CN1917763B - 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物 - Google Patents

作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1917763B
CN1917763B CN2005800042126A CN200580004212A CN1917763B CN 1917763 B CN1917763 B CN 1917763B CN 2005800042126 A CN2005800042126 A CN 2005800042126A CN 200580004212 A CN200580004212 A CN 200580004212A CN 1917763 B CN1917763 B CN 1917763B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
group
methyl
alkyl
represents hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2005800042126A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1917763A (zh
Inventor
R·邓克尔
H-L·埃尔比
B·哈特曼
J·N·格罗伊
S·赫尔曼
U·瓦克亨多夫-诺伊曼
P·达门
K-H·库克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN1917763A publication Critical patent/CN1917763A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1917763B publication Critical patent/CN1917763B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及一种新的式(I)甲酰胺，其中M代表各自被R8单取代的苯基环、吡啶环或嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，或者代表被R8-A取代的噻唑环；R8代表氢、氟、氯、甲基、异丙基、甲硫基或三氟甲基；R8也可以代表甲氧基；R8-A代表氢、甲基、甲硫基或三氟甲基；L1代表C1-C10亚烷基(烷二基)；Q代表O、S、SO、SO2或NR9；L2代表直接连接、SiR10R11或CO；R代表氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C6 卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基或C3-C6环烷基；A代表式(A1)基团；其它的取代基在权利要求1中定义。本发明的物质具有很强的杀微生物作用，可在植物保护和材料保护领域用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。

