DK162367B - Fremgangsmaade til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere samt quinolinderivater til anvendelse herved - Google Patents

Fremgangsmaade til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere samt quinolinderivater til anvendelse herved Download PDF

Info

Publication number
DK162367B
DK162367B DK067583A DK67583A DK162367B DK 162367 B DK162367 B DK 162367B DK 067583 A DK067583 A DK 067583A DK 67583 A DK67583 A DK 67583A DK 162367 B DK162367 B DK 162367B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
halogen
unsubstituted
nitro
Prior art date
Application number
DK067583A
Other languages
English (en)
Other versions
DK162367C (da
DK67583A (da
DK67583D0 (da
Inventor
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK67583D0 publication Critical patent/DK67583D0/da
Publication of DK67583A publication Critical patent/DK67583A/da
Publication of DK162367B publication Critical patent/DK162367B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK162367C publication Critical patent/DK162367C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/28—Alcohols; Ethers thereof with halogen atoms or nitro radicals in positions 5, 6 or 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

i
DK 162367 B
Den foreliggende opfindelse angår anvendelsen af quinolin-derivater til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phen-oxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere, 5 midler dom indeholder disse quinolinderivater, hidtil u-kendte quinolinderivater samt deres fremstilling.
Ved anvendelige af aggressive agrarkemikalier, såsom plantebeskyttelsesmidler, især herbicider, beskadiges kulturplanterne ofte i et ikke ubetydeligt omfang. Til imødegåelse 10 af dette problem er det kendt at anvende midler, som formindsker eller hindrer sådanne negative virkninger på kulturplanterne. Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 3.000.076 kendes således et plantebeskyttelsesmiddel, som indeholder nitril- og oximderivater af aryloxyalkancarboxylsyrer.
15 I European J. Med. - Chimica Therapeutica nr. _5 (1975) , s. 463-469 beskrives den antiaggressive, centralnervesystemet beroligende virkning af nogle quinolinderivater ifølge opfindelsen.
Det har vist sig, at en gruppe quinolinderivater er særdeles 20 velegnede til at beskytte kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropion-syrer, halogenacetanilider og diphenylethere. Disse quinolinderivater betegnes derfor i det følgende som '‘modmiddel" eller "antidot".
25 Qionolinderivaterne, som er egnede til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere, har den almene formel R3 R4 R2yVVRs
O-A-Z
2
DK 162367 B
hvori R f R2 og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, nitro eller cyano, R^, Rg og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-Cg-alkyl, A betyder en gruppe -CH2-, -CH2-CH2- eller -CH(CHg)-, og 5 Z betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret ved oxygenatomet, samt syreadditionssalte og metalkomplekser deraf.
Ved amidoxim skal forstås gruppen
y-°H
-c 10 Amidoximen kan være acyleret ved oxygenatomet. Som eksempler på amidoximer, som er acylerede ved oxygenatomet, kan anføres sådanne med formlen y y-°-cx
-C E
XNH2 hvori E betyder -R^, -ORg, -SRg eller -NR^qR.^, hvor R^ 15 betyder C^-C^-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, Cg-C^-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller eventuelt substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro 20 eller C^-Cg-alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt M, 0 og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Rg, Rg og R^q hver for sig betyder C-^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-C^-25 alkenyl, Cg-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, tri-fluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R^ betyder hydrogen, C^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller R^q og 30 sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, 0 og S.
3
DK 162367 B
Når Ry betyder en heterocyclisk gruppe, kan denne være mættet, delvis mættet eller umættet, såsom f.eks. thiophen, furan, tetrahydrofuran og pyrimidin.
Heterocycliske grupper, som er dannet af R^q og R^ sammen 5 med nitrogenatomet, hvortil de er knyttet, kan være mættede, delvis mættede eller umættede heterocycliske grupper. Som eksempler på sådanne heterocycliske grupper kan nævnes heterocycliske grupper afledt af pyrrolidin, pyrrolin, pyrrol, imidazolidin, imidazolin, imidazol, piperazin, pyridin, 10 pyrimidin, pyrazin, thiazin, oxazol, thiazol og især piper-idin og morpholin.
Som saltdannere kan anvendes organiske og uorganiske syrer.
Som eksempler på organiske syrer kan nævnes eddikesyre, trichloreddikesyre, oxalsyre, benzensulfonsyre og methan-15 sulfonsyre. Eksempler på uorganiske syrer er hydrogenchlorid-syre, hydrogenbromidsyre, hydrogeniodidsyre, svovlsyre, phos-phorsyre, phosphorsyrling og salpetersyre.
Som metalkompleksdanner kan eksempelvis anvendes grundstofferne fra 3. og 4.hovedgruppe, såsom aluminium, tin og bly, 20 samt fra 1. til 8.sidegruppe, såsom f.eks. chrom, mangan, jern, cobalt, nikkel, zirkon, zink, kobber, sølv og kviksølv. Sidegruppestoffer i 4.periode foretrækkes.
Ved halogen som substituent eller del af en substituent skal forstås fluor, chlor, brom og iod.
25 Ved alkyl som substituent eller del af en substituent skal der forstås alle ligekædede og alle forgrenede alkylgrupper med pågældende antal carbonatomer.
C^-Cg-cycloalkyl omfatter cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopen-tyl og cyclohexyl.
30 Blandt C2~C^-alkenyl og C^-Cg-alkynylgrupperne skal først og fremmest nævnes vinyl, allyl, 1-propenyl, isopropenyl og 4
DK 162367 B
propynyl.
Særligt egnede til den omhandlede anvendelse er forbindelser med formlen I, hvori R^, R2 og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, nitro eller cyan, 5 R^, R,- og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-Cg-alkyl, A betyder en af grupperne -CH2~, -CH2-CH2-eller -CH(CHg)-, Z betyder cyan eller en af grupperne / N-OH ^Ν“°·°\
-C eller -C E
NH2 XnH2 hvor E betyder -R^, -0Rg, -SRg eller -NR^R^, hvor R? bety-10 der C-^-C^-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, C2-C4-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C-^-Cg-alkyl, 15 eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, O og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, RQ, Rn og Rn_ o y .lu hver for sig betyder C-^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-C^-alkenyl, Cg-Cg-alkyny1, 20 phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C-^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, trifluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R^ betyder hydrogen, C^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller R^g og R^ danner sammen med nitrogenatomet , 25 hvortil de er knyttet, en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, O og S, samt deres syreadditionssalte og metalkomplekser.
Blandt disse forbindelser, foretrækkes sådanne, hvori R^ 2q betyder hydrogen, chlor, brom, iod eller nitro, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, iod, 5
DK 162367 B
C^-Cg-alkyl eller nitro, R4 betyder hydrogen, brom eller methyl, Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CH2-, -CI^-CE^- eller -CH(CHg)-, Z betyder cyan, y-oH /-°-<
5 -C: eller -C; E
hvor E betyder -R^, -ORg, -SRg eller -NR^R.^, hvori R7 betyder C^-C^-alkyl, C^-Cg-alkyl, som er substitueret med 1-3 chlor- eller bromatomer, C-^-C^-alkoxymethyl, C^-Cg-cycloalkyl, Cg-Cg-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret 10 eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, nitro og methyl, benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med chlor eller nitro, eller en usubstitueret eller med chlor eller brom mono- eller disubsti-tueret thiophen-, furan-, tetrahydrofuran- eller pyrimidin-15 gruppe, Rg C^-C^-alkyl, med chlor eller brom monosubstitueret ethyl, C2-Cg-alkenyl, propynyl, phenyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, R^ betyder C^-C^-alkyl, R^q betyder C^-C^-alkyl, chlorethyl, phenyl, som 20 er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, methoxy og triftourmethyl, og R-q betyder hydrogen, methyl eller methoxy, eller R^q og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en piperidin- eller morpholinring.
25 Ganske særligt foretrækkes anvendelsen af forbindelser med formlen I, hvori R^ betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen, chlor eller nitro, R4 og Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl,
A betyder -CH2-, -CH2-CH2- eller -CH(CH3)-, og Z betyder 3 0 cyan, O
N-OH N-O-C
^ S \
-C eller -C E
^nh2 ^ nh2 6
DK 162367 B
hvor E betyder -R^, -ORg, ”SR9 eHer -NR^qR^, hvori R7 betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isobutyl, chlormethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 3-chlor-n-propyl, 1,2-dichlorethyl, methoxymethyl, n-propoxy-5 methyl, sek-butoxymethyl, cyclopropyl, vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, phenyl, 2-chlorphenyl, 4-chlorphenyl, benzyl, 2-thienyl, 2-furyl, 5-brom-2-furyl, 2-tetrahydrofuryl eller 2,4-dichlorpyrimidin-5-yl, Rg betyder methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, 2-bromethyl, allyl, phenyl eller benzyl, 10 Rg betyder ethyl, isopropyl eller n-pentyl, R^q betyder methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, 3-trifluormethyl-phenyl, 4-chlorphenyl eller 2,5-dichlorphenyl, og R-^ betyder hydrogen eller methoxy.
Blandt denne gruppe forbindelser skal især foretrækkes de 15 forbindelser, hvori R^ betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller chlor, R^ og Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CH2~, og Z betyder cyan,
N-OH N-O-C
eller -C^ \ \ NH2 nh2 20 hvor E betyder -R^, -ORg eller -NR^qR.^, ^lvor;’- R7 betyder chlormethyl, Rg betyder methyl, R^q betyder isopropyl og R^ betyder hydrogen.
Foretrukne enkeltforbindelser er følgende: 8-(Cyanomethoxy)-quinolin, 25 2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-methyl-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 2-(2-methyl-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-(5-chlor-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 0-(isopropylaminocarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 30 5-chlor-7-brom-8- (cyanomethoxy)-quinolin, 0-(chlormethylcarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 7
DK 162367 B
2-(5-chlor-7-brom-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-(5-chlor-7-iod-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-brom-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 5 2-(2-methyl-5,7-dichlor-S-quinolinoxy)-acetamidoxim, 5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 0-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-iod-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-methyl-5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 10 O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(2-methyl-5,7-dichlor-8-quinolinoxy)-acetamidoxim og især 5-chlor-7-iod-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 5- chlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin og 15 0-(methoxycarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim.
De skadelige kemikalier, mod hvilke kulturplanterne beskyttes, kan være herbicider af forskellige stofklasser, nemlig triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere.
20 Som eksempler på enkeltforbindelser inden for de pågældende grupper kan nævnes følgende:
Triaziner : 2,4-bis(isopropylamino)-6-methylthio-l,3,5-triazin ("Pro-metryn"), 2,4-bis(ethylamino)-6-methylthio-l,3,5-triazin 25 ("Simetryn"), 2-(l',2,-dimethylpropylamino)-4-ethylamino- 6- methylthio-l, 3,5-triazin ("Dimethametrin"), 4-amino-6-tert-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on ("Metribuzin"), 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamin0- 1,3,5-triazin ("Atrazin"), 2-chlor-4,6-bis(ethylamino)- 30 1,3,5-triazin ("Simazin"), 2-tert-butylamino-4-chlor-6- ethylamino-1,3,5-triazin ("Terbuthylazin”), 2-tert-butyl-amino-4-ethylamino-6-methoxy-l,3,5-triazin ("Terburneton"), 2-tert-butylamino-4-ethylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin ("Terbutryn") og 2-ethylamino-4-isopropylamino-6-methyl-35 thio-1,3,5-triazin ("Ametryn").
8
DK 162367 B
Phenylsulfonylurinstoffer; N-(2-Chlorphenylsulfonyl)-N1-(4-methoxy-6-methyl-l,3,3-tri-azin-2-yl)-urinstof, N-(2-methoxycarbonyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2,5-dichlor-5 phenylsulfony1) -N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-urinstof, N-[2-(2-butenyloxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4-methoxy-6-methy1- 1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof samt de i de europæiske patentpublikationer nr. 44.808 og 44.809 anførte sulfonyl-urinstoffer.
10 Halogenacetanilider; 2-Chlor-2', 6'-diethyl-N-(2"-n-propoxyethyl)-acetanilid ("Propalochlor"), 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methyl-ethyl)-acet-o-toluidid ("Metolachlor"), 2-chlor-2'/6'-di-ethyl-N-(butoxymethyl)acetanilid ("Butachlor"), 2-chlor-15 61-ethyl-N-(ethoxymethyl)acet-o-toluidid ("Acetochlor"), 2-chlor-61 -ethyl-N-(2"-propoxy-l"-methylethyl) acet-o-toluidid, 2-chlor-21,61-dimethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)acetanilid, 2-chlor-21,61-dimethyl-N-(2"-methoxyethyl)-acetanilid ("Dimethachlor"), 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(pyrazol-l-yl-20 methyl)acetanilid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(pyrazol-l-ylmethyl)-acet-o-toluidid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(3,5-dimethyl-pyrazol- 1-ylmethyl)acet-o-toluidid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-butoxy-l"-methylethyl)acet-o-toluidid ("Metazolachlor"), 2-chlor-6 ' -ethyl-N-(2" -butoxy-l"- (methylethyl) acet-o-toluidid og 25 2-chlor-2'-trimethylsilyl-N-(butoxymethyl)acetanilid.
Diphenylethere; 2,4-Dichlorphenyl-41-nitrophenylether ("Nitrofen"), 2-chlor- 1-(31-ethoxy-4'-nitrophenoxy)-4-trifluormethyl-benzen ("Oxy-fluorfen"), 2^41-dichlorphenyl-3-methoxy-4-nitrophenylether 30 ("Chlormethoxynil"), 2-[4'-(2",4"-dichlorphenoxy)-phenoxy]pro-pionsyre-methylester, N-(2'-phenoxyethyl)-2-[5'-(2"-chlor-4"-tri.fluormethylphenoxy) —phenoxy] -propionsyreamid, 2- [2-nitro- 5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsyre-2-methojqrethylester og 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-oxa-3 5 zolin-2'-yl-4'-nitrophenylether.
DK 162367 B
9
Forbindelserne med formlen I er særligt egnede til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider med formlen Χϊ CH3 X2~ ^ y> -Q~CH-C00R" (A) 5 hvori betyder hydrogen eller halogen, betyder hydrogen, halogen eller trifluormethyl, Q betyder =N- eller "CH-, R" betyder C^-C^-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkenyl, C^-C^-alkynyl eller /R13
-N=C
N* 10 R13 betyder C^-C^-alkyl, R14 betyder C^-C^-alkyl, eller R13 og r14 sammen betyder C^^-Cg-alkylen.
Kulturplanter, som kan beskyttes med quinolinderivater med formlen I mod de ovennævnte skadelige kemikalier, er især sådanne, der har betydning inden for ernærings- eller 15 tekstilsektoren, som f.eks. kulturhirse, ris, majs, kornarter (hvede, rug, byg, havre), bomuld, sukkerroer, sukkerrør og soja.
En egnet fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter under anvendelse af forbindelser med formlen I består i, at man behandler kulturplanter, dele af disse planter eller 20 til dyrkning af kulturplanter bestemte jorde før eller efter anbringelsen af plantematerialet i jorden med en forbindelse med formlen I eller et middel, som indeholder en sådan forbindelse. Behandlingen kan ske inden, samtidig med eller efter anvendelsen af det skadelige kemikalium. Som plan-25 tedele anvendes især sådanne der er i stand til at danne en ny plante, som f.eks. frø, frugter, stængeldele og kviste (stiklinger) samt tillige rødder, knolde og rhizomer.
DK 162367 B
10
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til selektiv bekæmpelse af ukrudt i kulturplantebevoksninger, ved hvilken kulturplantebevoksningerne, dele af kulturplanterne eller vækstarealerne for kulturplanterne behandles med et af de 5 kemikalier og en forbindelse med formlen I eller la eller et middel, som indehilder denne kombination. Midlerne indeholdende herbicid/antidot-kombination er ligeledes omfattet af opfindelsen.
De'ukrudtarter,'som skål bekæmpes, kan være såvel enkimbla-10 dede som tokimbladede ukrudtarter.
Som eksempler på kulturplanter eller dele af disse planter kan henvises til de ovenfor anførte. Ved dyrkningsarealer skal forstås jordarealer, som allerede er bevokset med kulturplanter, eller de tilsåede jordarealer samt tillige 15 jordarealer, hvorpå der skal vokse kulturplanter.
Den mængde antidot, som skal anvendes i forhold til det skadelige kemikalium, afhænger i vid udstrækning af anvendelsesarten. Ved en markbehandling, som enten gennemføres under anvendelse af en tankblanding eller, ved adskilt appli-20 kation af skadeligt kemikalium og antidot, anvendes i reglen et forhold mellem antidot og kemikalium på 1:100 til 10:1, fortrinsvis 1:5 til 8:1, og især 1:1.
Ved frøbejdsning og lignende anvendelsesmetoder kræver der 25 derimod langt mindre mængder antidot i forhold til den anvendte mængde kemikalium pr. ha dyrkningsarel. Ved frøbejdsning anvendes i reglen 0,1-10 g antidot/kg frø, fortrinsvis 1-2 g antidot pr. kg frø. Når modmidlet anvendes kort før udsåningen under frøkvældning, anvendes hensigts-30 mæssigt antidot-opløsninger, som indeholder det aktive stof i en koncentration på 1 til 10.000 ppm, fortrinsvis 100 til 1000 ppm.
11
DK 162367 B
Forbindelserne med formlen I kan anvendes alene eller sammen med indifferente tilsætningsstoffer og/eller sammen med de skadelige kemikalier, som skal antagoniseres.
Den foreliggende opfindelse angår derfor også midler, som 5 indeholder forbindelser med formlen I og indifferente tilsætningsstoffer og/eller kemikalier, som skal antagoniseres, såsom triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxy-propionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere.
