EA015496B1

EA015496B1 - Бифенилкарбоксамиды

Info

Publication number: EA015496B1
Application number: EA200801560A
Authority: EA
Inventors: Ральф Дункель; Ханс-Людвиг Эльбе; Йорг Нико Гройль; Херберт Гайер; Арнд Фёрстэ; Ульрике Вахендорфф-Нойманн; Петер Дамэн
Original assignee: Байер Кропсайенс Аг
Priority date: 2005-12-17
Filing date: 2006-12-05
Publication date: 2011-08-30
Also published as: EA200801560A1; EA015496B9; CA2633190A1; IL192244A0; CN101336234A; JP2009519913A; AR058387A1; AU2006326336A1; DE102005060462A1; BRPI0620008A2; EP1966149A1; WO2007068376A1; US20090076113A1; CR10075A; KR20080085040A; UA92625C2; US7799739B2

Abstract

Новые бифенилкарбоксамиды формулы (I)в которой R, R, Rи А имеют указанные в описании значения, некоторые способы получения этих веществ и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами, а также новые промежуточные продукты и их получение.

Description

Данное изобретение относится к новым бифенилкарбоксамидам, некоторым способам их получения и их применению для борьбы с вредными микроорганизмами в защите растений и материалов.

Уже известно, что некоторые бифенилкарбоксамиды обладают фунгицидными свойствами (ср., например, АО 03/070705 и ЕР-А 0545099). Активность описанных в них веществ хорошая, но во многих

в которой

К⁸ означает водород или фтор,

К⁹ означает -8Ο2ΝΚ¹²Κ¹³, -С(=О)К¹⁴, -ΝΚ¹²Κ¹³ или -ΟΗ2-ΝΚ¹²Κ¹³, К¹⁰ означает фтор, хлор, бром или йод,

К¹² означает водород, С₁-С₄-алкил или -С(=О)К¹⁴,

К¹³ означает водород, С₁-С₄-алкил или -С(=О)К¹⁴,

К¹⁴ означает водород или С₁-С₄-алкокси, А означает остаток А1

А1

К¹⁸ означает водород или С₁-С₄-галогеналкил,

К²⁰ означает водород или С₁-С₄-алкил.

Далее было обнаружено, что бифенилкарбоксамиды формулы (I) получают взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот формулы (II) о _ДА_Х, (П) в которой

А имеет указанные выше значения,

в которой К⁸, К⁹ и К¹⁰ имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии реагента для сочетания и/или связующего для кислоты и/или разбавителя.

И, наконец, было найдено, что новые бифенилкарбоксамиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами как для защиты растений, так и для защиты материалов.

Соединения согласно изобретению при необходимости могут находиться в виде смеси возможных различных изомерных форм, в частности стереоизомеров, таких как, например, Е- и Ζ-изомеры, трео- и эритроизомеры, а также оптических изомеров, а также при необходимости в виде таутомеров. Используют как Е-, так и Ζ-изомеры, трео- и эритроизомеры, а также оптические изомеры, любые смеси этих изомеров, а также возможные таутомерные формы.

Бифенилтиазолкарбоксамиды согласно данному изобретению определены также формулой (I). Предпочтительные определения остатков в вышеприведенных и приведенных далее формулах указаны ниже. Эти определения равным образом действительны для конечных продуктов формулы (I), а также и для всех промежуточных продуктов.

К⁸ означает предпочтительно водород.

К⁸ означает особенно предпочтительно фтор.

К⁹ означает, кроме того, предпочтительно -8О^К¹²К¹³.

К⁹ означает, кроме того, предпочтительно -С(=О)К¹⁴.

К⁹ означает, кроме того, предпочтительно -ΝΙ<^Ι2Ι<¹³.

- 1 015496

К⁹ означает, кроме того, предпочтительно -ΟΗ₂-ΝΚ¹²Κ¹³.

К¹⁰ означает предпочтительно фтор, хлор или бром.

К¹⁰ означает особенно предпочтительно фтор.

К¹⁰ означает, кроме того, особенно предпочтительно хлор.

К¹² означает предпочтительно водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил или -С(=О)К¹⁴.

К¹² означает особенно предпочтительно водород, метил, этил, н- или изопропил или -С(=О)К¹⁴.

К¹² означает наиболее предпочтительно водород или метил.

К¹³ означает предпочтительно водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил или -С(=О)К¹⁴.

К¹³ означает особенно предпочтительно водород, метил, этил, н- или изопропил или -С(=О)К¹⁴.

К¹³ означает наиболее предпочтительно водород или метил.

К¹⁴ означает предпочтительно водород, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси. К¹⁴ означает особенно предпочтительно водород, метокси, этокси, н- или изопропокси. К¹⁴означает наиболее предпочтительно водород, метокси или этокси.

А означает остаток А1.

К¹⁸ означает предпочтительно водород или С₁-С₂-галогеналкил с 1-5 атомами фтора, хлора и/или брома.

К¹⁸ означает особенно предпочтительно водород, монофторметил, монофторэтил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил, трихлорметил или дихлорметил. К¹⁸ означает наиболее предпочтительно водород, монофторметил, монофторэтил, дифторметил, трифторметил, дифторхлорметил или трихлорметил.

К¹⁸ наиболее предпочтительным образом означает дифторметил, трифторметил или 1-фторэтил.

К²⁰ означает предпочтительно водород, метил, этил, н-пропил, изопропил.

К²⁰ означает наиболее предпочтительно водород или метил.

К²⁰ наиболее предпочтительным образом означает метил.

Предпочтительными являются такие соединения формулы (I), в которых соответственно все остатки имеют названные выше предпочтительные значения.

Особенно предпочтительными являются такие соединения формулы (I), в которых соответственно все остатки имеют названные выше особенно предпочтительные значения.

Предпочтительными являются, кроме того, соединения формулы (Ι-Ь)

(1-Ь) в которой К⁸, К⁹, К¹⁰ и А имеют указанные выше значения.

Предпочтительными являются, кроме того, соединения формулы (1-с) о

н

(1-с) в которой К⁸, К⁹, К¹⁰ и А имеют указанные выше значения. Предпочтительными являются, кроме того, соединения формулы (Ι-ά) н

(Ι-ά) в которой К⁸, К⁹, К¹⁰ и А имеют указанные выше значения.

Предпочтительными являются, кроме того, соединения формулы (Ι-е)

- 2 015496

в которой К⁸, К⁹, К¹⁰ и А имеют указанные выше значения.