Description

作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的N-(2-羟甲基)苯基-1H-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物
本发明涉及新的甲酰胺(carboxamide)、其多种合成方法及其用于防治不想要的微生物的用途。
已知许多甲酰胺具有杀真菌特性(见，例如WO 03/010149、WO02/059086、EP-A 0 824 099、EP-A 0 737 682、EP-A 0 591 699、EP-A0 589 301、EP-A 0 545 099、DE-A 24 09 011、DE-A 20 06 472、JP-A2001-302605、JP-A 10-251240、JP-A 8-176112、JP-A 8-92223和JP-A53-72823)。因此，许多未在烷基部分发生取代的烷基甲酰胺是已知的，例如，由WO 02/059086已知的N-烯丙基-N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、由EP-A 0 824 099已知的N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2，4-二甲基-1，3-噻唑-5-甲酰胺，以及由WO 03/010149已知的5-氟-1，3-二甲基-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。这些物质的效力良好，但它们在许多情况下不能满足需要，例如在低施用率时。
发现了新的式(I)的甲酰胺，
Figure G2005800042126D00011
其中，
R1代表氢、C1-C8烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基；甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；
(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8环烷基)羰基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8卤代环烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6，
R2代表氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，
R3和R4彼此独立地各自代表氢、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基，
R3和R4还与它们所连接的氮原子一起形成具有5至8个环原子的取代的饱和杂环，所述杂环被相同或不同的卤素或C1-C4烷基单取代或多取代，其中所述杂环还可包含1或2个另外的不相邻的选自氧、硫和NR7的杂原子，
R5和R6彼此独立地代表氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代环烷基，
R5和R6还与它们所连接的氮原子-起形成具有5至8个环原子的取代的饱和杂环，所述杂环被相同或不同的卤素或C1-C4烷基单取代或多取代，其中所述杂环还可包含1或2个另外的不相邻的选自氧、硫和NR7的杂原子，
R7代表氢或C1-C6烷基，
M各自代表被R8单取代的苯基环、吡啶环或嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，或者代表被R8-A取代的噻唑环，
R8代表氢、氟、氯、甲基、异丙基、甲硫基或三氟甲基，
R8还代表甲氧基，
R8-A代表氢、甲基、甲硫基或三氟甲基，
L1代表C1-C10亚烷基(烷二基)，
Q代表O、S、SO、SO2或NR9，
L2代表直接连接、SiR10R11或CO，
R代表氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基或C3-C6环烷基，
R9代表氢、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基或C3-C6环烷基，
R10和R11彼此独立地代表氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或C1-C6卤代烷基，
A代表式(A1)基团
其中
R12代表氢、氰基、卤素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基，氨基羰基或氨基羰基-C1-C4烷基，
R13代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基，
R14代表氢、C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6环烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基，或者苯基，
或者
A代表式(A2)基团
Figure G2005800042126D00032
其中
R15和R16彼此独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R17代表卤素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
或者
A代表式(A3)基团
其中
R18和R19彼此独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R20代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A4)基团
其中
R21代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C6烷基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷硫基，
或者
A代表式(A5)基团
其中
R22代表卤素、羟基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基或C1-C4卤代烷氧基，
R23代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基，
或者
A代表式(A6)基团
其中
R24代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R25代表C1-C4烷基，
Q1代表S(硫)、SO、SO2或CH2，
p代表0、1或2，其中如果p为2则R25代表相同或不同的基团，
或者
A代表式(A7)基团
其中
R26代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A8)基团
Figure G2005800042126D00052
其中
R27代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A9)基团
其中
R28和R29彼此独立地代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R30代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A10)基团
其中
R31和R32彼此独立地代表氢、卤素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R33代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A11)基团
其中
R34代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R35代表卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A12)基团
Figure G2005800042126D00061
其中
R36代表氢、卤素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R37代表卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A13)基团
Figure G2005800042126D00062
其中
R38代表卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A14)基团
Figure G2005800042126D00063
其中
R39代表氢或C1-C4烷基，
R40代表卤素或C1-C4烷基，
或者
A代表式(A15)基团
Figure G2005800042126D00064
其中
R41代表C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A16)基团
Figure G2005800042126D00071
其中
R42代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A17)基团
Figure G2005800042126D00072
其中
R43代表卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基或C1-C4卤代烷氧基，
或者
A代表式(A18)基团
Figure G2005800042126D00073
其中
R44代表氢、氰基、C1-C4烷基、具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基、二(C1-C4烷基)氨基磺酰基、C1-C6烷基羰基或各自可能取代的苯磺酰基或苯甲酰基，
R45代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R46代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R47代表氢、卤素、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
或者
A代表式(A19)基团
其中
R48代表C1-C4烷基，
其中，如果L2为直接连接，则R不是烷氧基。
此外，还发现式(I)的甲酰胺通过以下反应获得：
(a)任选在催化剂的存在下，任选在缩合剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下并且任选在稀释剂的存在下，式(II)的羧酸衍生物与式(III)的苯胺衍生物反应，
Figure G2005800042126D00082
其中
A具有上述含义，并且
X1代表卤素或羟基，
Figure G2005800042126D00083
其中
R1、M、Q、L2和R具有上述含义，
L3代表氢或C1-C9烷基，
或者
(b)在碱的存在下并且在稀释剂的存在下，式(IV)的甲酰胺与式(V)的化合物反应，
其中M、L1、Q和A具有上述含义，
Figure G2005800042126D00085
其中
L2和R具有上述含义，
Y代表卤素、三氟甲磺酰基(三氟甲基磺酰基)、甲磺酰基(甲基磺酰基)或甲苯磺酰基(4-甲基苯磺酰基)，
或者
(c)在碱的存在下并且在稀释剂的存在下，式(I-a)的甲酰胺与式(VI)的卤化物反应，
Figure G2005800042126D00091
其中M、L1、Q、L2、R和A具有上述含义，
R1-A-X2        (VI)
其中
X2代表氯、溴或碘，
R1-A代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基；甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；
(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8环烷基)羰基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C6卤代烷基)羰基、(C1-C6卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8卤代环烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、CONR3R4或-CH2NR5R6，
其中R2、R3、R4、R5和R6具有上述含义。
最后，发现式(I)的新的甲酰胺具有非常好的杀微生物特性，可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物。
本发明的化合物可以不同可能异构体形式的混合物存在，所述异构体形式特别是立体异构体，例如E型和Z型、苏型和赤型，以及旋光异构体，并且如果合适还有互变异构体。要求保护的有E型和Z型异构体、苏型和赤型、旋光异构体以及这些异构体的任何混合物以及可能的互变异构体形式。
式(I)宽泛地定义了本发明的甲酰胺.下文具体说明了以上及以下给出的结构式的优选基团定义.这些定义既适用于式(I)的最终产物，也同样适用于所有的中间体产物.
R1 优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8卤代环烷基；甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；
(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6环烷基)羰基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C4卤代烷基)羰基、(C1-C4卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6卤代环烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基；甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3；
甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、环丙基羰基；三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基，或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1 代表氢、甲基、甲氧基甲基、甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
R2 优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6卤代环烷基。
R2 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、叔丁氧基、甲氧基甲基、环丙基；三氟甲基、三氟甲氧基。
R3和R4彼此独立地优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6卤代环烷基。
R3和R4还与它们所连接的氮原子一起形成取代的饱和杂环，所述杂环优选具有5或6个环原子，并且被相同或者不同的卤素或C1-C4烷基单取代至四取代，其中所述杂环还可包含1或2个另外的不相邻的选自氧、硫和NR7的杂原子。
R3和R4彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基；三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R3和R4还与它们所连接的氮原子一起特别优选形成取代的饱和杂环，所述杂环优选被相同或者不同的选自氟、氯、溴和甲基的取代基单取代至四取代，所述杂环为吗啉、硫代吗啉或哌嗪，其中哌嗪可在第二个氮原子上被R7取代。
R5和R6彼此独立地优选代表氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基。
R5和R6还与它们所连接的氮原子一起形成取代的饱和杂环，所述杂环优选具有5或6个环原子，并且被相同或者不同的卤素或C1-C4烷基单取代或多取代，其中所述杂环还可包含1或2个另外的不相邻的选自氧、硫和NR7的杂原子。
R5和R6彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基；三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R5和R6还与它们所连接的氮原子一起特别优选形成取代的饱和杂环，所述杂环优选被相同或者不同的选自氟、氯、溴和甲基的取代基单取代至四取代，所述杂环为吗啉、硫代吗啉或哌嗪，其中哌嗪可在第二个氮原子上被R7取代。
R7 优选代表氢或C1-C4烷基。
R7 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
M优选代表以下环之一，
Figure G2005800042126D00121
其中用“*”标示的键与酰胺相连。
M特别优选代表选自M-1、M-2、M-3、M-6、M-7、M-10或M-11的环。
M还特别优选代表选自M-1、M-2、M-3、M-4、M-5、M-6或M-10、M-11的环。
M
Figure G2005800042126D00131
代表环M-1。
M还代表杂环M-2。
M还
Figure G2005800042126D00133
代表杂环M-3。
M还代表杂环M-6。
M还代表杂环M-7。
M还
Figure G2005800042126D00136
代表杂环M-10。
M还代表杂环M-11。
R8 优选代表氢。
R8在M代表M1的情况下还优选代表氟，其中氟特别优选在4-、5-或6-位，
Figure G2005800042126D00138
在4-或6-位，在4-位。
R8在M代表M1的情况下还优选代表氯，其中氯特别优选在4-或6-位。
R8在M代表M1的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在3-位，还特别优选在4-位。
R8在M代表M1的情况下还优选代表甲氧基，其中甲氧基特别优选在4-位。
R8在M代表M1的情况下还优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特别 优选在4-或6-位。
R8在M代表M-2、M-3、M-4或M-5的情况下还优选代表氟，其中氟特别优选在6-位(M-2、M-3)或在3-位(M-4、M-5)。
R8在M代表M-2、M-3、M-4或M-5的情况下还优选代表氯，其中氯特别优选在6-位(M-2、M-3)或在3-位(M-4、M-5)。
R8在M代表M-2、M-3、M-4或M-5的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在4-位(M-2)或在3-位(M-3、M-4、M-5)。
R8在M代表M-6的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在3-位。
R8在M代表M-6的情况下还优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特别 优选在3-位。
R8在M代表M-7、M-8或M-9的情况下还优选代表氯，其中氯特别 优选在5-位(M-7、M-8)或在3-位(M-9)。
R8在M代表M-7、M-8或M-9的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在5-位(M-7、M-8)或在3-位(M-9)。
R8在M代表M-12的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在4-位。
R8在M代表M-12的情况下还优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特 别优选在4-位。
R8在M代表M-13的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在3-位。
R8在M代表M-13的情况下还优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特 别优选在3-位。
R8在M代表M-14的情况下还优选代表甲基，其中甲基特别优选在3-位。
R8在M代表M-14的情况下还优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特 别优选在3-位。
R8-A 优选代表氢。
R8-A还优选代表甲基。
R8-A还优选代表三氟甲基。
L1 优选代表C1-C6亚烷基(烷二基)。
L1 特别优选代表-CH2-、-CH(CH3)-或-(CH2)2C(CH3)2-。
L1还特别优选代表-(CH2)2-。
Q优选代表O。
Q还优选代表S。
Q还优选代表SO。
Q还优选代表SO2。
Q还优选代表NR9，特别优选代表NH。
L2 优选代表直接连接。
L2还优选代表SiR10R11。
L2还优选代表CO。
R优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基或C3-C6环烷基，
R还优选代表C1-C4卤代烷基。
R特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基或环丙基。
R还特别优选代表1-甲基丁基、具有1至5个氟、氯或溴原子的C1-C2卤代烷基、环戊基或环己基。
R代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、异丁基或叔丁基、甲氧基、异丙氧基、异丁氧基或叔丁氧基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R还代表仲丁基、1-甲基丁基、二氯甲基、环丙基、环戊基或环己基。
R代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、异丁基或叔丁基、甲氧基、异丙氧基、异丁氧基或叔丁氧基。
R还代表仲丁基或1-甲基丁基。
R9 优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基或C3-C6环烷基。
R9 特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基或环丙基。
R9
Figure G2005800042126D00155
代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、异丁基或叔丁基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R9
Figure G2005800042126D00156
代表氢或甲基。
R10和R11彼此独立地优选代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷硫基-C1-C3烷基。