Til applikationen anvendes forbindelserne med formlen I eller 10 kombinationer af forbindelser med formlen I med kemikalier, som skal antagoniseres, hensigtsmæssigt sammen med de i formuleringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler, og til dette formål forarbejdes de derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, strygefærdige pastaer, direkte sprøjt-15 bare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudderpræparater, granulater og indkapslede præparater i f.eks. polymere stoffer. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tåge-dannelse, pudring, udstrøning, påstrygning eller udhældning 20 samt midlets art vælges under hensyntagen til det tilsigtede mål og de givne forhold.
Formuleringerne, dvs. midler, tilberedningerne eller sammensætningerne, som indeholder den virksomme forbindelse med formlen I eller en kombination af den virksomme forbindel-25 se med formlen I med kemikalier, som skal antagonise res, og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, fremstilles på kendt måde, f.eks. ved grundig blanding og/eller formaling af de virksomme forbindelser med strækkemidler, såsom f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og even-30 tuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg til C·^/ såsom f.eks. xylenblan-dinger eller substituerede naphthalener, phthalsyreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske carbon-
DK 162367 B
12 hydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylen-glycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom 5 N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxide-ret kokosolie eller sojaolie, eller vand.
Som faste bærestoffer, f.eks. til puddermidler og disperger-bare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom 10 calcit, talkum, kaolin, montmorrillonit eller attapulgit. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse adsorberende poly-merisater. Som kornformede, absorberbare granulatbærere kan anvendes sådanne af den porøse type, f.eks. pimpsten, 15 teglbrud, sepiolit eller bentonit, og som ikke-absorberen-de bærematerialer, f.eks. calcit eller sand. Derudover kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
20 Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af den virksomme forbindelse med formlen I, som skal formuleres, og eventuelt også det kemikalium, som skal antago-nissres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller an-ionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergerings-25 og befugtningsegenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.
30 Som sæber kan anvendes alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer ^C10-C22^' s^som f*eks. Na- eller K-saltene af oliesyre eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der kan være udvundet af kokosolie eller talgolie. Endvidere 35 kan også fedtsyre-methyl-laurinsaltene anvendes.
13
DK 162367 B
Ofte anvendes dog såkaldte syntetiske tensider, især fedt-sulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazolderivater eller alkylarylsulfonater.
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen 5 i form af alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfatter alkyIdelen af acylgrupper, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfon-syre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige 10 fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Hertil hører også saltene af svovlsyreestere og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benzimidazolderivater indeholder fortrinsvis 2-sulfonsyregrupper og en fedtsyregruppe med 8-22 carbonatomer. Alkylarylsul-15 fonater er f.eks. Na-, Ca- eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, dibutylnaphthalensulfonsyre eller et naphthalensulfonsyreformaldehydkondensationsprodukt.
Endvidere kan også tilsvarende phosphater anvendes, f.eks. salte af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)-20 ethylenoxid-addukt, eller phospholipider.
Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholder 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbon-25 atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 carbonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.
Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylenglycol-ethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter og poly-30 propylenglycol, ethylendiaminopolypropylenglycol og alkyl-polypropylenglycol med 1-10 carbonatomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylen-glycolenheder pr. propylenglycolenhed.
DK 162367 B
14
Som eksempler på ikke-ionogene tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, poly-propylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxypoly-ethoxyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxy-5 ethanol.
Endvidere kan der også anvendes fedtsyreestere af polyoxy-ethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.
Blandt de kationiske tensider anvendes først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder 10 mindst en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer og som yderligere substituenter indeholder lavere, eventuelt haloge-nerede alkyl-, benzyl- eller lavere hydroxyalkylgrupper.
Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsul-fater eller ethylsulfater, f.eks. stearyltrimethylammonium-15 chloridet eller benzyldi(2-chlorethyl)ethylammoniumbromidet.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider er blandt beskrevet i følgende publikationer: "McCutcheon"s Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1980, Sisely og Wood, 20 "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980.
De agrokemiske præparater indeholder i reglen 0,1-99, især 0,1-95% virksom forbindelse med formlen I, 99,9-1, især 99,8-5% fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25, især 25 0,1-25% tensid.
Medens der som handelsvare foretrækkes koncentrerede midler anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler.
Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom stabilisatorer, skumdæmpende midler, viskositetsregulerende 30 midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler eller andre virksomme forbindelser til opnåelse af særlige virkninger .
DK 162367 B
15
Ved anvendelsen af forbindelser med formlen I eller midler indeholdende disse til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af aggressive agrarkemikalier kan anvendes forskellige fremgangsmåder og teknikker. Eksempler 5 på disse er anført i det følgende: 1) Frøbejdsning a) Bejdsning af frø med et aktivt stof i form af et sprøjtepulver ved rystning i en beholder, indtil sprøjtepulveret er ensartet fordelt på frøoverfladerne (tørbejdsning). Her-10 til anvendes ca. 10-500 g aktivt stof med formlen I (40 g til 2 kg sprøjtepulver) pr. 100 kg frø.
b) Bejdsning af frø med et emulsionskoncentrat indeholdende det aktive stof med formlen I ifølge fremgangsmåde a) (vådbejdsning) .
15 c) Bejdsning ved neddypning af frøene i en vælling indeholdende 50-3200 ppm aktivt stof med formlen I i fra 1-72 timer og eventuelt efterfølgende tørring af frøene (neddyp-ningsbejdsning).
Behandlingen af såsæden eller behandlingen af de spirede frø 20 er naturligvis de foretrukne anvendelsesmetoder, da behandlingen med aktivt stof er rettet fuldstændigt på målkulturen. Der anvendes i reglen fra 10 g til 500 g, fortrinsvis 50-250 g aktivt stof (AS) pr. 100 kg frømateriale, idet man alt efter den anvendte metode, som også muliggør tilsætnin-25 gen af andre aktive stoffer og mikronæringsstoffer, kan afviges fra de angivne grænsekoncentrationer i opadgående eller nedadgående retning (gentagelsesbejdsning).
2) Applikation fra tankblanding
Der anvendes et væskeformigt præparat af en blanding af mod-30 middel og herbicid (indbyrdes mængdeforhold mellem 10:1 og 1:10), idet den anvendte mængde herbicid udgør 0,1-10 kg pr. ha. En sådan tankblanding appliceres fortrinsvis før
DK 162367 B
16 eller umiddelbart efter udsåningen, eller den indarbejdes i en dybde på 5-10 cm i den endnu ikke tilsåede jord.
3) Applikation i udsåningsfuren
Modmidlet udbringes som emulsionskoncentrat, sprøjtepulver 5 eller som granulat i den åbne tilsåede fure, og efter tildækning af furen appliceres herbicidet på sædvanlig måde ved præemergensfremgangsmåden.
4) Kontrolleret afgivelse af aktivt stof
Det aktive stof optages i opløst form på mineralske granu-10 latbærematerialer eller polymeriserede granulater (urin-stof/formaldehyd), hvorpå der tørres. Der kan eventuelt påføres et overtræk (omhylningsgranulater), som tillader doseret afgivelse af det aktive stof over et bestemt tidsrum.
15 Forbindelser med formlen I, hvori R^, R£, R^, R^ og Rg betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, A betyder en af grupperne -CI^- eller -CHiCH^)-, og Z betyder cyan eller gruppen
/’-0H
-C
Nh2 20 er kendt fra Areschka et al., Eur.J.Med.Chem. - Chimica Therapeutica, September-Oktober 1975, 1Ό (5), 463-469.
De har til dels antiaggressive egenskaber.
De øvrige forbindelser med formlen I er hidtil ukendte og er omfattet af den foreliggende opfindelse. De svarer til 25 formlen ?3 R4 (la) RJ y V 'R^ O-A'-Z'
DK 162367 B
17 hvori R|, og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen, C-^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, nitro eller cyano, R|, R,L og R£ hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-C^-alkyl, A' betyder en af grupperne -CHg-, -CHg-CH^- eller -CH(CH3)-, 5 og Z' betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret ved oxygenatomer, samt deres syreadditionssalte og metalkomplekser, idet dog Z' er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R|, R£, R|, R,i og R£ betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CHj- eller -CH(CH3)-.
10 Der foretrækkes forbindelser med formlen la, hvori R|, R^ og R3 hver for sig betyder hydrogen, halogen, C-^-Cg-alkyl, C^-C3~alkoxy, nitro eller cyano, R|, R^ og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-C^-alkyl, A' betyder en af grupperne -CHg-, -CH2-CH2- eller -CH(CH3)-, Z' betyder 15 cyan eller en af grupperne
N-OH N-O-C
f S \
-C eller -C E
\ \ NH2 nh2 hvor E betyder -Ry, -ORg, -SRg eller -NR1QR11, hvori Ry betyder C-^-Cy-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, Cg-C^-20 alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, O 25 og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Rg, Rg og R1q hver for sig betyder C^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C2-C4-alkenyl, C3-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C-^-Cg-alkyl, C-^-Cg-alkoxy, tri-30 fluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R^ betyder hydrogen, C-^-Cg-alkyl eller C^-C3~alkoxy, eller R^q og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, betyder
DK 162367 B
18 en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, 0 og S, samt deres syreadditionssalte og metalkomplekser, idet dog Z' er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R|, , R|, R^ og R£ 5 betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH2- eller -CH(CHg)-.
Blandt disse forbindelser foretrækkes sådanne, hvori R^ betyder hydrogen, chlor, brom, iod eller nitro, R^ betyder hydrogen'7 Rg betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, iod, 10 C^-C^-alkyl eller nitro, R^ betyder hydrogen, brom eller methyl, R,L betyder hydrogen, R£ betyder hydrogen eller methyl, A' betyder -CH2-, -CH2-CH2- eller -CH(CHg)-, og Z' betyder cyan, S° N-OH ^N-0-Cx
-C eller -C E
\ \ NH2 NH2 15 hvor E betyder -Ry, -ORg, “SRg eller “NR]^oRllf hvori Ry betyder C^-Cy-alkyl, C^-Cg-alkyl, som er substitueret med 1-3 chlor- eller bromatomer, C^-C^-alkoxymethyl, Cg-Cg-cycloalkyl, Cg-Cg-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt 20 chlor, nitro og methyl, benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med chlor eller nitro, eller en usubstitueret eller med chlor eller brom mono- eller disubstitueret thiophen-, furan-, tetrahydrofuran- eller pyrimidin-ring,
Rg betyder C^-C^-alkyl, med chlor eller brom monosubstitue-25 ret ethyl, C^-Cg-alkenyl, propynyl, phenyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro,
Rg betyder C-^-Cy-alkyl, R^q betyder C^-C^-alkyl, chlorethyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller 30 to substituenter valgt blandt chlor, methoxy og trifluor-methyl, og R^ betyder hydrogen, methyl eller methoxy, eller R10 og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er knyttet, danner en piperidin- eller morpholinring, idet dog Z' er for-
DK 162367 B
19 skellig fra cyan eller amidoxim, når R|, , R^, R,L og R^ betyder hydrogen, betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CE^- eller -CH(CHg)-.
Blandt denne gruppe forbindelser skal især fremhæves de for-5 bindeiser, hvori betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R^ betyder l^drogen, R^ betyder hydrogen, chlor eller nitro, og R,i betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller methyl, A' betyder -CK^-, eller -CHfCHgJ^og Z' betyder cyan,
.N-OH .N-O-C
S ^ \
10 -C eller -C E
\ \ NH2 NH2 hvor E betyder -Ry, -ORg, -SR^ eller NR]_oRn^ hvori Ry betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isobutyl, chlormethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 3-chlor-n-propyl, 1,2-dichlorethyl, methoxymethyl, n-pro-15 poxymethyl, sek-butoxymethyl, cyclopropyl, vinyl, 1-prope-nyl, isopropenyl, phenyl, 2-chlorphenyl, 4-chlorphenyl, benzyl, 2-thienyl, 2-furyl, 5-brom-2-furyl, 2-tetrahydro-furyl eller 2,4-dichlorpyrimidin-5-yl, Rg betyder methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, 2-bromethyl, allyl, phenyl eller 20 benzyl, Rg betyder ethyl, isopropyl eller n-pentyl, R1Q betyder methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, 3-tri-fluormethylphenyl, 4-chlorphenyl eller 2,5-dichlorphenyl, og R-j^ betyder hydrogen eller methoxy, idet dog Z1 er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R|, R£, R|, R^ og R£ 25 betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CK^- eller -CH(CH3)-.
Ganske særligt foretrækkes forbindelser med formlen la, hvori Rj^ betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R£ betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, R| og R,I 30 betyder hydrogen, R£ betyder hydrogen eller methyl, A' -CH2-,og Z' betyder cyan, 20
DK 162367 B
/ /'OH /-°-\
-C eller -C E
NNH2 ^ΝΗ2 hvor E betyder -R-,, -ORg eller -ΝΚ]_οΚ11' hvor chlor- methyl, Rg betyder methyl, R^q betyder isopropyl, og R^-^ betyder hydrogen, idet dog Z1 er forskellig fra cyan eller 5 amidoxim, når RJ^, R^, R^, R,L og R^ betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH^-.
Især skal nedenstående forbindelser fremhæves: 2-Methyl-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 2-(2-methyl-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 10 O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, O-(chlormethylcarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-(5-chlor-7-brom-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 5-chlor-7-brom-8-(cyanomethoxy)-quinolin, O-(Methoxycarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 15 2-(5-chlor-7-iod-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-brom-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2- (2-methyl-5,7-dichlor-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 20 O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-iod-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-methyl-5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(2-methyl-5,7-dichlor-8-quinolinoxy)-acetamidoxim 25 og især 5-chlor-7-iod-8-(cyanomethoxy)-quinolin.
Fremstillingen af forbindelserne med formlen la gennemføres ved, at man a) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori 30 R|, R^, R^, R^, Rg og R^ har de under formlen la angivne betydninger, A' betyder gruppen -CI^-CI^-, og Z' betyder
DK 162367 B
21 cyan, omsætter en forbindelse med formlen R3 R4
R? X Jl Rk YnT
Ail dU
Rl^f N R6
OH
hvori R|, R£ R^, R|, R£ og R£ har de ovenfor angivne betydninger, med en forbindelse med formlen 5 CH2 = CH - CN (III) eller b) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori R|, R^, R^, R^, R^ og R£ har de i forbindelse med formlen la angivne betydninger, A' betyder en af grupperne -CH2- eller 10 -CHiCH^)-, og Z' betyder cyan, omsætter en forbindelse med formlen R3 R4 R2 A JL R5
YbV
JL k Λ (II)
OH
hvori R£, R2, R^, R|, R£ og R£ har de under formlen II angivne betydninger, med 15 1) en forbindelse med formlen
Hal - A* - CN (IV) hvori Hal betyder et halogenatom, og A' har den ovenfor angivne betydning, med
DK 162367 B
22 2) en forbindelse med formlen ^ ^-SC^O-A'-CN (V) hvori A' har den ovenfor anførte betydning, eller med 3) en forbindelse med formlen 5 Hal - A' - COOR12 (VI) ...hvori Hal betyder et halogenatom, og R^2 betyder en alkyl-gruppe med 1-6 carbonatomer, og A' har den ovenfor angivne betydning, og omsætter de dannede estere med formlen *3 *4
R9 A X K
rYi JL Jl Å (VII) N R£ 0-A'-C00R12 10 hvori R£, R£, R^, R|, R£., R^, A' og R12 har de ovenfor angivne betydninger, med ammoniak til dannelse af de tilsvarende amider med formlen r; 1 1 Rå 11 i (VIII)
Ri/yNN/NR^ 0-A'-C0NH2 hvori R|, R2, R^, R^, R£, Rg og A' har de ovenfor angivne 15 betydninger, og derefter foretager dehydratisering, og/eller c) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori R£, R2, R|, R^, Rg, R£ og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder amidoxim, som kan være acyle-ret ved oxygenatomet, omsætter en forbindelse med formlen la, 20 hvori R|, R£, R^, R^, R£, Rg og A' har de under formlen la
DK 162367 B
23 angivne betydninger, og Z" betyder cyan, med hydroxylamin eller et syresalt af hydroxylamin og/eller d) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori R|, R2, R3, R^, R^f Rg og A' har de under formlen la angiv- 5 ne betydninger, og Z' betyder acyleret amidoxim, acylerer
en forbindelse med formlen la, hvori R', R', R', R', R', RL
1 2 3 4 5 6 og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder amidoxim.
Således kan man eksempelvis fremstille forbindelser med 10 formlen la, hvori R|, R£, R^, R|, R^, R£, og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder acyleret amidoxim med formlen /
N-°-cx -C E
NNH2 hvori E betyder -R?, -ORg, -SRg eller NR^g ,R-q, hvor R7 be~ 15 tyder C^-Cy-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C-^-C^-alkoxy, C3-Cg-cycloalkyl, C2-C4-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-C^-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-20 alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk ring, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, O og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Rg,
Rg og R10 hver for sig betyder C^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C2-C4-alkenyl, Cg-Cg-25 alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C-^-Cg-alkyl, c^-Cg-alkoxy, trifluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R^1 betyder hydrogen, C^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller R^g og R^ sammen med nitrogen-30 atomet, hvortil de er knyttet, danner en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, O og S, på den måde, at man omsætter en for-
DK 162367 B
24 bindelse med formlen la, hvori R|, R£, R^, R^, R^, R^ og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder amidoxim, med for en forbindelse med formlen
/X
0=C (IX)
N
5 hvori X betyder et halogenatom, og Y betyder -R7, -ORg, -SRg eller ”NRioRllf ^vor R7' Rø' Rg' R10 og R11 ^ar oven^or angivne betydninger, eller X og Y sammen danner iminogruppen =**10 *
Omsætningen'(a) af forbindelser med formlen II med forbin-10 delser med formlen III kan fortrinsvis gennemføres i nærværelse af en basisk katalysator. Særligt egnede katalysatorer er metalalkoholater, især alkalimetal- og jordalkalimetal-alkoholater, eller hydroxider, f.eks. natriumhydroxid.