Предпочтительными являются, кроме того, соединения формулы (Ι-ί)

Предпочтительными являются также соединения формул (I) и (Ι-Β)-(Ι-ί), в которых К⁸ означает водород.

Предпочтительными являются также соединения формул (I) и (Ι-Β)-(Ι-ί), в которых К⁸ означает фтор.

Однако приведенные выше общие определения остатков и пояснения или указанные в предпочтительных областях определения остатков и пояснения могут также комбинироваться друг с другом различным образом, т.е. между соответствующими областями и предпочтительными областями. Это справедливо для конечных продуктов, а также для исходных и промежуточных продуктов.

Если используют, например, 1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбонилхлорид и метил-2'амино-3,5'-дифторбифенил-4-карбоксилат в качестве исходных соединений, а также основание, то получение продуктов согласно данному изобретению поясняется следующим уравнением реакции:

Хлорангидриды карбоновых кислот, необходимые для осуществления этого способа получения согласно данному изобретению в качестве исходных соединений, в общем случае определены формулой (ΙΙ). В этой формуле (ΙΙ) А предпочтительно, особенно предпочтительно, наиболее предпочтительно и наиболее предпочтительным образом имеет те значения, которые в связи с описанием веществ формулы (Ι) согласно данному изобретению уже приводились в качестве предпочтительных, особенно предпочтительных и т.п. для этих остатков. X¹ означает предпочтительно фтор, хлор или гидрокси, особенно предпочтительно хлор или гидрокси.

Хлорангидриды карбоновых кислот формулы (ΙΙ) известны и/или могут быть получены по известным методикам (ср., например, ЕР-А 0545099, .1Р-А 01-290662 и И8 5093347).

Далее, необходимые в качестве исходных веществ для осуществления способа согласно данному изобретению амины определены общей формулой (ΙΙΙ). В этой формуле (ΙΙΙ) К⁸, К⁹ и К¹⁰ имеют предпочтительно, особенно предпочтительно, наиболее предпочтительно и наиболее предпочтительным образом те значения, которые в связи с описанием веществ формулы (Ι) согласно данному изобретению уже приводились в качестве предпочтительных, особенно предпочтительных и т.п. для этих остатков.

Амины формул (ΙΙΙ-1), (ΙΙΙ-2) и (ΙΙΙ-3) являются новыми.

(Ш-1) (Ш-2) (Ш-3)

Амины формул (ΙΙΙ-1), (ΙΙΙ-2) и (ΙΙΙ-3) могут быть получены известными методами (ср., например, ^О 01/53259 и ^О 01/49664, см. также примеры получения).

В качестве разбавителей для осуществления способа согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алицикличе

- 3 015496 ские или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2диэтоксиэтан или анизол; кетоны, такие как ацетон, бутанон, метилизобутилкетон или циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; их смеси с водой или чистая вода.

Способ согласно данному изобретению при необходимости осуществляется в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных или щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Νметилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (БАВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ) или диазабициклоундецен (БВИ).

Способ согласно данному изобретению осуществляется при необходимости в присутствии подходящего реагента для сочетания (если X¹ означает гидрокси). В качестве таковых подходят все обычные активаторы карбонила. К ним относятся предпочтительно №[3-(диметиламино)пропил]-№-этилкарбодиимида гидрохлорид, Ν,Ν'-ди-втор-бутилкарбодиимид, Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид, Ν,Ν'диизопропилкарбодиимид, 1-(3-(диметиламино)пропил)-3-этилкарбодиимид-метиодид, 2-бром-3-этил-4метилтиазолийтетрафторборат, ^№бис[2-оксо-3-оксазолидинил]фосфородиамида хлорид, хлортрипирролидинофосфонийгексафторфосфат, бромтрипирролидинофосфонийгексафторфосфат, О-(1Нбензотриазол-1-илокси)трис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат, О-(1Н-бензотриазол-1-ил)Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилуронийгексафторфосфат, О-( 1Н-бензотриазол-1 -ил)-И,^№,№-бис(тетраметилен)уронийгексафторфосфат, О-(1Н-бензотриазол-1-ил)-Х,^№,№-бис(тетраметилен)уронийтетрафторборат, ^^№,№-бис(тетраметилен)хлоруронийтетрафторборат, О-(7-азабензотриазол-1-ил)Ν,Ν,Ν,Ν-тетраметилурониий гексафторфосфат и 1-гидроксибензотриазол. Эти реагенты могут использоваться по отдельности или также в комбинации.

Температура реакции при осуществлении способа согласно данному изобретению может варьироваться в широком диапазоне. В общем случае работают при температурах от 0 до 150°С, предпочтительно при температурах от 20 до 110°С.

Для осуществления способа согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) на моль галогенангидрида карбоновой кислоты формулы (II) используют в общем случае от 0,2 до 5 молей, предпочтительно 0,5-2 моля производного анилина формулы (III). Обработка происходит обычными методами.

В качестве разбавителя для осуществления способа (Ь) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как, диэтиловый эфир, диизопролпиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2диэтоксиэтан или анизол или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Νметилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.

Способ согласно данному изобретению обычно проводится при нормальном давлении. Но можно также работать при повышенном или пониженном давлении - в общем случае между 0,1 и 10 бар.

Вещества согласно данному изобретению обладают сильным микробицидным действием и могут использоваться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, для защиты растений и материалов.

Фунгициды могут использоваться в средствах защиты растений для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, зигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами.

Бактерициды могут использоваться в средствах защиты растений для борьбы с псевдомонадами (Ркеийошоиайасеае), ризобиями (РЫхоЫассас). энтеробактериями (Еи1егоЬас1епасеае), коринебактериями (СогуиеЬас1ег1асеае) и стрептомицетами (§1гер1ошусе1асеае).