R10和R11彼此独立地特别优选代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基或乙硫基乙基。
R10和R11彼此独立地
Figure G2005800042126D00161
代表甲基、甲氧基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R10和R11
Figure G2005800042126D00162
各自代表甲基。
A优选代表A1、A2、A3、A4、A5、A6、A9、A10、A11、A12、A17或A18基团之一。
A特别优选代表A1、A2、A4、A5、A6、A9、A11、A16、A17、A18基团之一。
A
Figure G2005800042126D00163
代表A1基团。
A还代表A2基团。
A还代表A4基团。
A还代表A5基团。
A还
Figure G2005800042126D00167
代表A6基团。
A还
Figure G2005800042126D00168
代表A9基团。
A还
Figure G2005800042126D00169
代表A11基团。
A还
Figure G2005800042126D001610
代表A16基团。
A还
Figure G2005800042126D001611
代表A18基团。
R12 优选代表氢、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、环丙基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、氨基羰基、氨基羰基甲基或氨基羰基乙基。
R12 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基或二氟甲硫基。
R12 代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、异丙基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R12
Figure G2005800042126D00171
代表甲基、二氟甲基、三氟甲基或1-氟乙基。
R13 优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基。
R13 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘或甲基。
R13
Figure G2005800042126D00172
代表氢、氟、氯或甲基。
R14 优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基、羟甲基、羟乙基、环丙基、环戊基、环己基或苯基。
R14 特别优选代表氢、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、羟甲基、羟乙基或苯基。
R14
Figure G2005800042126D00173
代表氢、甲基、三氟甲基或苯基。
R14
Figure G2005800042126D00174
代表甲基。
R15和R16彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R15和R16彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R15和R16彼此独立地
Figure G2005800042126D00175
代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R15和R16 各自代表氢。
R17 优选代表氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基。
R17 特别优选代表氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基。
R17
Figure G2005800042126D00177
代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基。
R17
Figure G2005800042126D00178
代表甲基。
R18和R19彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R18和R19彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R18和R19彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R18和R19 各自代表氢。
R20 优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R20 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基或三氟甲基。
R20 代表甲基。
R21 优选代表氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、C1-C4烷基，各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2卤代烷硫基。
R21 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基或三氯甲硫基。
R21
Figure G2005800042126D00184
代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R21 代表碘、甲基、二氟甲基或三氟甲基。
R22 优选代表氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基。
R22 特别优选代表氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基。
R22
Figure G2005800042126D00191
代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R23 优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷基亚磺酰基或C1-C2烷基磺酰基。
R23 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基。
R23 代表氢、氟、氯、溴、碘、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基。
R23 代表氢。
R24 优选代表甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R24 特别优选代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R25 优选代表甲基或乙基。
R25 特别优选代表甲基。
Q1 优选代表S(硫)、SO2或CH2。
Q1 特别优选代表S(硫)或CH2。
Q1 代表S(硫)。
p优选代表0或1。
p特别优选代表0。
R26 优选代表甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R26 特别优选代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R26 代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R27 优选代表甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R27 特别优选代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R27 代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R28和R29彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R28和R29彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R28和R29彼此独立地
Figure G2005800042126D00203
代表氢、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R28和R29 各自代表氢。
R30 优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R30 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R30
Figure G2005800042126D00205
代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R30 代表甲基。
R31和R32彼此独立地优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R31和R32彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R31和R32彼此独立地
Figure G2005800042126D00207
代表氢、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R31和R32
Figure G2005800042126D00211
各自代表氢。
R33 优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R33 特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R33 代表氢、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R33
Figure G2005800042126D00213
代表甲基。
R34 优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R34 特别优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R34 代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R34
Figure G2005800042126D00215
代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R35 优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R35 特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R35
Figure G2005800042126D00216
代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R35
Figure G2005800042126D00217
代表甲基、三氟甲基或二氟甲基。
R36 优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R36 特别优选代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R36 代表氢、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R36 代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R37 优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R37 特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R37 代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R37 代表甲基、三氟甲基或二氟甲基。
R38 优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R38 特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R38 代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R39 优选代表氢、甲基或乙基。
R39 特别优选代表甲基。
R40 优选代表氟、氯、溴、甲基或乙基。
R40 特别优选代表氟、氯或甲基。
R41 优选代表甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R41 特别优选代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R41 代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R41
Figure G2005800042126D00227
代表甲基或三氟甲基。
R42 优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R42 特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基。
R43 优选代表氟、氯、溴、碘、羟基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基。
R43 特别优选代表氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R43
Figure G2005800042126D00231
代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R44 优选代表氢、甲基、乙基、具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、羟甲基、羟乙基、甲基磺酰基或二甲基氨基磺酰基。
R44 特别优选代表氢、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、羟甲基或羟乙基。
R44 代表甲基或甲氧基甲基。
R45 优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R45 特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R45 代表氢或甲基。
R46 优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、异丙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R46 特别优选代表氢、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R46 代表氢、甲基、二氟甲基或三氟甲基。
R47 优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基。
R47 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基或三氟甲基。
R47 代表氢。
R48 优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R48 特别优选代表甲基或乙基。
优选实施方案为这样的对应于式(I)的化合物，其中所有基团各自具有上述优选的含义。
特别优选实施方案为这样的对应于式(I)的化合物，其中所有基团各自具有上述特别优选的含义。
优选以下组的新的甲酰胺，并且每一组均被认为是对应于上述式(I)化合物的子集。
第1组：式(I-a)的甲酰胺
其中M、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
第2组：式(I-b)的甲酰胺
其中R1-A、M、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
R1-A 优选代表C1-C6烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8卤代环烷基；甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的卤代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、卤代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；
(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6环烷基)羰基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的(C1-C4卤代烷基)羰基、(C1-C4卤代烷氧基)羰基、(卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6卤代环烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1-A 特别优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、环丙基、环戊基、环己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基；甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3；
甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、环丙基羰基；三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基，或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1-A 代表甲基、甲氧基甲基、甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
第3组：式(I-c)的甲酰胺
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
优选实施方案为这样的式(I-c)的甲酰胺，其中R1代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-c)的甲酰胺，其中R8代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-c)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氢。
第4组：式(I-d)的甲酰胺
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
优选实施方案为这样的式(I-d)的甲酰胺，其中R1代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-d)的甲酰胺，其中R8代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-d)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氢。
第5组：式(I-e)的甲酰胺
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
优选实施方案为这样的式(I-e)的甲酰胺，其中R1代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-e)的甲酰胺，其中R8代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-e)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氢。
第6组：式(I-f)的甲酰胺
Figure G2005800042126D00264
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
优选实施方案为这样的式(I-f)的甲酰胺，其中R1代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-f)的甲酰胺，其中R8代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-f)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氢。
第7组：式(I-g)的甲酰胺
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含义。
优选实施方案为这样的式(I-g)的甲酰胺，其中R1代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-g)的甲酰胺，其中R8代表氢。
优选实施方案为这样的式(I-g)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氢。
强调这样的式(I)的化合物(以及第1至7组的化合物)，其中R1代表氢。
强调这样的式(I)的化合物(以及第1至7组的化合物)，其中R1代表甲酰基。
此外，还强调这样的式(I)的化合物(以及第1至7组的化合物)，其中R1代表-C(＝O)C(＝O)R2，R2具有上述含义。
饱和或不饱和烃基，例如烷基或链烯基，以及与杂原子的组合，例如烷氧基，均可以分别是所有可能的直链形式或带支链形式。同样，双键烃基，例如亚烷基(烷二基)，也可以分别是所有可能的直链形式或带支链形式。
任选被取代的基团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。例如，“二烷基氨基”的定义也包括不对称取代的氨基，例如甲基乙基氨基。
卤代基团，例如卤代烷基，为单卤代的或多卤代的。在多卤代的情况下，卤原子可以相同或不同。这时卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是代表氟、氯和溴。
上述宽泛的或优选的基团定义和/或解释可在各自范围和优选范围之间随意组合。它们既适用于最终产物，并因此也适用于前体和中间体产物。尤其是第1至6组中提出的化合物可与宽泛的以及优选的、特别优选的等定义组合，这时各自也可以是优选范围的所有组合。
对本发明的合成式(I)的己基碳酰苯胺(hexylcarboxanilide)和中间 体的方法的说明
方法(a)
若采用2-三氟甲基苯甲酰氯和{2-[1-(异丙基磺酰基)乙基]苯基}胺作原料，则本发明的方法(a)可通过以下结构式图表示：