Omsætningen (b/1) af forbindelser med formlen II med forbin-15 delser med formlen IV gennemføres fortrinsvis i methylethyl-keton i nærværelse af kaliumcarbonat eller i dimethylformamid i nærværelse af natriumhydrid, medens omsætningen (b/2) af forbindelser med formlen II med forbindelser med formlen V mest hensigtsmæssigt gennemføres i et tofasesystem, hvor den 20 ene fase er vand, og den anden er en med vand ublandbar væske, f.eks. toluen eller methylenchlorid. Som katalysator ved disse omsætninger kan der anvendes en fasetransferkataly-sator, f.eks. benzyltriethylammoniumchlorid.
I forbindelserne med formlen IV betyder Hal chlor, brom, 25 fluor og iod, Der foretrækkes chlor og brom, hvorved der med fordel anvendes kaliumiodid som katalysator.
I forbindelserne med formlen VI betyder Hal chlor, brom, iod og fluor.
Dehydratiseringen (b/3) af amider med formlen VIII til de 30 tilsvarende nitriler gennemføres på i og for sig kendt måde,
DK 162367 B
25 f.eks. med phosphorpentoxid eller phosphoroxychlorid.
Ved omsætningen (c) af nitriler med formlen la med hydroxyl-amin eller syresalte af hydroxylamin anvendes især salte af hydroxylamin med uorganiske syrer, først og fremmest hydroxyl-5 amin-hydrochlorid eller -sulfat, idet omsætningen med syresaltene hensigtsmæssigt gennemføres i nærværelse af en base, såsom f.eks. alkalimetal- eller jordalkalimetalhydroxider, f.eks. natriumhydroxid, eller tertiære organiske baser, f.eks. tertiære aminer, såsom pyridin eller trialkylamin.
10 I formlen IX betyder X chlor, brom, fluor eller iod.
De som udgangsforbindelser anvendte quinoliner og quinaldi-ner er kendte eller kan fremstilles analogt med kendte fremgangsmåder .
De kendte forbindelser med formlen I, som ikke er omfattet 15 af formlen la, kan fremstilles under anvendelse af de for fremstillingen af forbindelserne med formlen la beskrevne fremgangsmåder.
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
20 Fremstillingseksempler for aktive stoffer.
Eksempel 1.
2-Methyl-5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin (forbindelse 18) .
10,7 g 5,7-dichlor-8-hydroxyquinaldin opløses i varmen i 25 150 ml 2-butanon, hvorpå der portionsvis tilsættes 10,4 g kaliumcarbonat og opvarmes i 1 time under tilbagesvaling.
Efter tilsætning af 1 g kaliumiodid tilsættes dråbevis under omrøring og kogning med tilbagesvaling 7,1 g chloracetonitril
DK 162367 B
26 i 30 ml 2-butanonf hvorefter der opvarmes i 3 timer ved en indre temperatur på 75°C. Den fremkomne reaktionsblanding afkøles til stuetemperatur, hvorpå der tilsættes 1 liter vand, filtreres, remanensen eftervaskes med vand, tørres 5 og omkrystalliseres fra chloroform/petroleumsether (40-60°C). Man får 2-methyl-5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, smp. 157-158°C.
Eksempel 2.
2-(8-Quinolinoxy)-acetamidoxim (forbindelse 2).
10 Til 15,8 g 8-(cyanomethoxy)-quinolin i 100 ml ethanol sættes dråbevis en oplsøning af 6,4 g hydroxylaminhydrochlorid i 10 ml vand og 6,4 g kaliumcarbonat i 10 ml vand ved stuetemperatur i løbet af 15 minutter, hvorved reaktionsblandingens temperatur stiger til 30°C. Efter omrøring i 3 timer ved 15 stuetemperatur fortyndes reaktionsblandingen med 250 ml vand, filtreres,.eftervaskes med vånd og tørres. Man får 2-(8-quino-linoxy)-acetamidoxim i form af et lysebrunt pulver med smp. 201-2-04°C (sønderdeling) .
Eksempel 3.
20 0-(Isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-brom-8-quinolinoxy)- acetamidoxim (forbindelse 14).
Til 8,6 g 2-(5-chlor-7-brcm-8-quinolinoxy)-acetamidoxim i 100 ml acetonitril,sættes under omrøring ved 65°C i løbet af 15 minutter 3,3 g isopropylisocyanat og 0,1 g 1,4-diazabicyclo[2, 25 2,2]octan, hvorefter blandingen opvarmes i 2 timer ved 60°C. Efter afkøling til stuetemperatur filtreres reaktionsblandingen, der eftervaskes med lidt acetonitril og tørres. Man får 0-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-brom-8-quinolin-oxy)-acetamidoxim i form af hvide krystaller med smp. 162-30 165°C.
Analogt med en af de ovenfor beskrevne fremgangsmåder fremstilles de i den efterfølgende tabel I sammen med de ovenfor fremstillede forbindelser anførte forbindelser med formlen I og la:
DK 162367 B
27
R3 R4 I I
R2\ /\ /% Λ • · ·
I II I
·. · · / ^ / \ R1 i V R6
O-A-Z
Tabel 1
Rl E2 ' E3 R4 E5 R6 A z S?i.ke
Smp.
IH Η Η Η Η H -CH - -CN 118-119°C
7noh 2 Η Η Η Η Η H -CH - -c( 201-
. Z NH 204°C
2 [sønderdelil ig)
3 Η Η Η Η H CH -CH - -CN 114-116°C
3 ^NOH
4 Η Η Η Η H CH -CH - ~c( 209-
32 NH 210°C
2 [sønderdeling) ΑΌΗ 5 Η H CT Η Η H -CH - ~c( 203-
Z NH 205°C
2 [sønderdeling)
/-O-CT
6 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ \h 136-138°C
NH2 C3H7iso
7 Η H Cl Η Η H -CH - -CN 159-160°C
/ /-o-c(
8 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ CH Cl 129-130°C
m2
xNOH
9 Br H Cl Η Η H -CH - -c( 197- H2 (^fncferdel: .ng)
10 Br H Cl Η Η H -CH - -CN 150-15l°C
__L_ί_!_I_1_I_I_ I_
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
28
Nr. R R R R R R A Z Fysiske 1 2 3 4 5 6 data.
Snip.
.Ν-0-ίΤ
11 H Η Η Η Η H -CH - -c( OCH 143-145°C
nh2
yN0H
12 J H Cl Η Η H -CH - -(f' 195-
NlH 196°C
1 (sønderdeling)
13 J H Cl Η Η H -CH2“ -CN 141-143°C
.N-O-C^
14 Br H Cl Η Η H -CH - -c( \h 162-165°C
X i3H7iSo
UOH
15 C1 H Cl Η H CH3 -CH2- -(f · 205-
^2 207°C
(sønderdeling)
16 C1 H Cl Η Η H -CH2~ -CN 150-152°C
n-o-c(
17 J H Cl Η Η H -CH2" -Cy NH 163-167°C
NH 1 2 C3H7iso
18 Cl H Cl Η H CH3 -CH2- -CN 157-158°C
N-O-C^
19 Cl H Cl Η H CH3 -CH - \h 149-152°C
\e2 C3H7iso
20 Η Η :Η Η Η H -CH ~CN 108-112° C
I 2 ch2-
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
29
Nr. R R R R, Rc R, A Z Fysiske data 1 2 3 4 5 6 _ '
Smp.
21 Η Η H CH3 Η H -CH2- -CN
fH3
22 Η Η Η Η Η H -CH- -CN 121-124°C
23 Η H ch3 H H H -CH2_ -CN
MOR
24 Η Η Η Η Η H -CH -C( 186-189°C
W ^ ?H3
25 H H H H H ch3 “CH- -CN
26 Η H C2H5 Η Η H -CH2“ -CN
/0H
27 Η H Br Η Η H -CH - -GT
\h2
28 Η Η Η Η H CH3 -(j^ -CN
CH2
29 Η Η H Br Η H -CH - -CN
/NOH
30 Η Η Η Η H CH -CH -(? f3
31 Η H Cl Η Η H -CH- -CN 143-145 °C
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
30 .
Nr. R2 R^ R^ R^ Rg A z Fysiske data
Smp.
/NOH
32 Η H J Η Η H -CH - -Q? .........- -...... bh2 Γ3
33 Η H Br Η Η H -CH- -CN
/NOH
34 Η H Br Η H CH -CH - ~q/ '
S
?H3 NOH
35 Η Η Η Η Η H -CH- -c' 19l-194°C
(sønderdeling)
36 Η H F Η Η H -CH2- -CN
ÆR
37 Η H Cl Η H CH -CH - -C/ m ?H3
38 Η H Br Η H CH3 -CH- -CN
?H3 ,NOH
39 Η Η Η Η H CH -CH- -CX
3 v2
40 Η H Br H H Η -CH,^- -CN
,NOH
41 Cl H Br Η Η H -CH - -C/ ^2
42 Η H J Η Η H -CH - -CN
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
31
Nr. R^ R5 R^ A Z Fysiske data.
Smp.
f3
43 Η H Cl Η H CH3 -CH- -CN
44 Η H Br Η H CH3 -CH2- -CN
f3
45 Cl H Br H HH -CH- -CN
46 Η H Cl Η H CH -CH - -CN
J L·
?Η3 /NOH
47 Η H Cl H HH -CH- -(/ 186-189°C
(sønderdeling)
/0H
48 Cl H Br Η H CH -CH - -(T
\h2
49 Η H J Η H CH3 -C^- -CN
-¾ /NOH
50 Η H Br H HH -CH- -(/ m2
51 Cl H Br Η Η H -CH^ -CN
Γ3
52 Br H Cl Η Η H -CH- -CN
Nr. R^ R^ I R^ R,. Rg A Z Fysiske data.
Smp.
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
32
/OH
53 Br H Cl Η H CH -CH - -C7
X
54 Cl H Br Η H CH3 -CH - -CN
?H3 /OH
55 Η H Br Η H CH -CH- -cf m2
56 Br H Cl Η H CH -CH - -CN
Γ3
57 J H Cl H HH -CH- -CN
58 J H Br H HH -CH - -CN
yH3 /OH
59 Η H Cl Η H CH -CH- -cf
X
60 Br H J H HH -CH - -CN
fH3
61 Η H N02 H HH -CH- -CN 154-156°C
62 Br H NO H HH -CH - “CN
/OH
63 J H Cl Η H CH -CH - V,
Tabel - 1 (fortsat)
Kr. R2 R3 R4 R5 R6 a Z Fysiske data.
Smp.
DK 162367 B
33
64 Cl H J Η Η H -CH - -CN
-NOH
65 Cl H NO Η Η H -CH - -(f 214-216° C
1 1 nh2 (sønderdeling)
66 J H Cl Η H CH3 -CH^ -CN
/NOH
67 Br H Br Η Η H -CH - -C^
X
68 Cl Η H HH CH3 -C^- -CN
?H3 /NOH
69 Cl H Br Η Η H -CH- -(/
X
70 Cl Η N02 Η Η Η -CH2- -CN 166-169°C
/0H
71 Cl H Cl Η Η H -CH - -C( nh2
72 Cl H C3H7r Η Η H -CH^ -CN
73 Br H Br Η Η H -CH - -CN
74 Br H Br H H CH -CH - -CN
PS ^NOH
75 Br H Cl Η Η H -CH- -c( nh2
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
34 — : |j —
Nr. ^ R2 R^ Rj R^ A Z Fysiske data.
Smp.
/NOH
76 J H J Η Η H -CH - -(/ *^2 /0 /N-O-C^^l
77 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ 165-166°C
nh2
78 J H J Η Η H -CH - -CN
/ /N-0-C/
79 Η Η Η Η Η H -CH - -c( \ 139-141°C
2 V / \
1 I II
V
il
80 J H- J Η H CH3 -CH2- -CN
/ yN-0-c(
81 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ SCH
X
82 N02 H N02 H HH -CH - -CN
/NOH
83 N02 H N02 Η H CH -CH - -C^
X
84 J H F Η Η H -CH2- -CN
/ /N-o-c;
85 Η H Cl Η Η H -C^- -C^ CH3 141-143°C
Tabel. 1 (fortsat)
DK 162367 B
35
Nr. R ' R„ R. R. . Rc R, A Z Fvsiske data 125 arp-
86 J H N02 Η H CH3 -CE^- -CN
/ N-Q-C( 87 Η H Cl Η Η H -CH - -C . C Η n
S
88 NO H NO Η H CH -CH2- “CN
1 1 * /0 N-0-<
89 Η H Cl Η Η H -CH - -GT NH-CH
X
90 Η H N02 Η Η H -CH^ -CN 162-164°C
™3 /NOH
91 J H Cl Η Η H -CH- -C^
yNOH
92 Η H N02 Η Η H -C^- -C^ 212-215°C
(sønderde ling)
93 Η H NO Η H CH -CH - -CN
1 5 J) /N-O-C^
94 Η H Cl Η Η H -CH - -c( OCH 148-149°C
NH2 /0
95 H HH Η H CH„ -CH - -C NH-CH
3 2 X 3
CR3 NOH
96 Η H NO,, h „ h _'h_
«Η, O
/-°<
97 Ή HH HH CH -CH - -C CH
I J NH.
S 2
I s____J
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
36
»r. I El R2 R3 E4 I E5 I E6 I A I Z
data.'
Smp.
/ /N-0-c(
98 Η H Cl Η Η H -CH - -C^ O-C-H 139-140° C
/ /N-0-c(
99 Η Η Η Η Η H -CH - -<? S-C IL ti 111-114°C
m2 /
/N-O-cT
100 Η H H H Η H -CH - ~c( CHC1 /N-0-c(
101 Η Η Η Η Η H -CH0- -c( CH 158-162°C
V 11
2 CH I
ch3 /N-Q-df
102 Η Η Η Η Η H -CH - -Cf NH 123-125°C
/ /N-O-C^
103 Η Η Η Η Η H -CH - -c( N-CH„ 138-139°C
2 \h * 3 2 0CH3 / /N-0-c(
104 Η Η Η Η Η H -CH„- -cf C.H.n 120-122°C
X 49 /N-O-/
1°5 Η H Cl Η Η H -CH - -/ C-H- 157-158°C
1 1 ·> (sønderde- 2 Ung)
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
37 -- r ----1 i I _ " 1 i
Nr. R. R„ R« R. R, R, A z Fysiske 12 3 4 5 0 data
Smp.
A°"< 106 Η Η Η Η Η H -CH “ -C .·
X 1 N
% /-C1 il N-O-C- 107 Η H Cl Η Η H -CH«- ~C 0-C Η n
X
/0
/N-O-C^ 144-146°C
108 H H H Η Η H -CH - ~cf CH
S k ch2ci /> N-°-c(
109 Η H Cl Η Η Η -CH„- -C CH
2 X i CH3 / /N-O-C^
110 Η Η Η Η Η H -CH^ -cf CHC1 112-114°C
^2 CH2C1 / /N-0-(f
111 Η H Cl Η Η H -CH - -C^ C H iso 173-174°C
X
.........
Tabel.' - 1 (fortsat)
Nr. Rx R2 R3 R4 R5 Rg A Z fysiske ‘data.
Smp.
DK 162367 B
38 / A°'<
112 Η Η Η Η Η H -CH - -c' S
- - ....... . ...... NH * _ .
2 C.H.iso 4 9 N-°-c( 113 Η H Cl Η Η H -CH - -C )· 2 Λη9 / \
2 I II
%/ • CH3 / /Ν-ο-σ
114 Η Η Η Η Η H -CH - -cf O 155-156°C
2 \h9 I
2 /\
I II
%/ • A°-< 115 Η Η H H H H -CH - -(T C Η n m2 3 A°-<
116 Η Η Η Η Η H -CH - ~c( C,Hntert. 107-110,5°C
2 X 49 / A°'<
117 Η Η Η Η Η H -CH - -C C,H„iso 124-126°C
2 X 49
/-°-cC
118 Η Η Η Η Η H -CH - -C )· Cl 131-132°C
V2 i' 5 \ /
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
39
Nr. R, R„ R. R, R, R, A Z IVsiske 1 2 3 4 5 6 data.
Srrp.
A°"< 119 Η H Cl Η Η H -CH^ -cQ ,·χ
™2 ' II
% / il N-°-c( 120 Η Η Η Η Η H -CH - -CL .· NH · ·
2 I I
• · \/
jP
121 Η Η Η Η Η H -CH - -(T rø 2 X i V\ ^ / il
122 Η Η Η Η Η H -CH„- -CT CH. 84-86°C
2 \ i 2 NH2 0-C.H.sek.
4 9 /N-O-Cf .0
123 Η Η Η Η Η H -Qi- -(/ · · 168-169°C
NH ·-· 2
^N-O-cT
124 Η Η Η Η Η H -CH - -(/ CH. 100-103°C
2 \ i C4H7n
Tabel.. 1 (fortsat)
Nr. R2 R3 R4 r5 Rg A Z Fysiske data.
Smp.
DK 162367 B
40 N-D-C( 125 Η Η Η Η Η H -CH„- -C \ 2 \h
2 I II
%/
K
126 Η H Cl Η Η H -CH - -G CH
2 ^NH 11 2 CH2 ,N-0-c( 0
127 Η H Cl Η Η H -CH^ -tf · · 156-157° C
NH„ ·-· (sønderde ling) /N-O-Cf
128 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ C Η n 82-85° C
X
/N-O-C^
129 Η Η Η Η Η H -CH^ -C^ O 144-147° C
NH„ I tj 2 C3H7n N-0-<
130 Η Η Η Η Η H -CH - -C NH
'"«Ho i „ 2 C3H7n /
131 Η Η Η Η Η H -CH - -G C-CH0 128-130° C
2 \h 11 3
2 CH
2
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
41 -γ p- j——
Nr. R_ R0 Ro R. Rc R, A Z Fysiske 1 2 3 4 5 6 data.
Smp.
/> A°-< 132 Η Η Η Η Η H -CH - -<f \ NH · · 2 I i • ·
V
/ N-0-c( 133 Η Η Η Η Η H -CH - -C 0 X a, I 2 ch2ci /0
/N-O-C^ 90-92°C
134 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ NH-C^H n \h2 y-°-<
135 Η H Cl Η Η H -CEL- -C CH
V 11
N 2 CH I
CH3 / /-o-< 136 Η H Cl Η Η H -CEL- -CT C.H-tert.
2 ^2 4 9 / yN-O-Cf
137 Η Η Η Η Η H -CH^ -C^ CH^r 132-134°C
m2 / N-0-C(
138 Η Η Η Η Η H -CH - -C' CH
X fl ίΗ2 ch3 ch3
Ta^e^__i - (fortsat) .
DK 162367 B
42
Nr. R^ R^ R^ R^ R^ Rg A Z fysiske j data.
Sitp.
/ /N-0-c(
139 Η Η Η Η Η H -CH - -tf XCH 138-140°C
V 11 2 CH2 / js-o-tf o.
140 Η Η Η Η Η H -CH - -tf · · 129-131°C
y, j—i /N-O-/
141 Η Η Η Η Η H -CH - -tf O-CH
2 ^JH0 11 2 CH2 /N-0-c(
142 Η Η Η Η Η H -CH - -tf O 121-123° C
S i,.,· /N-0-(f
143 Η Η H H H H -CH - -tf. 0-CHo 123-125°C
S Jh
II
ch2 /N-O-/ 144 Η H Cl Η Η H -CH - -tf XC-CHn
x s,2J
/N-0-c( 145 Η H H H Η H -CH - -tf Vc_H n 2 y
Nr. R, R„ R~ R. R, R, a Z [Fysiske 1 2 3 4 5 6 data.
Smp.
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
43 />
146 Η Η Η Η Η H -CH0- -CT HH
HH. CH.
2 I 2 ch2ci / /N-O-C^
147 Η Η Η Η Η H -CH^ -C1 0-CH2 127-128°C
X ‘ Rr (sønderde- 2 CH2Bl ling) / N-°-<
148 Η Η Η Η Η H -CH - -Cf HH
2 b®2 i /\
I II
% / och3 / /Ν-ο-σ .
149 Η H Cl Η Η H -CH - \| 173-175°C
X
150 Η Η Η Η Η H -CH - -£Γ M
2 X; /\
I II
V\x N-0-c(
151 Η Η Η Η Η H -CH - -C O-CH 135-137°C
2 x i2 i ii % / _ ____ 1 - ........ - ..,,.,..,.....1..-.- i·...... I. I.·.. I I ..-..1.......1 I I I, L....,....... 1
Nr, R^ R^ Rg R^ R^ Rg A Z Fysiske data.
Snip. _ .
lilZil--i (fortsat)
DK 162367 B
44 /
/N-O-C^ O
152 Η H Cl Η Η H -CH - -C^ S \ '.191-l92°C
NH ·-· (sønderde ling) / /N-O-Cf
153 Η Η Η Η Η H -CH - -C7 S-C Hr 120-121°C
2 X 25 /N-O-./
154 Η Η Η Η Η. H -CH - -tf CH 118-120eC
X ί ch3 /
155 Η B Cl Η Η H -CH^ -cf NH 191-192°C
NH„ I (sønderde- /\ ling) !x 5 •
Cl A°-< 156 Η Η Η Η Η H -CH - -CT /· X < a v
K
j3 A°-< 157 Η H Cl Η Η H -CH - -C N-CH_ 1 och3
Nr. R. R„ R0 R. R_ R, A Z Fysiske 1 2 3 4 5 6 data.
Snip.
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
45 /N-O-C^
158 Η Η Η Η Η H -CH - -</ 158-159°C
\h-2 { NJ| %/ • J> 159 Η H Cl Η Η H -CH - -C 0 wHo J, ~ 2 C4H9n /N-O-Cf
160 Η Η Η Η Η H -CH2- -C^ C^iso 115-117,5°C
nh2 / A°-< 161 Η Η Η Η Η H -CH^ -if \ NH2 * ΐ • · \ / /N-O-Cf
162 Η Η Η Η Η H -CH - ~c( CH„ 140-142°C
®2 Å • ·
I II
% / 163 Η H Cl Η Η H -CH-- -C CH.
Z \ i Z
*2 i C„H_n 3 7 , ---- -I_I_I-In r 1 ' - ----—
Tabel, 1 (fortsat)
Nr. R^ R2 R^ R^ R^ Rg A Z Fysiske - data.
Smp, ..
DK 162367 B
46
N-Q-G
164 Η Η Η Η Η H -CH - -C CHn ' 2 ^H ' 2 2 /\
I II
y W2 y"°-< 165 Η Η Η Η Η H -CH - -C 0 ^ Λ i Γι %/ io2
A
166 Η Η Η Η Η H -CH - -C^ · · 164-165° C
nh2 ·-· , 167 Η Η Η Η Η H -CH - -C Vc Ή iso v2 N-0-<
168 Η H Cl Η Η H -CH - -C N-CH
X æ, / λ°α
169 Η Η Η Η Η H -CH - -CT 0-C.H,. 129-132°C
V,
Nr. R1 R„ R„ R, R_ R, A Z EVsiske 1 2 3 4 5 6 data.
: Smp.
Tabel.. 1 ' (fortsat)
DK 162367 B
47 /
/N-O-iT
170 Η Η Η Η Η H -CH - -cf NH 155-157,5°C
^A
• ·
I II
V
/ A°'< 17 IH Η Η Η Η H -CH^ -0χ 0-<p2
NH
I II
% / no2 / N-°-c( 172 Η Η Η Η Η H -CH - -C ,· ”H2 ί il V\h iH 3 / A°< 173 Η Η Cl Η Η H -CH - -C S-C Η 2 χ ^K-o-cf
174 Η Η Η Η Η Η -CH - -C^ ψΗ 158-160°C
χ λ
I II
ν χ I _i___I_I_1-^-
Tabel 1 (fortsat)
DK 162367 B
48
Nr. R2 R3 R4 R5 \ å Z fysiske data.
Snp.
A°-< 175 Η Η Η Η Η H -CH - -C 0 Ή CH, I 2
C=CH
A°-< I
176 Η H C1 Η Η H -CH.,- Y^iso] ,N-°-c(
177 Η H Cl Η Η H -CH - -cf CH Cl 155-158°C
NH (sønderde- 2 ling)
N-O-C
178 Η Η Η Η Η H -CH - -CT CHC1 N-0-c(
179 Η Η Η Η Η H -CH - -(f C L 144-146°C
X
/> A°'<
180 Η Η Η Η Η H -CH - -CT NH
2 \ i ^2 C. HA er t.
4 9 N-0-c( 181 Η Η Η Η H . H -CH_- -Cf CC1 2 X 3 /N-0-c(
182 Η Η Η Η Η H -CH^ -C^ S 123-124°C
^2 C3H?iso _L_i______:__
Tabel . 1 (fortsat)
DK 162367 B
49 ! 1 “ i Nr. R^ R2 R3 R4 R5 Rg A Z Fysiske data.
Srtp.
N-0-< 183 Η Η Η Η Η H -CH - -CT CH„ 2 X CH^Br / /-°<
184 Η Η Η Η Η H -CH - -CT NH
X 1 /\
I II
Yv N-°-<
185 Η Η Η Η H H‘ -CH - -(Γ S
^2 i'3H7n / /-o-<
186 Η Η Η Η Η H -CH - ~(f · 173-176°C
NH„ S «-Cl (sønderdele N ling) ^ / •
Cl / /N-O-C^ 187 Η Η Η Η Η H -CH - -c( CH_ 2 X A2 k» ^ /· i
Cl J3
/K
188 Η Η Η Η Η H -CH^ CH 13 4-136° C
m I (sønderde- __1 1 1 I__2 CH2C1 ling)
Tabel- 1 (fortsat)
Nr. R R R R R_ R,. A Z Fysiske 1 2 3 4 5 6 data.
Snip.
DK 162367 B
50 N-°-c(
189 Η Η Η Η Η H -CH - -C CH„ 100-102°C
V, /-o-<
190 Η Η Η Η Η H -CH - -<f M
S Λ • ·
I II
Y Xcr3 ci /> β-0-c'
191 - Η Η H H H H -CH - -tf NH-CH
/N-O-C^
192 Η Η Η Η Η H -CH„- -C? NH 197-199°C
> A /' • ·
I II
A /
Cl · 193 Η H Cl Η Η H -CH - -<f )·
2 V
2 I II
/P
β-o-ei 194 Η H Cl Η Η H -CH - -C ψ NH„ C.Hrtert.
2 4 9 /N-O-C^ 0
195 Η Η Η Η Η H -CH„- -c( · 1*-Br 170-171°C
—J
_______
DK 162367 B
51
Formuleringseksempler for flydende virksomme forbindelser med formlen I (% = vægt-%).
4. Emulsionskoncentrater a) b) c)
Virksom forbindelse fra tabel 1 25% 40% 50% 5 Ca-Dodecylbenzensulfonat 5% 8% 6%
Ricinusolie-polyethylenglycolether 5% - - (36 mol EO)
Tributylphenyl-polyethylenglycolether - 12% 4% (30 mol EO)
Cyclohexanon - 15% 20%
Xylenblanding 65% 25% 20% 10 Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af enhver ønsket koncentration.
5. Opløsninger a) b) c) d)
Virksom forbindelse fra tabel 1 80% 10% 5% 95%
Ethylenglycol-monomethylether 20% - - - 15 Polyethylenglycol (molvægt 400) - 70% - - N-Methyl-2-pyrrolidon - 20% - -
Epoxideret kokosolie - - 1% 5%
Benzin (kogeområde 160-190°C) - - 94%
Opløsningerne er egnede til anvendelse i form af meget små 20 dråber.
6. Granulater a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 5% 10%
Kaolin 94% Højdispers kiselsyre 1% 25 Attapulgit - 90%
Den virksomme forbindelse opløses i methylenchlorid, opløsningen sprøjtes på bærematerialet, og opløsningsmidlet fordampes derpå i vakuum.
DK 162367 B
52 7. Puddermidler a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 2% 5% Højsdispers kiselsyre 1% 5%
Talkum 97% 5 Kaolin - 90%
Ved grundig blanding af bærestofferne med den virksomme forbindelse fremstilles brugsfærdige puddermidler.
Formuleringseksempler for faste virksomme forbindelser med formlen I (% = vagt-%).
10 8. Sprøjtepulver a) b) c)
Virksom forbindelse fra tabel 1 25% 50% 75%
Na-ligninsulfonat 5% 5% -
Na-laurylsulfat 3% - 5%
Na-diisobutylnephthalensulfonat - 6% 10% 15 Octylphenolpolyethylenglycolether - 2% - (7-8 mol EO) Højdispers kiselsyre 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27% -
Den virksomme forbindelse blandes grundigt med tilsætningsstofferne, og blandingen formales på en egnet mølle. Der 20 fås et sprøjtepulver, som kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
9. Emulsionskoncentrat
Virksom forbindelse fra tabel 1 10%
Octylphenolpolyethylenglycolether 3 % (4-5 mol EO) 25 Ca-dodecylbenzensulfonat 3%
Ricinusoliepolyglycolether 4% (35 mol EO)
Cyclohexanon 3 0 %
Xylenblanding 50%
Ud fra dette koncentrat kan der ved fortynding med vand frem
DK 162367 B
53 stilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
10. Puddermidler a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 5% 8%
Talkum 95% 5 Kaolin - 92%
Der fås brugsfærdige puddermidler ved blanding af den virksomme forbindelse med bærestofferne og formaling af blandingen på en egnet mølle.
11. Ekstruderet granulat 10 Virksom forbindelse fra tabel 1 10%
Na-ligninsulfonat 2%
Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 87%
Den virksomme forbindelse blandes med tilsætningsstofferne, 15 blandingen formales og fugtes med vand. Denne blanding ekstruderes, hvorpå den tørres i en luftstrøm.
12. Overtrakserranulat
Virksom forbindelse fra tabel 1 3%
Polyethylenglycol (molvægt 200) 3% 20 Kaolin 94%
Den fintformalede virksomme forbindelse påføres ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin. På denne måde fås støvfri overtrsksgranulåter.
13. Suspensionskoncentrat 25 Virksom forbindelse fra tabel 1 40%
Ethylenglycol 10%
Nonylphenolpolyethylenglycolether 6 % (15 mol EO)
Na-ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1% 30 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2%
DK 162367 B
54
Siliconeolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8%
Vand 32%
Den fintformalede virksomme forbindelse blandes grundigt 5 med tilsætningsstofferne. Der fås således et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med vand kan fremstilles suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
Biologiske eksempler.
Eksempel 14.
10 Tankblanding ved postemergensfremgangsmåden i byg og hvede.
Byg- eller hvedekorn udsås i et væksthus i plastpotter, som indeholder 0,5 liter jord. Når blandingerne er spiret til det andet til tredje bladstadium appliceres forsøgsforbindelsen som antidot sammen med herbicidet 2-[4-(3,5-dichlor-15 pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-2-propynylester som tankblanding. 20 Dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående 20 tabeller.
Tabel 2.
Forsøgsresultater i byg
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse kg AS/ha kg AS/ha virkning i % nr.
7 0,5 0,5 38 13 0,5 0,5 25
. DK 162367 B
Tabel 3.
55
Forsøgsresultater i hvede.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse kg AS/ha kg AS/ha virkning i % nr.
1 1,5 0,75 38 2 1,5 0,75 50 5 3 1,5 0,75 50 4 1,5 0,75 38 5 1,5 0,75 50 6 1,5 0,75 50 7 1,5 0,75 38 10 8 1,5 0,75 50 9 1,5 0,75 25 10 1,5 0,75 50 11 1,5 0,75 50 12 1,5 0,75 50 15 13 1,5 0,75 50 15 1,5 0,75 50 19 1,5 0,75 38
Eksempel 15.
Frøkvældning af ris, herbicid ved præemergensfremgangsmåden.
20 Risfrø mættes i 48 timer med opløsninger af forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, i en koncentration på 100 ppm.Derefter henstår frøene til tørring i ca. 2 timer, indtil de ikke længere klæber. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 25 x 17 x 12 cm) fyldes til 2 cm fra kanten med 25 sandholdigt ler. De forkvældede frø udsås på beholderens jordoverflade og tildækkes kun ganske let med jord. Jorden holdes i fugtig tilstand (ikke sumpet). Derefter udsprøjtes herbicidet 2-chlor-21,61-diethyl-N-[2"-(n-propoxy)-ethyl]-acetanilid i fortyndet opløsning på jordoverfladen. Vand-30 standen hæves lidt efter lidt svarende til planternes vækst.
18 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes planter, som kun er behandlet med herbicidet, samt helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Tabel 4.
DK 162367B
56
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse ppm kg AS/ha virkning i % nr 1 100 0,25 50 8 100 0,25 38 5 Eksempel 16.
Tankblanding ved præemergensfremgangsmåden i soja.
Potter med en øvre diameter på 6 cm fyldes med sandholdig lerjord, og der udsås sojafrø af sorten "Hark". Efter tildækning af frøene med jord udsprøjtes forsøgsforbindelsen, 10 der skal testes som antidot, sammen med herbicidet 4-amino-6-tert-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on i fortyndet opløsning som tankblanding på jordoverfladen.
21 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som referencer anvendes plan-15 ter, som kun er behandlet med herbicidet, samt helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel 5.
Tabel 5.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse kg AS/ha kg AS/ha virkning i % nr.
20 17 1,5 0,75 38
Eksempel 17.
Frøbejdsning ved majs, herbicid ved postemergensfremgangsmåden. Majsfrø af sorten "LG 5" anbringes sammen med forsøgsforbin-
DK 162367 B
57 delsen, der skal afprøves som antidot, i en glasbeholder, og der foretages god gennemblanding ved rystning og rotation. Plastpotter med en øvre diameter på 11 cm fyldes med jord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene 5 med jord appliceres herbicidet N-[2-(2-butenyloxy)-phenyl-sulfonyl]-Ν'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof ved postemergensfremgangsmåden. 18 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er be-10 handlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel 6.
Tabel 6.
kg AS/ha X'5 1'° °'5
Antidot. Forbindelse nr. 74 2 1 4 2 1 4 2 1 g AS/kg frø
Relativ beskyt- 15 telsesvirkning 25 38 38 50 63 50 25 25 25 i %
Eksempel 18.
Såsædbejdsning majs, herbicid ved præemergensfremgangsmåden.
Majsfrø af sorten "LG 5" anbringes sammen med forsøgsforbindelsen, der skal testes som antidot, i en glasbeholder, og 20 der foretages grundig gennemblanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastpotter med en øvre diameter på 11 cm fyldes med jord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord appliceres herbicidet N-[2-(2-butenyloxy)-phenyl-sulfonyl]-N1-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-25 urinstof ved præemergensfremgangsmåden. 18 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Et resultat er anført i nedenstående tabel.
Tabel 7.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø
DK 162367 B
58 7 1 1,0 25
Eksempel 19.
5 Såsædbejdsning i byg, herbicid ved præemergensfremgangsmåden.
Bygsæd anbringes i en glasbeholder sammen med forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, og der foretages grundig gennemblanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastikbeholderen (længde x bredde x højde = 25 x 17 x 12 cm) 10 fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås.
Efter tildækning af frøene med jord udsprøjtes herbicidet N-(2-chlorphenylsulfonyl)-Ν'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-tri-azin-2-yl)-urinstof på jordoverfladen. 21 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i pro-15 cent. Som reference anvendes planter, der kun er behandlet med herbicid, samt helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø
Tabel 8.
DK 162367 B
59 0,5 1,0 63 7 0,25 1,0 63 5 0,125 1,0 63 0,5 0,5 75 7 0,25 0,5 75 0,125 0,5 75 0,5 0,25 63 10 7 0,25 0,25 75 0,125 0,25 63 0,5 0,125 63 7 0,25 0,125 63 15 0,125 0,125 50
Eksempel 20.
Såsædbejdsning med hvede, herbicid i præemergensfremgangsmåden.
Hvedesæd anbringes i en glasbeholder sammen med forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, og der foretages 20 grundig gennemblanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastbeholderen (længde x bredde x højde =25x17x12 cm) fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord sprøjtes herbicidet N-(2-chlorphenylsulfonyl)-Ν' -(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-25 2-yl)-urinstof på jordoverfladen. 21 Dage efter herbicid applikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Tabel 9.
DK 162367B
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø 60 1 1,5 38 ? 0,5 1,5 38 5 1 1,0 25 0,5 1,0 25
Eksempel 21.
Såsædbejdsning med byg, herbicid ved postemergensfremgangsmåden.
Bygsæd anbringes i en glasbeholder sammen med forsøgsforbin-10 delsen, som skal afprøves som antidot, og der foretages grundig. blanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 25 x 17 x 12 cm) fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord appliceres herbicidet N-(2-chlor-15 phenylsulfony1)-Ν'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof ved postemergensfremgangsmåden. 21 Dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i %. Som reference anvendes planter, der kun er behandlet med herbicidet, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne 20 er anført i nedenstående tabel.
Tabel 10.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø 2 1,5 50 7 1 1,5 50 25 0,5 1,5 63 fortsættes:
Tabel 10 fortsat:
DK 162367 B
61 2 1,0 63 7 1 1,0 63 0,5 1,0 63 5 2 0,5 38 7 1 0,5 38 0,5 0,5 38
Eksempel 22.
Såsædbejdsning med hvede, herbicid ved postemergensfremgangs-10 måden.
Hvedesæd anbringes i en glasbeholder sammen med forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, og der foretages grundig blanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 25 x 17 x 12 cm) 15 fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås.
Efter tildækning af frøene med jord appliceres herbicidet N-(2-chlorphenyl-sulfonyl)-N1-{4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof ved postemergensfremgangsmåden* 21 Dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirk-20 ning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultatet er anført i nedenstående tabel.
Tabel 11.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø 25 7 1 1,0 25 0,5 1,0 25
DK 162367B
62
Eksempel 23.
Tankblanding ved postemergensfremgangsmåden i majs.
Majsfrø af sorten "LG 5” udsås i et væksthus i plastpotter, hvis øvre diameter er 11 cm, og som indeholder 0,5 liter 5 jord. Efter tildækning af frøene med jord appliceres forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet N-[2-(2-butenyloxy)-phenyl-sulfonyl3-N,-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof som tankblanding ved postemergensfremgangsmåden. 18 Dage efter ap-10 plikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, der kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter.
Et resultat er anført i nedenstående tabel.
Tabel 12.
15 Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse kg AS/ha kg AS/ha virkning i % nr.
7 1,0 1,0 38
Eksempel 24.
Såsædbejdsning af ris, herbicid ved præemergensfremgangsmåden.
Risfrø anbringes i en glasbeholder sammen med forsøgsforbin-20 delsen, der skal afprøves som antidot, og der foretages grundig blanding ved rystning og rotation af beholderen. Beholdere (længde x bredde x højde = 47 x 29 x 24 cm) fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås. Efter til-• dækning af frøene med jord udsprøjtes herbicidet 2—[4—(3,5— 25 dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-2-propynylester i en fortyndet opløsning på jordoverfladen. 20 Dage efter udsåningen, når planterne har nået 3-bladsstadiet, overhæl-
DK 162367 B
63 des jordoverfladen med vand i en højde på 4 cm. 30 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, der kun er behandlet med herbicidet, samt de helt ubehand-5 lede kontrolplanter. Resultatet er anført i nedenstående tabel.
Tabel 13.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø 0,6 0,25 50 10 7 0,3 0,25 50 0,2 0,25 38
Eksempel 25.
Såsædbejdsning med ris, herbicid ved præemergensfremgangsmåden.
Risfrø af sorten IR-36 sættes til en glasbeholder sammen med 15 forbindelsen, der skal afprøves som antidot, og der foretages grundig gennemblanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastbeholderen (længde x bredde x højde = 47 x 29 x 24 cm) fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord, udsprøjtes 20 herbicidet 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propion-syre-2-propynylester på jordoverfladen. 18 Dage efter udsåningen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent.
Som reference tjener de planter, der kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resulta-25 tet er anført i nedenstående tabel.
Tabel 14.
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse g AS/kg kg AS/ha virkning i % nr. frø
DK 162367 B
64 0,6 0,25 50 7 0,3 0,25 50 5 0,2 0,25 38
Eksempel 26.
Tankblanding ved postemergensfremgangsmåden i hvede.
Hvedefrø af sorten "Farnese" udsås i væksthus i plastpotter med en øvre diameter på 11 cm, og som indeholder 0,5 liter 10 jord. Efter tildækning af frøene med jord appliceres forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 2-chlor~4-trifluormethylphenyl-31-oxazolin-2'-yl-4'-nitrophenylether som tankblanding ved postemergens-fremgangsmåden. 20 Dage efter applikationen bedømmes anti-15 dotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i den efterfølgende tabel.
Tabel 15♦ 20 Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse kg AS/ha kg AS/ha virkning i % nr.
0,25 0,25 25 13 0,125 0,25 25 0,25 0,125 25 13 0,125 0,125 25 25 0,062 1,125 25
DK 162367 B
65
Eksempel 27.
Tankblanding ved postemergensfremgangsmåden i hvede.
Hvedefrø af sorten "Farnese" udsås i væksthuset i plastpotter med en øvre diameter på 11 cm, og som indeholder 5 0,5 liter jord. Efter tildækning af frøene med jord ap pliceres forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som an-tidot, sammen med herbicidet 2-[4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-n-butylester som tankblanding ved postemergensfremgangsmåden. 20 Dage efter applikationen 10 bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Et resultat er anført i nedenstående tabel.
Tabel 16.
15 Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses-
Forbindelse kg AS/ha kg AS/ha virkning i % nr.
13 0,125 0,060 25
Eksempel 28.
Såsædbejdsning med durra, herbicid ved præemergensfremgangsmåden .
20 Durrafrø af sorten Funk G 623 sættes til en glasbeholder sammen med forsøgsforbindelsen, der skal afprøves som antidot, og der foretages grundig blanding med rystning og rotation af beholderen. Plastpotter med en øvre diameter på 11 cm fyldes med jord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning 25 af frøene med jord appliceres som herbicid enten N-(2-chlor-phenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof (A) ellerN-(2-methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-urinstof (B) ved præemergens-
DK 162367 B
66 fremgangsmåden. 18 Dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er 5 anført i nedenstående tabel.
Tabel 17.
Herbicid Antidot Relativ beskyt- ---;- telsesvirkning i s·
Fobindelse kg AS/ha Forbindelse g AS/kg nr. nr. frø 2 12,5 10 A 0,062 7 1 25 0,5 25 2 25 A 0,031 7 1 38 0,5 50 15 2 50 A 0,015 7 1 63 0,5 63 2 38 B 0,062 7 1 38 20 0,5 25 2 50 B 0,031 7 1 38 0,5 25 2 50 25 B 0,015 7 1 50 0,5 50 ........ - " _ —1. i 1 l . 1 ,1-......... i

Claims (31)

1. Fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstof-fer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenyl- 5 ethere, kendetegnet ved, at man behandler kulturplanterne, dele af disse planter eller de til dyrkning af kulturplanterne bestemte jorde med en forbindelse med formlen *3 f4 Rp VYV Js X (I) Kl !T R, i I 6 O-A-Z 10 hvori R^, R2 og R3 hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller cyano, R4, Rj. og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-C^-alkyl, A betyder en af grupperne -CH2~, -CH2-CH2- eller -CH(CH3)-, og Z betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret 15 ved oxygenatomet, deres syreadditionssalte eller metalkomplekser eller et middel, som indeholder en af disse forbindelser som aktivt stof.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender en forbindelse med formlen I, hvori
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at man anvender en forbindelse med formlen I, hvori R^ betyder hydrogen, chlor, brom, iod eller nitro, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, iod, C^-Cg-alkyl eller nitro, R^ betyder hydrogen, brom el-25 ler methyl, Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CH2-, -CHg-CHg- eller -CH(CHg)-, og Z betyder cyan, N-OH N-O-C -C eller -C^ Nh2 NH2 hvori E betyder -R^, -ORg, “SRg eller -NR^qR.^, hvori R^ 30 betyder C^-C^-alkyl, C^-Cg-alkyl, som er substitueret med 1-3 chlor- eller bromatomer, C^-C^-alkoxymethyl, Cg-Cg-cycloalkyl, Cg-Cg-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt DK 162367 B blandt chlor, nitro og methyl, benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med chlor eller nitro, eller en usubstitueret eller med chlor eller brom mono- eller disub-stitueret thiophen-, furan-, tetrahydrofuran- eller pyrimi-5 dinring, Rg betyder C^-C^-alkyl, med chlor eller brom monosubstitueret ethyl, C2-C3-alkenyl, propynyl, phenyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, Rg betyder C^-C^-alkyl, R^g betyder C^-C^-alkyl, 10 chlorethyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, methoxy og trifluormethyl, og R^-^ betyder hydrogen, methyl eller methoxy, eller R^g og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, betyder en piperidin- eller morpholin-15 ring, eller et middel, som indeholder en af disse forbindelser .
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at man anvender en forbindelse med formlen I, hvori RjL betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder 20 hydrogen, Rg betyder hydrogen, chlor eller nitro, R^ og Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CH2-, -CH2-CH2~ eller -CH(CH3)-, og Z betyder cyan, ✓° N-OH N-O-C S s \ -C eller -C E VKNh2 \ίΗ2 hvori E betyder -R^, -ORg, -SRg eller -NR^qR.^, hvori R^ 25 betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isobutyl, chlormethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 3-chlor-n-propyl, 1,2-dichlorethyl, methoxymethyl, n-propoxy-methyl, sek-butoxymethyl, cyclopropyl, vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, phenyl, 2-chlorphenyl, 4-chlorphenyl, benzyl, 30 2-thienyl, 2-furyl, 5-brom-2-furyl, 2-tetrahydrofuryl eller 2,4-dichlorpyrimidin-5-yl, Rg betyder methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, 2-bromethyl, allyl, phenyl eller benzyl, Rg betyder ethyl, isopropyl eller n-pentyl, R^g betyder DK 162367B methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, 3-trifluor-methylphenyl, 4-chlorphenyl eller 2,5-dichlorphenyl, og R11 betYder hydrogen eller methoxy, eller et middel, som indeholder en af disse forbindelser.
5 Hal-A'-COOR12 (VI) hvori Hal betyder et halogenatom, og R^2 betyder en alkyl-gruppe med 1-6 carbonatomer, og A' har den ovenfor angivne betydning, og omdanner de dannede estere med formlen R3 R4 Ri J 1 Ri rVV aII <vii> Ri^f n r6
0-A'-C00R12 10 hvori R|, R^, R^, R^, R,L, Rg, A' og R^2 har de ovenfor angivne betydninger, med ammoniak til de tilsvarende amider med formlen R3 R4 R2 A JL R5 YiV 5 X A (viii) R'^^V XN^NR' 1. o
0-A'-C0NH2 hvori R|, R2, R^, R|, R^, R£ og A' har de ovenfor angivne 15 betydninger, og derpå foretager dehydratisering og/eller c) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori DK 162367 B Rj, R^ R3, R|, R£, Rg og A' har de ovenfor under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder amidoxim, som kan være acyleret ved oxygenatomet, omsætter en forbindelse med formlen la, hvori Rj, R£, R^, R^, R,L, Rg og A' har 5 de formlen la angivne betydninger, og Z' betyder cyan, med hydroxylamin eller et syresalt af hydroxylamin og/el-ler d) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori R|, RJ,, R^, R^, R,L, Rg og A' har de under formlen la an-10 givne betydninger, og Z1 betyder acyleret amidoxim, acyle-rer en forbindelse med formlen la, hvori R|, R^, , R|, R^/ Rg og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder amidoxim.
5 Rg betyder hydrogen, R£ betyder hydrogen eller methyl, A' -CH2“r -CH2-CH2- eller -CH(CHg)-, og Z' betyder cyan, ^-OH -C eller -C E N \ NH2 NH2 hvor E betyder -R^, -ORg, -SRg eller -NR^qR^, hvori R^ betyder C-^-C^-alkyl, C^-Cg-alkyl, som er substitueret med 10 1-3 chlor- eller bromatomer, C^-C^-alkoxymethyl, Cg-Cg-cyclo- alkyl, C^-Cg-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, nitro og methyl, benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med chlor eller nitro, eller en usubstitu-15 eret eller med chlor eller brom monosubstitueret eller di-substitueret thiophen-, furan-, tetrahydrofuran- eller pyrimidinring, Rg betyder C^-C^-alkyl, med chlor eller brom monosubstitueret ethyl, C^-Cg-alkenyl, propynyl, phenyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, el-20 ler benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, Rg betyder C^-C^-alkyl, R^q betyder C^-C^-alkyl, chlorethyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, methoxy og trifluormethyl, og R^ betyder hydrogen, methyl eller 25 methoxy, eller R^q og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en piperidin- eller morpholinring, idet dog Z* er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R^, RJ,, R|, R^ og Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH2- eller -CH(CHg)-.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man anvender en forbindelse med formlen I, hvori betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller chlor, R^ og R^ betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller methyl, A bety-10 der -CI^-, og Z betyder cyan, N-OH N-O-C S S \ -C eller -C E \ \ NH2 NH2 hvor E betyder -Ry, -ORg eller -NR^qR-^, hvor Ry betyder chlormethyl, Rg betyder methyl, R^ betyder isopropyl, og R^ betyder hydrogen, især 5-chlor-8-(cyanomethoxy)-quino-15 lin, 5-chlor-7-iod-8-(cyanomethoxy)-quinolin eller 0-(meth-oxycarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, eller et middel, som indeholder en af disse forbindelser.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af plantebeskyttelses- 20 midler.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6 til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, fortrinsvis skadelige virkninger af substituerede pyridyloxyphenoxy-propionsyreestere, især af 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)- 25 phenoxy]-propionsyre-2-propynylester.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7 til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af phenylurinstoffer.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7 til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af sulfonylurinstoffer. DK 162367 B
10 -C eller -C E ^ΝΗ2 ^Νη2 hvor E betyder -R^, -ORg, -SRg eller -NR^R^, hvori R7 betyder C^-C^-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, C^-C^-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substi-15 tueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-C^-alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk ring, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, O og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halo-20 gen, Rg, Rg og R^q hver for sig betyder C-^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-C^-alkenyl, Cg-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-Cg-alkyl, C^-C^-alkoxy, trifluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller sub-25 stitueret med halogen eller nitro, R^ betyder hydrogen, C-^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller R^q og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, betyder en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, O og S, samt syreadditions-30 salte og metalkomplekser deraf, idet dog Z' er forskellig fra cyan og amidoxim, når R|, R^, R|, R^ og Rg betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH2- eller -CH(CH3)-. DK 162367 B
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til beskyttelse af ris, majs, hvede, rug, byg, havre, bomuld, sukkerroer, sukkerrør og soja.
11. Middel til beskyttelse af kulturplanter mod skade-5 lige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxy- propionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen R3 R4 ^p yL J>v 2γΥΥ5 Vy N X O-A-Z 10 hvori R^, R2 og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller cyano, R^, R^ og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-Cg-alkyl, A betyder en af grupperne -CH^-, -CI^-CE^- eller -CH(CHg)-, og Z betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret 15 ved oxygenatomet, eller syreadditionssalte og metalkomplekser deraf.
12. Middel ifølge krav 11, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori R^, R2 og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen, C-^-Cg- 20 alkyl, Cg-Cg-alkoxy, nitro eller cyan, R4, Rg og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C-^-Cg-alkyl, a betyder en af grupperne -CH^-CHj- eller -CH(CHg)-, og Z betyder cyan eller en af grupperne O S N-OH N-O-C. S f \ -C eller -C E NH2 NH2 25 hvor E betyder -Ry, -ORg, “SRg eller -NR^q,R^^, hvori Ry betyder C^-Cy-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, C2~CA~ DK 162367 B alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C-^-C^-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-C^-alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk ring, som 5 indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, 0 og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Rg, Rg og R1q hver for sig betyder C^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C2"C^-alkenyl, Cg-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitu-10 eret med halogen, C^-C^-alkyl, C-^-Cg-alkoxy, trifluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R·^ betyder hydrogen, C^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller R^q og R-q sammen med nitrogenatomet, hvortil de er knyttet, danner en 5- til 15 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, 0 og S, herunder syreadditionssalte og metalkomplekser deraf.
13. Middel ifølge krav 12, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori R^ 20 betyder hydrogen, chlor, brom, iod eller nitro, R3 betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, iod, C-^-Cg-alkyl eller nitro, R^ betyder hydrogen, brom eller methyl, R^ betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CH2-, -CI^-CH^- eller -CH(CH3)-, og Z 25 betyder cyan N-OH N-O-C S ^ \ -C eller -C E \ \ NH2 nh2 hvor E betyder -R^, -ORg, "SRg eller -NR^qR.^, hvori R7 be” tyder C^-C^-alkyl, C^-Cg-alkyl, som er substitueret med 1 til 3 chlor- eller bromatomer, C^-C^-alkoxymethyl, Cg-Cg-30 cycloalkyl, Cg-Cg-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, nitro og methyl, benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med chlor eller nitro, en usubstitueret el- DK 162367 B ler med chlor eller brom monosubstitueret eller disubsti-tueret thiophen-, furan-, tetrahydrofuran- eller pyrimidin-ring, Rg betyder C^-C^-alkyl, med chlor eller brom monosubstitueret ethyl, C2-Cg-alkenyl, propynyl, phenyl, som 5 er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller monosubstitueret med nitro, Rg betyder C^-C^-alkyl, R1Q betyder C^-C^-alkyl, chlor-ethyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med en eller to substituenter valgt blandt chlor, methoxy og 10 trifluormethyl, og R^ betyder hydrogen, methyl eller methoxy, eller R^q og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en piperidin- eller morpholinring.
14. Middel ifølge krav 13, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori R^ 15 betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen, chlor eller nitro, og R^ betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CHg-, -Ci^-CHg- eller -CH(CHg)-, og Z betyder cyan, 0 yj-OH y*'°'C\ -Cr eller -C E V Ν^ΝΗ2 20 hvori E betyder -Ry, -ORg, -SRg eller -NR^qR^^, hvor Ry betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isobutyl, chlormethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 3-chlor-n-propyl, 1,2-dichlorethyl, methoxymethyl, n-propoxy-methyl, sek-butoxymethyl, cyclopropyl, vinyl, 1-propenyl, 25 isopropenyl, phenyl, 2-chlorphenyl, 4-chlorphenyl, benzyl, 2-thienyl, 2-furyl, 5-brom-2-furyl, 2-tetrahydrofuryl eller 2,4-dichlorpyrimidin-5-yl, Rg betyder methyl, ethyl, n-pro-pyl, n-butyl, 2-bromethyl, allyl, phenyl eller benzyl, Rg betyder ethyl, isopropyl eller n-pentyl, R^g betyder methyl, 30 ethyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, 3-trifluormethylphenyl, 4-chlorphenyl eller 2,5-dichlorphenyl, og R^ betyder hydrogen eller methoxy. DK 162367 B
15. Middel ifølge krav 14, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, R3 betyder hydrogen eller chlor, R^ og Rg betyder 5 hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A betyder -CHg-, og Z betyder cyan, N-OH N-O-C -C eller -C^ ^ E X N NH2 nh2 hvori E betyder -R^, -ORg eller-WR^qR^^, hvor R^ betyder chlormethyl, Rg betyder methyl, R^g betyder isopropyl, og 10 R^ betyder hydrogen, især 5-chlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 5-chlor-7-iod-8-(cyanomethoxy)-quinolin eller O-(methoxycar-bonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim.
16. Middel ifølge krav 11, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I og et herbicid.
17. Middel ifølge krav 16, kendetegnet ved, at det som herbicid indeholder en forbindelse med formlen X£ CHg X2" "O" -O-CH-COOR" (A) hvori X£ betyder hydrogen eller halogen, X£ betyder hydrogen, halogen eller trifluormethyl, Q betyder =N- eller =CH-,
18. Middel ifølge krav 16, kendetegnet ved, at det som herbicid indeholder et phenylurinstof.
19. Middel ifølge krav 16, kendetegnet ved, at det som herbicid indeholder et sulfonylurinstof.
20. Middel ifølge krav 16, kendetegnet ved, at det som forbindelse med formlen I indeholder 5-chlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin og som herbicid indeholder 2-[ΊΟ ,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-2-propynyl-ester.
20 R"betyder C^-C^-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med C-^-C^-alkoxy, Cg-C^-alkenyl, Cg-C^-alkynyl eller Rn o / 13 -N=C \ R14 R13 betyder C^-C^-alkyl, R-^ betyder C^-C^-alkyl, eller R^g 25 og R^ betyder sammen C^-Cg-alkylen, fortrinsvis en substitueret pyridyloxyphenoxypropionsyreester, især 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-2-propynylester. DK 162367 B
20 R^, R2 og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-C3- alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller cyan, R4, R,. og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C-^-C^-alkyl, A betyder en af grupperne -CH2~, -CH2-CH2- eller -CH(CH3)-, og Z betyder cyan eller en af grupperne O .N-OH N-O-C^
21. Middel ifølge krav 11, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen R3 R4 r^JvLr= (Ia) O-A'-Z' hvori og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-C.j-alkyl, C^-Cg-alkoxy, nitro eller cyano, R^, R£ og R£ 15 hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-C^-alkyl, A' betyder en af grupperne -CH2-, -CH2-CH2~ eller -CH(CH3)-, og Z1 betyder cyan eller en af grupperne N-OH N-O-C -C eller -C 'Ne ^ NH2 ^ NH2 hvor E betyder -Ry, -ORg, -SR^ eller -NR^qR.^, hvori Ry be-20 tyder C-^-Cy-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C^-C^-alkoxy, C^-Cg-cycloalkyl, C^-C^-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C-^-Cg-alkyl, benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg- . DK 162367 B alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk ring, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, 0 og S, og som er usubstitueret med halogen, Rg, Rg og R^g hver for sig betyder C^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller 5 substitueret med halogen, C^-C^-alkenyl, Cg-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, trifluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R^ betyder hydrogen, C^-Cg-alkyl el-10 ler C^-Cg-alkoxy, eller R^q og R^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er knyttet, danner en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere hete-roatom valgt blandt N, O og S, og/eller syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf, idet dog Z' er forskellig fra 15 cyan eller gruppen N-OH -c' \ NH2 når R|, R£ , R|, Rg og Rg betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A1 betyder -CH2- eller -CHiCH^)-.
22. Quinolinderivater til anvendelse ved beskyttelse af 20 kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenyl-sulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere, kendetegnet ved, at de har den almene formel R3 R4 A A Rk YnV \ 1 1 da) Rj_^ Ύ nR£ O-A'-Z' hvori R£, R2 og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C-^-Cg-alkoxy, nitro eller cyan, R^, R^ og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-Cg-alkyl, A' betyder en af grupperne -CH2~, -CH2-CH2“ eller -CH(CHg)-, og Z' betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret ved oxygenatomet, samt syreadditionssalte og metalkomplekser DK 162367 B deraf, idet dog Z' er forskellig fra cyan og amidoxim, når R^, , R^, R^ og Rg betyder hydrogen, R^ betyder hydro gen eller chlor, og A' betyder -CH2- eller -CH(CH3)-.
23. Forbindelser ifølge krav 22, kendetegnet 5 ved, at R|, R£ og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C-^-C^-alkyl, C-^-C^-alkoxy, nitro eller cyano, R|, R^ og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-Cg-alkyl, A' betyder en af grupperne -CI^-CH^- eller —CH (CH3)-, og Z' betyder cyan eller en af grupperne 0 s N-OH N-O-C S S \
24. Forbindelser ifølge krav 23, kendetegnet ved, at betyder hydrogen, chlor, brom, iod eller nitro, R2 betyder hydrogen, R^ hydrogen, fluor, chlor, brom, iod, C^-C^-alkyl eller nitro, R^ hydrogen, brom eller methyl,
25 -C eller -C E ^NHg NNH2 hvor E betyder -R^, “ORg eller -NR^qR.^, ^vor^- R7 betyder chlormethyl, Rg betyder methyl, R^q betyder isopropyl, og R11 betyder hydrogen, idet dog Z' er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R^, R^, R^, R,L og Rg betyder hydrogen,
25. Forbindelser ifølge krav 24, kendetegnet ved, at R£ betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen, chlor eller nitro, og R^ betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, DK 162367 B A' betyder -CH2~, -CE^-CI^- eller -CH(CHg)-, og Z' betyder cyan, 0 Ji-OH N-O-c^ -C; eller -C \ \ NH2 nh2 hvor E betyder -R^, -ORg, -SRg eller -NR^qR.^, hvori R? 5 betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isobutyl, chlormethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 3-chlor-n-propyl, 1,2-dichlorethyl, methoxymethyl, n-propoxy-methyl, sek-butoxymethyl, cyclopropyl, vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, phenyl, 2-chlorphenyl, 4-chlorphenyl, benzyl, 10 2-thienyl, 2-furyl, 5-brom-2-furyl, 2-tetrahydrofuryl eller 2,4-dichlorpyrimidin-5-yl, Rg betyder methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, 2-bromethyl, allyl, phenyl eller benzyl, Rg betyder ethyl, isopropyl eller n-pentyl, R^q betyder methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, 3-trifluormethyl-15 phenyl, 4-chlorphenyl eller 2,5-dichlorphenyl, og R^ betyder hydrogen eller methoxy, idet dog Z' er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R|, R^, R^, R^ og Rg betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH2“ eller -ch(ch3)-.
25 -C eller -C E \ \ NH2 NH2 hvor E betyder -R^, -ORg, -SRg eller “ΝΚιοκιΐ' hvori R7 ^e_ tyder C^-C^-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret DK 162367 B med halogen eller C-^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, Cg-C^-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, benzyl, som er usub-stitueret eller substitueret med halogen, nitro eller 5 Cj-Cg-alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk ring, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, 0 og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Rg, Rg og R1q hver for sig betyder C^-Cg-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Cg-C^-10 alkenyl, Cg-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkoxy, tri-fluormethyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, R-^ betyder hydrogen, C^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller R1Q og R^ 15 sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, betyder en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, 0 og S, deres syreadditionssalte eller metalkomplekser eller et middel, som indeholder en af disse forbindelser.
26. Forbindelser ifølge krav 25, kendetegnet ved, at betyder hydrogen, chlor, brom eller iod, R2 betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, R^ og R^ betyder hydrogen, Rg betyder hydrogen eller methyl, A" betyder -CH2~, og Z" betyder cyan, /N-°H
27. Forbindelse ifølge krav 22, kendetegnet ved, at den er 2-methyl-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 2-(2-methyl-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, o-(isopropylamino-carbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, O-(chlormethyl- 5 carbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-(5-chlor-7-brom-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 5-chlor-7-brom-8-(cyanomethoxy) -quinolin, O-(methoxycarbonyl)-2-(8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 2-(5-chlor-7-iod-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, O-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-brom-8-quinolin-10 oxy)-acetamidoxim, 2-(2-methyl-5,7-dichlor-8-quinolinoxy)-acetamidoxim, 5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 0-(isopropylaminocarbonyl)-2-(5-chlor-7-iod-8-quinolinoxy) -acetamidoxim, 2-methyl-5,7-dichlor-8-(cyanomethoxy)-quinolin, 0-(isopropylaminocarbonyl)-2-(2-methyl-5,7-dichlor-15 8-quinolinoxy)-acetamidoxim eller 5-chlor-7-iod-8-(cyanomethoxy) -quinolin.
28. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen R3 R4 R2 AV5 O-A'-Z' 20 hvori R^, R£ og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller cyan, R|, R,I og R£ hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-C^-alkyl, A' betyder en af grupperne -CH2~, -CH2-CH2- eller -CH(CH3)-, og Z' betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret 25 ved oxygenatomet, eller syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf, idet dog Zr er forskellig fra cyan eller amidoxim, når R^, ϊ12, R^, R^ og R£ betyder hydrogen, R^ betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH2~ eller -CH(CH3)-, kendetegnet ved, at man DK 162367 B a) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori Rjy R^, R^, R15 og Rg har de under formlen la angivne betydninger, A' betyder gruppen og Z' betyder cyan, omsætter en forbindelse med formlen R3 R4 r0 x Jl k VW5 5 Αλα {ii> R' ' R' 1 ] 6 OH hvori R|, R2, R^, R^, Rg og Rg har de ovenfor angivne betydninger, med en forbindelse med formlen ch2=ch-cn (III) eller 10 b) til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori R^, R2, R·^/ R4/ Rg og Rg har de under formlen la angivne betydninger, A' betyder en af grupperne -CH2- eller -CH(CH3)-, og Z' betyder cyan, omsætter en forbindelse med formlen R3 R4 R^/yYsR^ (II) OH 15 hvori R|, R^, R^, R^, R^ og R£ har de under formlen II angivne betydninger, med 1. en forbindelse med formlen Hal-A'-CN (IV) hvori Hal betyder et halogenatom, og A' har den ovenfor an-20 givne betydning, med DK 162367 B 2. en forbindelse med formlen ^^^-S020-A'-CN (V) hvori A' har den ovenfor angivne betydning, eller med 3. en forbindelse med formlen
29. Fremgangsmåde ifølge krav 28, kendetegnet 15 ved, at man til fremstilling af forbindelser med formlen la, hvori R^, R^, Rg, R|, Rg, Rg og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder acyleret amidoxim med formlen .N-O-C -C E nh2 20 hvor E betyder -Ry, -ORg, -SRg eller -NR^R.^, hvori Ry betyder C^-Cy-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller C-^-C^-alkoxy, Cg-Cg-cycloalkyl, C2-C4-alkenyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-Cg-alkyl, benzyl, som er usub-25 stitueret eller substitueret med halogen, nitro eller C^-C^-alkyl, eller en 5- til 6-leddet heterocyclisk ring, som indeholder et eller to heteroatomer valgt blandt N, O og S, og som er usubstitueret eller substitueret med halogen, Rg, Rg og R1q hver for sig betyder C-^-Cg-alkyl, som er 30 usubstitueret eller substitueret med halogen, C2~C4-alkenyl, Cg-Cg-alkynyl, phenyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen, C-^-Cg-alkyl, C-^-Cg-alkoxy, trifluor-methyl eller nitro, eller benzyl, som er usubstitueret eller substitueret med halogen eller nitro, RX1 betyder j DK 162367B hydrogen, C^-Cg-alkyl eller C^-Cg-alkoxy, eller og R.^ sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som kan indeholde et yderligere heteroatom valgt blandt N, 0 og S, 5 omsætter en forbindelse med formlen la, hvori R£, R£, Rg, R|, Rg, Rg og A' har de under formlen la angivne betydninger, og Z' betyder amidoxim, med en forbindelse med formlen /X 0=C (IX) Y 10 hvori X betyder et halogenatom, og Y betyder -R^, -ORg, -SRg eller “NRioRllf ^vor R7 > Rg t Rg / R-^g og R-^ har de ovenfor angivne betydninger, eller X og Y tilsammen danner iminogruppen =N-R^g.
30. Fremgangsmåde til selektiv bekæmpelse af ukrudt i 15 kulturplantebevoksninger, kendetegnet ved, at man behandler kulturplantebevoksningerne, dele af kulturplanterne eller dyrkningsarealerne for kulturplanterne med et herbicid valgt blandt triaziner, phenylsulfony1-urinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider 20 og diphenylethere og en forbindelse med fomlen R3 R4 R1/^y^S‘N^R6 O-A-Z hvori R-j^, R2 og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C-^-Cg-alkoxy, nitro eller cyan, R^, R,- og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-Cg-alkyl, A betyder en af grupperne -CHg-, -CHg-CHg- eller -CH(CHg)-, og Z betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret ved oxygenatomet, og/eller syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf eller et middel, som indeholder en af disse forbindelser. DK 162367 B
30 Rg betyder hydrogen eller chlor, og A' betyder -CH2- eller -ch(ch3)-. DK 162367B
31. Middel til selektiv bekæmpelse af ukrudt i kulturplantebevoksninger, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen R3 R4 R2 Ei/y"N^R6 (I> O-A-Z 5 hvori R^, R2 og R^ hver for sig betyder hydrogen, halogen, C1-C3~alkyl, C^-C-^-alkoxy, nitro eller cyan, R4, R,. og Rg hver for sig betyder hydrogen, halogen eller C^-C3-alkyl, A betyder en af grupperne -CH2~, -CH2-CH2- eller -CH(CH3)-, og Z betyder cyan eller amidoxim, som kan være acyleret 10 ved oxygenatomet, og/eller syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf samt et herbicid valgt blandt triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogen-acetanilider og diphenylethere.