Не ограничивая этим, для примера следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных болезней, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:

болезни, вызванные возбудителями истинной мучнистой росы, такими как, например,

- 4 015496 виды В1итепа, такие как, например, В1итепа дгатббк;

виды Робокрбаега, такие как, например, Робокрбаега 1еисобюба;

виды 8рбаетоШеса, такие как, например, 8рбаето1беса ГиНд1пеа; виды Иисти1а, такие как, например, ИисШШа иесаЮг;

болезни, вызванные возбудителями ржавчины растений, такими как, например, виды 6утио8рогаид1ит, такие как, например, Сутпокрогаидбпп каЬтае;

виды Нет11е1а, такие как, например, Нет11е1а уак1а1п.х;

виды Рбакоркога, такие как, например, Рбакоркога расбуби/1 и Рбакоркога те1Ьот1ае;

виды Рисс1ша, такие как, например, Рисс1ша тесоибба или Рисс1ша дтатшк;

виды Итотусек, такие как, например, Итотусек арреиб1си1а1ик;

болезни, вызванные возбудителями из группы оомицетов, таких как, например, виды Втеш1а, такие как, например, Втеш1а 1асШсае;

виды Регоиокрога, такие как, например, Регоиокрога рШ или Р. Ьгакбсае;

виды Рбу1орбШога, такие как, например, Рбу1орбШога тГек1аик;

виды Р1акторага, такие как, например, Р1акторага уШсо1а;

виды Ркеиборетоиокрота, такие как Ркеиборетоиокрота битиб или Ркеиборетоиокрота сиЬеибк;

виды РуШ1ит, такие как, например, Ру1Ыит и1бтит;

болезни пятнистости листьев и болезни увядания листьев, вызванные, например, видами Лбетаба, такими как, например, Лбетапа ко1аш;

видами Сегсокрога, такими как, например, Сегсокрога Ьебсо1а;

видами С1абокробит, такими как, например, С1абокробит сиситебиит;

видами СосббоЬо1ик, такими как, например, СосббоЬо1ик кабуик (конидиевая форма: дрекслера (Ргесбк1ега), синоним: гельминтоспориум);

видами Со11е1ойюбит, такими как, например, Со11е1обтсбит бибетиШатит;

видами Сус1осошит, такими как, например, Сус1осошит о1еадтит;

видами И1аройбе, такими как, например, И1аройбе сбп;

видами Е1ктое, такими как, например, Е1кшое Патееби;

видами 61оеокробит, такими как, например, 61оеокробит 1аебсо1от;

видами 61отете11а, такими как, например, 61отете11а стди1а!а;

видами 6шдиатб1а, такими как, например, 6шдиатб1а Ыб^еШ;

видами Ьер1окрбаеба, такими как, например, ЬерШкрбаеба таси1аик;

видами Мадиаройбе, такими как, например, Мадиаройбе дпкеа;

видами Мусокрбаеге11а, такими как, например, Мусокрбаеге11а дташ1шсо1а и Мусокрбаеге11а Преибк;

видами Рбаеокрбаеба, такими как, например, Рбаеокрбаеба иобогат;

видами Ругеиорбога, такими как, например, Ругеиорбога 1етек;

видами Вати1апа, такими как, например, Вати1апа со11осудш;

видами Вбуисбокропит, такими как, например, Вбуисбокропит кесабк;

видами 8ер1опа, такими как, например, 8ер1опа арб;

видами Турби1а, такими как, например, Турби1а шсата1а;

видами УеиШпа, такими как, например, УеиШпа таедиабк;

болезни корней и стеблей, вызванные, например, видами Сотбсшт, такими как, например, Сотбсшт дтатшеатат;

видами Еикабит, такими как, например, Еикапит охукрогит;

видами 6аеитаηηотусек, такими как, например, баеитаииотусек дгатббк;

видами ВШ/оШоШа, такими как, например, РШхосЮша ко1аШ;

видами Тарек1а, такими как, например, Тареба асиГопШк или Тареба уа11иибае;

видами Тб1е1ау1орк1к, такими как, например, ТШе1ауюрк1к Ьабсо1а;

болезни колосьев и ложных колосьев (включая кукурузные початки), вызванные, например, видами Лбетаба, такими как, например, Лбегпапа крр.; видами ЛкретдШик, такими как, например, ЛкретдШик Дауик;

видами С1абокробит, такими как, например, С1абокробит с1абокробо1бек;

видами С1ау1серк, такими как, например, С1ауюерк ритритеа;

видами Еикайит, такими как, например, Еикапит си1тогит;

видами 61ЬЬеге11а, такими как, например, 61ЬЬете11а хеае;

видами Моиодгарбе11а, такими как, например, Моиодгарбе11а туабк;

заболевания, вызванные головневыми грибами, такими как, например, виды 8рбасе1о!беса, такие как, например, 8рбасе1о1беса теШаиа; виды ТШеба, такие как, например, ТШеба сабек; виды Итосукбк, такие как, например, Итосукбк оссиба; виды Икб1адо, такие как, например, Икб1адо ииба;

плодово-ягодная гниль, вызванная, например, грибками видов ЛкретдШик, такими как, например, ЛкретдШик Дауик;

видов Вобубк, такими как, например, Вобубк стегеа;

видов РешсШшт, такими как, например, РешсШбип ехраикит и РешсШбип ригригодеиит;

- 5 015496 видов 8с1етойша, такими как, например, 8с1егойша зс1ето1ютат;

видов УетйсШит, такими как, например, УетйсШит а1Ьоа!тит;

гниение и увядание, вызванные заражением семян и почвы, а также болезни сеянцев, вызванные, например, грибками видов Ризалит, такими как, например, Ризалит си1тотит;

видов Р11у1ор1111юга. такими как, например, РПуЧорЫПога сас1отит;

видов Ру1Ыит, такими как, например, Рубиит иЛтит;

видов КЫгюйоша, такими как, например, В1ихос1оша зо1аш;

видов 8с1етойит, такими как, например, 8с1ето1шт то1Рзй;

раковые заболевания, галлы и ведьмины метлы, вызванные, например, видами №с1ла, такими как, например, №с1ла даШдепа;

болезни увядания, вызванные, например, видами МопШша, такими как, например, МопШша 1аха;

деформации листьев, цветов и плодов, вызванные, например, видами Тарйппа, такими как, например, Тарйппа беГогтапз;

болезни вырождения древесных растений, вызванные, например, видами Езса, такими как, например, Рйаеотоше11а сЫатубозрота и Рйаеоастетошит а1еорЫ1ит и РотШрола тебйелаиеа;

болезни соцветий и семян, вызванные, например, видами Войуйз, такими как, например, Войуйз стетеа;

болезни клубней растений, вызванные, например, видами ВЫхос1оша, такими как, например, ВЫхосЮша зо1аш;

видами Не1штШозрогтш, такими как, например, Не1ттШозролит зо1аш;

болезни, вызванные бактериальными возбудителями, например, видами ХапШотопаз, такими как, например, ХаШЬотопаз сатрезйгз ру. огухае; видами Рзеиботопаз, такими как, например, Рзеиботопаз зулпдае ру. 1ас1гутапз; видами ЕгЮша, такими как, например, Ег\\лпа ату1оуота;

Предпочтительно можно бороться со следующими болезнями соевых бобов.

Грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, такие как, например, пятнистость листьев, вызванная АНегпапа (АНегпапа зрес. а1таиз 1епшзз1та), антракноз (Со11е1о!псЬит д1оеозрого1без бетайит уаг. НипсаШт), бурая пятнистость листьев или плодов (8ер1опа д1устез), пятнистость листьев и завядание, гниение или прекращение роста, вызванные Сегсозрога (Сегсозрога кткисйл), пятнистость листьев, вызванная СНоаперНота (СНоаперНота шГипбШиНГета 1г1зрога (8уп.)), пятнистость листьев, вызванная Пас1и11орЬота (ОасШНорНога д1усшез), ложная мучнистая роса (Регопозрога тапзНилса), завядание гниение или прекращение роста, вызванные ЭгесНзЕга (ОгесНз1ега д1уаш), кольцевая пятнистость листьев (Сегсозрога зо.рпа), пятнистость листьев, вызванная Еер1озрНаети1та (ЬерЮзрНаегиРпа 1пГо1п), пятнистость листьев, вызванная РНубозРса (РНу11озйс!а зо_)аесо1а), болезнь стручков и стеблей гороха (РНоторз1з зо)ае), настоящая мучнистая роса (МктозрНаега бйГиза), пятнистость листьев, вызванная РутепосНае1а (РутепосНае!а д1усшез), заболевание наземных частей и листвы, вызванное ВЫхосЮша (В1пхос1оша зо1аш), ржавчина (РНакорзота расПу ΓΠίζί), парша (8рНасе1ота д1устез), заболевание листьев, вызванное 81етрНуНит (81етрНу1шт ЬоНуозит), мишеневидная пятнистость листьев (Согупезрога саззисо1а).

Грибковые заболевания корней и основания стеблей, такие как, например, черная корневая гниль (Са1опес!па сто1а1апае), угольная гниль (МасторНошта рНазеоНпа), фузариозная гниль или увядание, корневая гниль и гниль стручков и корневой шейки (Ризалит охузрогит, Ризалит огШосегаз, Ризалит зетНес1ит, Ризалит едшзей), корневая гниль, вызванная Мусо1ер1об1зсиз (Мусо1ер1об1зсиз 1елез!пз), заболевания, вызванные Ыеосозтозрота (Ыеосозторзрота уазшГес1а), гниль стручков и стеблей гороха (ΌίаротШе рНазео1отат), рак стебля (О1арогШе рЬазео1отит уат. саиНуота), фитофторозная гниль (Р1у1орЫЬота тедазрегта), бурая гниль стеблей (РЫа1орЬота дтеда1а), гниль, вызванная РуШшт (РуШ1ит арНашбегтаШт, РуШшт 1ггеди1аге, РуШшт беЬагуапит, РуШшт туг1о!у1ит, Ру1Ыит иШтит), корневая гниль, загнивание стеблей и увядание, вызванные В1ихос1оша (В1ихос1оша зо1аш), загнивание стебля, вызванное 8с1етоНша (8с1етойша зс1егойошт), южная слероциальная гниль, вызванная 8с1ето11ша (8с1етойша то1Рзп), гниение корня, вызванное ТЫе1ауюрз1з (ТЫе1ауюрз1з Ьазюо1а).

Вещества согласно данному изобретению обладают также сильным укрепляющим воздействием на растения. Они пригодны при этом для мобилизации собственных защитных сил растения для борьбы с поражением нежелательными микроорганизмами.

Под веществами, обладающими укрепляющим воздействием на растения (индуцирующим резистентность), в данном контексте следует понимать такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитные системы растений таким образом, что обработанные ими растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют до известной степени устойчивость к этим микроорганизмам.

Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для

- 6 015496 того, чтобы в течение некоторого промежутка времени после обработки защитить растения от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого действует эта защита, длится в общем случае 1-28 дней, предпочтительно 1-14 дней, наиболее предпочтительно 1-7 дней после обработки растений активными веществами.

Хорошая переносимость активных веществ растениями в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, допускает обработку надземных частей растений, посадочного материала, семян и почвы.

При этом активные вещества согласно данному изобретению можно использовать с особенно хорошим результатом для борьбы с болезнями зерновых, таких как, например, виды Риссш1а, и болезнями виноградников, фруктовых и овощных культур, например, для борьбы с видами Войуйз, Уеи1шта или ЛИегпапа.

Активные вещества согласно данному изобретению пригодны также для увеличения продукта урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.

Активные вещества согласно данному изобретению при необходимости можно применять в определенных концентрациях и с определенными нормами расхода также как гербициды, использовать для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. При необходимости их можно использовать также как промежуточные и исходные продукты для синтеза других активных веществ.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под понятием растения следует понимать все растения или популяции растений, таких как желательные или нежелательные дикие или культурные растения (включая культурные растения природного происхождения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены обычными методами выращивания и оптимирования или с помощью методов биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и не защищенные юридически законом о защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок или корень, при этом следует назвать, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно изобретению растений и частей растений активными веществами осуществляется непосредственно или путем воздействия на их окружение, места произрастания или места их хранения, используя обычные методы обработки, такие как, например, окунание, опрыскивание, испарение, распыление, разбрасывание, намазывание, а в случае материала для размножения, в частности семян, путем нанесения на них однослойного или многослойного покрытия.

В области защиты материалов можно использовать вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения и разрушения нежелательными микроорганизмами.

Под понятием технические материалы следует понимать в данном контексте неживые материалы, которые изготовлены для применения в технике. Примерами могут быть технические материалы, которые можно защищать с помощью активных веществ согласно данному изобретению от микробного изменения или разрушения, например, клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из полимеров, смазочно-охлаждающие вещества и другие материалы, которые могут поражаться микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например, контуры водяного охлаждения, на которых может неблагоприятно отражаться размножение микроорганизмов. В рамках данного изобретения в качестве технических материалов следует назвать предпочтительно клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие вещества и жидкости для теплопередачи, особенно предпочтительно древесину.

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевики. Активные вещества согласно данному изобретению действуют против грибов, особенно плесневых грибов, окрашивающих и разрушающих древесину грибов (базидиомицетов), а также против слизевиков и водорослей.

Следует, например, назвать микроорганизмы следующих родов:

- 7 015496

Акегпапа, например, А11етапа ΐεηπίδ,

А8рег§й1из, например, Азрег§Шиз т§ег,

СНаеЮтшт, например, СйаеЩтшт §1оЬозит,

СоторЬога, например, СоторЬога рие1апа,

Ьепйпиз, например, Ьепйпиз й§ппиз,

РетсйНит, например, РетсШшт §1аисит,

Ро1уроги8, например, Ροϊγροπίδ уегз1со1ог,

АигеоЬазМгат, например, АигеоЪазгйшт ри11и1апз,

8с1егоркота, например, 8с1егор1юта рйуорЬйа,

Тпсйойеппа, например, ТпсЬойегта νΐπάε,

ЕзсйейсЫа, например, ЕзскепсЫа соН,

Рзеискэтопаз, например, Рзеийотопаз аеги^тоза,

81ар1гу1ососси8, например, 81арйу1ососсиз аигеиз.

Активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные препаративные формы, такие как, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в массы, из которых формируют оболочки для семян, а также в иЬУ-препаративные формы для образования аэрозольного тумана холодным и горячим способом.

Эти препаративные формы готовят известными методами, например, путем смешивания активных веществ с наполнителями, т.е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми материалами-носителями, при необходимости с применением поверхностноактивных веществ, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя можно использовать, например, также органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве жидких растворителей подходят в основном: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями и веществами-носителями следует понимать такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например, аэрозольные пропелленты (выталкивающие газы), такие как галогенуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода. В качестве твердых наполнителей подходят, например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и мука синтетических пород, таких как высокодисперсная кремнёвая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, пемза, мрамор, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих средств и пенообразователей, подходят, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как, например, сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, простые эфиры полиоксиэтилена и алифатических спиртов, например, простые эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза.

В препаративных формах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид

- 8 015496 титана, ферроциановый синий и органические красители, такие как ализариновые красители, азо- и металлфталоцианиновые красители и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Препаративные формы в общем случае содержат от 0,1 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно 0,5-90 вес.%.

Активные вещества согласно изобретению можно применять или как таковые в их препаративных формах или также в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для расширения спектра воздействия или проявления резистентности. Во многих случаях при этом достигается эффект синергизма, т.е. активность смеси больше, чем активность отдельных компонентов.

В качестве партнеров для смесей пригодны, например, следующие соединения:

Фунгициды:

1) Ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот, например беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-М, офурас, оксадиксил, оксолиновая кислота;

2) Ингибиторы митоза и деления клеток, например беномил, карбендазим, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанатметил, зоксамид;

3) Ингибиторы дыхания (ингибиторы дыхательной цепи):

3.1) Ингибиторы дыхательной цепи комплекс I, например дифлуметорим;

3.2) Ингибиторы дыхательной цепи комплекс II, например боскалид/никобифен, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид;

3.3) Ингибиторы дыхательной цепи комплекс III, например амисулбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин;

4) Вещества, нарушающие связи, например динокарб, флуазинам, мептилдинокарб;

5) Ингибиторы синтеза АТР, например фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, силтиофам;

6) Ингибиторы биосинтеза аминокислот и белков, например андоприм, бластицидин-8, ципродинил, касугамицин, касугамицингидрохлорид гидрат, мепанипирим, пириметанил;

7) Ингибиторы трансдукции сигналов, например фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен;

8) Ингибиторы синтеза липидов и мембран, например бифенил, хлозолинат, эдифенфос, иодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пиразофос, толклофос-метил, винклозолин;

9) Ингибиторы биосинтеза эргостерола, например алдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, додеморф, додеморфацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флуквинконазол, флурпримидол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирибутикарб, пирифенокс, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тербинафин, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол, фориконазол;

10) Ингибиторы синтеза клеточных стенок, например бентиаваликарб, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксинс, полиоксорим, валидамицин А;

11) Ингибиторы биосинтеза меланина, например капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол;

12) Редукторы резистентности, например ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил;

13) Соединения многостороннего действия, например бордосская смесь, каптафол, каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди, оксихлорид меди, препараты меди, такие как, например, гидроксид меди, сульфат меди, дихлофлуанид, дитианон, додан, додин свободное основание, фербам, флуорофолпет, фолпет, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадин албесилат, иминоктадин триацетат, манкупер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, оксин-медь, пропинеб, сера и препараты серы, такие как, например, кальцийполисульфид, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам;

14) Соединения из следующего списка: (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4- ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-Л-метилацетамид, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2-фенилвинил] окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-П-метилацетамид, 1-(4-хлорфенил)2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)циклогептанол, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидазол1-карбоксилат, 2-(4-хлорфенил)-И-{2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-2-ин-1илокси)ацетамид, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-йод-3-пропил-4Н-хромен4-он, 2-хлор-И-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)никотинамид, 2-фенилфенол и его соли, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3,4-дихлор-П-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид, 3-[5(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-Л-[(1К.)-1,2,2триметилпропил] [ 1,2,4]триазоло [1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6- 9 015496 трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-хлор-Ы-[(1Я)-1,2-диметилироиил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 8-гидроксихинолинсульфат, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклорам, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, феримзон, флуметовер, флуопиколиде, флуороимид, флусульфамид, фозетилалюминий, фозетилкальций, фозетилнатрий, гексахлорбензол, ирумамицин, метасульфокарб, метил (2-хлор-5-{(1Е)-Ы-[(6-метилпиридин-2ил)метокси]этанимидоил}бензил)карбамат, метил (2Е)-2-{2-[({циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил}тио)метил] фенил}-3-метоксиакрилат, метил 1 -(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-1 -ил)-1Нимидазол-5-карбоксилат, метил 3-(4-хлорфенил)-3-{[№(изопропоксикарбонил)валил]амино}пропаноат, метил изотиоцианат, метрафенон, милдиомицин, Ы-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(3 -этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3 -(формиламино)-2гидроксибензамид, №(4-хлор-2-нитрофенил)-№этил-4-метилбензолсульфонамид, №[(5-бром-3хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид, №[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4дихлорникотинамид, №[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-йодникотинамид, Ν-[2-(4-{[3-(4хлорфенил)проп-2-ин-1 -ил]окси}-3-метоксифенил)этил]-^-(метилсульфонил)валинамид Ν-{ (Ζ)[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, Ν-{2-[3хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, натамицин, никельдиметилдитиокарбамат, нитротализопропил, 0-{1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил}-1Н-имидазол-1карботиоат, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, фосфорная кислота и ее соли, пипералин, пропамокарб фозетилат, пропаносиннатрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид.

Бактерициды:

Бронопол, дихлорофен, нитрапирин, никельдиметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты, содержащие медь.

Инсектициды/акарициды/нематициды:

1. Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АСЬЕ)

1.1. Карбаматы (например аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, азаметифос, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, хлоэтокарб, коумафос, цианофенфос, цианофос, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метамнатрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС, ксилилкарб)

1.2. Органофосфаты (например, ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофосэтил, бомфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадузафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-Б-метил, деметон-Б-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/ΌΌνΡ, дикротофос, диметоате, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион)

2. Модуляторы натриевых каналов/зависящие от напряжения блокаторы натриевых каналов

2.1. Пиретроиды (например, акринатрин, аллетрин (б-цис-транс, б-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-Б-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, ΌΌΤ, делтаметрин, эмпентрин (1Кизомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1К-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, КП 15525, силафлуофен, тауфлувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1К-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ΖΧΙ 8901, пиретрин (пиретрум).

2.2. Оксадиазины (например, индоксакарб)

3. Агонисты/антагонисты ацетилхолиновых рецепторов

3.1. Хлорникотинилы/неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазине, тиаклоприд, тиаметоксам)

3.2. Никотин, бенсултап, картап

4. Модуляторы ацетилхолиновых рецепторов

- 10 015496

4.1. Спинозины (гапример, спинозад)

5. Управляемые гамма-аминомасляной кислотой (САВЛ) антагонисты хлоридных каналов

5.1. Циклодиеновые хлорорганические соединения (например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор)

5.2. Фипролы (например, ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол)

6. Активаторы хлоридных каналов

6.1. Мектины (например, абамектин, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, милбемектин, милбемицин)

7. Миметики ювенильного гормона (например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен)

8. Агонисты/разрушители экдизона

8.1. Диацилгидразины (например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид)

9. Ингибиторы биосинтеза хитина

9.1. Бензоилмочевины (например, бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон тефлубензурон, трифлумурон)

9.2. Бупрофезин

9.3. Циромазин

10. Ингибиторы окислительного фосфарилирования, разрушители АТР

10.1. Диафентиурон

10.2. Оловоорганические соединения (например, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид)

11. Вещества, прерывающие окислительное фосфорилирование путем обрыва протонных градиентов

11.1. Пирролы (например, хлорфенапир)

11.2. Динитрофенолы (например, бинапацирл, динобутон, динокап, ΌΝΟΟ)

12. Ингибиторы переноса электронов на сайте I

12.1. Синтетические ингибиторы, переносимые электронным путем (например, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад)

12.2. Гидраметилнон

12.3. Дикофол

13. Ингибиторы переноса электронов на сайте II

13.1. Ротенон

14. Ингибиторы переноса электронов на сайте III

14.1. Ацеквиноцил, флуакрипирим

15. Микробные разрушители оболочки кишечника насекомых штаммы ВасШик Бшппщспкй

16. Ингибиторы синтеза жиров

16.1. Тетроновые кислоты (например, спиродиклофен, спиромезифен)

16.2. Тетраминовые кислоты [например, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1- азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил этил карбонат (также карбоновая кислота, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил этиловый эфир, СА8-№: 382608-10-8) и карбоновая кислота, цис-3(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил этиловый эфир (СА8-№: 203313-251)]

17. Карбоксамиды (например, флоникамид)

18. Октопаминергические агонисты (например, амитраз)

19. Ингибиторы магний-стимулируемой АТРазы (например, пропаргит)

20. Агонисты рианодиновых рецепторов

20.1. Дикарбоксамиды бензойных кислот [например, ^-[1,1-диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид (СА8-№: 272451-657), флубендиамид]

20.2. Антраниламиды (ζ.Β. ИРХ Ε2Υ45 = 3-бром-№{4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)кар- бонил] фенил}-1-(3 -хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5 -карбоксамид)

21. Аналоги нереистоксина (например, тиоциклам гидрооксалат, тиосултап-натрий)

22. Биопрепараты, гормоны или феромоны (например, азадирактин, ВасШик крес., Веаиуейа крес., кодлемон, МйаггЫаит крес., Раесйотусек крес., тюрингиенсин, УетйсШшт крес.)

23. Биологически активные вещества с неизвестным или не специфическим механизмом действия

23.1. Фумиганты (например, фосфид алюминия, метилбромид, сульфурилфторид)

23.2. Избирательные ингибиторы поедания (например, криолит, флоникамид, пиметрозин)

23.3. Ингибиторы роста клещей (например, клофентезин, этоксазол, гекситиазокс)

23.4. Амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, хлотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилур, метоксадиазон, петролеум, пиперонил бутоксид, калия олеат, пирафлупрол, пиридалил, пирипрол,

- 11 015496 сулфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин, соединение 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумациде Ζ), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3.2.1]-октан-3карбонитрил (СА8-№ 185982-80-3) и соответствующие 3-эндоизомеры (СА8-№ 185984-60-5) (ср. \¥О 96/37494, νθ 98/25923), а также препараты, которые содержат растительные экстракты с инсектицидной активностью, нематоды, грибы или вирусы.

Возможны также смеси с другими известными активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными средствами и семиохимикатами.

Исходя из этого, соединения формулы (I) согласно изобретению обладают также очень хорошими противогрибковыми свойствами. Они имеют очень широкий спектр противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов, почкующихся грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов Саиб1ба, таких как Саиб1ба а1Ыеаи8, Саиб1ба §1аЬга!а), а также Ер1бегторЬу1ои Поссорит, видов АкрегдШик, таких как АкрегдШик пщег и АкрегдШик ГнтщаШх видов Тг1сЬорЬу1оп, таких как 1лсЬорйу1ои теи1адгорЬу1е8, видов Мюгокрогои, таких как Мкгокрогои саик и аибоиши. Перечисление этих грибов ни в коем случае не представляет собой ограничения охватываемого грибкового спектра, а только имеет характер пояснения.

Активные вещества могут применяться как таковые, в виде их препративных форм или изготовленных на их основе форм применения, таких как растворы, суспензии, распыляемые порошки, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и грануляты. Применение происходит обычными методами, например, путем обливания, опрыскивания, рассыпания, разбрасывания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить активные вещества или композиции активных веществ иЬУспособом (в ультранизком объеме) или вносить препрат биологически активного вещества или биологически активное вещество в почву путем впрыскивания. Можно также обрабатывать семенной материал растений.

При использовании биологически активных веществ согласно изобретению в качестве фунгицидов нормы расхода в зависимости от способа внесения можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений нормы расхода биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно 10-1000 г/га. При обработке семенного материала нормы расхода биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм посевного материала, предпочтительно 0,01-10 г на килограмм посевного материала. При обработке почвы нормы расхода биологически активного вещества составляют в общем случае 0,1-10000 г/га, предпочтительно 1-5000 г/га.

Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению могут обрабатываться растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные с помощью традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии, при необходимости в комбинации с традиционными методами (Оеиебса11у МобШеб Огдашктк = генетически модифицированные организмы) и их части. Понятия части и части растения были пояснены выше.

Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения в каждом случае стандартного торгового качества или растения находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами (Тгабк), которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза и рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы.

В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) в результате обработки согласно данному изобретению могут появляться супераддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны уменьшение норм расхода и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, сильнее развитая корневая система, повышенная устойчивость видов и сортов растений, усиленный рост побегов, большая жизнеспособность растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, более крупные плоды, большие размеры растений, окраска листьев более глубокого зеленого цвета, более раннее цветение, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, более высокое содержание сахаров во фруктах, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.

К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Тгабк). Примерами таких свойств являются лучший рост

- 12 015496 растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств являются усиленная защита растений от животных и микробных вредителей, от таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным активным веществам. В качестве примеров трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусовые и виноград), причем особенно выделяют кукурузу, сою, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (Тгайз) особенно подчеркивается усиленная защита растений от насекомых, паукообразных, нематодов и брюхоногих моллюсков (улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШиз Тйигт§1еп818 (например, через гены СгуХЛ(а), СгуХАф), СгуХА(с), СгуПА, СгуША, СгуШВ2, Сгу9с Сгу2АЬ, Сгу3ВЬ и СгуП·', а также их комбинаций) (далее ВХ растения). В качестве свойств (Тгайз) также особенно подчеркивается повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (8АК), системина, фитоалексина, элеситоров, а также генов устойчивости и соответствующих экспримированных белков и токсинов. В качестве свойств (Тгайз) далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например, имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифозату или фосфинотрицину (например РАТген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (Тгайз), в трансгенных растениях могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров ВХ растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями УП:к1) ОАКО® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОиХ® (например, кукуруза), 8ХагЬ1пк® (например, кукуруза), Во11§агб® (хлопчатник), ΝιοΗοιι® (хлопчатник) и №^Ьеа£® (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Коипбир Кеабу® (толерантность к глифозате, например, кукуруза, хлопчатник, соя), ЫЬегХу к1пк® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве толерантных к гербицидам растений (обычно выращенных для толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еагйе1б® (наример, кукуруза). Само собой разумеется, что эти высказывания действительны также для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами (Тга1Х8).

Названные растения особенно предпочтительно можно обрабатывать соединениями общей формулы (I) и смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Предпочтительные диапазоны, указанные выше для биологически активных веществ и смесей, действительны также для обработки этих растений. Особенно следует подчеркнуть обработку растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями.

Получение и применение активных веществ согласно данному изобретению вытекает из следующих примеров.

Примеры получения

Пример 1.

со₂сн₃

К суспензии, состоящей из 155,3 мг (0,8 ммоля) 1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4 карбоновой кислоты в 5 мл дихлорметана и 30 мкл диметилформамида прибавляют 0,08 мл (0,88 ммоля) дихлорангидрида щавелевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, после чего прибавляют по каплям раствор, состоящий из 210,6 мг (0,8 ммоля) метил 2'-амино-3,5'дифторбифенил-4-карбоксилата и 0,16 мл (1,1 ммоля) триэтиламина в 5 мл дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают 16 ч при комнатной температуре, смешивают с 4 мл воды, органическую фазу сушат над сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Получают 308 мг (0,7 ммоля, 87% от теоретического) метил-3,5'-дифтор-2'-({[1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-ил]карбонил}амино)бифенил-4карбоксилата (1од Р (рН 2,3) 2,64).

Аналогично примеру 1 и в соответствии с общими описаниями способов согласно данному изобретению могут быть получены соединения формулы (I), приведенные в нижеследующей табл. 1.

- 13 015496

Таблица 1

Νγ.	К¹	η⁸	Κ⁹	К¹⁰	А	Ьо§Р(рН2,3)
1	Η	4-Ρ	4'-СО₂СН₃	З'-Р	1 сн₃	2,64
2	Η	4-Ρ	4’-СО₂СНз	З'-Р	сн₃	2,82
3	Η	4-Ρ	2'-СН₂>ШСО₂1-Ви	5'-Р	“П	3,59
4	Η	4-Ρ	2'-εΗ₂ΝΗϋΟ₂ΐ-Βιι	5'-Р	'1/ 1 сн₃	3,38
5	Η	4-Ρ	4'ΉΗ₂ΝΗΟΟ2Ϊ-Βιι	З'-Р	“П ο-ζ

6	Н	4-Е	4'-СВДНСО₂ЕВи	З'-Р	'1/ 1 сн₃	3,39
7	Н	4-Р	4'-С(О)Н	З'-Р	ту 1 сн₃
8	Н	4-Р	4'-С(О)Н	З'-Р	'Ту N 1 сн₃

- 14 015496

Пример (ΙΙΙ-1)

Получение исходных веществ формулы (III)

В атмосфере инертного газа (аргон) 4,5 мл насыщенного раствора карбоната натрия и 0,1 г (0,1 ммоль) тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) добавляют к суспензии, состоящей из 0,9 г (4,8 ммолей) 2-бром-4-фторанилина и 1,0 г (5,1 ммоля) [3-фтор-4-(метоксикарбонил)фенил] бороновой кислоты в 5 мл толуола и 0,5 мл этанола. Реакционную смесь перемешивают 16 ч при 80°С, затем смешивают с 10 мл воды и экстрагируют 20 мл толуола. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют в вакууме. Колоночная хроматография (градиент циклогексан/этилацетат) дает 0,5 г (1,76 ммоля, 37% от теоретического) метил-2'-амино-3,5'-дифторбифенил-4-карбоксилата [1од Р (рН 2,3) 2,73].

Аналогично примеру (ΙΙΙ-1) и в соответствии с общими описаниями способов согласно данному изобретению могут быть получены соединения формулы (ΙΙΙ), приведенные в нижеследующей табл. 2.

Таблица 2

Ντ.	К⁸	К⁹	К¹⁰	Ьо₈Р (рН 2,3)
III-1	4-Р	4'-СО₂СН₃	З'-Р	2,73
Ш-2	4-Е	2'-СН₂ЫНСО₂1-Ви	5'-Р	3,29
Ш-3	4-Р	4'-С(О)Н	З'-Р	2.47
Ш-4	Н	4'-СО₂СН₃	СН₃	2.61

Определение значений 1од Р, приведенных в вышеуказанных таблицах и примерах получения, осуществляли в соответствии с директивой ЕЕС 79/831 приложение У.Л8 путем НРЕС (ΙΙίμΙι РегГогшапсе I .πμικΙ С11гота1оцгар11у = высокоэффективная жидкостная хроматография) на колонке с инверсией фаз (С 18). Температура: 43°С.

Определение производят в кислотной области при рН 2,3 с 0,1% водной фосфорной кислотой и ацетонитрилом в качестве элюентов; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.

Градуировка происходит с помощью неразветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), значения 1од Р у которых известны (определение значений 1од Р на основании времен удерживания путем линейной интерполяции между двумя соседними алканонами).

Максимальные лямбда-величины определяли с использованием УФ-спектров от 200 до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала.

Примеры применения

Пример А.

УеШипа - тест (яблони) / защитный

Растворитель: 24,5	весовые части ацетона
24,5	весовые части диметилацетамида
Эмульгатор: 1	весовая часть простого эфира алкиларилполигликоля

Для приготовления целевой композиции биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации.

- 15 015496

Для проверки защитного действия молодые растения опрыскивают композицией активного вещества с указанными нормами расхода. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной дисперсией конидий возбудителя парши яблони Уеп1ипа шаециаНз и оставляют затем на сутки при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100% в инкубационной камере. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 21 °С и относительной влажности воздуха около 90% .

Оценка происходит спустя 10 дней после инокуляции. При этом 0% означает активность, которая соответствует контрольным опытам, в то время как 100% означает, что не наблюдается никакого поражения болезнью.

Пример В.

Таблица А

УепШпа - тест (яблони)/защитный

Нормы расхода активного вещества в част./млн.	Активность в%
100	71

Биологически активное вещество согласно изобретению

Растворитель: 24,5 весовые части ацетона

весовые части диметилацетамида

Эмульгатор: 1 весовая часть простого

алкиларилполигликоля

Для проверки защитного действия молодые растения опрыскивают композицией биологически активного вещества с указанными нормами расхода. После высыхания налета после опрыскивания на каждый лист помещают по 2 небольших кусочка агара, покрытых ΒοΐΓγΐϊδ сшегеа. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Спустя 2 дня после инокуляции оценивают величину участков поражения на листьях. При этом 0% означает активность, которая соответствует контрольным опытам, в то время как 100% означает, что не наблюдается никакого поражения болезнью.

Таблица В

ВоЕгуНз - тест (фасоль) / защитный

Биологически активное вещество согласно изобретению	Нормы расхода активного вещества в част./млн.	Активность в %
	р₃с
	ά ζ^Ν Н₃С		6	100	78
		г
(1)			СО₂СН₃

- 16 015496

Пример С.

Еготусе» - тест (фасоль) / защитный

Для проверки защитного действия молодые растения опрыскивают композицией биологически активного вещества с указанными нормами расхода. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя ржавчины фасоли иготусез аррепШси1аЩ8 и оставляют затем в инкубационной камере на 1 день при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 21 °С и относительной влажности воздуха около 90% .

Таблица С иготусея - тест (фасоль) / защитный

Рисснйа - тест (пшеница) / защитный

Пример Ό.

Растворитель: 50 весовых частей Л/ТУ-диметил ацетамид а

Эмульгатор: 1 весовая часть простого эфира алкиларилполигликоля

Для проверки защитного действия молодые растения опрыскивают композицией биологически активного вещества с указанными нормами расхода. После высыхания налета после опрыскивания растения опрыскивают суспензией конидий Рисс1ша гесопбис!. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Затем растения помещают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80% для благоприятного развития бугорков ржавчины.

Оценка происходит спустя 10 дней после инокуляции. При этом 0% означает активность, которая

- 17 015496 соответствует контрольным опытам, в то время как 100% означает, что не наблюдается никакого поражения болезнью.

Таблица I)

РисЛта - тест (пшеница)/защитный

Биологически активное вещество согласно изобретению	Нормы расхода активного вещества в част./млн.	Активность в %

	р₃с	я	уг
	ЗУ	V	Υ	1000
	Ν/			100
	н₃с		У
			т
(1)			со₂сн₃
	г- Д		___. .р
		О II
	ЗУ	'X н
	/			1000	90
	н₃с		У
		г
(2)			со₂сн₃

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

1. Бифенилкарбоксамиды формулы (I)

К⁹ означает -8Ο2ΝΚ¹²Κ¹³, -С(=О)К¹⁴, -\К^;К' или -ΟΗ2-ΝΚ¹²Κ¹³, К¹⁰ означает фтор, хлор, бром или йод,

К¹⁸ означает водород или СгС₄-галогеналкил,

К²⁰ означает водород или С₁-С₄-алкил.

2. Способ получения бифенилкарбоксамидов формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что соединения формулы (II) в которой

А имеет указанные в п.1 значения,

X¹ означает галоген или гидрокси, взаимодействуют с аминами формулы (III)

- 18 015496 в которой К⁸, К⁹ и К¹⁰ имеют указанные в п.1 значения, при необходимости в присутствии реагента сочетания и/или связывающего кислоту агента и/или разбавителя.

3. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что оно содержит по меньшей мере один бифенилкарбоксамид формулы (I) по п.1 наряду с наполнителями и/или по верхностно-активными веществами.

4. Применение бифенилкарбоксамидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.

5. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что бифенилкарбоксамидами формулы (I) по п.1 обрабатывают микроорганизмы и/или их среду обитания.

6. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что бифенилкарбоксамиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностноактивными веществами.

7. Применение бифенилкарбоксамидов формулы (I) по п.1 для обработки посевного материала.

8. Применение бифенилкарбоксамидов формулы (I) по п.1 для обработки трансгенных растений.

9. Применение бифенилкарбоксамидов формулы (I) по п.1 для обработки посевного материала трансгенных растений.

10. Амины формул (Ш-1), (Ш-2) и (Ш-3) (Ш-1) (Ш-2) (Ш-3) представляющие собой промежуточные продукты получения соединений формулы (I).