式(II)宽泛地定义了实施本发明方法(a)所需的羧酸衍生物原料。在式(II)中，A具有上述关于本发明式(I)化合物的叙述中作为A的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。X1优选代表氯、溴或羟基。
式(II)的羧酸衍生物在很大程度上已知和/或可根据已知的方法合成(见WO 93/11117、EP-A 0 545 099、EP-A 0 589 301和EP-A 0 589313)。
式(III)宽泛地定义了实施本发明方法(a)所需的苯胺衍生物原料。在式(III)中，R1、M、Q、L2和R具有上述关于本发明式(I)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。L3优选代表氢或C1-C5烷基，特别优选代表氢或甲基。
式(III)的苯胺衍生物是新的。
式(III-a)的苯胺衍生物通过以下反应获得：
其中R1-A、M、Q、L2、R和L3具有上述含义，
(d)在碱的存在下并且在稀释剂的存在下，式(III-b)的苯胺衍生物与式(VI)的卤化物反应，
Figure G2005800042126D00291
其中M、Q、L2、R和L3具有上述含义，
R1-A-X2    (VI)
其中R1-A和X2具有上述含义。
式(III-b)的苯胺衍生物通过以下反应获得：
(e)在金属和还原剂的存在下，以及任选在稀释剂的存在下，并且任选在另一种反应介质的存在下，使式(VII)的硝基化合物发生反应，
Figure G2005800042126D00292
其中M、Q、L2、R和L3具有上述含义。
式(VII)宽泛地定义了实施本发明方法(e)所需的硝基化合物原料。在式(VII)中，M、Q、L2、R和L3具有上述关于本发明式(I)或式(III)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。
式(VII)的硝基化合物通过以下反应获得：
(f)在碱的存在下并且任选在稀释剂的存在下，式(VIII)的硝基化合物与式(IX)的化合物反应，
Figure G2005800042126D00293
其中
M和L3具有上述含义，并且
X代表氯、溴或碘，
Figure G2005800042126D00294
其中，Q、L2和R具有上述含义。
式(VIII)宽泛地定义了实施本发明方法(f)所需的硝基化合物原料。在式(VIII)中，M和L3具有上述关于本发明式(I)或式(III)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。X优选代表氯。
式(IX)宽泛地定义了实施本发明方法(f)所需的化合物原料。在式(IX)中，Q、L2和R具有上述关于本发明式(I)或式(III)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。
式(IX)的化合物是已知的，或者可按照已知的方法获得。
式(VII-a)的硝基化合物通过以下反应获得：
其中
M、L2、R和L3具有上述含义，并且
n代表1或2，
(g)在氧化剂的存在下，以及任选在稀释剂的存在下，并且任选在另一种反应介质的存在下，使式(VII-b)的硝基化合物发生反应，
Figure G2005800042126D00302
其中M、L2、R和L3具有上述含义。
式(VII-c)的硝基化合物通过以下反应获得：
其中
M、L2、R和n具有上述含义，并且
L4代表C1-C9烷基，优选代表C1-C5烷基，特别优选代表甲基，
(h)在碱的存在下并且在稀释剂的存在下，式(VII-d)的硝基化合物与式(X)的卤化物反应，
其中M、L2、R和n具有上述含义，
L4-X2    (X)
其中L4和X2具有上述含义。
式(X)的卤化物是已知的。
式(VII-a)、(VII-b)、(VII-c)和(VII-d)的化合物是式(VII)硝基化合物的亚组，它们包括于这些化合物的宽泛定义中。优选的、特别优选的等定义相应地适用于此。
式(VIII)的硝基化合物通过以下反应获得：
(j)任选在稀释剂的存在下，任选在酸受体的存在下，并且任选在催化剂的存在下，使式(XI)的羟基衍生物发生卤化反应，
其中M和L3具有上述含义。
式(XI)宽泛地定义了实施本发明方法(j)所需的羟基衍生物原料。在式(XI)中，M和L3具有上述关于本发明式(I)或式(III)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。
式(XI)的羟基衍生物通过以下反应获得：
(k)在还原剂的存在下，以及任选在稀释剂的存在下，任选在酸的存在下，并且任选在催化剂的存在下，使式(XII)的酰化芳香族化合物发生反应，
其中M和L3具有上述含义。
式(III)的苯胺衍生物也可按类似于已知方法的方法获得(见EP-A 0737 682)。
方法(b)
若采用N-[2-(羟甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺和2-碘丙烷作原料，则本发明的方法(b)可通过以下结构式图表示：
Figure G2005800042126D00321
式(IV)宽泛地定义了实施本发明方法(b)所需的甲酰胺原料。在式(IV)中，M、L1、Q和A具有上述关于本发明式(I)化合物的叙述中作为A的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。
式(V)宽泛地定义了实施本发明方法(b)所需的化合物原料。在式(V)中，L2和R具有上述关于本发明式(I)化合物的叙述中作为A的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。Y优选代表氯、溴、碘、三氟甲磺酰基(三氟甲基磺酰基)、甲磺酰基(甲基磺酰基)或甲苯磺酰基(4-甲基苯基磺酰基)，特别优选代表溴、碘或三氟甲磺酰基(三氟甲基磺酰基)。
式(V)的化合物是已知的，或者可按照已知的方法获得。
式(IV)的甲酰胺是新的。它们通过以下反应获得：
(m)任选在催化剂的存在下，任选在缩合剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下，并且任选在稀释剂的存在下，式(II)的羧酸衍生物与式(XIII)的苯胺衍生物反应，
Figure G2005800042126D00322
其中
A具有上述含义，并且
X1代表卤素或羟基，
其中M、L1和Q具有上述含义。
作为实施本发明方法(m)所需的原料，式(II)的羧酸衍生物已经在本发明方法(a)的相关叙述中进行了描述。
式(XIII)宽泛地定义了实施本发明方法(m)所需的苯胺衍生物原料。在式(XIII)中，M、L1和Q具有上述关于本发明式(I)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。
式(XIII)的苯胺衍生物是已知的，或者可按照已知的方法获得。
方法(c)
若采用3-(二氟甲基)-N-{2-[(异丙硫基)甲基]苯基}-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和氯代(氧代)乙酸乙酯作原料，则本发明方法(c)的过程可通过以下结构式图表示：
式(I-a)宽泛地定义了实施本发明方法(c)所需的己基碳酰苯胺原料。在式(I-a)中，M、L1、Q、L2、R和A具有上述关于本发明式(I)化合物的叙述中作为这些基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。
式(I-a)的己基碳酰苯胺同样是本申请的发明化合物和主题。它们可按照本发明的方法(a)获得(其中R1＝氢)。
式(VI)宽泛地定义了实施本发明方法(c)所需的卤化物原料。在式(VI)中，R1-A具有上述关于本发明式(I-b)化合物的叙述中作为该基团的优选、特别优选或极特别优选所给出的优选、特别优选或极特别优选含义。X2优选代表氯或溴。
式(VI)的卤化物是已知的。
反应条件
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(a)和(m)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明的方法(a)和(m)按照需要在适合的酸受体的存在下实施。所有常用的无机或有机碱均可以其本身来使用。这些碱优选包括碱土金属氢化物或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
本发明的方法(a)和(m)按照需要在适合的缩合剂的存在下实施。可以考虑的缩合剂为通常用于此类酰胺化反应的缩合剂。作为实例提出的有：形成酰卤的试剂，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、草酰氯或亚硫酰氯；形成酸酐的试剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲基磺酰氯；碳化二亚胺，例如N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)；或其他常规缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或六氟磷酸溴代三吡咯烷鏻鎓(bromotripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate)。
本发明的方法(a)和(m)按照需要在催化剂的存在下实施。作为实例提出的有4-二甲氨基吡啶、1-羟基苯并三唑或二甲基甲酰胺。
实施本发明的方法(a)和(m)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为0℃至150℃，优选0℃至80℃。
为实施本发明的方法(a)以合成出式(I)化合物，一般每摩尔的式(II)羧酸衍生物使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(III)苯胺衍生物。
为实施本发明的方法(m)以合成出式(IV)化合物，一般每摩尔的式(II)羧酸衍生物使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(XIII)苯胺衍生物。
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(b)、(c)、(d)和(h)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明的方法(b)、(c)、(d)和(h)在碱的存在下实施。所有常用的无机或有机碱均可用于此目的。这些碱优选包括碱土金属氢化物或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
实施本发明的方法(b)、(c)、(d)和(h)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为0℃至150℃，优选20℃至110℃。
为实施本发明的方法(b)以合成出对应于式(I)的化合物，一般每摩尔的式(IV)酰胺使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(V)化合物。
为实施本发明的方法(c)以合成出对应于式(I)的化合物，一般每摩尔的式(I-a)己基碳酰苯胺使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(VI)卤化物。
为实施本发明的方法(d)以合成出式(III-a)的化合物，一般每摩尔的式(III-b)苯胺衍生物使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(VI)卤化物。
为实施本发明的方法(h)以合成出式(VII-c)化合物，一般每摩尔的式(VII-d)硝基化合物使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(X)卤化物。
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(e)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如四氢噻吩砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、三甘醇，它们与水的混合物，或纯水。
本发明的方法(e)在金属的存在下实施。这里优选过渡金属，例如钯、铂、铑、镍(阮内镍)、铁、钴、钌、铱、锌或锇。这些金属可按需与基质结合，例如与碳、树脂、沸石、碱金属或碱土金属硫酸盐结合。
本发明的方法(e)在还原剂的存在下实施.优选的物质有：元素氢，甲酸盐，优选碱金属甲酸盐、例如甲酸钠，还有甲酸铵，或金属氢化物或复合金属氢化物、例如氢化铝锂和硼氢化钠.
本发明的方法(e)可在酸的存在下实施。优选的物质有：有机酸，例如甲酸、乙酸、抗坏血酸，以及无机酸，例如盐酸或硫酸。
本发明的方法(e)可在碱的存在下实施。优选的物质有：有机碱，例如吡啶，以及碱金属或碱土金属氢氧化物的水溶液，例如氢氧化钠或氢氧化钡的水溶液。
实施本发明的方法(e)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为-80℃至300℃，优选0℃至200℃。
采用元素氢时，本发明的方法(e)在0.5至200bar、优选1至100bar的氢气压下实施。
为实施本发明的方法(e)以合成出式(III-b)的化合物，一般每摩尔的式(VII)硝基化合物使用0.8至1000mol、优选1至500mol的还原剂(甲酸铵、氢化物等)。
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(f)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明的方法(f)在碱的存在下实施。所有常用的无机或有机碱均可用于此目的。这些碱优选包括碱土金属氢化物或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
实施本发明的方法(f)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为0℃至200℃，优选20℃至150℃。
为实施本发明的方法(f)以合成出式(VII)的化合物，一般每摩尔的式(VII)硝基化合物使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(IX)化合物。
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(g)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如四氢噻吩砜。
本发明的方法(g)在氧化剂的存在下实施。所有的有机和无机氧化剂均可在此使用，优选元素氧、臭氧、过氧化物，例如过氧化氢、间氯过苯甲酸、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物；次氯酸钠；铬盐，例如氧化铬(VI)、铬酸、重铬酸钠、氯铬酸吡啶鎓；锰盐，例如高锰酸钾、二氧化锰；二氧化硒；碘酸盐和高碘酸盐；过二硫酸钾。
本发明的方法(g)可在酸的存在下实施。优选的物质有：有机酸，例如甲酸、乙酸、抗坏血酸，以及无机酸，例如盐酸或硫酸。
本发明的方法(g)可在碱的存在下实施。优选的物质有：有机碱，例如吡啶，以及碱金属或碱土金属氢氧化物的水溶液，例如氢氧化钠或氢氧化钡的水溶液。
实施本发明的方法(g)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为-80℃至300℃，优选-20℃至100℃。
为实施本发明的方法(g)以合成出式(VII-a)的化合物，一般每摩尔的式(VII-b)硝基化合物使用0.6至10mol、优选0.8至5mol的氧化剂。
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(j)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明的方法(j)按照需要在适合的酸受体的存在下进行。所有常用的无机或有机碱均可用于此目的。这些碱优选包括碱土金属氢化物或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
本发明的方法(j)在适合的卤化剂的存在下实施。可以考虑的卤化剂为通常用于此类卤化反应的卤化剂。作为实例提出的有：形成卤化物的试剂，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、草酰氯或亚硫酰氯；形成酸酐的试剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲基磺酰氯；或其他常规缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或六氟磷酸溴代三吡咯烷鏻鎓。
本发明的方法(j)按照需要在催化剂的存在下实施。作为实例提出的有4-二甲氨基吡啶、1-羟基苯并三唑或二甲基甲酰胺。
实施本发明的方法(j)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为0℃至200℃，优选0℃至150℃。
为实施本发明的方法(j)以合成出式(VIII)化合物，一般每摩尔的式(XI)羟基衍生物使用0.2至10mol、优选0.5至5mol的卤化剂。
所有的惰性有机溶剂均可作为实施本发明方法(k)的稀释剂。这优选包括脂族烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇。
本发明的方法(k)在适合的还原剂的存在下实施。所有常用的无机或有机还原剂均可用于此目的。这些还原剂优选包括：碱土金属或碱金属氢化物，例如氢化钠；或复合氢化物，例如氢化铝锂、硼氢化钠、氰基硼氢化钠；二异丁基氢化铝；甲硼烷，乙硼烷或甲硼烷配合物，例如甲硼烷-吡啶；硅烷，例如三乙基硅烷；金属，例如钠、锂、锌、铁；或氢。
本发明的方法(k)在适合的酸或路易斯酸的存在下实施。所有的常用于此类酸/路易斯酸介导的还原反应的酸/路易斯酸均可使用。作为实例提出的有：盐酸、乙酸、三氟乙酸、三氟化硼或配合的三氟化硼，例如三氟化硼乙醚配合物、三氯化铝、三氯化铈、无机或有机钛化合物，例如四氯化钛、四异丙醇钛。
本发明的方法(k)按照需要在催化剂的存在下实施。作为实例提出的有：金属或金属盐，尤其是过渡金属或其盐，例如铂、钯、镍(阮内镍)、铱、铑、锇、铁、钌、钴。这些金属或金属盐也可结合或应用到树脂或表面或基质材料(例如碳)上。
实施本发明的方法(k)时，反应温度可在宽的范围内变化。一般而言，实施温度为0℃至200℃，优选0℃至150℃。
在本发明的方法(k)中采用元素氢作还原剂时，压力可在较大的范围内变化。一般而言，在1bar至300bar、优选1至100bar的压力下实施。
为实施本发明的方法(k)以合成出式(XI)化合物，一般每摩尔的式(XII)酰化芳香族化合物使用0.2至10mol、优选0.5至5mol的还原剂。
除非另外说明，本发明的所有方法通常均在常压下实施。然而，也可在升高或者降低的压力下实施--一般为0.1bar至10bar。
本发明的物质显示出强的杀微生物活性，可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌或细菌。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壶菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)及半知菌(Deuteromycete)。
杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、丛毛单胞菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
归入以上所列上级类名(superordinate term)的某些真菌及细菌疾病的病原体的实例包括，但不限于：
黄单胞(Xanthomonas)菌种，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；
假单胞(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；
欧文氏(Erwinia)菌种，例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)；
腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；
轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；
盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；
霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；
白粉菌(Erysiphe)菌种，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；
黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；
核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式：Drechslera，syn：Helminthosporium)；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：Drechslera，syn：Helminthosporium)；
单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；
柄锈菌(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；
核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)；
黑粉菌(Ustilago)菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；
薄膜革菌属(Pellicularia)菌种，例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；
梨孢(Pyricularia)菌种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；
镰孢属(Fusarium)菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；
葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
针孢属(Septoria)菌种，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如Leptosphaeria nodorum；
尾孢属(Cercospora)菌种，例如变灰尾孢(Cercosporacanescens)；
链格孢属(Alternaria)菌种，例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae)；
假小尾孢属(Pseudocercosporella)菌种，例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)。
本发明的活性物质还表现出显著增强植物的药效。因此，它们适用于调动植物本身的针对不想要的微生物侵袭的抵抗力。
在本发明中，植物增强(抗性诱导)物质的含义应理解为这样一种物质，它们能够刺激植物的免疫系统，从而使经过处理的植物在随后接入不想要的微生物时表现出针对这些微生物的广泛的抗性。
在本发明中，不想要的微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。本发明的物质也可用于在处理后的一段时间内保护植物免受上述病原体的侵袭。在用活性物质处理植物后，提供这种保护的时间一般持续1至10天，优选1至7天。
活性物质在防治植物疾病所需的浓度下表现出与植物良好的相容性，这使得能够对地上植物部位、植物种子贮备(plant seed stock)和土壤进行处理。
在这一点上，本发明的活性物质可用于防治谷物疾病，例如由柄锈菌菌种引起的疾病，以及葡萄栽培、水果和蔬菜种植中的疾病，例如由葡萄孢属、黑星菌属或链格孢属菌种引起的疾病，并获得特别大的成功。
本发明的活性物质还适用于提高采收产量。而且，它们还具有较低的毒性，并表现出良好的植物相容性。
如果需要，在特定的浓度和施用率下，本发明的活性物质还可用作除草剂、植物生长影响剂(influencer)，以及用于防治动物害虫。它们还可用作合成其它活性物质的中间体及原料。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中，植物的含义是指所有的植物及植物种群，例如需要的野生植物及不需要的野生植物(杂草)或栽培植物(包括自然存在的栽培植物)。栽培植物可以是通过常规育种及最优方法，或通过生物技术及基因技术，或通过所述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括符合植物品种保护法或不符合该保护法的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、叶、花及根，其中，例如可列举出叶、针叶(needle)、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎及根茎。植物部位还包括采收物及无性与有性繁殖物，例如插条、块茎、根茎、接穗及种子。
本发明的使用活性物质对植物及植物部位进行的处理，依据常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存空间来进行，所述常规处理方法包括例如浸泡、喷雾、蒸汽接触、弥雾(fogging)、撒播、撒布，以及通过繁殖物特别是种子，还可通过单层或多层涂布。
在材料保护中，本发明的物质可用于保护工业材料免受不想要的微生物的侵袭和破坏。
本发明中工业材料的含义应理解为在工业中使用的非活体(non-living)材料。例如，可受本发明的活性物质的保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可以是胶粘剂、胶液、纸张及纸板、纺织品、皮革、木材、涂料及塑料制品、冷却润滑剂(cooling lubricant)及其它可受微生物侵袭或破坏的材料。可受微生物繁殖负面影响的生产体系部件，例如冷却水回路，亦在待保护材料的范围内。本发明范围内的工业材料优选包括胶粘剂、胶液、纸张及纸板、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体，特别优选木材。
可使工业材料发生退化(degradation)或改变的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液生物。本发明的活性物质优选作用于真菌，尤其是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(担子菌)，以及粘液生物及藻类。
作为实例可提出以下属微生物：
链格孢属(Alternaria)、例如链格孢(Alternaria tenuis)，
曲霉属(Aspergillus)、例如黑曲霉(Aspergillus nigar)，
毛壳菌(Chaetomium)、例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)，Coniophora、例如Coniophora puetana，
香菇属(Lentinus)、例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，
青霉属(Penicillium)、例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)，
多孔菌(Polyporus)、例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor)，
短梗霉属(Aureobasidium)、例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，
核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，
木霉属(Trichoderma)、例如绿色木霉(Trichoderma viride)，
埃希氏菌属(Escherichia)、例如大肠埃希氏菌(Escherichiacoli)，
假单胞菌属(Pseudomonas)、例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，
葡萄球菌属(Staphylococcus)、例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
本发明的活性物质可依据其特定的物理和/或化学特性而复合为常规制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物中与种子包衣组合物中的微胶囊剂，以及超低量冷却(ultre-low volume cool)与加温弥雾制剂。
这些制剂按照已知的方法制备，例如将活性物质与填料混合，即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体材料混合，如果需要可同时使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。在使用水作为填料的情况下，还可使用例如有机溶剂作为溶解助剂。以下液体溶剂为主要待考虑的：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物或氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；以及水。液化气填料或载体是常温常压下为气体的液体，例如气溶胶推进剂，例如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。待考虑的固体载体为：例如天然矿物粉末，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及合成矿物粉末，例如高度分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。待考虑的用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然矿物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；以及合成的无机及有机粉末颗粒和有机物颗粒，例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。待考虑的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子及阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物。待考虑的分散剂为：例如木素、亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂也可包括粘合剂，例如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用染料，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素、偶氮和金属酞菁染料；以及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常包含0.1至95重量％的活性化合物，优选0.5至90重量％。
本发明的活性物质可以其本身使用，或在其制剂中与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂混合使用，以便，例如提高效力谱(spectrum of effectiveness)或防止产生抗性。在许多情况下产生协同效应，即，混合物的效力大于单独组分的效力。
补充制剂组分的实例包括：
杀真菌剂：
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾(ampropylfos-potassium)、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、benthiavalicarb-isopropyl、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸(benzamacril-isobutyl)、双丙氨酰膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、石硫合剂(calcium polysulfide)、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamide)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、cyflufenamid、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸G(DaggerG)、咪菌威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氧环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、fluoxastrobin、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝(fosetyl-Al)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、furcarbanil、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺烷苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、iodocarb、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、nicobifen、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinicacid)、恶咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫磺(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-[(甲磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇、1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠；以及铜盐及铜制剂，例如波尔多液(Bordeauxmixture)、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、一氧化铜、代森锰铜(mancopper)和喹啉铜(oxinecopper)。
杀细菌剂：
溴硝丙二醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
1.乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1氨基甲酸酯类(例如棉铃成(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、唑啶磷(azamethiphos)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、butoxycarbonyl、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、chloethocarb、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、金属钠(metals-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb))
1.2有机磷酸酯类(例如高灭磷(acephate)、唑啶磷、谷硫磷(-M、-A)(azinphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(-甲基、-乙基)(chlorpyrifos(-methyl，-ethyl))、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、邻-水杨酸异丙酯(isopropylo-salicylate)、异噁唑啉(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(-甲基、-乙基)(parathion(-methyl，-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、嘧啶磷(-甲基、-乙基)(pirimiphos(-methyl，-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimifos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜灭多(vamidothion))
2.钠通道调节剂/取决于电压的钠通道阻断剂
2.1拟除虫菊酯类(例如氟酯菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反、d-顺)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体(bioallethrin-S-cyclopentylisomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(甲体、乙体、辛体、己体)(cypermethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R-异构体)(empenthrin(1R-isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、gamma-cyhalothrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-顺式异构体)(phenothrin(1R-trans isomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R-异构体)(tetramethrin(1R-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrins，pyrethrum)
2.2噁二嗪(oxadiazine)类，例如噁二唑虫(indoxacarb)，
3.乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1氯代烟碱基(chloronicotinyl)/新类烟碱类(neonicotinoide)(例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫磷(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam))
3.2烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)
4.乙酰胆碱受体调节剂
4.1spinosyn类(例如多杀菌素(spinosad))
5.GABA控制氯离子通道拮抗剂
5.1环二烯有机氯(例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
5.2fiprol类(例如acetoprole、ethiprole、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole))
6.氯离子通道激活剂
6.1mectin类(例如齐墩螨素(abamectin)、阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin))
7.保幼激素模拟物
(例如噁茂醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene))
8.蜕皮激素激动剂/干扰剂(disruptor)
8.1二酰基肼(例如环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide))
9.几丁质生物合成的抑制剂
9.1苯甲酰脲类(例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron))
9.2噻嗪酮(buprofezin)
9.3灭蝇胺(cyromazine)
10.氧化磷酸化的抑制剂，ATP干扰剂
10.1丁醚脲(diafenthiuron)
10.2有机锡类(例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide))
11.通过中断质子泵梯度的氧化磷酸化的解偶联剂
11.1吡咯类(例如虫螨腈(chlorfenapyr))
11.2二硝基苯酚类(例如乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC)
12.I位点电子转移抑制剂
12.1METI类(例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad))
12.2灭蚁腙(hydramethylnone))
12.3开乐散(dicofol)
13.II位点电子转移抑制剂
13.1鱼藤酮(rotenone)
14.III位点电子转移抑制剂
14.1灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
15.昆虫肠膜的微生物干扰剂
苏云金杆菌株(Bacillus thuringiensis strain)
16.脂肪合成抑制剂
16.1特窗酸类(例如螺螨酯(spirodiclofen)、spiromesifen)
16.2特特拉姆酸类[例如3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名：碳酸3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS注册号382608-10-8)和碳酸顺-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS注册号203313-25-1)]
17.酰胺类
(例如flonicamid)
18.章鱼胺能激动剂
(例如双甲脒(amitraz))
19.镁刺激ATP酶(magnesium-stimulated ATPase)的抑制剂
(例如炔螨特(propargite))
20.邻苯二酰胺类
(例如N2-[1，1-二甲基-2-(甲磺酰基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1，2-苯二甲酰胺(CAS注册号272451-65-7)、flubendiamide)
21.沙蚕毒素类似物
(例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium))
22.生物有机体、激素或信息素
(例如印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌种(Bacillus spec.)、白僵菌种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌种(Metarrhizium spec.)、拟青霉种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌种(Verticillium spec.)
23.作用机理未知或不明确的活性物质
23.1气态处理介质(例如磷化铝、溴代甲烷、硫酰氟)
23.2选择性拒食剂(例如冰晶石(cryolite)、flonicamid、吡蚜酮(pymetrozine))
23.3螨虫生长抑制剂(例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox))
23.4 amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚、油酸钾、pyrafluprole、pyridalyl、pyriprole、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯赛螨(triarathene)、增效炔醚(verbutin)，
还有化合物3-甲基-苯基-丙基氨基甲酸酯(速灭威Z(tsumacideZ))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(见WO 96/37494、WO 98/25923)，以及含有杀虫有效的植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
可与其它已知的活性物质、例如除草剂混合，或与肥料及生长调节剂、安全剂或信息化合物混合。
此外，本发明的式(I)化合物还表现出非常好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌效力谱，尤其是针对皮肤真菌(dermatophyte)及生长阶段的真菌、霉菌及双相性(diphasic)真菌(例如针对念珠菌属(Candida)菌种、例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))以及絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)，曲霉(Aspergillus)菌种、例如黑曲霉(Aspergillusniger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)，毛癣菌属(Trichophyton)菌种、例如须癣毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢霉属(Microsporon)菌种、例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。列举这些真菌决不代表对可确定的真菌谱进行限制，本质上仅仅是解释性的。
活性物质可以所提供的形式、制剂形式或由其制备的施用形式来使用，例如即用(ready-to-use)的溶液、悬浮剂、喷雾粉剂(spraypowder)、膏剂、可溶性粉剂、撒播剂(scattering agent)和颗粒剂。施用按常规方式进行，例如通过浇灌、喷雾、喷淋、撒播、喷粉、发泡施用、喷洒等。此外，还可按超低量法施用活性物质，或者将活性物质本身注射到土壤中。还可处理植物种子。
本发明的活性物质用作杀真菌剂时，施用率可依据施用类型在较宽的范围内变化。对于处理植物部位而言，活性物质的施用率一般为0.1至10,000g/ha(公顷)，优选10至1,000g/ha。对于种子处理而言，活性物质的施用率一般为0.001至50g每千克种子，优选0.01至10g每千克种子。对于土壤处理而言，活性物质的施用率一般为0.1至10,000g/ha，优选1至5,000g/ha。
如上所述，可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中，可以处理自然存在的植物型(plant type)及变种及其部位，以及由常规生物培育方法(如杂交或原生质体融合)获得的植物型及品种及其部位。在另一个优选实施方案中，处理了由遗传技术方法——任选与常规方法相结合——获得的转基因植物及植物型(遗传修饰的生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地，各自通常市售的植物或使用的植物型均依据本发明进行处理。术语“植物型”应理解为通过常规培育方法得到的、具有新的特性(“特征”)的植物，以及通过诱变或者重组DNA技术得到的、具有新的特性(“特征”)的植物。这些可以是型(type)、育种、生物型(biotype)和基因型。
依据植物品种或植物型、其种植地点及生长条件(土壤、气候、生长周期、营养)，本发明的处理也可产生协同效应。由此，例如，可降低可按本发明使用的物质和药剂的施用率和/或提高其效力谱和/或增强其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花率、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存特性和/或其加工性能，这些可超过实际预期的效果。
优选由本发明处理的转基因植物或植物型(通过遗传技术获得)的类别包括通过基因技术修饰接受遗传物质的所有植物，所述物质将特别有利的有用特性(“特征”)赋予这些植物.所述特征的实例为改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花率、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存特性和/或其加工性能.其它尤其强调的所述特征的实例为提高植物对动物及微生物害虫的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对特定的除草活性物质的耐受性.可提出的转基因植物的实例为重要的栽培植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜以及结果实的植物(果实为苹果、梨、柑橘及葡萄)，其中尤其强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草及油菜.尤其强调的特征为通过植物产生毒素，尤其是在植物(以下称“Bt植物”)体内由苏云金杆菌(Bacillus Thuringiensis)的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)产生的毒素来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蜗牛的抵抗力。尤其强调的特征还包括通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物以及抗性基因和相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。其它的尤其强调的特征为提高植物对特定除草活性物质的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。提供所述特定的所需特征的基因也可在转基因植物体内相互组合。“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD
Figure G2005800042126D00561
(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure G2005800042126D00562
(例如玉米)、
Figure G2005800042126D00563
(例如玉米)、
Figure G2005800042126D00564
(棉花)、
Figure G2005800042126D00565
(棉花)及
Figure G2005800042126D00566
(马铃薯)的玉米、棉花、大豆及马铃薯品种。具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup
Figure G2005800042126D00567
(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure G2005800042126D00568
(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)及
Figure G2005800042126D00572
(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米、棉花及大豆品种。具有除草剂抗性的植物(常规培育的除草剂耐受性)还有商标名称为(例如玉米)的市售品种。当然，以上叙述也适用于具有这些遗传特性的、在未来开发或上市的植物品种，或在未来开发的植物品种。
所列植物可尤其从本发明的通式(I)化合物或活性成分混合物的处理中获益。上述活性物质或混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。尤其强调用本说明书中所特别列举的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性物质的合成及使用见于下列实施例中。
合成实施例
第40号化合物的合成
Figure G2005800042126D00574
将0.27g(1.5mmol)5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰基氯溶于10ml二氯甲烷的溶液滴加至0.27g(1.5mmol)2-[1-(异丙基氨基)乙基]苯胺(III-4)和0.42ml(3.0mmol)三乙胺溶于5ml二氯甲烷的溶液中。将反应混合物在50℃下搅拌2小时，然后室温搅拌16小时。通过加入水对反应混合物进行后处理，然后将有机相用硫酸镁干燥并在真空下浓缩。通过柱色谱(4∶1己烷/丙酮)得到0.27g(理论产量的56％)的5-氟-N-{2-[1-(异丙基氨基)乙基]苯基}-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[log P(pH 2.3)＝0.58]。
第60号化合物的合成
室温下，将156.0mg(3.9mmol)60％的于油中的氢化钠加入至897.8mg(3.0mmol)的N-[2-(羟甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(IV-1)溶于2ml二甲基甲酰胺的溶液中。30分钟后，加入0.6ml(6.0mmol)2-碘丙烷。将反应混合物在100℃搅拌6小时，再室温搅拌16小时。然后用1ml甲醇稀释混合物，将其加入至水中，并用乙酸乙酯萃取；将有机相用硫酸镁干燥，滤去干燥剂，然后在真空下浓缩。通过柱色谱(3∶1环己烷/乙酸乙酯)得到100.0mg(理论产量的9.7％)N-[2-(异丙氧甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH 2.3)＝2.85]。
通过与实施例1和2相似的方式，并按照本发明合成方法(a)至(m)的总的描述，获得以下表1中所列化合物：
表1
Figure G2005800042126D00591
Figure G2005800042126D00592
Figure G2005800042126D00611
Figure G2005800042126D00651
Figure G2005800042126D00661
Figure G2005800042126D00691
Figure G2005800042126D00701
Figure G2005800042126D00731
Figure G2005800042126D00741
Figure G2005800042126D00761
Figure G2005800042126D00781
a)标有“*”的键与酰胺相连。
式(III)原料的合成
实施例(III-1)
Figure G2005800042126D00791
将44g(0.188mol)1-[1-(异丙硫基)乙基]-2-硝基苯(VII-1)溶于250ml乙醇中，与3g阮内镍混合，在高压釜中室温下氢化6小时，氢气压为3bar。6小时后再加入3g阮内镍，室温下再继续氢化16小时，氢气压为3bar。然后过滤除去催化剂，真空下除去溶剂。粗产品通过柱色谱(硅胶，3∶1己烷/甲基叔丁基醚)提纯。得到32g(HPLC测定纯度为97.3％，理论产量的84.4％)2-[1-(异丙硫基)乙基]苯胺，为黄色油状物[logP(pH 2.3)＝2.45]。
实施例(III-2)
Figure G2005800042126D00792
在装有搅拌器及温度计的500ml三口烧瓶中加入于160ml甲醇中的16.2g(60.5mmol)1-[1-(异丙基磺酰基)乙基]-2-硝基苯(VII-4)，搅拌下与160ml浓盐酸混合，然后在20-40℃下分批加入31.5g粉状锡(powdered tin)(265.2mmol)。将混合物在40℃下连续搅拌约1小时。然后使反应冷却、过滤，与1575ml冰冷的10％氢氧化钠溶液混合。然后用二氯甲烷萃取两次，硫酸钠干燥，真空下除去溶剂。得到13.3g(HPLC测定纯度为95.8％，理论产量的92.6％)2-[1-(异丙基磺酰基)乙基]苯胺[logP(pH 2.3)＝1.28]。
实施例(III-3)
在装有搅拌器及温度计的500ml三口烧瓶中加入于150ml甲醇中的11.8g(55.6mmol)1-[1-(异丙硫基)甲基]-2-硝基苯(VII-2)，搅拌下与150ml浓盐酸混合，然后在20-40℃下分批加入17.6g粉状锡(148.5mmol)。将混合物在40℃下连续搅拌约1小时。然后使反应冷却、过滤，与1300ml冰冷的10％氢氧化钠溶液混合。然后用二氯甲烷萃取两次，硫酸钠干燥，真空下除去溶剂。粗产物通过硅胶提纯，使用3∶1己烷/甲基叔丁基醚。得到4.6g(HPLC测定纯度为94.6％，理论产量的43.2％)2-[1-(异丙硫基)甲基]苯胺，为黄色油状物[logP(pH 2.3)＝1.94]。
实施例(III-4)
将5g(24mmol)N-[1-(2-硝基苯基)乙基]丙-2-胺(VII-5)溶于30ml甲醇的溶液与0.5g阮内镍混合，在高压釜中50℃和50bar氢气压下氢化5小时。冷却后，过滤除去催化剂，真空下除去溶剂。得到2.8g(HPLC测定纯度为98.1％，理论产量的64.2％)2-[1-(异丙基氨基)乙基]苯胺[logP(pH 2.3)＝0.05]。
式(IV)原料的合成
实施例(IV-1)
室温下，将34.5g(0.16mol)1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羰基氯溶于50ml四氢呋喃的溶液滴加入20.0g(0.16mol)2-氨基苯甲醇和36ml(0.26mol)三乙胺溶于250ml四氢呋喃的溶液中。放热平稳后，回流反应6小时，然后再室温搅拌48小时。将反应混合物加入至约250ml水中，用乙酸乙酯萃取，用2N盐酸洗涤，硫酸镁干燥，真空下浓缩。通过柱色谱(梯度环己烷/乙酸乙酯)得到33.8g(理论产量的69％)N-[2-(羟甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH 2.3)＝1.55]。
式(VII)原料的合成
实施例(VII-1)
在装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的1升三口烧瓶中，30-40℃下将于20ml乙腈中的63g 1-(1-氯乙基)-2-硝基苯(VIII-1)(纯度99.4％，0.337mol)滴加入于450ml乙腈中的34.8g(0.354mol)2-丙硫醇钠中。将悬浮液在40℃下搅拌16小时，然后冷却，真空下除去溶剂。将剩下的残余物溶于二氯甲烷中，洗涤，硫酸钠干燥，真空下除去溶剂。粗产物通过柱色谱(硅胶，29∶1己烷/丙酮)提纯。得到48g(HPLC测定纯度为98.8％，理论产量的62.4％)1-[1-(异丙硫基)乙基]-2-硝基苯，为黄色油状物[logP(pH 2.3)＝3.89]。
实施例(VII-2)
在装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250ml三口烧瓶中，将于20ml乙腈中的17.2g(0.1mol)2-硝基苄基氯滴加入于75ml乙腈中的10.3g(0.105mol)2-丙硫醇钠中，同时冷却至维持30-40℃温度。将悬浮液在40-50℃下搅拌16小时。为停止反应，再加入6g 2-丙硫醇钠(0.061mol)，然后在40-50℃下继续再搅拌24小时。冷却反应，真空下除去溶剂。将残余物溶于甲基叔丁基醚中，洗涤，硫酸钠干燥。过滤除去硫酸钠，真空下浓缩溶液。粗产物通过柱色谱(硅胶，50∶1环己烷/乙酸乙酯)提纯。得到11.8g(HPLC测定纯度为92％，理论产量的51.2％)1-[1-(异丙硫基)甲基]-2-硝基苯，为棕色油状物[logP(pH2.3)＝3.28]。
实施例(VII-3)
在装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的1升三口烧瓶中，加入于465ml二氯甲烷中的32.8g 1-[1-(异丙硫基)甲基]-2-硝基苯(VII-2)(0.155mol)，搅拌下顺序加入14.3g甲酸(0.31mol)和1.6g钼酸铵。室温快速搅拌下滴加入45.3g(0.466mol)35％过氧化氢水溶液。将混合物再搅拌16小时。然后分出有机相，用稀的亚硫酸氢钠溶液洗涤一次，用水洗涤一次，然后用硫酸钠干燥有机溶液。真空下蒸去溶剂，将残余物与乙醚搅拌，将沉淀出的产物过滤并干燥。得到30.5g 1-[(异丙基磺酰基)甲基]-2-硝基苯(HPLC测定纯度为99％，理论产量的80％)，为黄色固体[logP(pH 2.3)＝1.63]。
实施例(VII-4)
Figure G2005800042126D00822
在装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的1升三口烧瓶中加入于390ml乙腈中的18.9g 1-[1-(异丙基磺酰基)甲基]-2-硝基苯(VII-3)(77.7mmol)，然后顺序加入90.1g(652mmol)碳酸钾、0.26g 18-冠-6和12.1g(85.5mmol)碘代甲烷。反应回流搅拌4小时，然后再加入2.5g(17.6mmol)碘代甲烷，继续回流搅拌4小时。使反应冷却，真空下浓缩。将残余物溶于乙酸乙酯中，水洗，硫酸钠干燥。除去溶剂后，将粗产物通过柱色谱(硅胶，7∶3己烷/丙酮)提纯。得到16.2g 1-[1-(异丙基磺酰基)乙基]-2-硝基苯(HPLC测定纯度为96.1％，理论产量的77.9％)[logP(pH 2.3)＝1.99]。
实施例(VII-5)
在高压釜中，在60℃及固有压力(inherent pressure)下，将13.8g1-(1-氯乙基)-2-硝基苯(VIII-1)(纯度98.3％，73.1mmol)和43.2g异丙胺(731mmol)搅拌24小时。反应混合物冷却后，真空下除去多余的异丙胺，粗产物通过硅胶用4∶1环己烷/乙酸乙酯提纯。得到5gN-[1-(2-硝基苯基)乙基]丙-2-胺(纯度94.4％，理论产量的31％)，为油状物[logP(pH 2.3)＝0.55]。
式(VIII)原料的合成
实施例(VIII-1)
Figure G2005800042126D00831
在装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的6升三口烧瓶中，将311g 1-(2-硝基苯基)乙醇(XI-1)(95.8％纯度，1.78mol)溶于3000ml二甲基甲酰胺中。一次加入921.4g(7.13mol)二异丙基乙胺，搅拌5分钟，然后在20-35℃下滴入612.5g(5.35mol)甲磺酰氯，同时良好地冷却。反应平稳后，室温下再搅拌90小时，真空下除去溶剂。然后将残余物溶于乙酸乙酯中，水洗3次，硫酸钠干燥，真空下除去溶剂。粗产物通过柱色谱(硅胶，9∶1己烷/丙酮)提纯。得到219g 1-(1-氯乙基)-2-硝基苯(HPLC测定100％纯度，理论产量的66.2％)，为棕色油状物[logP(pH 2.3)＝2.87]。
式(XI)原料的合成
实施例(XI-1)
在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计和计泡计的6升三口烧瓶中加入于3200ml甲醇中的320g(1.938mol)2-硝基苯乙酮，然后在30-40℃下滴加于288ml水中的73.3g(1.938mol)硼氢化钠，同时适度冷却。反应平稳后，再室温搅拌16小时。通过用稀盐酸中和、然后用旋转蒸发仪除去溶剂，对反应进行后处理。将残余物溶于二氯甲烷中，水洗，硫酸钠干燥，然后真空下除去溶剂。得到311g 1-(2-硝基苯基)乙醇(HPLC测定纯度为95.1％，理论产量的91.3％)，为浅色油状物[logP(pH 2.3)＝1.49]。
给出的logP值的测定方法如下：按照EEC第79/831号手册附录V.A8(EEC Directive 79/831 Annex V.A8)，通过反相柱(C 18)HPLC(高效液相色谱)进行。温度：43℃。
在酸性范围(pH 2.3)内测定所用的洗脱剂：0.1％的磷酸水溶液，乙腈；线形梯度从10％乙腈至90％乙腈。
用无支链的烷-2-酮(3至16个碳原子)校准，该化合物的logP值已知(基于保留时间，通过两个连续的烷酮之间的线形插值确定logP值)。
由200nm至400nm区域内的UV光谱测定色谱信号峰处的λ最大值。
应用实施例
实施例A
叉丝单囊壳试验(苹果)/保护性
溶剂：  24.5重量份丙酮
        24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
将幼年的植株用活性成分制剂以指定的施用率喷洒，以测试保护效力。喷洒涂层变干后，将植株用苹果白粉病(applemildew)病原体白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)的孢子水悬浮液接种。然后将植物放入约23℃、相对湿度约70％的温室中。
培养10天后进行评测。0％表示药效与对照样相等，100％药效表示未观察到侵染。
表A
叉丝单囊壳试验(苹果)/保护性
Figure G2005800042126D00851
实施例B
黑星菌试验(苹果)/保护性
溶剂：  24.5重量份丙酮
        24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
将幼年的植株用活性成分制剂以指定的施用率喷洒，以测试保护效力。喷洒涂层变干后，将植株用苹果黑星病(apple scab)病原体苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)的分生孢子水悬浮液接种，然后在约20℃、100％相对湿度的培养室中放置1天。
然后将植株放入约21℃、相对湿度约90％的温室中。
培养10天后进行评测。0％表示药效与对照样相等，100％药效表示未观察到侵染。
表B
黑星菌试验(苹果)/保护性
实施例C
葡萄孢试验(菜豆)/保护性
溶剂：  24.5重量份丙酮
        24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
将幼年的植株用活性成分制剂以指定的施用率喷洒，以测试保护效力。喷洒涂层变干后，将2小片带有培养的灰葡萄孢(Botrytis cinera)的琼脂放在每片叶子上。将接种后的植株放入约20℃、100％相对湿度的暗室中。
接种2天后评测叶子上侵染斑的大小。0％表示药效与对照样相等，100％表示未观察到侵染。
表C
葡萄孢试验(菜豆)/保护性
实施例D
柄锈菌试验(小麦)/保护性
溶剂：  50重量份N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
将幼年的植株用活性成分制剂以指定的施用率喷洒，以测试保护效力。喷洒涂层变干后，将植株用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的分生孢子悬浮液喷洒.将植株放在20℃、100％相对湿度的培养室中48小时.
然后将植株放在约20℃、80％相对湿度的温室中，以促进锈斑形成。
接种10天后进行评测。0％表示药效与对照样相等，100％药效表示未观察到侵染。
表D
柄锈菌试验(小麦)/保护性
Figure G2005800042126D00891
柄锈菌试验(小麦)/保护性
Figure G2005800042126D00901
柄锈菌试验(小麦)/保护性
Figure G2005800042126D00911
实施例E
链格孢试验(番茄)/保护性
溶剂：  49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
将幼年的番茄植株用活性成分制剂以指定的施用率喷洒，以测试保护效力。处理一天后，用索兰尼式链格孢(Alternaria solani)的孢子悬浮液接种，在20℃、100％相对湿度的环境中放置24小时。然后，将植株在96％相对湿度、20℃温度下放置。
接种7天后进行评测。0％表示药效与对照样相等，100％药效表示未观察到侵染。
表E
链格孢试验(番茄)/保护性
Figure G2005800042126D00921

Claims (7)

1.式(I)的甲酰胺，
Figure F2005800042126C00011
其中，
R1代表氢或(C1-C8烷基)羰基，
M代表在4-位被R8单取代的苯环，
R8代表氢、氟、氯、甲基、异丙基或甲氧基，
L1代表C1-C10亚烷基，
Q代表O、S、SO、SO2或NR9，
L2代表直接连接、SiR10R11或CO，
R代表氢、C1-C8烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基，
R9代表氢或C1-C8烷基，
R10和R11彼此独立地代表氢或C1-C8烷基，
A代表式(A1)基团
其中
R12代表氢、C1-C4烷基或具有1至5个卤原子的C1-C4卤代烷基，
R13代表氢、卤素或C1-C4烷基，
R14代表C1-C4烷基。
2.权利要求1的式(I)的甲酰胺，其中
R1代表氢或(C1-C6烷基)羰基，
M代表以下环之一，
其中用“*”标示的键与酰胺相连，并且R8在苯环的4-位，
R8代表氢、氟、氯、甲基、异丙基或甲氧基，
L1代表C1-C10亚烷基，
Q代表O、S、SO、SO2或NR9，
L2代表直接连接、SiR10R11或CO，
R代表氢、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基，
R9代表氢或C1-C6烷基，
R10和R11彼此独立地代表C1-C6烷基，
A代表式(A1)基团
其中
R12代表氢、甲基、乙基、异丙基或具有1至5个氟、氯和/或溴原子的C1-C2卤代烷基，
R13代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基或乙基
R14代表甲基、乙基、正丙基或异丙基。
3.合成权利要求1的式(I)甲酰胺的方法，其特征在于，
(a)任选在催化剂的存在下，任选在缩合剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下并且任选在稀释剂的存在下，式(II)的羧酸衍生物与式(III)的苯胺衍生物反应，
Figure F2005800042126C00022
其中
A具有权利要求1的含义，并且
X1代表卤素或羟基，
其中
R1、M、Q、L2和R具有权利要求1的含义，
L3代表氢或C1-C9烷基，
或者
(b)在碱的存在下并且在稀释剂的存在下，式(IV)的甲酰胺与式(V)的化合物反应，
Figure F2005800042126C00031
其中M、L1、Q和A具有权利要求1的含义，
其中
L2和R具有权利要求1的含义，并且
Y代表卤素、三氟甲磺酰基、甲磺酰基或4-甲基苯磺酰基，
或者
(c)在碱的存在下并且在稀释剂的存在下，式(I-a)的甲酰胺与式(VI)的卤化物反应，
其中M、L1、Q、L2、R和A具有权利要求1的含义，
R1-A-X2    (VI)
其中
X2代表氯、溴或碘，
R1-A代表(C1-C8烷基)羰基。
4.防治不想要的微生物的组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种权利要求1的式(I)甲酰胺以及填充剂和/或表面活性物质。
5.权利要求1的式(I)甲酰胺用于防治不想要的微生物的用途。
6.防治不想要的微生物的方法，其特征在于将权利要求1的式(I)甲酰胺施用于微生物和/或其环境。
7.合成防治不想要的微生物的组合物的方法，其特征在于将权利要求1的式(I)甲酰胺与填充剂和/或表面活性剂混合。
CN2005800042126A 2004-02-06 2005-01-22 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物 Expired - Fee Related CN1917763B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004005787A DE102004005787A1 (de) 2004-02-06 2004-02-06 Carboxamide
DE102004005787.7 2004-02-06
PCT/EP2005/000633 WO2005074686A1 (de) 2004-02-06 2005-01-22 N-(2- (hydroxymethyl) phenyl) -1h-pyrazol-4-corboxamid derivate und verwandte verbindungen als mikrobizide wirkstoffe zur anwendung im pflanzen- und materialshuts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1917763A CN1917763A (zh) 2007-02-21
CN1917763B true CN1917763B (zh) 2010-05-05

Family

ID=34801648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800042126A Expired - Fee Related CN1917763B (zh) 2004-02-06 2005-01-22 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7842710B2 (zh)
EP (1) EP1771069B1 (zh)
JP (1) JP2007520505A (zh)
KR (1) KR20070000489A (zh)
CN (1) CN1917763B (zh)
AR (1) AR048229A1 (zh)
BR (1) BRPI0507474B1 (zh)
CA (1) CA2556078C (zh)
DE (1) DE102004005787A1 (zh)
ES (1) ES2475495T3 (zh)
PL (1) PL1771069T3 (zh)
TW (1) TW200538040A (zh)
WO (1) WO2005074686A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004005786A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
DE102004005785A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag 2-Halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide
DE102005009457A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden
DE102005022147A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102005025989A1 (de) * 2005-06-07 2007-01-11 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
JP5003014B2 (ja) * 2005-07-14 2012-08-15 住友化学株式会社 カルボキサミド化合物及びその植物病害防除用途
JP5034293B2 (ja) * 2005-07-14 2012-09-26 住友化学株式会社 カルボキサミド化合物及びこれを含有する植物病害防除剤
JPWO2008053991A1 (ja) * 2006-11-02 2010-02-25 日本農薬株式会社 置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
RU2516290C2 (ru) 2007-08-27 2014-05-20 Басф Се Пиразольные соединения и их использование в способе борьбы с беспозвоночными вредителями, в способе защиты материала размножения растений, в способе лечения или защиты животных от инвазии или инфицирования, в материале размножения растений и сельскохозяйственные композиции, содержащие пиразольные соединения
EP2307357A1 (en) * 2008-05-30 2011-04-13 Symrise AG L-menthyl-n-(2-hydroxyphenyl)carbamate
CA2736538C (en) 2008-09-24 2018-02-20 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
WO2011003793A1 (en) 2009-07-06 2011-01-13 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP2451804B1 (en) 2009-07-06 2014-04-30 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
CN102469785A (zh) 2009-07-24 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 防治无脊椎动物害虫的吡啶衍生物
BR112012023757B1 (pt) 2010-03-23 2020-10-20 Basf Se composto de piridazina, método para controlar pragas invertebradas e método para proteger material de propagação de plantas
CN102834391A (zh) 2010-03-23 2012-12-19 巴斯夫欧洲公司 防治无脊椎动物害虫的哒嗪化合物
JP6240666B2 (ja) * 2012-05-09 2017-11-29 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ピラゾールインダニルカルボキサミド類
AR096393A1 (es) * 2013-05-23 2015-12-30 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterocíclicos pesticidas
DE102014014266B3 (de) * 2014-09-26 2015-08-27 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von Pyrazol-Verbindungen als Mittel zur Verbesserung der Trockenstresstoleranz
WO2019168112A1 (ja) 2018-02-28 2019-09-06 北興化学工業株式会社 イミド誘導体およびそれらを有効成分として含有する殺菌剤
KR20240037627A (ko) 2022-09-15 2024-03-22 문혜경 초친수성을 함유한 안경렌즈 제조 및 코팅방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001023358A1 (fr) * 1999-09-27 2001-04-05 Sagami Chemical Research Center Derives pyrazole, intermediaires pour la preparation de ces derives, procedes de preparation des derives et intermediaires, et herbicides dont ces derives sont le principe actif

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA932334A (en) 1969-02-13 1973-08-21 Kulka Marshall Furan-3-carboxamide derivatives and method of preparing same
NL7402417A (zh) 1973-03-01 1974-09-03
JPS5372823A (en) 1976-12-08 1978-06-28 Kumiai Chem Ind Co Ltd Fungicides for agriculture and horticulture
JPS5759867A (en) * 1980-09-30 1982-04-10 Chugai Pharmaceut Co Ltd Isonicoting acid anilide derivative, its preparation, and plant growth regulating agent containing said compound
JPS59122469A (ja) * 1982-12-29 1984-07-14 Chugai Pharmaceut Co Ltd イソニコチン酸アニリド誘導体、その製造法およびその化合物からなる植物生長調節剤
JPS60136503A (ja) * 1983-12-23 1985-07-20 Kuraray Co Ltd ジアルキルアミノメチルアニリン系農園芸用殺菌剤
US5073566A (en) * 1989-11-30 1991-12-17 Eli Lilly And Company Angiotensin ii antagonist 1,3-imidazoles and use thereas
JP3159995B2 (ja) * 1990-12-17 2001-04-23 弘義 日高 トルイジン誘導体及びその製造方法
CA2081935C (en) 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis
DE4231517A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4231518A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag N-Hydroxy-N-phenylcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
JPH0892223A (ja) 1994-09-27 1996-04-09 Mitsui Toatsu Chem Inc ヘテロ環置換アニリン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH08176112A (ja) 1994-12-22 1996-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc Ｎ，ｎ−ジ置換アニリン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
DE69618370T2 (de) 1995-04-11 2002-09-26 Mitsui Chemicals, Inc. Substituierte Thiophenderivate und diese als aktiver Bestandteil enthaltenden Fungizide für Land- und Gartenbauwirtschaft
US5914344A (en) 1996-08-15 1999-06-22 Mitsui Chemicals, Inc. Substituted carboxanilide derivative and plant disease control agent comprising same as active ingredient
DE19946852A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
AU2456701A (en) * 1999-12-31 2001-07-16 Texas Biotechnology Corporation Pharmaceutical and veterinary uses of endothelin antagonists
JP2001302605A (ja) 2000-04-20 2001-10-31 Sumitomo Chem Co Ltd ビフェニル化合物およびその用途
GB0101996D0 (en) 2001-01-25 2001-03-14 Syngenta Participations Ag Organtic compounds
RU2003130271A (ru) * 2001-03-14 2005-02-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Усовершенствованные способы орто-алкилирования
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
JP2004189738A (ja) * 2002-11-29 2004-07-08 Nippon Nohyaku Co Ltd 置換アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
CA2515922A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-26 Ralf Dunkel Oxathiin carboxamide
DE10354607A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
DE102004005786A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
DE102004005785A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag 2-Halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide
DE102004012901A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag Silylierte Carboxamide
DE102004029972A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Ag Beizmittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen
DE102005009457A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden
DE102005022147A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001023358A1 (fr) * 1999-09-27 2001-04-05 Sagami Chemical Research Center Derives pyrazole, intermediaires pour la preparation de ces derives, procedes de preparation des derives et intermediaires, et herbicides dont ces derives sont le principe actif

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004005787A1 (de) 2005-08-25
CN1917763A (zh) 2007-02-21
BRPI0507474A (pt) 2007-07-10
PL1771069T3 (pl) 2014-09-30
JP2007520505A (ja) 2007-07-26
WO2005074686A1 (de) 2005-08-18
KR20070000489A (ko) 2007-01-02
ES2475495T3 (es) 2014-07-10
BRPI0507474B1 (pt) 2014-09-23
US7842710B2 (en) 2010-11-30
AR048229A1 (es) 2006-04-12
EP1771069B1 (de) 2014-05-07
EP1771069A1 (de) 2007-04-11
US20080058389A1 (en) 2008-03-06
CA2556078A1 (en) 2005-08-18
CA2556078C (en) 2012-10-30
TW200538040A (en) 2005-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1917763B (zh) 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物
CN1942431B (zh) 用于防治微生物的卤代烷基甲酰胺
CN101044128B (zh) 联苯基噻唑甲酰胺
KR20060136459A (ko) 식물 보호 및 재료 보호를 위한 살미생물 활성성분으로서의ｎ-(2-(하이드록시메틸)페닐)-1ｈ-피라졸-4-카복사미드유도체 및 관련 화합물
CN102558116A (zh) 2-卤代呋喃基/噻吩基-3-甲酰胺
KR20070053275A (ko) 비페닐-티아졸로-카복사미드
JP5004804B2 (ja) ２−アルキルシクロアルキル（又はアルケニル）カルボキサミド
US7897780B2 (en) Method for controlling phytopathogenic fungi using silylated carboxamides
CN1871219B (zh) 己基苯胺基甲酰
JP2007515444A (ja) 殺菌効果を有する置換複素環式アミド
JP2007522169A (ja) 殺真菌剤活性成分として用いられるイミダゾロピリミジン類
JP2007513908A (ja) 殺菌性活性成分としてのピラゾロピリミジン類
KR20060126685A (ko) 피라졸로피리미딘
JP2007516249A (ja) 殺真菌作用を有する７−アミノ−５−ハロピラゾロピリミジン類
JP2007513909A (ja) ピラゾロピリミジン類
JP2007516994A (ja) 殺真菌特性を備えたトリアゾロピリミジン
KR20060121278A (ko) 피라졸로피리미딘
MXPA06008881A (en) N-(2-(hydroxymethyl) phenyl)-1h-pyrazole-4-carboxamide derivatives and related compounds as microbicidal active ingredients for phyto-protection and the protection of materials
EA011925B1 (ru) Гексилкарбоксанилиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами
MXPA06008883A (en) Haloalkyl carboxamides for controlling micro-organisms

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH

Free format text: FORMER OWNER: BAYER LANDWIRTSCHAFTLICHE KULTURPFLANZEN SCIENCE AG

Effective date: 20150403

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150403

Address after: German Monheim

Patentee after: Bayer Pharma Aktiengesellschaft

Address before: German Monheim

Patentee before: Bayer Landwirtschaftliche Kulturpflanzen Science AG

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100505

Termination date: 20180122

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee