалкил)карбонил, ((С1-С6)-галоидалкокси) карбонил, (галоид-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил)карбонил, ((С3-С8)-галоидциклоалкил)карбонил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -С(=О)С(=О)К4, -СОХК5К6 или -СН2ХК7К8, и К3-в означает водород, галоид, (С1-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, и
К2, К4, К5, К6, К7 и К8 каждый имеет значения, приведенные выше, за исключением соединений, где К1-в означает -СОСН3 или -СОСН2ОСН3, а К3-в означает группу
являются новыми соединениями, которые представляют собой еще один объект изобретения. Предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значе1 3 1-в 3-в 1-в ния К и К находят соответствующее применение для К и К , причем в случае а) К всегда означает водород и К3-в не означат водород, метил или этил и в случае б) К1-в не означает водород. Предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные значения радикалов К2, К4, К5, К6, К7 и К8 также справедливы для новых соединений формулы (Ш-Ь).
Предпочтительны соединения формулы (Ш-Ь), где К1-в и К2 каждый означает водород и К3-в означает фтор, хлор, метил, этил, трифторметил или пентафторэтил.
- 8 011925
Способ (б).
Если в качестве исходных веществ используют 1,3,5-триметил-Ы-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1 Н-пиразол-4-карбоксамид и этил-хлор(оксо)ацетат, то осуществление вышеописанного способа (б) можно наглядно представить в виде следующей схемы:
с2н5
Гексилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа (б), в общем виде описываются формулой (Ι-а). В этой формуле (Ι-а) радикалы В2, В3 и А имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (Ι) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов.
Гексилкарбоксанилиды формулы (Ι-а) можно получить по способу (а) согласно данному изобретению (с В1 = водород).
Галоидиды, также используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа (б) согласно данному изобретению описываются в общем виде формулой (IV).
При этом В1-А предпочтительно означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкилсульфинил, (С1-С4)алкилсульфонил, (С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкил, (С3-С6)-циклоалкил; (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)галоидалкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкилсульфинил, (С1-С4)-галоидалкилсульфонил, галоид-(С1-С3)алкокси-(С1-С3)-алкил, (С3-С8)-галоидциклоалкил каждый с 1- 9 атомами фтора, хлора и/или брома; формил, формил-(С1-С3)-алкил, ((С1-С3)-алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, ((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)алкил; галоид-((С1-С3)-алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, галоид-((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; ((С1-С6)-алкил)карбонил, ((С1-С4)-алкокси)карбонил, ((С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкил)карбонил, ((С3-С6)-циклоалкил)карбонил; ((С1-С4)-галоидалкил)карбонил, ((С1-С4)-галоидалкокси)карбонил, (галоид-(С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкил)карбонил, ((С3-С6)галоидциклоалкил)карбонил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; или -С(=О)С(=О)В4, -СОЖ5В6 или -СН2Ж7В8.
В1А более предпочтительно означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, пентил или гексил, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, Н-, изо-, втор- или трет-бутилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, Н-, изо-, втор- или трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, дифторметилтио, дифторхлорметилтио-, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил; формил, -СН2СНО, -(СН2)2-СНО, -СН2-СО-СН3, -СН2-СО-СН2СН3, -СН2-СО-СН(СН3)2, -(СВД2-СО-СН3, -(СН2)2-СОСН2СН3, -(СН2)2-СО-СН(СН3)2, -СН2-СО2СН3, -СН2-СО2СН2СН3, -СН2-СО2СН(СН3)2, -(СВД2-СО2СН3, -(СВД2-СО2СН2СН3, -(СН2)2-СО2СН(СН3)2, -СН2-СО-СЕ3, -СН2-СО-СС13, -СН2-СО-СН2СЕ3, -СН2-СОСН2СС13, -(СВД2-СО-СН2СЕ3, -(СН2УСО-СН2СС13, -СН2-СО2СН2СЕ3, -СН2-СО2СЕ2СЕ3, -СН2СО2СН2СС13, -СН2-СО2СС12СС13, -(СВД2-СО2СН2СЕ3, -(СН2)2-СО2СЕ2СЕ3, -(СВД2-СО2СН2СС13, -(СН2)2СО2СС12СС13; метилкарбонил, этилкарбонил, н-пропилкарбонил, изопропилкарбонил, третбутилкарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, трет-бутоксикарбонил, циклопропилкарбонил; трифторметилкарбонил, трифторметоксикарбонил или -С(=О)С(=О)В5, -СОПВ6В7 или -СН2ПВ8В9.
В1-А наиболее предпочтительно означает метил, метоксиметил, формил, -СН2-СНО, -(СН2)2-СНО, -СН2-СО-СН3, -СН2-СО-СН2СН3, -СН2-СО-СН(СН3)2, -С(=О)СНО, -С(=О)С(=О)СН3, -С(=О)С(=О) СН2ОСН3, -С(=О)С02СН3, -С(=О)СО2СН2СН3.
X2 предпочтительно означает хлор или бром.
Галоидиды формулы (IV) известны.
Условия проведения реакций
В качестве разбавителя для осуществления способа (а) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2диэтоксиэтан или анизол, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Νметилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.
При осуществлении способа (а) согласно данному изобретению реакцию проводят при необходи
- 9 011925 мости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические и органические основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов такие, например, как гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Νдиметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Νдиметил-аминопиридин, диазабициклооктан (ΌΛΒΟΘ), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).
Способ (а) согласно данному изобретению при необходимости проводят в присутствии подходящего конденсирующего средства. В качестве таковых можно использовать все обычно используемые для такого рода реакций амидирования конденсирующие средства. Например, можно назвать вещества, образующие галоидид кислоты, такие как фосген, фосфортрибромид, фосфортрихлорид, фосфорпентахлорид, фосфороксихлорид или тионилхлорид; вещества, образующие ангидриды, такие как этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, метиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты, изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, такие как Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид (ОСС) или другие обычные конденсирующие средства, такие как пентоксид фосфора, полифосфорная кислота, Ν,Ν'-карбонилдиимидазол, 2-этокси-Ыэтоксикарбонил-1,2-дигидрохинолин (ΈΕΌΟ). трифенилфосфин/четыреххлористый углерод или бромтрипирролидинофосфонийгексафторфосфат.
Способ (а) согласно данному изобретению при необходимости проводят в присутствии катализатора. В качестве примера, следует назвать 4-диметиламинопиридин, 1-гидроксибензотриазол или диметилформамид.
Температуру реакций при осуществлении способа (а) согласно данному изобретению можно варьировать в широком диапазоне. Как правило работают при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно при температуре от 0 до 80°С.
При осуществлении способа (а) согласно данному изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) вообще 0,2-5 молей, предпочтительно 0,5-2 моля производного анилина формулы (III).
В качестве разбавителя для осуществления способа (б) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.
Способ (б) проводят в присутствии основания. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Νдиметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Νдиметиламинопиридин, диазабициклооктан (ОЛВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).
Температуру реакций при осуществлении способа (б) можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно при температуре от 20 до 110°С.
При осуществлении способа (б) для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль гексилкарбоксанилида формулы (Па) вообще 0,2-5 молей, предпочтительно 0,5-2 моля галоидида формулы (IV).
В качестве разбавителя при осуществлении первой стадии способа (в) подходят все инертные органические растворители. Предпочтительно к ним относятся нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Νдиметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.
Первую стадию способа (в) проводят при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические и органические основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидро
- 10 011925 карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие, например, как гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметил-бензиламин, пиридин, Νметилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ЭЛВСО). диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (ΌΒυ).
Первую стадию способа (в) проводят в присутствии одного или нескольких катализаторов.
Для этого особенно подходят соли или комплексы палладия. К ним предпочтительно относятся хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)палладий или хлорид бис-(трифенилфосфин)палладия. Комплекс палладия также может образоваться в реакционной смеси, если по отдельности вводить в реакцию соль палладия и комплексный лиганд.
В качестве лигандов предпочтительно имеют в виду фосфорорганические соединения. В качестве примера следует назвать: трифенилфосфин, три-о-толилфосфин, 2,2'-бис(ди-фенилфосфино)-1,1'бинафтил, дициклогексилфосфинбифенил, 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, бисдифенилфосфиноферроцен, ди(трет-бутилфосфино)бифенил, ди(циклогексилфосфино)бифенил, 2-дициклогексилфосфино-2'Ν,Ν-диметиламинобифенил, трициклогексилфосфин, три-трет-бутилфосфин. Однако можно и пренебречь лигандами.
Первую стадию способа (в) далее при необходимости проводят в присутствии еще другой соли металла, такой как соль меди, наример йодид меди(1).
Температуру реакций при осуществлении первой стадии способа (в) можно варьировать в широком интервале. Вообще работают при температуре от 20 до 180°С, предпочтительно при температуре от 50 до 150°С.
При осуществлении первой стадии способа (в) для получения алкенанилинов формулы (XV) берут на 1 моль производного анилина формулы (XIII) вообще 1-5 молей, предпочтительно 1-3 моля алкена формулы (XIV).
В качестве разбавителя при осуществлении второй стадии (гидрирования) способа (в) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические или алициклические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или 1,2-ди этоксиэтан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, диэтиленгликольмонометиловый эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир, их смеси с водой, а также чистая вода.
Вторую стадию (гидрирование) способа (в) проводят в присутствии катализатора. В качестве таковых подходят все катализаторы, которые обычно применяют при гидрировании. В качестве примера следует назвать: никель Рэнея, палладий или платину, при необходимости на материале носителе, как, например, активированный уголь.
Гидрирование на второй стадии способа (в) можно проводить вместо присутствия водорода в комбинации с катализатором, также в присутствии триэтилсилана.
Температуру реакции при осуществлении второй стадии способа (в) можно варьировать в широком интервале. Вообще работают при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно при температуре от 20 до 100°С.
Вторую стадию способа (в) осуществляют под давлением водорода от 0,5 до 200 бар, предпочтительно от 2 до 50 бар, более предпочтительно от 3 до 10 бар.
Если особо не оговорено, все вышеписанные способы, как правило, проводят при нормальном давлении. Однако возможна также работа при повышенном или пониженном давлении - как правило, между 0,1 баром и 10 барами.
Вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую микробицидную активность и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии при защите растений и при защите материалов.
Фунгициды можно использовать при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами.
Бактерициды можно использовать при защите растений для борьбы с Ркеиботоиабасеае, ΡΐιίζοЫасеае, Еи1егоЬас1ег1асеае, СогуиеЬас1епасеае и 81тер1отусе1асеае. В качестве примера, но не ограничивая этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:
виды рода ксантомонас (ХапШотоиак), такие как, например, ХапШотоиак сатрекЫк ρν. огу^ае; виды рода псевдомонас (Ркеиботоиак), такие как, например, Ркеиботоиак куппдае ρν. 1асйгутаи8; виды рода эрвиниа (ЕгМша), такие как, например, ЕгМша ату1о\гога;
виды рода питиум (Ру1Ыцт), такие как, например, Рубиит цШтцт;
- 11 011925 виды рода фитофтора (Рйу1орЫйота), такие как, например, РНуЮрЫНога тГез1апз;
виды рода псевдопероноспора (Рзеиборетопозрота), такие как, например, Рзеиборетопозрота 1ιιιιηι.ι1ί или Рзеиборетопозрота сиЬепз1з;
виды рода плазмопара (Р1азторага), такие как, например, Р1азторага уШсо1а;
виды рода бремия (Втет1а), такие как, например, Втет1а 1ас1нсае;
виды рода пероноспора (Регопозрога), такие как, например, Регопозрога р131 или Ретопозрота Ьгазз1сае;
виды рода эризифе (Етуз1рйе), такие как, например, Етуз1рйе дгапшнз;
виды рода сферотека (8рйаето1йеса), такие как, например, 8рйаето1йеса Гийдшеа;
виды рода подосфера (Робозрйаета), такие как, например, РобозрНаега 1еисо1псйа;
виды рода вентурия (Уеп1шга), такие как, например, УепШла шаесщаКз;
виды рода пиренофора (Рутепорйота), такие как, например, Рутепорйота 1етез или Рутепорйота дтатшеа (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);
виды рода кохлиоболюс (СосЫюЬо1из), такие как, например, Сосй1юЬо1из заНуцз (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум) виды рода уромицес (Итотусез), такие как, например, Итотусез аррепб1си1атиз;
виды рода пукциния (Риссш1а), такие как, например, Рисс1ша тесопбйа;
виды рода склеротиния (8с1егоНша), такие как, например, 8с1егоНша зс1ето1ютит;
виды рода тиллеция (ТШейа), такие как, например, ТШейа салез;
виды рода устиляго (Изй1адо), такие как, например, Изй1адо пнба или Изй1адо ауепае;
виды рода пеликулария (РеШсШапа), такие как, например, РеШси1апа зазакп;
виды рода пирикулария (Рупси1апа), такие как, например, РулсЫала огухае;
виды рода фузарий (Бизатшт), такие как, например, Бизатшт си1тогит;
виды рода ботритис (Войуйз), такие как, например, Войуйз сшетеа;
виды рода септория (8ер1опа), такие как, например, 8ер1ола побогнт;
виды рода лептосферия (ЬерГозрйаепа), такие как, например, Б-ер1озрНаела побогнт;
виды рода церкоспора (Сегсозрога), такие как, например, Сегсозрога сапезсепз;
виды рода альтернария (АНетала), такие как, например, АНетала Ьгаззюае;
виды рода псевдоцеркоспорелла (Рзеийосегсозроге11а), такие как, например, Рзеийосегсозроге11а НетройгсйоИез;
виды рода ризоктония (КШ/осГоша), такие как, например, Н1нхос1оша зо1аш.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами.
Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений, таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам.
Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.
Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, которые необходимы для борьбы с болезнями растений позволяют обработку надземных частей растений, растений и семенного материала и почвы.
При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению особенно успешно можно использовать для борьбы с болезнями растений зерновых культур, например, с видами рода пукциния (Рисаша), с болезнями винограда, садовых культур и овощных культур, такими, например, как виды рода ботритис (ВоБуИз), виды рода вентурия (УепШла) или виды рода альтернария (АНетала).
Биологически активные вещества согласно данному изобретению пригодны также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.
Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культур
- 12 011925 ными растениями могут быть растения, которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем, включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.
Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами, например, путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.
Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами.
Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочноохлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину.
В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли.
Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов: альтернария (ЛЙегпапа), таких видов как ЛНсгпапа 1епш8, аспергиллус (ЛкрегдШш), таких видов как ЛкрегдШик шдег, хетомиум (СНае1отшт), таких видов как СНаеЮтшт д1оЬо8ит, кониофора (Сошорйога), таких видов как Сошорйога рие!апа, лентинус (Еепйпик), таких видов как ЬеПтик йдппик, пенициллиум (РешсШшт), таких видов как РешеШшт д1аисит, полипорус (Ро1урогц§), таких видов как Ро1урогп5 уег81ео1ог, ауреобазидиум (ЛигеоЬаыбшт), таких видов как ЛигеоЬащбшт ри11и1ап8, склерофома (8с1егорйота), таких видов как 8с1егорНота рйуорНйа, триходерма (Тпсйобегта), таких видов как ТпсНобегта утбе, эшерихия (Е§сйепсЫа), таких видов как ЕксйепсЫа сой, псевдомонас (Ркеиботопак), таких видов как Ркеиботопак аегидтока, стафиллокок (81арйу1ососси5), таких видов как 81арНу1ососсп5 аигеик.
Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры и препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ИБУ (ультрамалый объем) - холодного и теплого тумана.
Эти рецептуры готовятся обычными методами, например смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил-изобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят: например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота,
- 13 011925 оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят: например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например, эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза.
В рецептурах и препаратах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла.
Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Рецептуры и препараты содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как таковые или в своих рецептурах, а также в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие резистентности. Во многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем сумма эффективностей отдельных компонентов.
В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения.
Фунгициды:
2-фенилфенол; 8-гидроксихинолинсульфат; ацибензолар-8-метил; альдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфоскалий; андоприм; анилазине; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бензамакрил; бензамакрилизобутил; биланофос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-8; бромуконазоле; бупиримате; бутиобате; бутиламин; полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвоне; хинометионат; хлобентиазоне; хлорфеназоле; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинате; хлозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазоле; ципродинил; ципрофурам; даггер С, дебакарб; дихлофлуанид; дихлоне; дихлорофен; диклоцимет; дикломезине; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазоле; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазоле; диниконазоле-М; динокап; дифениламин; дипиритионе; диталимфос; дитианон; долине; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазоле; этабоксам; этиримол; этридиазоле; фамоксадоне; фенамидоне; фенапанил; фенаримол; фенбуконазоле; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимине; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромиде; флуоксастробкн; флуквинконазоле; флурпримидол; флусилазоле; флусульфамиде; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-А1, фосетилнатрий; фуберидазоле; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатине; гексахлорбензол; гексаконазоле; гимексазол; имазалил; имибенконазоле; иминоктадине триацетат; иминоктадине трис(албесил); иодокарб; ипконазоле; ипробенфос; ипродионе; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолане; изоваледионе; казугамицин; крезоксим-метил; манкозеб; манеб; меферимзоне; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазоле; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротализопропил; новифлумурон; нуаримол; офураце; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазоле; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоате; пенконазоле; пенцикурон; фосдифен; фталиде; пикоксистробин; пипералин; полиоксинс; полиоксорим; пробеназоле; прохлораз; процимидоне; пропамокарб; пропаносиненатрий; пропиконазоле; пропинеб; проквиназид; протиоконазоле; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрине; квинконазоле; квиноксифен; квинтоцене; симеконазоле; спироксамине; сера; тебуконазоле; теклофталам; текназене; тетциклацис; тетраконазоле; тиабендазоле; тициофен; тифлузамиде; тиофанатеметил; тирам; тиоксимид; толклофосметил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксиде; трицикламиде; трициклазоле; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизоле; трифорине; тритиконазоле; униконазоле; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамиде;
(28)-И-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид; 1-(1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил) пиридин; 2-амино-4-метил-И-фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-И-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1 Нинден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; актиновате; цис-1-(4хлорфенил)-2-(1Н- 1,2,4-триазол-1 -ил)-циклогептанол; метил 1 -(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1 -ил)- 14 011925
1Н-имидазол-5-карбоксилат; гидрокарбонат калия; №(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид; №бутил-6-(1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро[4.5]декан-3-амин; тетратиокарбонат натрия; а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди; манкоппер; оксин-меди.
Бактерициды:
бронопол; дихлорофен; нитрапирин; диметилдитиокарбамат никеля; касугамицин; октилинон; фуранкарбоновая кислота; окситетрациклин; пробеназол; стрептомицин; теклофталам; сульфат меди и другие соединения меди.
Инсектициды / акарициды / нематициды:
абамектин; АБС-9008; ацефате; ацеквиноцил; ацетамиприд; ацетопроле, акринатрин, АКЭ-1022; АКЭ-3059; АКЭ-3088; аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, аллетрин 1К-изомеры, альфациперметрин (альфаметрин), амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, ΆΖ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфосметил, азинфосэтил, азоциклотин, ВасШик рорИНае, ВасШик крБаепсик, ВасШик киЬΐίΐίδ, ВасШик 1Биг1пд1епк1к, ВасШик 1Ниг1п§1епк1К линия ЕС-2348, ВасШик 1Ьиг1пд1епк1к линия СС-91, ВасИ1ик Шиппд1епк1к линия №ТС-11821, Васи1оу1геп (бакуло-вирусы), Веацуепа Ьакыапа, Веацуепа 1епе11а, бенклотиаз, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксимате, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназате, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентилизомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофосэтил, бромопропилате, бромфенвинфос(-метил), ВТС-504, ВТС-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен, кадусафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, ССА-50439, хинометионат, хлордане, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилате, хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифосметил, хлорпирифос(-этил), хловапортрин, хромафенозиде, цис-циперметрин, цисресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезине, клотианидин, клотиазобен, кодлемоне, коумафос, цианофенфос, цианофос, циклопрене, циклопротрин, Су61а ротопе11а, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин (1К-транс-изомер), циромазине, ΌΌΤ, дельтаметрин, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, димефлутрин, диметоате, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузат-натрий, дофенапин, БОАСО-439, эфлусиланате, эмамектин, эмамектинбензоат, эмпентрин (1К-изомер), эндосульфан, Еи1отор1Бога крр., ЕРН эсфенвалерате, этиофенкарб, этипроле, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазоле, этримфос, фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимате, фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерате, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимине, флуброцитринате, флуциклоксурон, флуцитринате, флуфенерим, флуфеноксурюн, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин(флуфензине), флувалинате, фонофос, форметанате, формотион, фосметилан, фостиазате, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, госсиплуре, грандлуре, С^аии1океν^^еи (гранулозе-вирусы), галфенпрокс, галофеноциде, НСН, НС№801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилноне, гидропрене, КА-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, японилуре, кадетрин, ядернополиэдровые вирусы, кинопрене, лямбда-цигалотрин, линдане, луфенурон, малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метамнатрий, метакрифос, метамидофос, МеШагЫхшт ашкорНае, МеШагЫхшт Дауоушбе, метидатион, метиокарб, метомил, метопрене, метоксихлор, метоксифеноциде, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазоне, мевинфос, милбемектин, милбемицин, МКБ245, МО№45700, монокротофос, моксидектин, МТБ800, налед, N^104, N^170, N^184, №194, N^196, никлосамиде, никотин, нитенпирам, нитиазине, N№-0001, N№-0101, N№-0250, N№-9768, новалурон, новифлумурон, ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоате, оксамил, оксидеметонметил, РаесИотусек Еитокогокеик, паратионметил, паратион(-этил), перметрин (цис-, транс-), керосин, РН-6045, фенотрин (1К-транс изомер), фентоате, форате, фосалоне, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифосметил, пиримифосэтил, олеат калия, праллетрин, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропаргите, пропетамфос, пропоксур, протиофос, протоате, протрифенбуте, пиметрозине, пираклофос, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос, ресметрин, КН5849, рибавирин, КИ-12457, КИ-15525, 8-421, 8-1833, салитион, себуфос, 8Б0009, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфлурамид, сульфотеп, сулпрофос, 8ΖΒ121, тау-флувалинате, тебуфенозиде, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1К-изомер), тетрасул, тетациперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидрооксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултапнатрий, тюрингиенсин, толфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратене, триазамате, триазофос, триазурон, трихлофенидине, трихлорфон, ТпсНобегта а!гоутбе, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ванилипроле, вербутин, Vе^^^сШ^ит ксат! АЬ-108477, АЬ-40027, У!-5201, У!-5301, У!-5302, XМС, ксилилкарб, ΖА-3274, дзэта-циперметрин, золапрофос, ΖXI
- 15 011925
8901, соединение 3-метил-фенил-нронилкарбамат (тсумациде Ζ), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (рег. №-СА8 185982-80-3) и соответствующие 3-эндо-изомеры (рег. №-СА8 185984-60-5) (ср. ^0-96/37494, ^0-98/25923). а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы.
Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными средствами или химикатами.
Сверх того, соединения формулы (I) согласно данному изобретению имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандида (Сапб1ба), таких как Сапб1ба а1Ысапк, Сапб1ба §1аЬга1а), а также Ер1бегторйу1оп Доссокит, видов аспергиллус (АкрегдШик), таких как АкрегдШик шдег и АкрегдШик 1ит1да1ик, видов трихофитон (Тпсйорйу!оп), таких как ТпсНорйуЮп теп1адгорйу1ек, видов микроспорой (Мюгокрогоп), таких как Мюгокрогоп сап1к и аибошпн. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер.
Биологически активные вещества могут применяться как таковые, в форме их рецептур или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например путем обливания, разбрызгивания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом и11га-Бо\уАо1ите (ультрамалых объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений.
При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа внесения можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие части и части растений пояснялись выше.
Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения соответственно стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами (Тгайк), которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы.
В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) мсгут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.
К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений, относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Тгайк). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гер
- 16 011925 бицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (Тгайз) особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематод и брюхоногих моллюсков (улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШиз ТИипп§1епз13 (например, через гены Сгу1А(а), Сгу1Л(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, СгуША, Сгу111В2, Сгу9с, Сгу2ЛЬ, Сгу3ВЬ и СгуГЕ, а также их комбинаций) (далее Βΐ-растения). В качестве свойств (Тгайз) особенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (8уз!еш1зсИе Акцшпейе Кез1з!еп7, 8АК), системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойств (Тгайз) далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, РАТ-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (Тгайз) в трансгенных растениях могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров Βΐ-растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями ΥΙΕΓΏ САКО® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОи!® (например, кукуруза), 8!агЬтк® (например, кукуруза), Во11дагб® (хлопчатник), Кисо!оп® (хлопчатник) и Ке^БеаГ® (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Коипбир Кеабу® (толерантность к глифосате, например, кукуруза, хлопчатник, соя), Ь1Ьег!у Ыик® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еагйе1б® (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами (Тгайз).
Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться соединениями общей формулы (I) или смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями.
Получение и применение биологически активных веществ согласно данному изобретению показано в следующих примерах.
Примеры получения соединений
Пример 1.
К раствору, состоящему из 250,2 мг (1,1 ммоля) хлорида 3-дихлорметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбонила и 161,9 мг (1,6 ммоля) триэтиламина в 10 мл тетрагидрофурана, добавляют 191,3 мг (1,0 ммоля; [2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]амина. Реакционный раствор перемешивают в течение 16 ч при температуре 60°С, фильтруют через силикагель и в вакууме отгоняют растворитель.
После очистки на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 3:1) получают 342,1 мг (89% от теор.) 3-(дихлорметил)-1-метил-К-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1Нпиразол-4-карбоксамида [1одР (рН = 2,3) = 4,02].
Аналогично примеру 1, а также в соответствии с указаниями при общем описании способов получения получают соединения формулы (I), приведенные в табл. 1.
- 17 011925
Таблица 1 о
АД
N—< у
I, Ъ
В г н3с н3с
В2 (I) л3 'сн3
При мер К1 к2 к3 А 1одР
2 н н СНз Н1СуУ %А-сн, 1 снэ 3,19
4 н н СН3 снэ 4,25
6 н н СНз д N 1 сн3 3,81
8 н н СНз А 1 сн3 3,63
10 н н СНз Ргнс“°\/ V 1 СН3 4,19
12 н н СНз Р.С / }=( Ν^δ сн3 4,24
14 н н СНз Н_С / н Νγ3 С1 4,52
16 н н СНз (Υ ко^сн3 4,27
18 н н СНз Ч^СН3 4,39
При мер К1 к2 к3 А 1одР
3 н н СНз 5 νΥ 1 сн3 4,34
5 н н СНз 1 сн3 4,39
7 н н с2н5 д ν сн3 4,13
9 н н СНз д сн3 3, 79
11 н н СНз Д/· о 3,81
13 н н СНз Νγδ сн3 3, 60
15 н н С2Н5 НзСу_^ Νγδ С1 4,89
17 н н С2Н5 сх о^Дн3 4,63
19 н н СНз ЧО^СНз 4,04
- 18 011925
При мер К1 к2 к3 А 1одР
20 н н С2Н5 ЧО^СНз 4,38
22 н н СНз 'Ъ 4,40
24 н н СНз ¥ 4,92
26 н н СНз С|х N<4/3 4,15
28 н н СНз ^N^01=3 3,89
30 н н СН3 % N 01 3,95
32 н н СНз Νγ3 С1 4,80
При мер К1 к2 к3 А 1одР
21 н н СНз 4,37
23 н н С2н5 Н,С / и 4,75
25 н н СНз Н>сн 3,8 4
27 н н СНз 3, 97
29 н н СНз ТУ 3, 97
31 н н СНз о N 1 сн3 4,16
Получение исходных веществ формулы (II).
Пример (П-1).
I сн.
300,0 мг (1,9 ммоля) 3-формил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты растворяют в 60 мл дихлорметана и добавляют 1,0 г (4,9 ммоля) пентахлорида фосфора. После выдерживания в течение 1,5 ч при комнатной температуре выливают в ледяную воду, экстрагируют дихлорметаном, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и в вакууме отгоняют растворитель.
Получают 384,0 мг (86% от теор.) хлорида 3-дихлорметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбонила [1одР (рН 2,3) = 1,80].
Получение исходных веществ формулы (VII).
Пример (νΠ-1).
К раствору, состоящему из 10,0 г (57 ммолей) метилового эфира 4,4-диметокси-3-оксо-масляной кислоты в 9,0 г (85 ммолей) триметилового эфира ортомуравьиной кислоты, добавляют 16,0 мл (17 0 ммолей) ангидрида уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 16 ч при обратной перегонке. При перегонке реакционной смеси (температура кипения 132-135°С, 0,2 бар) получают 7,0 г (56% от теор.) метилового эфира 4,4-диметокси-2-метоксиметилен-3-оксомасляной кислоты.
- 19 011925
Получение исходных веществ формулы (IX).
Пример (К-1).
I сн3
При температуре -5°С в раствор, состоящий из 2,0 мл (38 ммолей) метилгидразина в 340 мл метанола, медленно добавляют каплями к 7,5 г метилового эфира 4,4-диметокси-2-метоксиметилен-3-оксомасляной кислоты. После завершения добавления реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре и в вакууме отгоняют растворитель.
После очистки на хроматографической колонке (градиент растворителя циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты) получают 6,5 г (77% от теор.) метилового эфира 3-диметоксиметил-1-метил-1Нпиразол-4-карбоновой кислоты.
Получение исходных веществ формулы (X).
Пример (^-1).
I сн3
К раствору, состоящему из 2,1 г (10 ммолей) метилового эфира 3-диметоксиметил-1-метил-1Нпиразол-4-карбоновой кислоты и 20 мл диоксана, добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и перемешивают 16 ч при комнатной температуре. Для переработки отгоняют растворитель в вакууме, остаток растворяют 200 мл метиленхлорида и промывают 50 мл воды. Органическую фазу сушат над сульфатом магния, фильтруют и отгоняют растворитель. Получают 1,6 г (94% от теор.) метилового эфира 3-формил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [1одР (рН 2,3) = 0,46].
Получение исходных веществ формулы (XI).
Пример (^-1).
I сн3
6,0 г (35,68 ммоля) метилового эфира 3-формил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты растворяют в 180 мл тетрагидрофурана и 90 мл воды и добавляют 0,94 г (39,25 ммоля) гидроксида лития. Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре, отгоняют растворитель в вакууме, остающуюся водную фазу подкисляют разбавленной соляной кисотой, три раза экстрагируют 100 мл этилового эфира уксусной кислоты. Органические фазы сушат над сульфатом магния, фильтруют и отгоняют растворитель.
Получают 4,28 г (78% от теор.) 3-формил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты с 1одР (рН =2,3) = -0,19.
Получение исходных веществ формулы (XII).
Пример ^ΠΗ).
46,1 мг (0,27 ммоля) метилового эфира 3-формил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты растворяют в 10 мл дихлорметана и добавляют 142,9 мг (0,67 ммоля) пентахлорида фосфора. Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре, подают в воду, экстрагируют диэтиловым эфиром, сушат над сульфатом магния и отгоняют растворитель в вакууме. Получают 53,0 мг (86% от теор.) метилового эфира 3-(дихлорметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты с 1одР (рН 2,3) = 1,80.
Этот метиловый эфир можно омылить известным способом. Получают 3-(дихлорметил)-1-метил1Н-пиразол-4-карбоновую кислоту, которую или напрямую сочетают с соединениями формулы (III) или перед этим переводят в хлорид кислоты.
Определение значений 1одР, приведенных в предшествующих таблицах и в примерах получения, осуществляют согласно ЕЕС-директиве 79/8 31 Аппех V.Α8 с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на колонке с обращением фаз (С 18). Температура: 43°С.
- 20 011925
Определение производят в кислой области, при значении рН 2,3 с 0,1% водной фосфорной кислотой и ацетонитрилом в качестве элюента; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.
Градуировку проводят не разветвленными алкан-2-онами (с 3-16 атомами углерода), для которых известны 1одР-значения (определение 1одР-значений в зависимости от времени удерживания при линейной экстраполяции между двумя последовательными алканонами).
Значения лямбда-макс определяют на основе УФ-спектов в интервале от 200 нм до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала.
Примеры применения:
Пример А. Тест на Робокрйаега (яблони) / защитный.
Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкил-арилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя яблочной мучнистой росы Робокрйаега 1еисо1г1сйа. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 23°С и относительной влажности воздуха около 70%.
Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается
- 21 011925
Расходное
Биологически активное количество Эффектив-
вещество согласно данному биологически ность в
изобретению активного процентах
вещества в г/га
100
Пример В. Тест на νοηΐτιπα (яблони) / защитный.
Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок νβηΐυήα таециаНз и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 21 °С и относительной влажности воздуха около 90%.
Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
- 22 011925
Тест на УепШпа (яблони) / защитный
Пример С. Тест на Βοΐιγΐίδ (фасоль) / защитный.
Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания на каждый лист кладут два маленьких кусочка агара, обросших ΒοΐΓγΐίδ етегеа. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.
Спустя 2 дня после инокуляции происходит оценка величины пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
- 23 011925
Таблица С. Тест на Во1гуП8 (фасоль) / защитный
- 24 011925
Пример Ό. Тест на Рисс1ша (пшеница)/защитный.
a) Растворитель: 50 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
b) Растворитель: 25 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 0,6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес. часть биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют конидиевой суспензией Рисс1ша гесопбйа.
Растения оставляют на 48 ч в инкубационной кабине при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 100%. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 80%, для создания благоприятных условий для развития пустул ржавчины.
Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
Таблица Ό. Тест на Рисс1ша (пшеница)/защитный
Расходное
количество
Биологически активное биологиче- Эффектив- Раствори-
вещество согласно ски ность в тель /
данному изобретению активного процентах эмульгатор
вещества в
г/га
- 25 011925
Тест на Рисс1ша (пшеница)/защитный
Тест на Рисс1ша (пшеница)/защитный
Биологически активное вещество согласно данному изобретению Расходное количество биологически активного вещества в г/га Эффектив- ность в процентах Растворитель/ эмульгатор
Пример Е. Тест на ЗрЬаегоШеса (огурцы) / защитный.
Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1
- 26 011925 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют суспензией спор ЗрНаегоШеса ГлИдтеа. В заключение растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха 70% и температуре 23°С.
Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.
Таблица Е. Тест на ЗрНаегоШеса (огурцы) / защитный
Пример Р. Тест на ЕгуырНе (ячмень) / защитный.
Растворитель: 25 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида. Эмульгатор: 0,6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.
Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют (опыляют) спорами ЕгуырНе дгаш1Ш8 Г. §р. НогсСсе
Растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80% для того, чтобы создать благоприятные условия для развития пустул мучнистой росы.
Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Claims (13)

1. Гексилкарбоксанилиды формулы (I) где Б означает
К1 означает водород,
К2 означает водород,
К3 означает (С1-С6)-алкил,
А означает радикал формулы (А1) где К10 означает водород, гидроксигруппу, формил, цианогруппу, фтор, хлор, бром, нитрогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1С4)-галоидалкокси- или (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, аминокарбонил или аминокарбонил-(С1-С4)-алкил,
К11 означает водород, хлор, бром, йод, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)
- 28 011925 алкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкил или (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида и
К12 означает водород, (С1-С4)-алкил, гидрокси-(С1-С4)-алкил, (С2-С6)-алкенил, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)-алкилтио-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтио-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкокси-(С1-С4)-алкил каждый с 1-5 атомами галоида, или означает фенил, или
А означает радикал формулы (А2) где К13 и К14 независимо один от другого означают водород, галоид, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)галоидалкил каждый с 1-5 атомами галоида и К15 означает галоид, цианогруппу или (С1-С4)-алкил, или (С1-С4)-галоидалкил, или (С1-С4)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, или
А означает радикал формулы (А4) где К19 означает галоид, гидрокси-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)алкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтио- или (С1-С4)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида и К20 означает водород, галоид, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, (С1-С4)-алкилсульфинил или (С1-С4)-алкилсульфонил, или
А означает радикал формулы (А5) или А означает радикал формулы (А8) где К23 и К24 независимо один от другого означают водород, галоид, аминогруппу, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида и К25 означает водород, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)галоидалкил с 1-5 атомами галоида, или А означает радикал формулы (А 10) (А10), где К29 означает водород, галоид, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)-алкил)амино-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида и К30 означает галоид, гидроксигруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)-галоидалкил или (С1-С4)галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами галоида, или А означает радикал формулы (А 11) где К31 означает водород, галоид, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)-алкил)амино-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида и К32 означает галоид, (С1-С4)алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида, или А означает радикал формулы (А 14) где К36 означает водород, галоид, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил с 1-5 атомами галоида, или
2. Гексилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где Ь означает
- 29 011925
Ы
К1 означает водород, К2 означает водород, К3 означает (С1-С6)-алкил, А означает радикал формулы (А1) где К10 означает водород, гидроксигруппу, формил, цианогруппу, фтор, хлор, бром, метил, этил, изопропил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, циклопропил, (С1-С2)-галоидалкил, (С1-С2)галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, трифторметилтио-, дифторметилтиогруппу, аминокарбонил, аминокарбонилметил или аминокарбонилэтил,
К11 означает водород, хлор, бром, йод, метил, этил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома и
К12 означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, гидроксиметил, гидроксиэтил, циклопропил, циклопентил, циклогексил или фенил, или
А означает радикал формулы (А2) (А2), где К13 и К14 независимо один от другого означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или (С1С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома и К15 означает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, метил, этил, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, или
А означает радикал формулы (А4) где К19 означает фтор, хлор, бром, йод, гидрокси-, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтио-, дифторметилтио-, трифторметилтиогруппу, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома и
К20 означает водород, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу, (С1-С4)-алкил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, (С1-С2)-алкилсульфинил или (С1-С2)-алкилсульфонил, или
А означает радикал формулы (А5) или А означает радикал формулы (А8) (А8), где К23 и К24 независимо один от другого означают водород, фтор, хлор, бром, аминогруппу, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома и К25 означает водород, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, или
А означает радикал формулы (А10) (А10), где К29 означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)-алкил)амино-, цианогруппу, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома и
К30 означает фтор, хлор, бром, гидроксигруппу, метил, этил, метокси-, этоксигруппу, циклопропил, (С1-С2)-галоидалкил или (С1-С2)-галоидалкоксигруппу в каждом случае с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, или
А означает радикал формулы (А11)
- 30 011925
N κ3,Ά5 к*
К31 означает водород, фтор, хлор, бром, амино-, (С1-С4)-алкиламино-, ди((С1-С4)-алкил)амино-, цианогруппу, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома и
К32 означает фтор, хлор, бром, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, или
А означает радикал формулы (А 14) .36 где К36 означает водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или (С1-С2)-галоидалкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома, или
А означает радикал формулы (А 17)
Т4 42 где К означает метил, этил, н-пропил или изопропил.
3. Гексилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 или 2, где А означает А1.
4. Способ получения соединений формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что производные карбоновой кислоты формулы (II) где А имеет значения, приведенные выше, и
X1 означает галоид или гидроксигруппу, подвергают взаимодействию с производными анилина формулы (III) где Ь, К1 и К3 имеют значения, приведенные в п.1, при необходимости в присутствии катализатора, при необходимости в присутствии конденсирующего средства, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
5. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит, как минимум, один гексилкарбоксанилид формулы (I) по п.1, наряду с наполнителями и/или поверхност но-активными веществами.
6. Применение гексилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
7. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что гексилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или на места их обитания.
8. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что гексилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно активными веществами.
9. Производные анилина формулы (Ш-Ь) где
a) К1-В означает водород и К3-В означает галоид, (С3-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, или
b) К1-В означает (С1-С8)-алкил, (С1-С6)-алкилсульфинил, (С1-С6)-алкилсульфонил, (С1-С4)-алкокси- (С1-С4)-алкил, (С3-С8)-циклоалкил; (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкилтиогруппу, (С1-С4)-галоидалкилсульфинил, (С1-С4)-галоидалкилсульфонил, галоид-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С3-С8)-галоидциклоалкил каждый с 1-9 атомами фтора, хлора и/или брома; формил, формил-(С1-С3)-алкил, ((С1-С3)алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, ((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил; галоид-((С1-С3)-алкил)карбонил-(С1-С3)-алкил, галоид-((С1-С3)-алкокси)карбонил-(С1-С3)-алкил каждый с 1-13 атомами фтора, хлора и/или брома; ((С1-С8)-алкил)карбонил, ((С1-С8)-алкокси)карбонил, ((С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил)карбонил, ((С3-С8)-циклоалкил)карбонил; ((С1-С6)-галоидалкил)карбонил, ((С1-С6)-галоидалкокси) карбонил, (галоид-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил)карбонил, ((С3-С8)-галоидциклоалкил)карбонил каждый с 1-9 ато
- 31 011925 мами фтора, хлора и/или брома; или -С(=О)С(=О)В4, -СОNВ5В6 или -СН2NВ7В8, и
В3-в означает водород, галоид, (С1-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, и
В2, В4, В5, В6, В7 и В8 каждый имеет значения, приведенные в п.1, за исключением соединений, где В1-в означает -СОСН3 или -СОСН2ОСН3, а В3-в означает группу
10. Производные 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (ΙΙ-а) где В12 имеет значения, приведенные в п.1, X1 означает галоид или гидроксигруппу.
11. Способ получения производных 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (ΙΙ-а) по п.10, отличающийся тем, что 3-формил-1Н-пиразол-4-карбоновые кислоты формулы (ΧΙ) где В12 имеет значения, приведенные в п.1, подвергают взаимодействию с хлорирующим средством в присутствии разбавителя.
12. Эфиры 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (ΧΙΙ) где В12 имеет значения, приведенные в п.1,
В43 означает (С1-С4)-алкил.
13. Способ получения эфиров 3-дихлорметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (ΧΙΙ) по п.12, отличающийся тем, что эфиры 3-формил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты формулы (X) где В12 имеет значения, приведенные в п.1, В44 означает (С1-С4)-алкил, подвергают взаимодействию с хлорирующим средством в присутствии разбавителя.
EA200600780A 2003-10-23 2004-10-12 Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами EA011925B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10349499 2003-10-23
DE10352082A DE10352082A1 (de) 2003-10-23 2003-11-07 Hexylcarboxanilide
PCT/EP2004/011397 WO2005042493A1 (de) 2003-10-23 2004-10-12 Hexylcarboxanilide und deren verwendung zur bekämpfung von unerwünschten mikroorganismen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200600780A1 EA200600780A1 (ru) 2006-10-27
EA011925B1 true EA011925B1 (ru) 2009-06-30

Family

ID=34484969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200600780A EA011925B1 (ru) 2003-10-23 2004-10-12 Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JP4778904B2 (ru)
AR (1) AR046339A1 (ru)
CR (1) CR8359A (ru)
DE (1) DE10352082A1 (ru)
EA (1) EA011925B1 (ru)
IL (1) IL174912A0 (ru)
TW (1) TW200528434A (ru)
UA (1) UA83390C2 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10349497A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag N-substituierte Pyrazolylcarboxanilide

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002059086A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Syngenta Participations Ag Carboxamides as fungicides in agriculture
WO2003010149A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-06 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide als fungizide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
JP3164762B2 (ja) * 1995-04-11 2001-05-08 三井化学株式会社 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH09301974A (ja) * 1996-05-16 1997-11-25 Mitsui Toatsu Chem Inc 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP3982886B2 (ja) * 1996-11-06 2007-09-26 三井化学株式会社 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤
DE10349497A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag N-substituierte Pyrazolylcarboxanilide
DE10349500A1 (de) * 2003-10-23 2005-06-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von 2-Dihalogenacyl-3-amino-acrylsäureestern und 3-Dihalogenmethyl-pyrazol-4-carbonsäureestern

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002059086A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Syngenta Participations Ag Carboxamides as fungicides in agriculture
WO2003010149A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-06 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007509087A (ja) 2007-04-12
AR046339A1 (es) 2005-12-07
TW200528434A (en) 2005-09-01
DE10352082A1 (de) 2005-05-25
CR8359A (es) 2007-05-28
UA83390C2 (ru) 2008-07-10
IL174912A0 (en) 2006-08-20
JP4778904B2 (ja) 2011-09-21
EA200600780A1 (ru) 2006-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2316549C2 (ru) Пиразолилкарбоксанилиды, средство и способ борьбы с нежелательными грибами, производные анилина, галоидпиразолкарбоксанилиды
JP4731466B2 (ja) 望ましくない微生物を抑制するためのピラゾリルカルボキシアニリド類
CN1917763B (zh) 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物
CN1942431B (zh) 用于防治微生物的卤代烷基甲酰胺
EA010693B1 (ru) 1,3-диметилбутилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами
CN1871219B (zh) 己基苯胺基甲酰
JP2008510744A (ja) ビフェニルチアゾールカルボキサミド
MXPA05004466A (es) Tiazol-(b1)cicloalquil-carboxanilidas.
CN1930157B (zh) 甲硅烷基化甲酰胺
US7208169B2 (en) Biphenyl carboxamides
CN1871221B (zh) N-取代的吡唑基碳酰苯胺
EA009904B1 (ru) Оксатиинкарбоксамиды
UA81924C2 (ru) Тиазолилбифениламиды, средство и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами
EA011551B1 (ru) Изопентилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами
EA011925B1 (ru) Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами
EA011230B1 (ru) Оптически активные карбоксамиды и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами
MXPA06008883A (en) Haloalkyl carboxamides for controlling micro-organisms

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ RU