DK067583A 1982-02-17 1983-02-16 Fremgangsmaade til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere samt quinolinderivater til anvendelse herved DK162367C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH98082 1982-02-17
CH98082 1982-02-17

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK67583D0 DK67583D0 (da) 1983-02-16
DK67583A DK67583A (da) 1983-08-18
DK162367B true DK162367B (da) 1991-10-21
DK162367C DK162367C (da) 1992-03-16

Family

ID=4199670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK067583A DK162367C (da) 1982-02-17 1983-02-16 Fremgangsmaade til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere samt quinolinderivater til anvendelse herved

Country Status (26)

Country Link
US (7) US4623727A (da)
EP (1) EP0086750B1 (da)
JP (1) JPS58152802A (da)
KR (1) KR900009009B1 (da)
AR (1) AR240932A1 (da)
AT (1) ATE28116T1 (da)
AU (1) AU563387B2 (da)
BR (1) BR8300750A (da)
CA (1) CA1197846A (da)
CS (1) CS246058B2 (da)
DD (2) DD218888A5 (da)
DE (1) DE3372319D1 (da)
DK (1) DK162367C (da)
ES (1) ES8503211A1 (da)
GB (1) GB2121403B (da)
GR (1) GR79561B (da)
HU (1) HU189663B (da)
IL (1) IL67915A0 (da)
MA (1) MA19709A1 (da)
NZ (1) NZ203301A (da)
PH (1) PH22043A (da)
PL (1) PL142523B1 (da)
PT (1) PT76244B (da)
TR (1) TR21433A (da)
ZA (1) ZA831041B (da)
ZW (1) ZW4283A1 (da)

Families Citing this family (347)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) * 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
US4749406A (en) * 1983-10-18 1988-06-07 Ciba-Geigy Corporation Quinoline derivatives and compositions thereof for the protection of cultivated plants
DE3404401C2 (de) * 1984-02-08 1994-02-10 Hoechst Ag Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots
DE3573511D1 (en) * 1984-03-15 1989-11-16 Ciba Geigy Ag Use of quinoline derivatives to protect cultivated plants
EP0159290A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-23 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
DD261734A5 (de) 1985-02-14 1988-11-09 Ciba Geigy Ag,Ch Verfahren zum schuetzen von kulturpflanzen
EP0258184A3 (de) * 1986-08-13 1988-11-30 Ciba-Geigy Ag Chinolinderivate als Herbizid- antagonisten für Kulturpflanzen
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
US5258356A (en) * 1989-03-11 1993-11-02 Basf Aktiengesellschaft Substituted 1,8-naphthyridines, their preparation and their use as antidotes
US5214140A (en) * 1990-02-15 1993-05-25 Basf Aktiengesellschaft Bichromophoric methine and azamethine dyes and process for transferring them
US5281572A (en) * 1990-02-15 1994-01-25 Basf Aktiengesellschaft Bichromorphic methine and azamethine dyes and process for transferring them
DE4014171A1 (de) * 1990-05-03 1991-11-07 Basf Ag Cyanochinolinverbindungen
EP0492366B1 (de) * 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
IL102327A0 (en) 1991-06-29 1993-01-14 Hoechst Ag Mixtures of herbicides and antidotes
TW259690B (da) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
DE19638233A1 (de) 1996-09-19 1998-03-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Sulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
US6137097A (en) 1999-08-13 2000-10-24 Smith; Rose Mary Resizable microwave oven liner apparatus and method
US6342466B1 (en) 1999-09-02 2002-01-29 Clariant Finance (Bvi) Limited Biodegradable solutions of biologically active compounds
DE10031825A1 (de) 2000-06-30 2002-01-10 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Arylsulfonylaminocarbonyltriazolinonen
DE10036002A1 (de) 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
EP2206703A1 (de) 2008-12-30 2010-07-14 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
DE10135642A1 (de) 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10146590A1 (de) * 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern
DE10301806A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
EP2305655A3 (en) 2003-02-05 2011-06-29 Bayer CropScience AG Amino-1,3,5-triazines N-substituted with chiral bicyclic radicals, process for their preparation, compositions thereof, and their use as herbicides and plant growth regulators.
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US7160101B2 (en) * 2003-03-20 2007-01-09 Mold-Masters Limited Apparatus for heating a nozzle with radiant energy
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337496A1 (de) 2003-08-14 2005-04-14 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-4-substituierte-pyrazolidin-3,5-dione
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10351647A1 (de) * 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
JP2007530473A (ja) * 2004-03-27 2007-11-01 バイエル クロップサイエンス ゲーエムベーハー 除草剤−薬害軽減剤の混合剤
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
US20080200499A1 (en) * 2004-07-20 2008-08-21 Reiner Fischer Selective Insecticides and/or Acaricides Based on Substituted Cyclic Dicarbonyl Compounds and Safeners
DE102004035136A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Gmbh Safening-Methode
DE102004035134A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005008033A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
BRPI0611102A2 (pt) * 2005-06-04 2010-08-10 Bayer Cropscience Ag concetrado de suspensão de óleo
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005057250A1 (de) 2005-11-29 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Wirkstoffe zur Steigerung der Stressabwehr in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress und Methoden zu ihrer Auffindung
US7749224B2 (en) * 2005-12-08 2010-07-06 Ebi, Llc Foot plate fixation
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
DE102006018828A1 (de) * 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
EP1925203A1 (de) * 2006-11-13 2008-05-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombinationen enthaltend Amidosulfuron und ein Pyridinherbizid
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006059941A1 (de) 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102007012168A1 (de) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag 2-[Heteroarylalkyl-sulfonyl]-thiazol-Derivate und 2-[Heteroarylalkyl-sulfinyl]-thiazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2052610A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052614A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052603A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Verwendung des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids und/oder dessen Salze zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in ausgewählten Nutzpflanzenkulten oder Nichtkulturland
EP2052609A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052604A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052611A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052616A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2052613A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
EP2065373A1 (de) 2007-11-30 2009-06-03 Bayer CropScience AG Chirale 3-(Benzylsulfinyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazol-Derivate und 5,5-Dimethyl-3-[(1H-pyrazol-4-ylmethyl) sulfinyl]-4,5-dihydroisoxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2065374A1 (de) 2007-11-30 2009-06-03 Bayer CropScience AG 2-(Benzyl- und 1H-pyrazol-4-ylmethyl)sulfinyl-Thiazol-Derivate als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2072512A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
DE102008006005A1 (de) 2008-01-25 2009-07-30 Bayer Cropscience Ag Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2071950A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Verfahren zur Authentizitätsprüfung von Pflanzenschutzmitteln mittels Isotopen
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2103216A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG Ausgewählte Salze des 3-(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl] pyridin-2-sulfonamids, Verfahren zur deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
EP2112149A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-[(1h-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfonyl]-Oxazol-Derivate, 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfanyl]-Oxazol-Derivate und chirale 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfinyl]-Oxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2112143A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience AG 2-(Benzylsulfonyl)-Oxazol-Derivate, chirale 2-(Benzylsulfinyl)-Oxazol-Derivate 2-(Benzylsulfanyl-Oxazol Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2135865A1 (de) 2008-06-17 2009-12-23 Bayer CropScience AG Substituierte 1-(Diazinyl) pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2147919A1 (de) 2008-07-24 2010-01-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Heterocyclisch substituierte Amide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide
DE102008037627A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN102239149B (zh) * 2008-10-06 2015-05-13 约翰·霍普金斯大学 喹啉化合物作为血管新生、人类甲硫氨酰氨肽酶、以及sirt1的抑制剂,以及治疗病症的方法
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
EP2210492A1 (de) 2008-11-29 2010-07-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191716A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2194052A1 (de) 2008-12-06 2010-06-09 Bayer CropScience AG Substituierte 1-(Thiazolyl)- und 1-(Isothiazolyl)pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2210879A1 (de) 2008-12-30 2010-07-28 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
EP2229813A1 (de) 2009-03-21 2010-09-22 Bayer CropScience AG Pyrimidin-4-ylpropandinitril-derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
AR076224A1 (es) * 2009-04-22 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Uso de propineb como repelente de aves
EP2245935A1 (de) 2009-05-02 2010-11-03 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2432785B1 (de) * 2009-05-19 2014-10-15 Bayer CropScience AG Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
WO2011039276A1 (de) 2009-10-01 2011-04-07 Bayer Cropscience Ag Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren
EP2327700A1 (de) 2009-11-21 2011-06-01 Bayer CropScience AG Dialkyl-Triazinamine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
WO2011073098A1 (de) 2009-12-15 2011-06-23 Bayer Cropscience Ag 1-(heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
ES2659086T3 (es) 2009-12-23 2018-03-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Plantas tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD
AU2010334808B2 (en) 2009-12-23 2015-07-09 Bayer Intellectual Property Gmbh Plants tolerant to HPPD inhibitor herbicides
CN102869769A (zh) 2009-12-23 2013-01-09 拜尔知识产权有限公司 耐受hppd抑制剂型除草剂的植物
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
BR112012015690A2 (pt) 2009-12-23 2015-08-25 Bayer Intelectual Property Gmbh Plantas tolerantes a herbicidas inibidores de hppd.
BR112012015692A2 (pt) 2009-12-23 2015-08-25 Bayer Intelectual Property Gmbh Plantas tolerantes a herbicida inibidor de hppds.
ES2700996T3 (es) 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
JP6151917B2 (ja) * 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
TW201139625A (en) * 2010-03-02 2011-11-16 Bayer Cropscience Ag Use of propineb for physiological curative treatment under zinc deficiency
ES2523503T3 (es) 2010-03-04 2014-11-26 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-Amidobencimidazoles sustituidos con fluoroalquilo y su uso para el aumento de la tolerancia al estrés en plantas
WO2011107445A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP2371823A1 (de) 2010-04-01 2011-10-05 Bayer CropScience AG Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
WO2011124554A2 (de) 2010-04-06 2011-10-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
CN102933083B (zh) 2010-04-09 2015-08-12 拜耳知识产权有限责任公司 (1-氰基环丙基)苯基次膦酸或其酯的衍生物和/或其盐提高植物对非生物胁迫耐受性的用途
WO2011138280A2 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener
AU2011298423B2 (en) 2010-09-03 2015-11-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted fused pyrimidinones and dihydropyrimidinones
WO2012038480A2 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag Use of biological or chemical control agents for controlling insects and nematodes in resistant crops
EP2460406A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Bayer CropScience AG Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops
WO2012052410A1 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Neue substituierte picolinsäuren, deren salze und säurederivate sowie ihre verwendung als herbizide
US9101133B2 (en) 2010-11-02 2015-08-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione-derivatives
KR20130123416A (ko) 2010-12-01 2013-11-12 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 작물에서 선충류를 구제하고 수확량을 증가시키기 위한 플루오피람의 용도
JP2014502600A (ja) 2010-12-16 2014-02-03 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー ６−（２−アミノフェニル）ピコリン酸化合物およびそれらの除草剤としての使用
EP2468097A1 (en) 2010-12-21 2012-06-27 Bayer CropScience AG Use of Isothiazolecarboxamides to create latent host defenses in a plant
EP2471776A1 (de) 2010-12-28 2012-07-04 Bayer CropScience AG Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CA2827159A1 (en) 2011-02-15 2012-08-23 Ruth Meissner Synergistic combinations containing a dithiino-tetracarboxamide fungicide and a herbicide, safener or plant growth regulator
JP2014508752A (ja) 2011-02-17 2014-04-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 治療用の置換３−（ビフェニル−３−イル）−８，８−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−１−アザスピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン
EP2681191B1 (de) 2011-03-01 2015-09-02 Bayer Intellectual Property GmbH 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
WO2012123408A1 (en) 2011-03-14 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Liquid herbicidal preparations
BR112013023103B1 (pt) 2011-03-15 2019-06-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Composição de herbicidas e protetores, e processo para combate de plantas nocivas em culturas
CN103476251A (zh) 2011-03-18 2013-12-25 拜耳知识产权有限责任公司 取代的(3r,4r)-4-氰基-3,4-二苯基丁酸酯，其制法和作为除草剂和植物生长调节剂的用途
JP2014516919A (ja) 2011-03-18 2014-07-17 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 置換された４−シアノ−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−フェニルブタン酸化合物、それの製造方法ならびに除草剤および植物成長調節剤としてのそれらの使用
UA111193C2 (uk) 2011-03-25 2016-04-11 Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх Застосування n-(тетразол-4-іл)- або n-(триазол-3-іл)арилкарбоксамідів або їх солей для контролю небажаних рослин на площах трансгенних культур, що толерантні до гербіцидів, що є інгібіторами hppd
EP2688407B1 (en) 2011-03-25 2015-04-22 Bayer Intellectual Property GmbH Use of n-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)benzamides for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to hppd inhibitor herbicides
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
BR112014000267A2 (pt) 2011-07-04 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh utilização de isoquinolinonas, isoquinolinedionas, isoquinolinetrionas e dihidroisoquinolinonas substituídas ou, em cada caso, sais das mesmas como agentes ativos contra o stress abiótico em plantas
US9084425B2 (en) 2011-07-15 2015-07-21 Bayer Intellectual Property Gmbh 2,3-diphenyl-valeronitrile derivatives, method for the production thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators
EP2742030B1 (de) 2011-08-11 2016-07-27 Bayer Intellectual Property GmbH 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole zum einsatz im pflanzenschutz
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
MX362112B (es) 2011-09-16 2019-01-07 Bayer Ip Gmbh Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas.
JP6138797B2 (ja) 2011-09-16 2017-05-31 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 植物収量を向上させるためのアシルスルホンアミド類の使用
BR112014006208B1 (pt) 2011-09-16 2018-10-23 Bayer Intellectual Property Gmbh método de indução de respostas reguladoras do crescimento nas plantas aumentando o rendimento de plantas úteis ou plantas de cultura e composição de aumento do rendimento da planta compreendendo isoxadifen-etilo ou isoxadifeno e combinação de fungicidas
US9226505B2 (en) 2011-09-23 2016-01-05 Bayer Intellectual Property Gmbh 4-substituted 1-phenylpyrazole-3-carboxylic acid derivatives as agents against abiotic plant stress
JP5952909B2 (ja) 2011-10-31 2016-07-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 置換４−シアノ−３−フェニル−４−（ピリジン−３−イル）ブタノエート類、それらの調製方法、並びに除草剤及び植物成長調節剤としてのそれらの使用
EP2589293A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
AR089249A1 (es) 2011-12-19 2014-08-06 Bayer Ip Gmbh 4-ciano-3-fenil-4-(piridin-3-il)butanoatos sustituidos, procedimientos para su preparacion y su uso como herbicidas y como reguladores del crecimiento de plantas
US9414595B2 (en) 2011-12-19 2016-08-16 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
CN104203925A (zh) 2012-03-29 2014-12-10 拜耳知识产权有限责任公司 5-氨基嘧啶衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途
JP2015532650A (ja) 2012-09-05 2015-11-12 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 非生物的植物ストレスに対する活性物質としての置換された２−アミドベンズイミダゾール類、２−アミドベンゾオキサゾール類および２−アミドベンゾチアゾール類またはそれらの塩の使用
JP6153619B2 (ja) 2012-10-19 2017-06-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト カルボキサミド誘導体を含む活性化合物の組み合わせ
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
BR112015012926A2 (pt) 2012-12-05 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag uso de 1-(aril etinil)-, 1-(heteroaril etinil)-, 1-(heterociclil etinil)- substituído e 1-(cicloalquenil etinil)-ciclohexanóis como agentes ativos contra o estresse abiótico da planta
AR093909A1 (es) 2012-12-12 2015-06-24 Bayer Cropscience Ag Uso de ingredientes activos para controlar nematodos en cultivos resistentes a nematodos
HUE038363T2 (hu) 2013-02-19 2018-10-29 Bayer Cropscience Ag Protiokonazol alkalmazása gazdavédõ válaszok indukálására
PL2964027T3 (pl) 2013-03-05 2019-10-31 Bayer Cropscience Ag Zastosowanie kombinacji zawierających klokwintocet meksylowy do poprawy wydajności roślin
AR096517A1 (es) 2013-06-07 2016-01-13 Bayer Cropscience Ag Derivados de 5-hidroxi-2,3-difenilpentanonitrilo sustituido, procedimientos para su preparación y su uso como herbicidas y/o reguladores del crecimiento de las plantas
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
HUE044475T2 (hu) 2014-12-22 2019-10-28 Mitsui Agriscience Int S A /N V Tribenuron-tartalmú folyékony herbicid kompozíciók
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
EP3238540A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Timed-release-type granular agrochemical composition and method for manufacturing same
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
EP3549443A1 (en) 2016-06-21 2019-10-09 Battelle UK Limited Liquid sulfonylurea- and li-salt containing herbicidal compositions
EP3278666A1 (de) 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
US20190166840A1 (en) 2016-08-11 2019-06-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted pyrazolinyl derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides and/or plant growth regulators
SI3506747T1 (sl) 2016-08-30 2022-05-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Postopek zmanjšanja škode na pridelku
EP3338551A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EP3558975A1 (de) 2016-12-22 2019-10-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte heteroarylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP2020503312A (ja) 2016-12-22 2020-01-30 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換１，２，４−チアジアゾリルピロロンおよび１，２，４−チアジアゾリルヒダントイン、ならびにその塩、ならびにその除草剤としての使用
BR112019012567A2 (pt) 2016-12-22 2019-11-26 Bayer Ag azolilpirrolonas e azolil-hidantoínas substituídas e sais das mesmas e uso das mesmas como substâncias ativas herbicidas
EP3360872A1 (de) 2017-02-13 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
BR112019016541A2 (pt) 2017-02-13 2020-03-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Ésteres benzil-4-aminopicolínicos e ésteres pirimidino-4-carboxilícos substituídos, métodos para a produção dos mesmos, e uso dos mesmos como herbicidas e reguladores de crescimento de planta
EP3378316A1 (de) 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
JP7107962B2 (ja) 2017-04-05 2022-07-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ２－アミノ－５－オキシアルキル－ピリミジン誘導体および望ましくない植物成長を防除するためのその使用
JP2020518625A (ja) 2017-05-04 2020-06-25 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト キナゾリンジオン−６−カルボニル誘導体を含有する除草剤毒性緩和剤組成物
JP2020525465A (ja) 2017-07-03 2020-08-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規置換イソチアゾロピリドン類、それらを調製する方法、並びに、それらの除草剤及び／又は植物成長調節剤としての使用
BR112020000085A2 (pt) 2017-07-03 2020-07-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft novos biciclos baseados em isotiazol, processos para sua preparação e seu uso como herbicidas e/ou reguladores de crescimento da planta.
US20200181117A1 (en) 2017-07-18 2020-06-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted 3-heteroaryloxy-1h-pyrazoles and salts thereof and their use as herbicidal active substances
JP2020527565A (ja) 2017-07-18 2020-09-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換５−（ヘタ−）アリールピラゾールアミド類及びそれらの塩、並びに、それらの除草活性物質としての使用
WO2019025156A1 (de) 2017-08-03 2019-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2018314741A1 (en) 2017-08-09 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystal forms of 2-((2,4-dichlorophenyl)methyl)-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-one
US20200369630A1 (en) 2017-08-17 2020-11-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenyl-5-trifluoromethylisoxazoline-5-carboxamides of cyclopentylcarboxylic acids and esters
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
WO2019081485A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019081477A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3360417A1 (de) 2017-11-02 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von sulfonylindol als herbizid
CN111356368A (zh) 2017-11-20 2020-06-30 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰胺
BR112020010583A2 (pt) 2017-11-29 2020-11-10 Bayer Aktiengesellschaft novos biciclos de isotiazol-azepinona, processos para sua preparação e seu uso como herbicidas e/ou reguladores de crescimento de plantas
WO2019110398A1 (de) 2017-12-04 2019-06-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 3-amino-[1,2,4]-triazolderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
ES2911000T3 (es) 2017-12-19 2022-05-17 Syngenta Crop Protection Ag Tiofeniluracilos sustituidos, sales de los mismos y el uso de los mismos como agentes herbicidas
EA202091469A1 (ru) 2017-12-19 2020-10-19 Зингента Кроп Протекшн Аг Замещенные тиофенилурацилы, их соли и их применение в качестве гербицидных средств
WO2019121547A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3728214A1 (de) 2017-12-19 2020-10-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-heterocyclyl- und n-heteroaryl-tetrahydropyrimidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US20220306591A1 (en) 2018-01-25 2022-09-29 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of cyclopentenylcarboxylic acid derivatives
US20200404916A1 (en) 2018-02-28 2020-12-31 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
EP3533329A1 (en) 2018-02-28 2019-09-04 Bayer AG Method of reducing crop damage
US20210227824A1 (en) 2018-02-28 2021-07-29 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
MX2020008919A (es) 2018-02-28 2020-10-01 Bayer Ag Metodo para reducir el da?o al cultivo.
US20200404907A1 (en) 2018-02-28 2020-12-31 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
WO2019179928A1 (de) 2018-03-20 2019-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
UA128091C2 (uk) 2018-05-03 2024-04-03 Баєр Акціенгезельшафт Водні капсульні суспензійні концентрати, які містять гербіцидний захисний засіб та пестицидну активну речовину
AR115088A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag Espirociclohexilpirrolin-2-onas y su uso como herbicidas
AR115089A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas
CA3100089A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft 2-bromo-6-alkoxyphenyl-substituted pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
WO2019219585A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue 3-(4-alkinyl-6-alkoxy-2-chlorphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228788A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CN109418274B (zh) 2018-06-01 2022-12-06 青岛清原化合物有限公司 一种三元除草组合物及其应用
CN112513033A (zh) 2018-06-04 2021-03-16 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰基吡唑
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
BE1026422B1 (nl) 2018-07-02 2020-02-03 Belchim Crop Prot N V Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon
BR112021000056A2 (pt) 2018-07-16 2021-04-06 Bayer Aktiengesellschaft Misturas herbicidas contendo aclonifeno e cinmetilina
US20210321610A1 (en) 2018-07-27 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations for agrochemicals
EP3603394A1 (en) 2018-07-31 2020-02-05 Belchim Crop Protection NV Synergistically effective herbicide composition comprising pyridate and at least one defined 4-hppd inhibitor
AU2019313545A1 (en) 2018-07-31 2021-02-25 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations with lignin for agrochemicals
CN112955443A (zh) 2018-09-19 2021-06-11 拜耳公司 具有除草活性的取代的苯基嘧啶酰肼
WO2020064260A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3639665A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3639664A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
WO2020078874A1 (en) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EP3670505A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EA202191910A1 (ru) 2019-01-14 2021-11-16 Байер Акциенгезельшафт Гербицидные замещенные n-тетразолил-арилкарбоксамиды
BR112021012852A2 (pt) 2019-02-20 2021-09-21 Bayer Aktiengesellschaft 4-(4-trifluormetil-6-ciclopropil pirazolil) pirimidinas ativos de modo herbicida
DK3937637T3 (da) 2019-03-12 2023-07-24 Bayer Ag Herbicidt virksomme 3-phenylisoxazolin-5-carboxamider af s-holdige cyclopentenylcarbonsyreestere
EA202192469A1 (ru) 2019-03-15 2022-02-16 Байер Акциенгезельшафт 3-(2-бром-4-алкинил-6-алкоксифенил)-замещенные 5-спироциклогексил-3-пирролин-2-оны и их применение в качестве гербицидов
JP2022525173A (ja) 2019-03-15 2022-05-11 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 新規３－（２－ブロモ－４－アルキニル－６－アルコキシフェニル）－３－ピロリン－２－オン類及び除草剤としてのその使用
CA3133184A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Specifically substituted 3-phenyl-5-spirocyclopentyl-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
WO2020187623A1 (de) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 3-(2-halogen-6-alkyl-4-propinylphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP3947350A1 (de) 2019-03-27 2022-02-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-heteroarylaminobenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
TW202107993A (zh) 2019-05-08 2021-03-01 德商拜耳廠股份有限公司 具有增強耐雨性之ulv調配物
AU2020287208A1 (en) 2019-06-03 2022-01-06 Bayer Aktiengesellschaft 1-phenyl-5-azinyl pyrazolyl-3-oxyalkyl acids and their use for controlling undesired plant growth
EP3747868A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747867A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020245097A1 (de) 2019-06-04 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US20220225613A1 (en) 2019-06-14 2022-07-21 Belchim Crop Protection Nv Synergistically effective fungicide composition comprising choline phosphonate and at least one additional fungicide
WO2021013800A1 (de) 2019-07-22 2021-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP2022542068A (ja) 2019-07-22 2022-09-29 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 置換ｎ－フェニルウラシル、その塩および除草剤としてのこれらの使用
MX2022000846A (es) 2019-07-27 2022-02-10 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co Ltd Composicion herbicida que comprende acido r-piridiloxicarboxilico y derivado y una aplicacion de los mismos.
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN114615891A (zh) 2019-09-11 2022-06-10 拜耳公司 基于2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4’-二甲基-3-异噁唑烷酮和苗前除草剂的高效制剂
EP3679794A1 (en) 2019-11-27 2020-07-15 Bayer AG Herbicidal compositions
EP4075979A1 (de) 2019-12-19 2022-10-26 Bayer Aktiengesellschaft 1,5-diphenylpyrazolyl-3-oxyalkylsäuren und 1-phenyl-5-thienylpyrazolyl-3-oxyalkylsäuren und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
AR121156A1 (es) 2020-01-29 2022-04-20 Fmc Agricultural Caribe Ind Ltd Composiciones de sulfonilureas líquidas
BR112022012674A2 (pt) 2020-01-31 2022-09-06 Bayer Ag Derivados de ácido [(1,4,5-trissubstituído-1h-pirazol-3-il)sulfanil]acético e sais dos mesmos e uso dos mesmos como ingredientes herbicidas ativos
WO2021204669A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
ES2973424T3 (es) 2020-04-07 2024-06-20 Bayer Ag Diamidas de ácido isoftálico sustituidas
US20230180757A1 (en) 2020-04-07 2023-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides and their use as herbicides
CN115698021A (zh) 2020-04-07 2023-02-03 拜耳公司 经取代的噻唑并吡啶、其盐及其作为除草活性物质的用途
CA3179394A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP3900535A1 (en) 2020-04-24 2021-10-27 Battelle UK Limited Liquid sulfonylurea herbicide composition
WO2021219527A1 (de) 2020-04-29 2021-11-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyrazinylpyrazolyl-3-oxyalkylsäuren sowie deren derivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
KR20230015975A (ko) 2020-05-27 2023-01-31 바이엘 악티엔게젤샤프트 치환된 피롤린-2-온 및 제초제로서의 그의 용도
MX2023000185A (es) 2020-06-26 2023-02-22 Bayer Ag Concentrados acuosos en suspension en capsulas con grupos ester biodegradables.
CN115996919A (zh) 2020-06-30 2023-04-21 拜耳公司 取代的杂芳基氧基吡啶、其盐及它们作为除草剂的用途
CA3192507A1 (en) 2020-08-24 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituted n-phenyluracils and salts thereof, and use thereof as herbicidal active substances
CN116368129A (zh) 2020-10-23 2023-06-30 拜耳公司 1-(吡啶基)-5-吖嗪基吡唑衍生物及其用于控制有害的植物生长的用途
CA3203568A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
EP4026833A1 (de) 2021-01-12 2022-07-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 2-(het)arylmethylpyrimidine
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
AU2022218292A1 (en) 2021-02-04 2023-08-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted (2-heteroaryloxyphenyl)sulfonates, salts thereof and their use as herbicidal agents
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
EP4313943A1 (en) 2021-03-22 2024-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyrrolidin-2-ones, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022207494A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
CN117222625A (zh) 2021-04-27 2023-12-12 拜耳公司 取代的哒嗪酮、其盐或n-氧化物及其作为除草活性物质的用途
WO2022253700A1 (de) 2021-06-01 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
UY39792A (es) 2021-06-02 2023-01-31 Bayer Ag Composiciones herbicidas que comprenden etofumesato y un protector, y usos de las mismas
AU2022296784A1 (en) 2021-06-25 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituted-1h-pyrazole-3-yl)oxy-2-alkoxy alkyl acids and their derivatives, their salts and their use as herbicidal agents
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AU2022305612A1 (en) 2021-07-02 2024-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions containing cinmethyline and ethofumesate
AR126252A1 (es) 2021-07-08 2023-10-04 Bayer Ag Amidas de ácido benzoico sustituidas
AU2022323684A1 (en) 2021-08-02 2024-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
EP4387970A1 (en) 2021-08-17 2024-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
AU2022329086A1 (en) 2021-08-17 2024-02-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
WO2023020962A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
TW202328151A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之2,3-二氫[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
TW202328150A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之噻唑并吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
AR127618A1 (es) 2021-11-29 2024-02-14 Bayer Ag Dihidropiranopiridinas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
CN118632626A (zh) 2021-12-01 2024-09-10 拜耳公司 (1,4,5-三取代-1h-吡唑-3-基)氧-2-烷氧基硫代烷基酸及其衍生物、其盐及其作为除草活性剂的用途
MX2024007297A (es) 2021-12-15 2024-06-28 Bayer Ag Solucion espectroscopica para la cuantificacion no destructiva de una o mas sustancias quimicas en una matriz que comprende un recubrimiento y un material a granel en una muestra, tal como semillas recubiertas, usando un analisis multivariante de datos.
MX2024007296A (es) 2021-12-15 2024-06-28 Bayer Ag Uso de isoxazolincarboxamida para la inhibicion de brotes.
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4238972A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl picolinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
EP4238973A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl isonicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
AR128874A1 (es) 2022-03-28 2024-06-19 Bayer Ag 2-aminoazinas sustituidas y sus sales y su uso como ingredientes activos herbicidas
AR128872A1 (es) 2022-03-28 2024-06-19 Bayer Ag 2-c-azinas sustituidas y sus sales y su uso como ingredientes activos herbicidas
BE1030433B1 (nl) 2022-04-08 2023-11-13 Belchim Crop Prot Nv Herbicidesamenstelling voor het bestrijden van ongewenste vegetatie
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
WO2023213670A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine
EP4273147A1 (en) 2022-05-05 2023-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spirolactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024073018A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Fmc Corporation Biodegradable microparticles for reducing the volatility of bixolozone
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024078871A1 (de) 2022-10-14 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyridyl-5-phenylpyrazolyl-3-oxy- und -3-thioalkylsäuren und derivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024104956A1 (de) 2022-11-16 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cycloalkylsulfanylphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024104952A1 (de) 2022-11-16 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyclopropyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024104954A1 (de) 2022-11-16 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cycloalkyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
EP4417602A1 (en) 2023-02-16 2024-08-21 Bayer AG Substituted pyrazole carboxamides, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024170472A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
WO2024194026A1 (de) 2023-03-17 2024-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-difluormethylbenzoesäureamide
WO2024200431A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Emulsifiable concentrate (ec) formulation with thiencarbazone-methyl

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3056790A (en) 1960-01-08 1962-10-02 Wisconsin Alumni Res Found 8-ro-2-quinoline acrylic acid and lower alkyl esters thereof
US3133810A (en) * 1961-04-19 1964-05-19 Monsanto Chemicals Herbicidal compositions
CH408006A (de) 1962-05-11 1966-02-28 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-(8)-oxyessigsäurederivaten
CH408007A (de) * 1962-05-11 1966-02-28 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung neuer Derivate der Chinolyl-(8)-oxy-essigsäure
US3592920A (en) * 1968-07-22 1971-07-13 Stauffer Chemical Co Method of controlling bacteria and fungi with certain oxime esters
IL37642A0 (en) * 1970-09-10 1971-11-29 Ciba Geigy Ag Di-and tetrahydroquinolyl carbamates,their manufacture and their use as pesticides
JPS4737540U (da) * 1971-05-22 1972-12-26
DE2601548C2 (de) * 1976-01-16 1984-01-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4-(2'-Chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und Derivate sowie diese enthaltende herbizide Mittel
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
JPS53130427A (en) * 1977-04-18 1978-11-14 Sumitomo Chem Co Ltd Plant growth regulator
DE2961917D1 (en) * 1978-01-18 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use
DE2930450A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-19 Bayer Ag N-( alpha -chlorpropionyl)-1,2,3,4- tetrahydro-iso-chinolin, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung als gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE2930451A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-19 Bayer Ag N-( alpha -chlorpropionyl)-1,2,3,4- tetrahydro-chinaldin, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung als gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE3000076A1 (de) 1980-01-03 1981-09-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wachstumsfoerdernde und pflanzenschuetzende mittel
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
US4497651A (en) * 1982-02-17 1985-02-05 Basf Aktiengesellschaft Dichloroquinoline derivatives for use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
DD218888A5 (de) 1985-02-20
US4758264A (en) 1988-07-19
ZA831041B (en) 1983-11-30
ES519851A0 (es) 1985-02-16
AR240932A1 (es) 1991-03-27
EP0086750A3 (en) 1984-03-28
MA19709A1 (fr) 1983-10-01
NZ203301A (en) 1986-03-14
PL142523B1 (en) 1987-10-31
PT76244B (de) 1986-02-04
DK162367C (da) 1992-03-16
DK67583A (da) 1983-08-18
US5045107A (en) 1991-09-03
EP0086750B1 (de) 1987-07-08
AR240932A2 (es) 1991-03-27
GR79561B (da) 1984-10-30
DE3372319D1 (en) 1987-08-13
PT76244A (de) 1983-03-01
HU189663B (en) 1986-07-28
AU563387B2 (en) 1987-07-09
US4785106A (en) 1988-11-15
US4822884A (en) 1989-04-18
JPS58152802A (ja) 1983-09-10
CS246058B2 (en) 1986-10-16
JPH0576470B2 (da) 1993-10-22
GB2121403B (en) 1985-10-30
KR840003617A (ko) 1984-09-15
GB2121403A (en) 1983-12-21
CA1197846A (en) 1985-12-10
US4851033A (en) 1989-07-25
DD208066A5 (de) 1984-03-28
EP0086750A2 (de) 1983-08-24
IL67915A0 (en) 1983-06-15
US4785105A (en) 1988-11-15
DK67583D0 (da) 1983-02-16
BR8300750A (pt) 1983-11-16
ZW4283A1 (en) 1983-08-31
ES8503211A1 (es) 1985-02-16
AU1146383A (en) 1983-08-25
KR900009009B1 (ko) 1990-12-17
GB8303882D0 (en) 1983-03-16
PL240582A1 (en) 1984-10-08
ATE28116T1 (de) 1987-07-15
PH22043A (en) 1988-05-13
TR21433A (tr) 1984-06-04
US4623727A (en) 1986-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK162367B (da) Fremgangsmaade til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af triaziner, phenylsulfonylurinstoffer, phenoxypropionsyrer, halogenacetanilider og diphenylethere samt quinolinderivater til anvendelse herved
DK171936B1 (da) N-(substitueret amino)-triazinon-forbindelser samt salte deraf med organiske og uorganiske syrer, en fremgangsmåde til fremstilling af N-(substitueret amino)-triazinon-forbindelserne , og aminotriazinoner, der kan anvendes til fremstilling af N-(substitueret amino)-trizinon-forbindelserne.
US4871753A (en) 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides
HU191339B (en) Antidotum compositions containing phenyl-pyrimidine derivatives for diminishing fitotoxic effect of herbicide compositions
EA001148B1 (ru) Производные пиримидин-4-она
BG61093B2 (bg) Използуване на хинолинови производни за защита на култивирани растения от хербициди
PL151643B1 (en) 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants
DK164500B (da) N-(cyclopropyl-triazinyl- og -pyrimidinyl)-n&#39;-(arylsulfonyl-urinstoffer, fremgangsmaader til fremstilling af disse forbindelser og anvendelse af disse forbindelser som herbicider eller plantevaekstregulerende midler
BG61187B1 (bg) Нови сулфонилкарбамиди
CS214681B2 (en) Fungicide means
US4648896A (en) 2-aryl-4,6-dihalopyrimidines as antidote for protecting cultivated plants from phytotoxic damage caused by herbicides
CA1240531A (en) Herbicidal compositions
CS212332B2 (en) Fungicide means
CA1260940A (en) Use of quinoline derivatives for the protection of cultivated plants
KR940001945B1 (ko) 해독제로서 n-설포닐-이미노-티오카르본산 디에스테르를 함유하는 제초제 조성물
PL130861B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel substituted derivatives of phenylsulfonylurea
CA1228244A (en) Herbicidal composition
DK165979B (da) 1-dimethylcarbamoyl-3-substitueret-5-substitueret-1h-1,2,4-triazoler, praeparater indeholdende disse forbindelser, anvendelse af forbindelserne og praeparaterne og en fremgangsmaade til fremstilling af forbindelserne
JPH0228160A (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
CA1200248A (en) Cyclopropanecarboxylic acid derivatives
CA1163633A (en) 2-(n-aryl,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)- aminobutyrolactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
FI98914C (fi) Pestisidiset 2-hydratsiini-pyrimidiinijohdannaiset
PL89203B1 (en) 2-Chloro-N-(2&#39;-methoxypropyl)- and 2-chloro-N-(2&#39;-ethoxypropyl)-2&#39;&#39;,6&#39;&#39;-dimethyl-acetanilide as long term weed killers[US4412855A]
HU180674B (en) Fungicide composition and process for producing oxasolidine-2,4-dion derivatives as active agents
JPH0253402B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed