BG61187B1 - Нови сулфонилкарбамиди - Google Patents
Нови сулфонилкарбамиди Download PDFInfo
- Publication number
- BG61187B1 BG61187B1 BG95816A BG9581692A BG61187B1 BG 61187 B1 BG61187 B1 BG 61187B1 BG 95816 A BG95816 A BG 95816A BG 9581692 A BG9581692 A BG 9581692A BG 61187 B1 BG61187 B1 BG 61187B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- general formula
- sulfur
- och
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D331/04—Four-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
1. N-фенилсулфонил-n'-пиримидинил-, n'-триазинил-и-n'-триазонилкарбамиди и тиокарбамиди с обща формула i, в която: х означава кислород, сяра, sо или sо2; w водород или сяра; r1 водород или метилов радикал; r2 водород, флуор, хлор, бром, йод, (х)nr3,nо2, nr4r5, с сr6, 0 с сr6 или циано, n има стойност 0 или 1; r3 означава с1-с4-ал кил; или чрез1-4 халогенни атома, с1-с3-алкокси или с1-с3-алкилтио заместен с1-с4-алкил; с2-с4-алкенил или чрез 1-4 халогенни атома заместен с2-с4-алкенил; r4 водород, сн30, сн3сн20 или с1-с3-алкил; r5 водород или с1-с3-алкил; r6 водород, метил или етил; r7 водород или метилов радикал; z означава или е метин или азот; r9 с1-с4-алкил, с1-с4-алкокси, с1-с4-халогеналкокси, с1-с4-халогеналкил, с1-с4-халогеналкилтио, с1-с4-алкилтио, халоген, с2-с5-алкоксиалкил, с2-с5-алкоксиалкокси, амино, с1-с3-алкиламино или ди-/с1-с3-алкил/амино; r10 с1-с4-алкил, с1-с4-алкокси, с1-с4-халогеналкокси, с1-с4-халогеналкилтио, с1-с4-алкилтио, с2-с5-алкоксиалкил, с2-с5-алкоксиалкокси, с2-с5-алкилтиоалкил или циклопропил.
Description
61187 (54) НОВИ СУЛФОНИЛКАРБАМИДИ Предлаганото изобретение се отнася донови хербицидноактивни и растежорегулира-щи М-фенилсулфонил-1Ч’-пиримидинил-, N’-триазинил- и N’-триазолилкарбамиди и -тиокарбамиди, метод за тяхното получаване,средства, които ги съдържат като активнивещества, както и тяхното използване за уни-щожение на плевели, преди всичко селектив-но при култури от полезни растения или зарегулиране и потискане на растежа нарастенията. Карбамидни съединения, триазинови съ-единения и пиримидинови съединения с хер-бицидна активност са всеобщо познати.Подобни съединения са описани например вевропейските патентни заявки със следнитеномера: 0 007 687, 0 030 138, 0 073 562 и 0126 711. В някои случаи обаче активността натези съединения е незадоволителна. Задача на изобретението е да се разши-ри кръга от средства за растителна защита сблагоприятна активност. Намерени са нови сулфонилкарбамидии сулфонилтиокарбамиди, които имат херби-цидни и растежорегулиращи свойства.
М-фенилсулфонил-ЬЕ-пиримидинил-,N’-триазинил- и N’-триазолилкарбамидите и-тиокарбамидите съгласно изобретението съ-ответстват на общата формула I
W в която: X означава кислород, сяра, SOили SO2; W - кислород или сяра; Rt - водородили метил; R2 - водород, флуор, хлор, бром,йод, /X/nR3, NO2, NR4Rr - С =CR6-o—|—o=crs. или циано; η има стойност 0 или 1; R3 означа-ва Cj-C^-алкил, или чрез 1-4 халогенни атома,Cj-Cj-алкокси или C^Cj-алкилтио заместен Ц-С4-алкил; С2-С4-алкенил или чрез 1-4 хало-генни атома заместен С,-С -алкенил; R, -водород, метокси, етокси или С[-С3-алкил; R5- водород или С,-С3-алкил; R6 - водород, ме-тил или етил; R? - водород или метил,
Zl Z2 z3 Е - метин или азот; R8 - С^-С^-алкил, С,-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкокси, С,-С4-халогеналкил, С,-С4-халогеналкилтио, С^-С^-алкилтио, халоген, С2-С5-алкоксиалкил, С2-С3-алкоксиалкокси,амино, Cj-Cj-алкиламино или ди-/С,-С3-ал-кил/амино; R, означава С^-С^-алкил, С,-С4-алкокси, С[-С4-халогеналкокси, С,-С4-халогеналкилтио, С,-С4-алкилтио, С2-С5-алкоксиалкил, С2-С5-алкоксиалкокси, С2-С5-ал-килтиоалкил или циклопропил; R10 означававодород, флуор, хлор, метил, трифлуорметил,метокси CH3CH20, CH3S, CH3S0, CH3SO2 илициано; Ru - метил, етил, СН30, СН3СН20, флу-ор или хлор; R12 - метил, етил, СН30, СН3СН20,флуор или хлор; R13 - С,-С3-алкил; R14 - С,-С3-алкил, С,-С3-алкокси, хлор или OCHF2, как-то и солите на тези съединения, при условие,че Е означава метин, ако R, означава халогени Е означава метин, ако Re или R, означаватOCHF2 или SCHF2. В горните дефиниции под халоген тряб-ва да се разбира флуор, хлор, бром или йод,за предпочитане флуор, хлор или бром. Посочените в дефинициите на замести-телите алкилни групи могат да бъдат с праваили разклонена верига и означават напримерметил, етил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил,сек.-бутил, изо-бутил или терц.-бутил.Посочените като такива или в заместителитеалкилни групи имат за предпочитане 1-3 въг-леродни атома. . Под алкенил трябва да се разбира алке-нил с права или разклонена верига, като нап-ример винил, алил, металил, 1-метилвинил илибут-2-ен-1-ил. Предпочитат се обаче алкени-лови остатъци с дължина на веригата от 2 до 3въглеродни атома. Халогеналкил е например флуорметил,дифлуорметил, трифлуорметил, хлорметил,дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифлуорметил, 2-флуорметил, 2-хлорметил и 2.2.2- трихлоретил, за предпочитане обачетрихлорметил, дифлуорхлорметил, трифлуор-метил и дихлорфлуорметил. Алкокси е например метокси, етокси,пропокси, изо-пропокси, н-бутокси, изо-бутокси, сек.-бутокси и терц.-бутокси; за пред-почитане метокси и етокси. Халогеналкокси е например дифлуор-метокси, трифлуорметокси, 2,2,2.трифлуоретокси, 1.1.2.2- тетрафлуорстокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси и 2,2-дифлуоретокси, за предпо- 2 61187 читане дифлуорметокси, 2-хлоретокси итрифлуорметокси. Алкилтио е например метилтио, етилтио,пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изо-бутилтио, сек.-бутилтио или терц.-бутилтио,за предпочитане обаче метилтио и етилтио. Примери за алкоксиалкокси са: метокси-метокси, метоксиетокси, метоксипропокси,етоксиметокси, етоксиетокси и пропилоксиме-токси. Алкиламино са например метиламино,етиламино, н-пропиламино или изопро-пиламино. Диалкиламино означава напримердиметиламино, метилетиламино, диетилами-но или н-пропилметиламино. Изобретението обхваща също солите, ко-ито съединенията с обща формула I могат даобразуват с амини, основи на алкални или ал-калоземни метали или кватернерни амониевиоснови. От хидроксидите на алкални и алкало-земни метали като солеобразуватели трябвада се изтъкнат хидроксидите на литий, натрий,калий, магнезий или калций, по-специалнообаче тези на натрия и калия. Примери за подходящи за солеобразу-ване амини са първични, вторични и третич-ни алифатни и ароматни амини, катометиламин, етиламин, пропиламин, изо-пропиламин, четирите изомерни бутиламини,диметиламин, диетиламиц, диетаноламин,дипропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, пиролидин, пиперидин, морфолин,триметиламин, триетиламин, трипропиламин,хинуклидин, пиридин, хинолин и изо-хинолин,по-специално обаче етил-, пропил-, диетил-или триетиламин, преди всичко обаче изо-про-пиламин и диетаноламин. Кватернерни амониеви бази са най-честокатионите на халогенамониеви соли, напри-мер тетраметиламониевият катион,триметил-бензиламониевият катйон, триетилбензиламо-ниевият катион, тетраетиламониевият катион,триметилетиламонисвият катион, но също иамониевият катион. От съединенията с обща формула I сепредпочитат онези, в които W означавакислород, при което за предпочитане Z озна-чава Zl и X означава кислород или сяра, осо-бено предпочитани са обаче тези, в които Xозначава кислород и Е означава азот. Освен това трябва да се изтъкне тазигрупа от съединенията с обща формула I, вкоято Z означава Z1 и X означава кислородили сяра, особено се предпочита обаче кисло- 5 род и Е означава метин. От тези две групи от съединения с общаформула 1 от особен интерес са онези, в които: R2 означава водород, флуор, хлор, ОСН3,OCHF2, метил, SCH3, метокси, етокси или 10 хлоретокси; Rg - С,-С3-алкил, С,-С3-алкокси,С[-С2-халогеналкокси, трифлуорметил, CHF2,CH2F, СН2ОСН3, флуор, хлор, NH2, NHCH3,N/CH3/2, SCH3 или CH2OCH3; и R, - С,-С3-алкил, С[-С3-алкокси, С,-С2-халогеналкокси 15 или циклопропил. При особено предпочитаните съединения от тези групи R2 означава водород; Rg - метил,етил ОСН3, ОС2Н5, OCHF2, OCH2CF3, хлор,NHCH3, N/CH3/2 или СН2ОСН3, и R, - метил, 20 ОСН3, OCHF2, ОС2Н3 или циклопропил. В друга предпочитана подгрупа от съ- единения с обща формула 1: W означавакислород; Z - Zl, X е сяра, R2 - водород, флуор,хлор, ОСН3, OCHF2, метил или метилтио; Rg - 25 С,-С3-алкил, С)-С3-алкокси, С,-С2-халогеналкокси, трифлуорметил, CHF2, CH2F,СН2ОСН3, флуор, хлор, NH2, NHCH3, N/CR,/2, SCH3 или СН2ОСН3, и R, - C^Cj-алкил, С,-С3-алкокси, С,-С2-халогеналкокси или 30 циклопропил. От тази група представляват интересонези съединения с общата формула I, при ко-ито W означава кислород, Z - Zl, X - сяра, R2- водород, R, - метил, етил, ОСН3, ОС2Н5,35 OCHF2, OCH2CF3, хлор, NHCH3, N/CH3/2 илиСН20СН3, и R, означава метил, метокси, OCHF2, ОС2Н5 или циклопропил. Като предпочитани отделни съединенияот обхвата на обща формула I могат да се 40 посочат: 1Ч-/2-/оксетан-3-окси-карбонил//-фе-нилсулфонил-М’-/4-метоксй-6-метил-1,3,5-триазинил/-карбамид; 1Ч-/2-/оксетан-3-окси-карбонил//-фе-45 нилсулфонил-М’-/4,6-диметилпиримидин-2- ил/-карбамид; М-/2-/оксетан-3-окси-карбонил//-фе-нилсулфонил-М’-/4-метокси-6-метил-пирими-дин-2-ил/-карбамид, и 50 М-/2-/оксетан-3-окси-карбонил//-фе- нилсулфонил-N’-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/-карбамид. 3 61187 Съединенията е обща формула I могатда бъдат получени, като или
а/ фенилсулфонамид с формула II
0
в която R2 и X имат посочените за фор-мула I значения, взаимодейства в присъствиена база с пиримидинил-, триазолил- или три-азинилкарбамат или -тиокарбамат с общатаформула III
W РЦ5—° — С — Ν-Ζ (Щ),
Ri в която W, Z и R, имат посочените въвформула I значения и R1S означава фенил илизаместен фенил, или
б/ сулфонилкарбамат или сулфонилти-окарбамат с формула IV w
II SOj-HN С 0 - Я ,5
в която R2, W, X и Z имат посоченитевъв формула I значения, и R13 има посоченотовъв формула III значение, взаимодейства в при-съствие на база с амин с обща формула V
HjN-Z (V)
• в която Z има посочените във формула I значения, или
в/ фенилсулфонамид с формулата II %Ас-с-О (П)- r2 н X/о
в която Rj и X имат посочените във фор-мула I значения, взаимодейства в присъствиена база с пиримидинил-, триазолил- или три-азинилизоцианат или -тиоизоцианат с общатаформула VII Y = N = С - Z (VII)
в която Z има посоченото към формула I значение и Y означава кислород или сяра.
Съединенията с обща формула I могатда се получат освен това, като съединение сформула VIII взаимодейства със съединение сформулата V в присъствието на амониева,фосфониева, сулфонисва или алкалнометална-цианатна сол с формула X MOCN’ (X) в която М+ означава алкален метал или групата R1JR14R,7RltQ, R]3R16R,7R1S, независи-мо един от друг, означават С,-С|8-алкил, бен-зил или фенил, при което общият брой на въг-леродните атоми не превишава 36, и Q озна-чава азот, сяра или фосфор. Съгласно тозиметод могат да бъдат получени по особено бла-гоприятен начин съединенията: М-/2/оксетан-3-окси-карбонил//-фе-нилсулфонил-1Ч’-/4-метокси-6-метил-1,3,5-триазинил/-карбамид; N-/2/оксетан-3-окси-карбонил//-фе-нилсулфонил-М’-/4,6-диметилпиримидин-2-ил/-карбамид; Г4-/2/оксетан-3-окси-карбонил//-фе- нилсулфонил-М’-/4-метокси-6-метил-пирими- дин-2-ил/-карбамид; N-/2/оксетан-3-окси-карбонил//-фе-нилсулфонил-М’-/4,6-диметилпиримидин-2-ил/-карбамид. Подобни взаимодействия саописани в СН № 662 348. Взаимодействията до съединения с об-ща формула I се предприемат за предпочита-не в апротичен, инертен органиченразтворител. Такива разтворители са въгле-водороди като бензол, толуол, ксилол илициклохексан; хлорирани въглеводороди катодихлорметан, трихлорметан или хлорбензол;етери като диметилетер, етиленгликолдимети-летер, диетиленгликолдиметилетер, тетрахид-рофуран или диоксан; нитрили като ацетонит-рил или пропионитрил; амиди катодиметилформамид, диетилформамид или N-метилпиролидинон. Температурите на взаимо-действията са предпочитане между -20°С и+120°С. Взаимодействията протичат по принциплеко екзотермично и могат да се осъществя-ват при температура на околнотопространство. С цел съкращаване на времетоза взаимодействието или също началото навзаимодействието е целесъобразно загряване-то на реакционната смес за кратко време дотемпературата на кипене. Времената за вза-имодействието могат също да бъдат съкрате-ни чрез добавяне на няколко капки база катокатализатор на реакцията. Като бази са под-ходящи в частност терциерни амини, катотриметиламин, триетиламин, хинуклидин, 1,4-диазабицикло-/2,2,2/-октан, 1,5-диазабицик-ло/4,3,0/нон-5-ен или 1,5-диазабицикло/ 4 ' ΓΓ£17ΐΙ!Ϊ.Μπ:ί jTyiruiW4t.hi^^7?^ffi^^Wrig^/ihiiiWhW^iiOTTc/'r^M>^^^a^F-?Lg^^ 61187 5,4,0/индск-7-ен. Като бази могат да се из-ползват също неорганични бази, като хидриди,например натриев или калциев хидрид,хидроксиди, като натриев или калиевхидроксид, карбонати като натриев или кал-циев карбонат или кисели карбонати, като ка-лиев и натриев кисел карбонат. Крайните продукти с общата формула Iмогат да се изолират чрез концентриране и/или изпарение на разтворителя и да бъдат пре-чистени чрез прекристализация или стриванена остатъка в разтворители, в които те не серазтварят добре, като етери, ароматни въгле-водороди или хлорирани въглеводороди. В описаните по-горе методи за получа-ване на съединенията с обща формула I за-местителят R15 означава за предпочитанефенил, който може да бъде заместен чрез Ct-С4-алкил или халоген, и съвсем за предпочи-тане фенил.
Фенилсулфонамидите с формула II санови съединения, които са създадени специ-ално за получаването на активните веществас обща формула I. Те могат да се получат отсъответните фенилсулфохлориди с общата фор-мула VIII 10 15 20 25
30
в която Rj и X имат значенията, посо-чени в обща формула I, чрез взаимодействиес амоняк. Подобни реакции са познати.Фенилсулфохлоридите с формулата VII са но-ви съединения, които са създадени и получениспециално за получаването на активните ве-щества с формула I. Фенилсулфохлоридите сформула VIII се получават, като съответно за-местени 2-хлорсулфонил-бензоилхлориди /вижнапример D.Davis, Soc. 2042, 2044 /1932// вза-имодействат в присъствие на база със съеди-нение с обща формула IX НО—У\ <1Х> в която X има посочените за формула 1значения. Такива реакции са също познати. Фенилсулфохлориди с обща формулаVIII, в която X означава кислород, могат дабъдат получени също, като 2-изопропилтиобен- 35 40 45 50 зоена киселина /1/ реагира с тионилхлориддо съответен хлорид на бензоена киселина, кой-то след това с помощта на 3-хидрокси-оксетанв присъствие на база се превръща в съответен/оксетан-3-ил/-естер на 2-изопропилтио-бен-зоена киселина, за да се получи след това чрезвзаимодействие с хлор сулфохлорида с общаформула VIII. Подобни взаимодействия сапознати. Съединенията с формулата IX и тяхно-то получаване са познати от /2/, както и от /3/. Сулфонилкарбаматите и -тиокарбамати-те с общата формула IV са също нови. Те мо-гат да се получат например чрез взаимодейст-вие на сулфонамиди с общата формула II идифенилкарбамат, респективно - тиокарбаматв присъствие на база. Подобни реакции са съ-що известни. Амините с формула V са описани в /4/, /5/, /6/ и /7/, както и в /8/. Методи за получаването на N-пирими-динил- и N-триазинилкарбамати са описанинапример в /9/. N-триазолилкарбамати могатда се получат по аналогичен начин. Активните вещества с обща формула Iсе използват успешно при разходни количест-ва от 0,001 до 2 kg/ha, по-специално 0,005 до1 kg/ha. Необходимото за желаната активностдозиране може да бъде намерено опитно. То енезависимо от вида на активността от стадияна развитие на културното растение и на не-желаната растителност, както и от приложе-нието /място, време, метод/ и може обуслове-но от тези параметри, да варира в границитена широк интервал. Съединенията с формула I се отличаватчрез потискащи растежа и хербициднисвойства, които в значителна степен са при-годни за приложение при култури от полезнирастения, в частност при житни култури,памук, соя, рапица, царевица и ориз, при ко-ето приложението в соева култура и житникултури е особено предпочитано.Унищожаването на плевелите в соеви култу-ри се осъществява за предпочитане по методаслед поникване. Съединенията с обща форму-ла I се отличават по-специално чрез тяхнатаспособност за разграждане. Хербицидното средство за регулира рас-тежа на растения от изобретението съдържакато активно вещество съединение с обща фор- 5 61187 мула 1. В изобретението се включва и метод запотискане растежа на растенията. Регулатори на растежа на растенията савещества, които предизвикват в/на растени-ята агрономично желани биохимични и/илифизиологични, и/или морфологични промени. Съдържащите се в средството съгласноизобретението активни вещества влияят върхурастежа на растенията в зависимост от момен-та на приложението им, дозировката, начинана приложение и условията в околната средапо различен начин. Регулаторите на растежана растенията с общата формула I могат дапотискат например вегетативния растеж нарастенията. Този вид активност е от интереспри затревени площи, при отглеждането на де-коративни растения, в овощни плантации, път-ни наклони, върху спортни и промишленисъоръжения, но също и при целево потисканена странични леторасли, например при тютюна.Потискането на вегетативния растеж при жит-ни култури води до укрепване на стеблата и донамаляване на полягането, подобни агрономич-ни активности се постигат при рапицата,слънчогледа, царевицата и при други полезникултури. Освен това чрез потискане на вегета-тивния растеж може да се повиши броят нарастенията за единица повърхнина. Друга об-ласт на приложение на средствата за потиска-не на растежа е селективния контрол над пок-риващите почвата растения в плантациите илипри широкоредови култури чрез силното по-тискане на растежа, без да се унищожават те-зи растения, които покриват почвата, така чесе изключва конкуренцията по отношение наглавната култура и агрономично позитивнитеефекти, като потискане на ерозия, свързванена азот и рохкавост на почвата се запазват. Под метод за потискане на растежа нарастенията трябва да се разбира регулиранена естественото развитие на растенията, безда се променя определеният от генетичнитесвойства цикъл на живот на растенията в сми-съл на мутация. Методът за регулирането нарастежа се прилага в определен за всеки отде-лен случай момент от развитието на растението.Използването на активните вещества с общаформула I може да се осъществи преди илислед поникване на растението, например вър-ху семената или разсад, върху кореннатасистема, грудки, стебла, листна маса, цветовеили други части на растенията. Това може да стане например чрез нанасяне на активнотовещество самостоятелно или във форма насредство върху растенията и/или чрез обра-ботка на хранителната среда на растенията /почвата/. За приложението на съединенията с об-ща формула I или на средствата, които гисъдържат, за регулирането на растежа на рас-тенията се имат предвид различни методикии техники, като например следните. 1 / Байцване на семена а) Байцване на семената с формулира- но като умокряем прах активно вещество чрезразклащане в съд до равномерно разпределе-ние върху повърхността на семената /сухобайцване/. В този случай се употребяват до 4kg активно вещество с формула I /при 50%-та формулировка: до 8,0 Kg прахообразен пре-парат/ за 1 kg посевен материал. б/ Байцване на семената с емулсионенконцентрат на активното вещество с обща фор-мула I по метод а /мокро байцване/. в/ Байцване чрез потапяне на сеемена-та в разтвор с до 1000 ppm активно веществос формула I в продължение на 1 до 72 h иевентуално след това сушене на семената /байцване чрез потапяне, Seed soaking/. Байцването на семената или третира-нето на покълналите семена са естественопредпочитаните методи за приложение, защотообработката с активното вещество е насоченаизцяло върху целевата култура. По правилосе използват 0,001 до 4,0 g активно веществоза 1 kg материал за посяване, при което взависимост от методиката са възможниотклонения, които позволяват също добавянена други активни вещества или микрохрани-телни елементи в количества извън посочени-те по-горе граници, както над, така също ипод тях. /Повторно байцване/. 2. Контролирано освобождаване на ак-тивно вещество Активното вещество в разтвор се нана-ся върху гранулиран минерален носител иливърху полимерни гранулата /карбамид-фор-малдехид/ и се оставя да изсъхне. Евентуалноможе да се нанесе покриващ слой /гранулат собвивка/, който позволява активното вещест-во да се освобождава дозирано за определенетап от време. Съединенията с обща формула I се из-ползват в непроменен вид, така както се по- 6 ? 61187 лучават при синтезирането им, или за пред-почитане с обичайните за техниката на фор-мулирането помощни средства и се преработ-ват следователно например до емулсионниконцентрати, директно разпръсквани или раз- 5реждани разтвори, разредени емулсии, прахо-образни препарати, разтворими прахове, раз-твори за пръскане, гранулати, също капсуло-вани например в полимерни вещества по поз-нат начин. Методите за приложение като 10напръскване, аерозолиране, напрашаване,омокряне, поръсване или поливане се избираткакто и вида на средствата в съответствие споставените цели и конкретните условия. Формулировките, т.е. съдържащите ак- 15тивните вещества с обща формула 1 и в даденслучай една или няколко добавки средства, за-готовки или състави, се получават по обичаенначин, например чрез фино хомогенизиранеи/или смилане на активните вещества с 20пълнители, като например с разтворители,твърди носители и в даден случай с повърх-ностно активни съединения /тензиди/. Като разтворители се имат предвид: аро-матни въглеводороди, в частност фракциите 25С8 до С12, като смеси от алкилбензоли, напри-мер ксилолни смеси или алкилиранинафталини; алифатни или циклоалифатнивъглеводороди, като парафини, циклохексанили тетрахидронафталин; алкохоли, като 30етанол, пропанол или бутанол; гликоли, кактои техни етери и естери, като пропиленгликолили дипропиленгликолетер; кетони, катоциклохексанон, изофорон илидиацетоналкохол, силно полярни разтворите- 35ли като 1Ч-метил-2-пиролидон, диметилсулфок-сид или вода; растителни масла както и техниестери, като например рапично, рициново илисоево масло; в даден случай също и силиконо-во масло. 40 Като твърди носители, например за пра-хообразни препарати и разтворими прахове,се използват по правило природни скалнибрашна, например от калцит, талк, каолин,монтморилонит или атапулгит. За подобрява- 45не на физичните свойства могат да се добавятсъщо така и високодисперсна силициева кисе-лина или високодисперсни хигроскопичниполимеризати. Като раздробени адсорбтивнигранулатни носители се имат предвид порьоз- 50ни видове, като например пемза, натрошенитухли, сепиолит или бентонит, а също така и други несорбтивни материали за носители, катокалцит или пясък. Освен тях могат да се из-ползват също множество предварително гра-нулирани материали с органичен или неорга-ничен произход, по-специално доломит илираздробени растителни остатъци. Като повърхностноактивни съединенияв зависимост от вида на формулираното ак-тивно вещество с обща формула I се имат пред-вид нейоногенни, катионактивни тензиди с доб-ри емулгиращи, диспергиращи и омокрящисвойства. Под тензиди трябва да се разбиратсъщо и тензидни смеси. Подходящи анионактивни тензиди мо-гат да са както т.н. водоразтворими сапуни,така също и водоразтворими синтетични по-върхностно активни съединения. Като сапуни могат да се споменаталкалните, алкалоземните или в даден случайзаместените амониеви соли на висши мастникиселини /CJ0-C22/, като например калиевитеили натриевите соли на олеиновата киселинаили на стеариновата киселина, или на смесиот природни мастни киселини, които могат дасе добиват например от кокосово масло или отлой. Освен тях могат да се посочат също ме-тил-тауриновите соли на мастните киселини. По-често обаче се използват т.н. синте-тични тензиди, в частност мастноалкохолнисулфонати, сулфонирани бензимидазолни про-изводни или алкиларилсулфонати. Мастноалкохолните сулфонати или сул-фати се срещат по правило като алкални, ал-калоземни или в даден случай заместени амо-ниеви соли и имат алкилов остатък с 8 до 22въглеродни атома, при което алкилът включвасъщо и алкидната част от ациловия остатък,например натриева или калциева сол на лиг-нинсулфонова киселина, на естер на додецил-сярната киселина или на получена от природ-ни мастни киселини мастноалкохолна сулфат-на смес. Тук принадлежат също солите на ес-тери на сярната киселина и сулфонови кисе-лини с адукти на база мастен алкохол-етиле-нов окис. Сулфонираните бензимидазолни про-изводни съдържат за предпочитане 2 групи сул-фонова киселина и един остатък от мастна ки-селина с 8 до 22 въглеродни атома; алкила-рилсулфонати са например натриевите, кал-циевите или триетаноламинови соли на доде-цилбензоената киселина, на дибутилнафталин-сулфоновата киселина, или на кондензационен 7 61187 продукт на база нафталинсулфонова киселина- формалдехид. Освен тях става въпрос също и за съот-ветни фосфати, като например соли на естерина фосфорната киселина, на адукт на база па- 5ра-нонилфенол-/4-14/-етиленоксид, а също ифосфолипиди. Като нейоногенни тензиди се имат пред-вид на първо място полигликолетерни произ-водни на алифатни или циклоалифатни 10алкохоли, наситени или ненаситени мастни ки-селини и алкилфеноли, които могат да съдър-жат 3 до 30 гликолетерни групи и 8 до 20 въг-леродни атома в /алифатната/ въглеводород-на верига и 6 до 18 въглеродни атома в алки- 15ловия остатък на алкилфенолите. Други подходящи нейонни тензиди саразтворимите във вода , съдържащи 20 до 250етиленгликолетерни групи и 10 до 100 пропи-ленгликолетерни групи полиетиленоксидни 20адукти върху полипропиленгликол, етиленди-аминополипропиленгликол и алкилполипропи-ленгликол с 1 до 10 въглеродни атома в алкил-ната верига. Посочените съединения съдържатобикновено за пропиленгликолна единица 1 до 255 етиленгликолни единици. Като примери за нейоногенни тензидимогат да се споменат нонилфенолполиетокси-етаноли, етер на база рициново масло-полигликол, адукти на база полипропилен- 30полиетиленоксид, трибутилфенокси-полиетоксиетанол, полиетиленгликол и октил-фенокси полиетоксиетанол. Освен това се имат предвид също естерина мастни киселини с полиоксиетиленсорбитан, 35например полиоксиетиленсорбитан-триолеат. При катионните тензиди става дума пре-ди всичко за кватернерни амониеви соли, ко-ито съдържат като N-заместител най-малкоедин алкилов остатък с 8 до 22 въглеродниатома и като други заместители нисши, в да-ден случай халогенирани алкилови, бензино-ви или нисши хидроксиалкилови остатъци.Солите се срещат предимно като халогениди,метилсулфати или етилсулфати, например сте-арилтриметиламониев хлорид или бензиди-/2-хлоретил/-етиламониев бромид. Използваните в техниката за формули-рането тензиди са описани в /10, 11 и 12/. Пестицидните заготовки съдържат поправило 0,1 до 99%, по-специално 0,1 до 95%активно вещество с формула I, и 1 до 99%твърда или течна добавка и 0 до 25%, по-специално 0,1 до 25% тензид. Докато като търговска стока се предпо-читат по-често концентрирани средства,крайният потребител използва по правило раз-редени средства. Средствата могат да съдържат също дру-ги добавки като стабилизатори, например евен-туално епоксидирани растителни масла /епок-сидирано кокосово масло, рапично масло илисоево масло/, обезпенители, например сили-коново масло, консервиращи средства, средс-тва за регулиране на вискозитета, свързватели,средства за подобряване на адхезивнитесвойства, както и средства за наторяване илидруги активни вещества за постигането на спе-циални ефекти. Предпочитаните формулировки са със-тавени в частност, както следва /% = тегло-вен процент/: Емулгируем концентрат Активно вещество от 1 до 20%, за предпочитане от 5 до 10% Повърхностно активно вещество от 5 до 30%, за предпочитане от 10 до 20% Течен носител от 15 до 94%,за предпочитане от 70 до 85% Прахообразен препарат Активно вещество 0,1 до 10%, за предпочитане 0,1 до 1% Твърд носител от 99,9 до 90%, за предпочитане 0,1 до 1% Суспензионен концентрат Активно вещество от 5 до 75%, за предпочитане от 10 до 50% Вода от 94 до 24%,за предпочитане от 88 до 30% Повърхностно активно средство от 1 до 40%, за предпочитане от 2 до 30% 8 61187 Умокряем прах Активно вещество от Повърхностно активно средство отТвърд носител от Гранулат Активно вещество от Твърд носител от 0,5 до 90%,за предпочитане от 1 до 80%0,5 до 20%,за предпочитане от 1 до 15%5 до 95%, за предпочитане от 15 до 90% 0,5 до 30%,за предпочитане от 3 до 15%99,5 до 70%,за предпочитане 97 до 85% Полученото средство, съдържащо съеди-нение с обща формула I, показва високаактивност. Изобретението се пояснява със следни-те примери. Пример 1. 2-/тиаетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфохлорид
SOjCI се получава, като към смес от 20,7 g 3-хидрокси-триетан, 20,0 g пиридин и 250 mlабсолютен толуол се добавя при температураот 0 до 10°С на капки разтвор на 52,8 g 2-хлорсулфонил-бензоилхлорид и 100 ml абсо-лютен толуол. След това в продължение на 2h при температура 20°С-25|)С сместа се раз-бърква и след това към нея се доливат 300 mlледена вода. Чрез отделянето на органичнатафаза, промиване с вода и сушене над натриевсулфат се получава толуолен разтвор на 2-тиаетокси-карбонил-фенилсулфохлорид, кой-то без по-нататъшна преработка може да сеизползва в пример 2. Пример 2. 2-/тиаетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонамид: SOjNHj 0 с—о 1,3-пиримидин-2-ил/-карбамид
се получава като към смес от 1,23 g 2-/тиаетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонамид, 2θ 1,26 g 4-хлор-6-метокси-1,3-пиримидин-2-ил-фенилкарбамат и 20 ml абсолютен диоксан сеприбавя на капки смес от 0,69 g диазабицик-ло-/5,4,0/-ундек-7-ен и 5 ml абсолютендиоксан, след което сместа се разбърква в про- 25 дължение на 4 h при температура от 20°С до25°С. След изливане във вода, прибавяне накапки на 10%-на солна киселина до pH 5, ек-страхиране с етилов естер на оцетна киселина,сушене на органичната фаза, концентриранеи кристализиране из етилов естер на оцетнакиселина се получават 1,15 g Ь1-/2-/тиаетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонил-14’-/4-хлор-6-метокси-1,3-пиримидин-2-ил/-карбамид сточка на топене от 180 до 181°С /разлагане/. 55 Пример 4. 2-изопропилтио-бензоеноки- селинен хлорид
се получава, като в толуолов разтвор на2-/тиаетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфохло-рид /получен съгласно пример 1/ се въвеждат8,5 g амоняк в продължение на 1 h. След раз-реждането на реакционната смес с 400 ml вода,филтриране и промиване с вода и последващосушене се получават 39,9 g 2-тиаетанокси-кар-бонил-фенилеулфонамид с точка на топене:145°С-146°С. Пример 3. М-/2-/тиаетан-3-оксикарбо-нил/-фенилсулфонил/-М’-/4-хлор-6-метокси- 45 50 се получава, като смес от 15,7 g 2-изоп-ропилтио-бензоена киселина и 15,7 g тионил-хлорид се загрява много бавно под обратенхладник и се държи под обратния хладник доспиране отделянето на газ. Чрез цялостно из-парение на излишния тионилхлорид се полу-чават 17,3 g непречистен хлорид на 2-изопро-пилеулфонил-бензоената киселина във вид нажълто масло. Пример 5. Получаване на оксетан-3-иловестер на 2-изопропилтио-бензоена киселина с 9 61187 формула
Към смес от 4,44 g 3-хидрокси-оксетан,6,64 g пиридин и 60 ml абсолютен толуол сеприбавят на капки при температура 15 до 20°Ссмес от 12,9 g хлорид на 2-изопропилтио-бен-зоена киселина и 20 ml абсолютен толуол.Получената суспензия се разбърква в продъл-жение на 2 h при температура от 20 до 25°С ислед това в продължение на 3 h при темпера-тура 40-45°С. След разреждане на реакцион-ната смес с вода, промиване на органичнатафаза с вода, сушене и концентриране се полу-чават 12,6 g /оксетан-3-ил/-естер на 2-изоп-ропилтио-бензоена киселина във вид на жълтомасло. Пример 6. Получаване на 2-/оксетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфохлорид с формула
В смес от 12,6 g /оксетан-3-ил/-естерна 2-изопропилтиобензоена киселина, 12,9 gнатриев ацетат и 100 ml 50%-на оцетна кисе-лина се въвеждат при температура от -5° до0°С в продължение на 1 h 11,2 g хлор и следтова в продължение на 15 min се разбъркватпри 0°С. След разреждане на реакционната смесс метиленхлорид, промиване на органичнатафаза с ледена вода и изсушаване се получаваметиленхлориден разтвор на 2-/оксетант-3-ок-сикарбонил/-фенилсулфохлорид, който без по-нататъшно пречистване се използва направо впример 7. Пример 7. Получаване на 2-/оксетан/-3-оксикарбонил/-фенилсулфонамид с форму-ла
В метиленхлориден разтвор на 2-/оксе-тан-3-оксикарбонил/-фенилсулфохлорид /при-мер 6/ се въвеждат в продължение на 45 minпри температура от 0°С до 5°С 2,5 g амоняк. След разреждането на реакционната смес свода, промиване на органичната фаза с вода,сушене, концентриране и кристализация в смесот метиленхлорид и диетилетер се получават6,7 g 2-/оксетан-3-оксикарбонил/-фенилсул-фонамид с точка на топене от 169 до 170°С. Пример 8. Получаване на N-/2-/okce-тан-3-оксикарбонил/-фенилеулфонил / -N ’ - / 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-ил/-карбамид/съединение № 3.011/ с формула сн3
Към смес от 2,57 g 2-/оксетан-3-оксикарбо-нил/-фенилсулфонамид, 2,6 g 4-метокси-6-ме-тил-1,3,5-триазинил-фенилкарбамат и 40 mlабсолютен диоксан се прибавят на капки при20-25°С смес от 1,52 g диазабицикло-/5,4,0/-ундек-7-ен/1,5-5/ и 5 ml абсолютен диоксан,след което реакционната смес се разбърква впродължение на 4 h при температура 20°С до25°С. След изливане във вода, прибавяне накапки от 10%-на солна киселина до устано-вяване на pH 5, екстрахиране с оцетен естер,сушене на органичната фаза, концентриранеи кристализация в етилов естер на оцетна ки-селина се получават 2,8 g Г4-/2-/оксетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонил/-М’-/4-меток-си-6-метил-1,3,5-триазинил/-карбамид /съ-единение 3.011/ с точка на топене 162°С до163вС /разлагане/. Пример 9. Получаване на N-/2-/okce-тан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонил/-фенил-карбамат /съединение № 1.030/ с формула
Смес от 2,57 g 2-/оксетан-3-оксикар-бонил/-фенилсулфонамид, 2,14 gдифенилкарбонат, 1,38 g калиев карбонат и13 ml диметилформамид се разбъркват притемпература 200С-25°С в продължение на 15h. След това реакционната смес се излива вледена вода, чрез прибавяне на капки от 10%- 10 61187 на солна киселина се установява pH 5-6, екс-трахира се с етилов естер на оцетна киселинаи се промива с вода. След сушене над натриевсулфат, концентриране чрез изпарение и крис-тализиране на остатъка в диетилетер се полу-чават 2,2 g М-/2-/-оксетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонил/-фенилкарбамат /съединение1.030/ с точка на топене 91°С-92°С. Пример 10. Получаване на N-/2-/okce-тан-3-оксокарбонил /-фенилсулфонил / - N ’ - / 4-метокси-6-/2,2,2-трифлуоретокси/-пирими-дин-2-ил/-карбамид /съединение № 2.034/ сформула
Смес от 0,75 g 1Ч-/2-/оксетан-3-окси-карбонил/-фенилсулфонил/-фенилкарбамат,0,34 g 2-амино-4-метокси-6-/2,2,2-трифлуор-метокси/-пиримидин и 7 g диоксан се разбър-5 кват при температура 90-95°С в продължениена 4 h. След изпаряване на реакционната смеси кристализация на остатъка в ацетон се по-лучават 0,7 g 1Ч-/2-/оксетан-3-оксикарбонил/-фенилсулфонил/-ГЧ’-/4-метокси-6-/2,2,2-10 трифлуоретокси/-пиримидин-2-ил/-карбамид/съединение № 2.34/ с точка на топене от 185°С до 186°С. По аналогичен начин се получават по-сочените в приложените таблици съединения15 с обща формула I, както и техните междинни продукти. Таблица 1 Междинни продукти с формулата аойс
R. О 1« co- Съед^ин ение «2 L X Точка на топене7 °C/ 1ΟΟ1 Н хлор 0 масло 1.002 Н хлор сяра масло 1.003 н амино 0 169-170 1-004 и амино сяра 145-146 1.005 н амино 5о 1-006 н амино s°2 213-214 1.007 5-F амино 0 1.008 5-флуор амино сяра 1.009 5-трифлуорметил амино Ο 1.010 5-хлор амино о 1-011 5-ООН3 амино .0 1.012 5-CH^CH^3F3 амино о 1.013 5-OCh^CH^DI амино 0 1 .014 5-OCHF2 амино о 1 .015 5-ОСН^СН2ОСН3 амино о 1.016 5-СН3 амино о 1.017 5-0СН2СН=СН2 амино о 1 .018 6-хлор амино 0 1X719 6-флуор амино о 1 .020 З-хлор амино ϋ 11 61187 1.021 З-флуор амино 0 1.022 5-нитро амино 0 1.023 5-0= СН амино 0 1.024 5-CH=GM-CC3 амино 0 1.025 5-CH2-CH£CH амино 0 1.026 5-циаяо амино 0 1.027 5-K/CHy2 амино 0 1.028 5-Sch^chf2 амино 0 1.029 H Q -NH-C-0-^^-CH3 0 1.030 H Q -нн-с-о»—о 0 1.031 5-флуор -НН-С-0-£^> 0 1.032 4-флуор -NH-C-O— 0 1.033 4-флуор хлор 0 1.034 4-флуор амино 0 1.035 4-0СН3 хлор 0 1.036 4-0СН3 амино 0 1.037 4-00¾ -NH-C-0 — 0 1.038 5-0СН3 амино п 0 1.039 5-0СН3 и -NH-C-O-^y 0 1.040 6-CHq о амино 0 1.041 6-хлор 0 ' -КН-С-0 — 0 0 1.042 5-С^С-СН3 -NH- С-0 Ό 1.043 5-CfeC-CHq амино Ο Ο 91-92 12 61187 ϊ
Съед. ιΓ «1 r2 00 к, X Точка на топене/°C/ 2.001 Η Η CH3 СН3 0 161-162 2.002 Η Η сн3 0СН3 0 153-155' / разл./ 2.003 Η Η 0CH3 0СН3 0 166-167' 2.004 h ri 0CH3 0СНГ2 0 181-183 2.005 Η Η СН3 ϋ% 0 2.006 Η Η OCHg 0 2.007 Η Η СЕ3 0СЖ2 0 165-167' 2.008 Η Η 0CHF2 0СНГ2 0 164-166 2.009 Η Η 0CH3 0 2.010 Η Η 0СНР2 0 2.011 Η Η СН3 SCHTg 0 2.012. и Γ 7 Π CI 0СНо и/ 0 175-177 /разл/ 2.013 Η Η CI 0СНГ2 0 2.014 Η Η • CI 5CHF2 0 2.015 κ Η СН^С! сн3 0 13 61187 2.016 Η Η OCKq 0 2.017 Η Η СН^СНз OCHg 0 2.018 Η Η СН- 5СН3 0 2.019 Η Η 0CHq ο ЬСЙд 0 2.020 Η Η CI 5СН3 0 2.021 Η Η HN-CH3 СН3 0 2.022 Η Η нм-сн3 0СН3 0 2.023 Η Η HM-CH- c °% 0 2.024 Η Η Н/СНУз СН3 0 2.025 Η Η w/cHyz осн3 0 2.026 Η Η 0СН3 0 2.027 Η Η υ% 0 2.028 Η Η м/сну2 0СНР2 0 2.029 Η Η СН25°Н3 0СН3 0 2.030 Η Η 0СН3 0 2.031 Η Η е 0СН3 0 2.032 Η Η °% 0 2.033 Η Η сн, ύ 0СН2СР3 0 2.034 Η Η OCHg осн^3 0 2.035 Η Η К/СН^2 0¾ 0 2.036 Η Η OCHg ОСдН^-ИЗО 0 2.037 Η Η ссз СН3 0 2.038 Η Η СЕ-з OCHg 0 2.039 Η ϋ СР3 °% 0 2.040 Η Η CI СН3 0 2.041 Η Η CI СР, 0 61187 2.042 Η Η CI ОСНХС-. 0 2.043 сн3 Η СН3 0СН3 0 2.044 CHg Η CI 0СН3 0 2.045 снз Η 0СН3 0СН3 0 2.046 си. ο Η СН3 СН3 0 2.047 Η 5-CI СН3 0СН3 0 2.048 Η 5-флуор сн3 00Н3 0 2.049 Η 6-СХ СН3 0СН3 0 2.050 Η 6-флуор «з 0СН3 0 2.051 Η 5-СР3 сн3 0СН3 0 2.052 Η 5-0СН3 сн3 0СН3 0 2.053 Η 5-нитро сн3 0СН3 0 2.054 Η 3-CI сн3 0СН3 0 2.055 Η З-флуор сн3 осн3 0 2.056 Η 5-С^СН СН3 0СН3 0 2.057 Η 5-Ci>CH-CF3 СН3 0СН3 0 2.058 Η 5-СН3 СН3 0СН3 0 2.059 Η 5-0СН2СН^С1 Сйз осн3 0 2.060 Η 5-0СШ?2 СН3 0СН3 0 2.061 Η 5-0СНгСй=СК2 сн3 0СН3 0 2.062 Η 5.0СН2С*СН СН3 0СН3 0 2.063 Η 5-CN СН3 0СН3 0 2.064 Η ь-м/сну2 СН3 0СН3 0 2.065 Η 5-CH2CH2CF3 сн3 0СН3 0 2.066 Η 5-0СН2СН20СН3 СН3 0СН3 0 2.067 Η 5-5СН2СНР2 СН3 0СН3 0 2.068 Η н 0С#5 -^1 0 15 1 61187 2-069 Η Η С^-изо 0СН3 0 2..070 Η Η амино 0СЕ3 0 2.071 Η Η осн3 0 2.072 Η Η осн3 0СЙ^Н30СН3 0 2.073 Η Η флуор 0СНР2 0 2.074 Η 5-CI CI 0СН3 0 2.073 Η 5-флуор CI 0СН3 0 2.076 Η 5-0¾ 01 0СН3 0 2.077 Η 5-¾ CI ОСНд 0 2.078 Η 5-0СН3 CI 0СН3 0 2.079 Η 5-флуор сн3 СЕ3 0 2.080 Η 5-флуор ОСЙ3 0СН3 0 2.081 Η 5-ОЖ2 GI 0СН3 0 2.082 Η Н сн3 сн3 сяра 172-174 /разл/ 2.083 Η н сн3 0СН3 сяра 176-177 /разл/ 2.084 Η . Е осн3 осн3 сяра 137-188 7разл/ 2.085 Η Н 0СН3 0СНР2 сяра 2.086 Η н сн3 сяра 2.087 Η н ОСЙ3 % сяра 2.088 Η н ск3 0СНР2 сяра 2.089 Η н OGHF2 00НР2 сяра 2.090 Η Е осн3 —х] сяра 2.091 Η Н °% 00¾ сяра 2.092 Η Н Сй3 $СНГ2 сяра 2.093 Η Е CI 0СН3 сяра 180-181 /разл/ 2.094 Η Е 01 0СНР2 сяра 16 «ШНк*СЖкЛ!ЪшМ*'>Ш*В1 61187 2.095 h Η CI сяра 2.096 Η Η CH^JI сн3 сяра 2.097 Η Η CH^OI 0СН3 сяра 2.098 Η Η CH^OCH3 0СН3 сяра 2.099 Η Ε Сй3 5св3 сяра 2.100 Η Η 0CH3 5СН3 сяра 2.101 Η Η CI 5СН3 сяра 2.102 Η Η НК-СН2 СН3 сяра 2.103 Η Η HN-CH3 0СН3 сяра 2.104 Η Η ЩЯ-СН3 сяра 2-105 Η Η М/СНз/2 СН3 сяра 2.106 Η Η ШСНУз 0СН3 сяра 2.107 Η Η 0СН3 сяра 2.108 Η Η С2% сяра 2.109 Η Η ШСН^ 0СНГ2 сяра 2.110 Η Η СН26СН3 0СН3 сяра 2.111 Η Η cv 0СН3 сяра 2.112 Η Η флуор 0СН3 сяра 2.113 Η Η 002¾ сяра 2.114 Η Η СН3 0СН2СР3 сяра 2.115 Η Η 0СИ3 0СН2СР3 сяра 2.116 Η Η и/сну2 °СН2СР3 сяра 2.117 Η Η осн3 0СгД?-изо сяра 2.118 Η Η ссз СН3 сяра 2.119 Η Η №з сяра 2.120 Η Η CI СН3 сяра 2.121 Η Η CI срз сяра 17 61187 2,122 Η н CI сяра 2.123 сн3 н СН3 0Ш3 сяра 2.124 сн3 н CI 0СН3 сяра 2.125 сн3 н 0СН3 0Ш3 сяра 2.126 сн3 н ®3 СН3 сяра 2.12? н 5-CI СН3 0СН3 сяра 2.123 н 5-флуор СН3 0СН3 сяра 2.129 н 5-CI СН3 0СН3 сяра 2.130 н 6-флуор СН3 0СН3 сяра 2.131 н МР3 СН3 0СН3 сяра 2.132 н 5-0СН3 СН3 0СН3 сяра 2.133 н 5-нитро СН3 0СН3 сяра 2.134 н Н ссз 0СН3 сяра 2.135 н Н сн3 СН3 SO 2.136 н Н СН3 ОСН3 50 2.137 н н CI 0СН3 50 2.133 н н OCHg 0СН3 SO 2.139 н н ®з сн3 so2 2.140 н й СН3 ОСН3 ^θ2 2.141 н н CI осн3 Ь02 2.142 н к 0СК3 0СН3 502 160-161 /разл^ 2.143 н н °% сяра 2.144 и н сй осн3 сяра 2.145 н й амино ОСН3 сяра 2.146 н н осн3 5СН^Р3 сяра 2.147 н н осн3 0СН^Н^СН3 сяра 2.148 н н флуор 0СНГ2 сяра 18 61187 £ In *t j*-1 ** ϊ nfijr1--*’- .'Λ r* 10 *»'· 2.149 Η 3-CI сн3 0СН3 сяра 2.150 Η 3-CI CI 0СН3 сяра 2.151 Η З-флуор сн3 0Cri3 сяра 2.152 11 З-флуор CI 0СК3 сяра 2.153 Η 5-CsCh СН3 0СН3 сяра. 2,.154 Η 5-CH=CH-CF3 СН3 0СН3 сяра 2.155 Η 5-CH3 СН3 0СН3 сяра 2.156 Η 5-OCH^CH^OI СН3 0СН3 сяра 2.157 Η 5— OCriPg СН3 0СН3 сяра 2.158 Η 5.0СН^СН=СН2 СН3 0СН3 сяра 2.159 Η 5-OCH^CH сн3 0СН3 сяра 2.160 Η 5-СН^СН^Г3 СН3 0СН3 сяра 2.161. Η 5-0СН^СН20СН3 СН3 0СН3 сяра 2.162 Η 5-5СН^НР2 СН3 0СН3 сяра 2.163 Η 6-СН3 н/снуу 0CH^F3 Q 2.164 Η 5-0CH^JH^CI СН3 сн3 0 2.165 Η 5-0СН^СН^С1 0СН3 0СН3 0 2.166 Η 5-Q=CCH3 0СН3 0СН3 0 2.167 Η 5-0зССН3 0СН3 сн3 0 2.168 Η 5-Q=CCH3 сн3 сн3 0 2.169 Η 4-флуор сн3 сн3 0 2.170 Η 4-флуор 0СН3 СН3 0 2.171 Η 4-0СН3 0СН3 Сй3 0 2.172 Η 4-0СН3 СН3 СН3 0 2.173 Η 5-0= СН СН3 сн3 0 2.174 Η 5-С=СН 0СН3 сн3 0 2.175 Η 5-GsCH 0СН3 осн3 0 2.176 Η б-сн^ 0СН3 0СН3 0 2.177 Η б-СН^Р СН3 СН3 0 2.178 Η 6-СН^2 СН3 0СН3 0 2.179 Η 5-СН^СН3 сн3 0СН3 0 2.180 Η Ь-СН2СН3 сн3 сн3 0 19 61187 /16/ Таблица 3: Съединения с обща формула 1б
Съец. иг «1 «г % «9 X Точка на топене/°C/ 3.001 н н СН3 сн3 0 3.002. н н сн3 5СН3 0 3.003 н н ОСНд осн3 0 185-187 / разл J 3.004 н н сн3 0С2% 0 158-160 3.005 н н ОСН3 0 3.006 н н 0СН3 0 154-156 3.007 н н СН2С1 0СН3 0 3.008 н й СН^)СН3 0СН3 0 3.009 н н СН?5СН3 0СН3 0 3.010 Й н «А· 0 3.011 н н сн3 0СН3 0 162-163 /разл./ 20 61187 3.012 3.013 Н н н н 0СН3 осн3 5СН3 ОСдН^-ИЗО 0 0 3.014 н н НМ-СН3 СН3 0 3.015 н н нн-сн3 ОСН3 0 3.016 н н HN-CH3 °% 0 3.017 н н N/СНу, 2 СН3 0 3.018 н н N/СНу. 20СН3 0 169-170 /разл J 3.019 н й % осн3 0 169-171 / разл./ 3.030 н н С¥ 0СН3 0 3.021 н н сн3 0СН^3 0 3.022 н н 0СН3 0СН,£Д3 0 180-182' 3.023 н н N/CHg/g 0СН^Г3 0 177-178 3.024 н н <*з 0СН3 0 3.025 н н ОСН OCHgCH^OCHg 0 3.026 ск3 н СН3 осн3 0 3.02? сн3 н осн3 0СН3 0 3.028 н 5-CI СН3 0СН3 0 3.029 н 5-флуор сн3 осн3 0 3.030 н 6-CI СН3 0СН3 0 3.031 н 6-флуор СН3 ОСН3 0 3.032 н 5-СС3 сн3 ОСН3 0 3.033 н 5-0СН3 сн3 0СН3 0 3.034 н 5-нитро СН3 0СН3 0 3.035 н 5-СеСН СН3 0СН3 0 3.036 н 5-Сй=СН-СР3 СН3 0СН3 0 3.027 н 5-СН3 СН3 0СН3 0 3.038 н ϋ-OCH^H^OI СН3 ОСНг, 0 21 61187 3.039 Η 5-0CHF2 CH3 0CH3 0 3.040 Η 3-CI CH3 0CH3 0 3.041 Η З-флуор CH3 0CH3 0 3.042 Η Η 0 152-153 3.043 Η Η ^3^7"из° 0CH3 0 3.044 Η Η осн3 5CH2CF 3° 3.045 Η Η амино 0CH3 0 3.046 Η 5-0CH^ri=CH2 CHq 0CH3 0 3.047 Η 5-OCH^feCH CH3 0CH3 0 3.048 Η 5-CN CH3 0CH3 0 3.049 Η 5-N/CH^2 CH3 0CH3 0 3.050 Η 5-СНгСНгСГ3 CH3 0CH3 0 3.051 Η 5-0CH^H20CH3 CH3 0CH3 0 3.052 Η CH2 0CH3 0 3.053 Η H CH3 0CH3 сяра 164-165 /разл./ 3.054 Η H CH3 CH3 сяра 3.055 Η H qch. 0CH3 сяра 3.056 Η H сн3 0C#5 сяра 3.057 Η H OCiig 0СЛ сяра 3.058 Η H °CH3 “<3 сяра 3.059 Η a CH^I 0CH3 сяра 3.060 Η H CH^OCHg OCH., o сяра 3.061 Η H CHgSCHj 0CH3 сяра 3.062 Η H жй сяра 3.063 Η H CH3 SCH3 сяра 3.064 Η H och3 5CH3 сяра 22 61187 3.065 Η Η- осн3 OCqH^-ИЗО сяра 3.066 Η Η нк-сн3 сн3 сяра 3.067 h Η ж-сн3 осн3 сяра 3.068 Η Η НН-СН3 0¾ сяра 3.069 Η Η к/сну 2. СН3 сяра 3.070 Η Η N/СНу 2 0СН3 сяра 3.071 Η Η СА осн3 сяра 3.072 Η Η с¥ осн3 сяра 3.073 Η Η сн3 00H^F3 сяра 3.074 Η Η осн3 осн^з сяра 3.075 Η Η N/GH^g 0СН.£Г3 сяра 3.076 Η Η сс3 0СН3 сяра 3.077 Η Η °СН3 ОСН^ЗН^)СН3 сяра 3.078 сн3 Η СЯз 0СН3 сяра 3.079 СН3 Η 0СН3 0СН3 сяра 3.080 Η 5-СХ СН3 0СН3 сяра 3.081 Η 5-флуор СН3 0СН3 сяра 3.082 Η 6-CI сн3 0СН3 сяра 3.083 Η 6-флуор сн3 0СН3 сяра 3.084 Η 5-CF3 СН3 0СН3 сяра 3.085 Η 5-0CH3 СН3 0СН3 сяра 3.086 Η 5-нитро ск3 0СН3 сяра 3.087 Η 5-С=СН сн3 0СН3 сяра 3.088 Η 5-СН=СН-С£3 СН3 0СН3 сяра 3.089 Η 5-СН3 ®3 0СН3 сяра 3.090 Η δ-ΟΟΗ^Η^Ι СН3 0СН3 сяра 3.091 Η 5-OCHF-g СН3 0СН3 сяра 23 61187 3.092 Η 3-CI СН3 0СН3 сяра 3.093 Η З-флуор СН3 0СН3 сяра 3.094 Η Η СН3 0СН3 &0 3.095 Η Η 0СН3 0СН3 50 3.098 Η η СН3 0СН3 S°2 3.097 Η Η OCrig 0СН3 50г 3.098 Η Η <*¥5 -X сяра 3.099 Η Η з°2 3.100 Η 5-CH^-CH2-CP3 сн3 0СН3 сяра 3.101 Η 5-0СН^СН^ЮН3 он3 0СН3 сяра 3.102 Η 5-5СН^СНР2 сн3 0СН3 сяра 3.103 Η 5-0СН^Сй=СН2 да3 0СН3 сяра 3.104 Η ri C^i^-изо осн3 сяра 3.105 Η б-сн3 п/снуд 0СНСГ2 0 3.106 ri 5-Q=CCri3 осн„ о сн3 0 3.107 Η ri 0СН3 % 0 3.108 Η Η OCH^DHg 0 3.109 Η Η осн3 —¢1 0 3.110 Η .Η θθίδ м/сну2 0 3.111 Η Η 0СН3 OCHgCrigCI 0 3.112 Η 4-ΟΟΗ3 0СН3 СН3 0 3.113 Η 5-0CH2CH2CI 0СН3 снз 0 3.114 Η e-CHgF 0СН3 сн3 0 3.115 η 5-CH2CH3 0СН3 % 0 24 jjasaetaaust^ateea 61187 Таблица 4: Съединения с обща формула 1в
Съед. I *2 *Ю *11 *12 X Точка на топене /%/ 4.001 h Сй3 СН3 0СН3 0 4.002 Η СН3 осн3 0СН3 0 185-187 4.003 Η СН3 осн3 0 4.004 Η Сй3 5СН3 0СН3 0 4.005 Η Ctig 0СН3 0 4.006 Η сн3 CI 0СН3 0 4.007 Η сн3 флуор 0СН3 0 4.008 Η CI снз 0СК3 0 4.009 Η CI осн3 0СН3 0 197-198 4.010 Η флуор СН3 0СН3 0 4.011 Η сг3 СН3 0СН3 0 44)12 Η 0Сй3 СН3 осн^ ΰ 0 4.013 Η 8СН3 Сй3 0СН3 0 44)14 Η 5ОСИ3 СН3 0СК3 0 44315 Η 5О^Н3 Сй3 оси, о 0 44)16 ιΐ СМ СН3 ОСЙ3 0 4.017 Η «^5 СН3 0СН3 0 44)18 Η сн3 СН3 ОСК3 сяра 44)19 Η <*3 ОСНд 0СН3 сяра 44)29 Η CI сн3 0СН3 сяра 4.021 Η CI 0СН3 0СН3 сяра 4.022 Η флуор СН3 осн„ с сяра 4.023 η Н ОСН3 00h3 сяра 4.024 Η Н 0СН3 0Сй3 0 4.025 Η СН3 0Сп3 0СН3 50 4.025 Η сн3 СН3 ОСЙ, с d°2 4.027 Η СН3 0СН3 0СН3 502 4.028 Η CI 0СН3 0СН3 Ч . 4.029 5- ΐ СН3 СН3 0СН3 0 4.030 5- •CI СН3 СН3 0СН3 0 4.031 Κ №3 СН3 0СН3 сяра 4.032 Η 0СН3 СЯ3 0СН3 сяра 25 61187 Таблица 5. Съединение с обща формула 1д / «13 о М-м /1д/
—о-х 0 Съед. (G X Точка иа топен^°С/ 5.001 Н сн3 сн3 0 5.002. Н сн3 ОСН3 0 5.003 н СН3 CI 0 5.004 й Сй3 0СНР2 0 5.005 н 0СН3 0 5.006 н СН3 0 5.007 н сн3 СНп о сяра 5.008 н сн3 0СН3 сяра 5.009 н сн3 01 сяра 5.011 в СН3 CHq 30 5.012 η СН3 ОСНо V 50 5.013 н СН3 СН3' -Λ 5.014 н СН3 СН3 50г 5.015 5-флуор СН3 0СИ3 0 5.016 5-CI СН3 0СН3 0 26 61187 Примери за формулировки на активнивещества с формула I. Количествата на съставките сададени в тегл. %. 1. Омокряем прах а/ б/ в/ Активно вещество съгласнотаблици 2-5 20 50 0,5 Натриев лигнинсулфонат 5 5 5 Натриев лаурилсулфат 3 - - Натриев диизобутилнафта-линсулфонат 6 6 Октилфенолполиетилен-гликолетер със 7-8 mol етиленов оксид 2 2 Високодисперснасилициева киселина 5 27 27 Каолин 67 - - Натриев хлорид - - 59,5 Активното вещество се смесва с добав- ките и се смила добре в подходяща мелница.Получава се омокряем прах, който може да серазрежда с вода до получаването на суспен-зия с всяка желана концентрация. 2. Прахообразен препарат а/ б/ Активно вещество съгласнотаблици 2-5 0,1 1 Талк 99,9 - Каолин - 99 Чрез фино смесване на носителите с ак-тивното вещество се получава готов за упот-реба прахообразен препарат. 3. Емулсионен концентрат а/ б/ Активно вещество съгласнотаблици 2-5 10 1 Калциев додецилбензолсулфонат 3 3 Октилфенолполиетиленгликолетер с4-5 mol етиленов оксид 3 3 Рициново масло-полиетилен- гликолетер с 36 mol етиленов оксид 4 4 Циклохексанон 30 10 Ксилолна смес 50 79 От такива концентрати чрез разрежда-не с вода могат да се получат емулсии с всякажелана концентрация. 50 4. Екструдиран гранулат а/ б/ Активно вещество съгласно таблици 2-5 10 1 5 Натриев лигнинсулфонат 2 2 Карбоксиметилцелулоза 1 1 Каолин 87 96 Активното вещество се смесва с 10 добавките, смила се и се навлажнява с вода.Тази смес се екструдира и след това се сушивъв въздушен поток. 5. Гранулат в обвивка 3-/ Активно вещество съгласно таблици 2-5 3 Полиетиленгликол с мол .тегло 200 3 каолин 94 Фино смляното активно вещество се на-нася равномерно в смесителя върху навлаж-нен с полиетиленгликол каолин. По този на-чин се получава покрит в обвивка гранулат,25 който е безпрашен. 6. Суспензионен концентрат а/ б/ Активно вещество съгл. 30 таблици 2-5 5 40 Етиленгликол 10 10 Нонилфенолполиетиленгликолетер с 15 mol етиленов оксид 1 6 Натриев лигнинсулфонат 5 10 35 Карбоксиметилцелулоза 37%-ен воден разтвор на 1 1 формалдехид Силиконово масло във 0,2 0,2 формата на 75%-на водна емулсия 0,8 0,8 40 Вода 77 32 Фино смляното активно вещество сесмесва с добавките много добре. По този на-чин се получава суспензионен концентрат, от45 който чрез разреждане с вода могат да се по-лучат суспензии с всяка желана концентрация. 7. Солев разтвор ¢/ Активно вещество съгласнотаблици 2-5Изопропиламин 27 61187 Октилфенолполиетилен- гликолетер със 78 mol етиленов оксид 91 8. Вододиспергируем гранулат а/ б/ Активно вещество съгласно таблици 2-5 75 5 Натриев дибутилнафталинсулфонат 2 0,5 Гума арабика 1 1 Натриев сулфат 5 3 Натриев лигнинсулфонат 17 15 Каолин - 75,5 Съединенията с обща формула 1 се из-ползват в непроменена форма така, както саполучени, или за предпочитане като средствазаедно с обичайните за техниката на форму-лирането помощни средства, като се преработ-ват по познат начин съответно до емулсионниконцентрати, разтвори за директно пръсканеили разреждане, разредени емулсии, прахооб-разни средства, разтворими прахове, разтвориза пръскане, гранулата, а също капсули в по-лимерни вещества. Методите за приложениекато пръскане, аерозолиране, напрашване, по-ръсване или поливане се избират, както и видана средствата, в съответствие с преследванитецели и конкретните условия. БИОЛОГИЧНИ ПРИМЕРИ Пример В1. Хербицидна активност пре-ди поникване на растенията 20 25 30 Пластмасови саксии се напълват с екс-пандиран вермикулит /плътност: 0,135 g/cm3,адсорбционна способност по отношение навода: 0,565 1/1. След насищането на неадсор-5 бирания вермикулит с водна емулсия на ак-тивното вещество в дейонизирана вода, коятосъдържа активното вещество в концентрацияот 70,8 ppm, семената на следните растениясе засяват в горния повърхностен слой:10 Nasturtium officinalis, Agrostis tenuis, Stellariamedia, Digitaria sanguinalis. Опитните съдовесе държат след това в климатична камера притемпература от 20°С, осветеност от около 201х и относителна влажност на въздуха 70%. В15 продължение на една фаза на поникване, ко-ято трае 4 до 5 дни, саксиите се покриват сматериал, който пропуска светлина за пови-шаване на локалната влажност на въздуха, исе поливат с дейонизирана вода. След 5-ияден към водата за поливане се добавя 0,5%обичаен течен тор. 12 дни след поникванетосе прави оценка на опита и активността вър-ху опитните растения се определя по следна-та скала: 1 - растенията не са поникнали или то-тално са умъртвени; 2-3 - много силна активност; 4-6 - средна активност; 7-8 - слаба активност; 9 - липсва активност /както при нетре-тирани контролни проби/. Таблица В1. Активност преди поникванеКонцентрация на активно вещество в емулсията: 70,8 ppm Опитни растенияАктивно вещ-во № Nasturtium officinalis Stellaria media Agrostis •tenuis Digitaria sanguinalis 2.001 3 3 1 3 2.002 3 2 2 3 2.003 1 2 1 3 2.093 2 3 3 3 3.003 3 2 1 3 3.011 1 2 1 2 28
Claims (12)
1. Съединения с обща формула 1 45 W
50 (I). в която X означава кислород, сяра, SOили SO2; W - кислород или сяра; R, - водородили метил; R2 - водород, флуор, хлор, бром,йод, /X/nR3, NO2, NR4R5,-C = CR6,-o—,— c=cr6. или циано; n има стойност 0 или 1; R3 означа-ва С,-С4-алкил, или чрез 1-4 халогенни атома,С,-С3-алкокси или С,-С3-алкилтио заместен С,-С4-алкил; С2-С4-алкенил или чрез 1-4 хало-генни атома заместен С2-С4-алкенил; R4 -водород, СН30, СН3СН2О или С,-С3-алкил; Rs- водород или С,-С3-алкил; R6 - водород, ме-тил или етил; R, - водород или метил,я. N ZI 73 Е - метин или азот; R8 - С,-С4-алкил,С,-С4-алкокси, С,-С4-халогеналкокси, С,-С4-халогеналкил, С,-С4-халогеналкилтио, С,-С4-алкилтио, халоген, С2-С5-алкоксиалкил, С2-С3-алкоксиалкокси, амино, С,-С3-алкиламино илиди-/С[-С3-алкил/амино; R, означава С(-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-халогеналкокси,С,-С4-халогеналкилтио, С,-С4-алкилтио, С2-С5-алкоксиалкил, С2-С5-алкоксиалкокси, С2-С5-ал-килтиоалкил или циклопропил; R,o означававодород, флуор, хлор, метил, трифлуорметил, CH30, СН3СН2О, CH3S, CH3S0, CH3SO2 илициано; RH - метил, етил, метокси, етокси, флу-ор или хлор; R12 - метил, етил, метокси, етокси,флуор или хлор; R13 - С,-С3-алкил; RI4 - С,-С3-алкил, С,-С3-алкокси, хлор или OCHF2, как-то и солите на тези съединения, при условие,че Е означава метин, ако Rs означава халогени Е означава метин, ако R8 или R, означаватOCHF2 или SCHF2.
2, SCH3 или СН2ОСН3; и R,- С,-С3-алкил, Cj-С3-алкокси, С,-С2-халогеналкокси илициклопропил.
2. Съединения с обща формула I съг-ласно претенция 1, характеризиращи се с това,че W означава кислород.
3. Journal Org. Chemistry, 48, 2953-2956(1983).
3. Съединения с обща формула 1 съг-ласно претенция 2, характеризиращи се с това,че Z означава Z1 и X означава кислород илисяра.
4. Патентна заявка EP № 0 007 687.
4. Съединения с формула I съгласно пре-тенция 3, характеризиращи се с това, че Еозначава метин.
5. Патентна заявка EP № 0 030 138.
5. Съединения с обща формула 1 съг-ласно претенция 3, характеризиращи се с това,че Е означава азот.
6. Патентна заявка EP № 0 073 562.
6. Съединения с обща формула I съг-ласно претенция 4 и 5, характеризиращи се с 29 61187 това, че X означава кислород.
7. Патентна заявка ЕР № 0 126 711.
7. Съединения с обща формула I съглас-но една от претенции 4 и 5, характеризиращисе с това, че: R2 означава водород, флуор, хлор, ОСН3, 5OCHF2, метил, SCH3, метокси, етокси илихлоретокси; R, - С,-С3-алкил, С(-С3-алкокси, С,-С2-халогеналкокси, трифлуорметил, CHF2, CH2F, 10СН2ОСН3, флуор, хлор, NH2, NHCH3, N/CH}/
8. US 4 579 584.
8. Съединения с формула I съгласно пре- 15тенция 7, характеризиращи се с това, че: Rj означава водород; R, - метил, етил, ОСН3ОС2Н3, OCHF2,OCH2CF3, хлор, NHCH3, N/CH3/2 илиСН2ОСН3 и 20 R, - метил, ОСН3, OCHF2, ОС2Н3 илициклопропил.
9. ЕР-А-0101670. 10. “Me Cutcheons Detergents andEmulsifiers Annual” Me Publishing Corp., GlenRock, New Versey, 1988. 11. M. and J.Ash, “Encyclopedia ofSurfactans”, Vol. I-III, Chemical Publishong Co.,New York, 1980-1981.
9. Съединения с обща формула I съглас- но претенция 2, характеризиращи се с това,че: 25 X означава сяра; R2 - водород, флуор,хлор, ОСН3, OCHF2, метил или метилтио; R, - C^Cj-алкил, С,-С3-алкокси, С,-С2-халогеналкокси, трифлуорметил, CHF2, CH2F,СН2ОСН3, флуор, хлор, NH2, NHCH3, N/CH3/ 302, SCH3 или СН2ОСН3, и R9 - Cj-Cj-алкил, С,-С3-алкокси, С(-С2-халогеналкокси или циклопропил.
10. Съединения с обща формула I съг-ласно претенция 9, характеризиращи се с това,че: X означава сяра; R2 - водород; R, - метил, етил, ОСН3, ОС2Н5, OCHF2, 40OCH2CF3, хлор, NHCH3, N/CH3/2, илиСН2ОСН3,и R, - метил, ОСН3, OCHF2, ОС2Н5 илициклопропил. 45
11. N-/2-/ оксетан-3-окси-карбонил//-фенилсулфонил-1Ч’-/4-метокси-6-метил-1,3,5-триазинил/-карбамид съгласно претенция 5. 12. N-/2-/ оксетан-3-окси-карбонил//-фенилсулфонил-N’-/4,6-диметил-пиримидин- 502-ил/-карбамид съгласно претенция 4. 13. N-/2-/ оксетан-3-окси-карбонил//-фенилсулфонил-М’-/4-метокси-6-метил-пи-римидин-2-ил/-карбамид съгласно претенция 4. 14. N-/2-/ оксетан-3-окси-карбонил//-фенилсулфонил-М’-/4,6-диметокси-пирими-дин-2-ил/-карбамид съгласно претенция 4.
15. Метод за получаване на съединенияс обща формула I, характеризиращ се с това,че или а/ фенилсулфонамид с формулата II ^.SOjNHj
(П), в която R2 и X имат дадените във фор-мула I значения, взаимодейства в присъствиена база с пиримидинил-, триазолил- или три-азинилкарбамат или -тиокарбамат с обща фор-мула III w R|S—0—С — N-Z (щ В, в която W, Z и R, имат дадените въвформула I в претенция 1 значения, и R13 оз-начава фенил или чрез С,-С4-алкил или ха-логен заместен фенил, или б/ сулфонилкарбамат или сулфонилти-окарбамат с формула IV
w II SOj-HN-С-O-R,. с’°~^Ох 0 (IV). в която R2, W, X и Z имат посоченитекъм формула I в претенция 1 значения и RISима даденото във формула III значение, ре-агират в присъствие на база с амин с общатаформула V H2N - Z (V) в която Z има посоченото при формулаI в претенция 1 значение, или в/ фенилсулфонамид с формулата II,SOjNH2
С-О И о (П), в която R2 и X имат посоченото във фор-мула I от претенция 1 значение, взаимодейс-тва в присъствие на база с пиримидинил-, три-азолил- или триазинилизоцианат или -изоти-оцианат с формулата VII (VII) 30 61187 в която Z има посоченото във формула Iот претенция 1 значение и Y представлява кис-лород или сяра.
16. Фенилсулфонамиди с обща форму-ла II
в която R2 и X имат дадените във фор-мула I от претенция 1 значения.
17. Фенилсулфохлориди с общата фор-
в която R; и X имат посочените във фор-мула I от претенция 1 значения.
18. Сулфонилкарбамати или сулфонил-тиокарбамати с формула IV
в която Rj, W, X и Z имат посоченотовъв формула I от претенция 1 значение и R13означава фенил или чрез Cj-C^-алкил или ха-логен заместен фенилов радикал.
19. Хербицидно потискащо растежа нарастения средство, характеризиращо се с това,че съдържа един или повече сулфонилкарба-миди и сулфонилтиокарбамиди с формула I съг-ласно претенция 1.
20. Средство съгласно претенция 19, ха-рактеризиращо се с това, че то съдържа меж-ДУ θ,Ι % и 95% активно вещество с обща фор-мула I съгласно претенция 1.
21. Метод за борба срещу нежелан рас-тителен растеж, характеризиращ се с това, че активно вещество с обща формула I съгласнопретенция 1 или съдържащо тези активни ве-щества средство се прилагат в ефективно ко-личество върху растенията или върху тяхното 5 жизнено пространство.
22. Метод съгласно претенция 21, ха-рактеризиращ се с това, че количеството наактивното вещество е между 0,001 и 2 kg/ha.
23. Метод за потискане растежа на10 растения, характеризиращ се с това, че ак-тивно вещество с обща формула I съгласно пре-тенция 1 или съдържащо тези активни вещес-тва средство се прилага в ефикасно количест-во върху растенията или върху тяхното жиз- 15 нено пространство.
24. Метод съгласно претенция 21, ха-рактеризиращ се с това, че се осъществява пре-ди или след поникване на плевелите в полез-ните култури.
25. Използване на средство съгласно пре-тенция 19, характеризиращо се с това, че тосе прилага преди или след поникване на пле-вели в растителните полезни култури. Литература 1. Н. Gilman, F.D.Webb, Am.Soc 71, 4062- 4063. 2. В. Lamm et al., Acta Chem. Scand., 28,701 (1974).
12. Dr.Helmut Stache “Tensid-Taschenbuch”, Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien, 1981. 20 25 30 35 40 45 Издание на Патентното ведомство на Република БългарияСофия - 1113, бул. "Г. М. Димитров" 52-Б Експерт: А.Антонов Редактор: Р.Николова Пор. 38324 Тираж: 40 СК 31
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH22091 | 1991-01-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG95816A BG95816A (en) | 1994-06-30 |
| BG61187B1 true BG61187B1 (bg) | 1997-02-28 |
Family
ID=4182017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG95816A BG61187B1 (bg) | 1991-01-25 | 1992-01-24 | Нови сулфонилкарбамиди |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5209771A (bg) |
| EP (1) | EP0496701B1 (bg) |
| JP (1) | JPH04346983A (bg) |
| KR (1) | KR920014807A (bg) |
| CN (1) | CN1039771C (bg) |
| AP (1) | AP296A (bg) |
| AT (1) | ATE135004T1 (bg) |
| AU (2) | AU645389B2 (bg) |
| BG (1) | BG61187B1 (bg) |
| BR (1) | BR9200213A (bg) |
| CA (1) | CA2059882C (bg) |
| CZ (1) | CZ279595B6 (bg) |
| DE (1) | DE59205530D1 (bg) |
| DK (1) | DK0496701T3 (bg) |
| EE (1) | EE02947B1 (bg) |
| EG (1) | EG19684A (bg) |
| ES (1) | ES2084975T3 (bg) |
| FI (1) | FI920279A (bg) |
| GR (1) | GR3019245T3 (bg) |
| HR (1) | HRP950137A2 (bg) |
| HU (1) | HUT60603A (bg) |
| IE (1) | IE71042B1 (bg) |
| IL (3) | IL100741A (bg) |
| LT (1) | LT3731B (bg) |
| LV (1) | LV10610B (bg) |
| MA (1) | MA22399A1 (bg) |
| MD (1) | MD707C2 (bg) |
| MX (1) | MX9200273A (bg) |
| NO (1) | NO179251C (bg) |
| NZ (1) | NZ241385A (bg) |
| PL (2) | PL169407B1 (bg) |
| RO (1) | RO106991B1 (bg) |
| RU (1) | RU2056415C1 (bg) |
| SI (1) | SI9210060A (bg) |
| SK (1) | SK278536B6 (bg) |
| TN (1) | TNSN92005A1 (bg) |
| TR (1) | TR25726A (bg) |
| UY (1) | UY23364A1 (bg) |
| ZA (1) | ZA92503B (bg) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0496701T3 (da) * | 1991-01-25 | 1996-04-01 | Ciba Geigy Ag | Sulfonylurinstoffer som herbicider |
| US5552368A (en) * | 1991-01-25 | 1996-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfonylureas |
| AU3496493A (en) * | 1992-02-21 | 1993-09-13 | Ciba-Geigy Ag | Sulfonylureas as herbicides |
| WO1993017015A1 (en) | 1992-02-21 | 1993-09-02 | Ciba-Geigy Ag | Sulfonylureas as herbicides |
| MY109136A (en) * | 1992-07-30 | 1996-12-31 | Ciba Geigy Ag | Selective herbicidal composition |
| EE9400262A (et) * | 1993-12-08 | 1996-02-15 | Ciba-Geigy Ag | Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod |
| EP0746514B1 (en) | 1994-02-24 | 1999-04-14 | Novartis AG | Process for the fabrication of a container for chemicals |
| WO1996008146A2 (en) * | 1994-09-06 | 1996-03-21 | Novartis Ag | Herbicidal synergistic composition and method of weed control |
| AU714596B2 (en) * | 1994-09-13 | 2000-01-06 | Wm. Wrigley Jr. Company | Continuous chewing gum manufacture from base concentrate |
| WO1996025043A1 (en) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Novartis Ag | Herbicidal composition and method of controlling weeds |
| DE59604010D1 (de) * | 1995-06-29 | 2000-02-03 | Novartis Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-hydroxyoxetanen |
| US6586367B2 (en) | 1996-09-05 | 2003-07-01 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Process for the control of weeds |
| US6294504B1 (en) | 1996-09-26 | 2001-09-25 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Herbicidal composition |
| DE19702200A1 (de) * | 1997-01-23 | 1998-07-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19821614A1 (de) | 1998-05-14 | 1999-11-18 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten |
| DE19821613A1 (de) | 1998-05-14 | 1999-11-18 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Transgene Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten |
| DE19836660A1 (de) | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Sojakulturen |
| EP2319315B2 (de) | 1998-08-13 | 2018-02-21 | Bayer CropScience AG | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Maiskulturen |
| DE19836659A1 (de) | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen |
| EP1498030B1 (en) * | 2002-03-29 | 2012-02-22 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Granular agricultural-chemical composition |
| EP2052606A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037620A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| SI3284346T1 (sl) | 2010-10-15 | 2021-11-30 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Uporaba herbicidov zaviralcev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah Beta vulgaris, ki so tolerantne na herbicide zaviralce ALS |
| EA029716B1 (ru) | 2011-05-04 | 2018-05-31 | Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх | Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als |
| US9686994B2 (en) | 2012-12-13 | 2017-06-27 | Bayer Cropscience Ag | Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants |
| MD1088Z (ro) * | 2016-04-13 | 2017-06-30 | Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы | Procedeu de cultivare a plantelor de cultură |
| CA3234200A1 (en) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | Olaf Czarnecki | Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4383113A (en) * | 1978-05-30 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| DK163123C (da) * | 1978-05-30 | 1992-06-09 | Du Pont | Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse |
| US4892946A (en) * | 1979-11-30 | 1990-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| ZA806970B (en) * | 1979-11-30 | 1982-06-30 | Du Pont | Agricultural sulfonamides |
| JPS5947600B2 (ja) * | 1980-06-12 | 1984-11-20 | 旭化成株式会社 | 加工殿粉 |
| GR71993B (bg) * | 1980-11-19 | 1983-08-26 | Stavffer Chemical Company | |
| AU550945B2 (en) * | 1981-07-10 | 1986-04-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Triazolyl-(imidazolyl)-sulphonyl-ureas |
| US4579584A (en) * | 1981-10-13 | 1986-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas |
| EP0101670B1 (de) | 1982-08-23 | 1988-03-09 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden Sulfonylharnstoffen |
| DE3479213D1 (en) * | 1983-05-16 | 1989-09-07 | Ciba Geigy Ag | Herbicidally active and plant growth regulating pyrimidine derivatives, their preparation and use |
| US4546179A (en) * | 1983-11-23 | 1985-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing sulfonylureas |
| DE3716657A1 (de) * | 1987-05-19 | 1988-12-01 | Basf Ag | Herbizide sulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beeinflussung des pflanzenwachstums |
| DE3811777A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-19 | Hoechst Ag | Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
| US5084082A (en) * | 1988-09-22 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance |
| JP2598317B2 (ja) * | 1989-02-08 | 1997-04-09 | 呉羽化学工業株式会社 | Ｎ‐置換‐３‐（含窒素５員環）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
| KR0182313B1 (ko) * | 1989-10-27 | 1999-05-01 | 나가이 다께오 | 술파미도술포닐우레아 유도체 및 제초제 |
| DK0496701T3 (da) * | 1991-01-25 | 1996-04-01 | Ciba Geigy Ag | Sulfonylurinstoffer som herbicider |
-
1992
- 1992-01-16 DK DK92810027.0T patent/DK0496701T3/da not_active Application Discontinuation
- 1992-01-16 ES ES92810027T patent/ES2084975T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-16 EP EP92810027A patent/EP0496701B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-16 DE DE59205530T patent/DE59205530D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-16 AT AT92810027T patent/ATE135004T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 SI SI9210060A patent/SI9210060A/sl unknown
- 1992-01-21 EG EG3692A patent/EG19684A/xx active
- 1992-01-21 US US07/823,515 patent/US5209771A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-22 MX MX9200273A patent/MX9200273A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-01-22 FI FI920279A patent/FI920279A/fi unknown
- 1992-01-23 CA CA002059882A patent/CA2059882C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 IL IL10074192A patent/IL100741A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 KR KR1019920000923A patent/KR920014807A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-01-23 NZ NZ241385A patent/NZ241385A/xx unknown
- 1992-01-23 AU AU10432/92A patent/AU645389B2/en not_active Ceased
- 1992-01-23 BR BR929200213A patent/BR9200213A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 RU SU925010749A patent/RU2056415C1/ru active
- 1992-01-24 MA MA22685A patent/MA22399A1/fr unknown
- 1992-01-24 CN CN92100442A patent/CN1039771C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-24 TN TNTNSN92005A patent/TNSN92005A1/fr unknown
- 1992-01-24 TR TR92/0071A patent/TR25726A/xx unknown
- 1992-01-24 IE IE920224A patent/IE71042B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 CZ CS92215A patent/CZ279595B6/cs unknown
- 1992-01-24 JP JP4034412A patent/JPH04346983A/ja active Pending
- 1992-01-24 PL PL92296107A patent/PL169407B1/pl unknown
- 1992-01-24 BG BG95816A patent/BG61187B1/bg unknown
- 1992-01-24 NO NO920328A patent/NO179251C/no unknown
- 1992-01-24 PL PL92293282A patent/PL169554B1/pl unknown
- 1992-01-24 AP APAP/P/1992/000351A patent/AP296A/en active
- 1992-01-24 HU HU9200237A patent/HUT60603A/hu unknown
- 1992-01-24 RO RO9200013A patent/RO106991B1/ro unknown
- 1992-01-24 SK SK215-92A patent/SK278536B6/sk unknown
- 1992-01-24 ZA ZA92503A patent/ZA92503B/xx unknown
- 1992-01-27 UY UY23364A patent/UY23364A1/es unknown
-
1993
- 1993-02-08 US US08/014,947 patent/US5286709A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 LV LVP-93-413A patent/LV10610B/lv unknown
- 1993-11-19 US US08/154,768 patent/US5412107A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 LT LTIP1655A patent/LT3731B/lt not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-14 AU AU55137/94A patent/AU653480B2/en not_active Ceased
- 1994-07-14 MD MD94-0282A patent/MD707C2/ro unknown
- 1994-11-17 EE EE9400402A patent/EE02947B1/xx unknown
-
1995
- 1995-03-23 HR HRP-60/92A patent/HRP950137A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1995-04-10 US US08/419,307 patent/US5597779A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-05 IL IL11625395A patent/IL116253A0/xx unknown
- 1995-12-05 IL IL11625495A patent/IL116254A0/xx unknown
-
1996
- 1996-03-07 GR GR960400509T patent/GR3019245T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG61187B1 (bg) | Нови сулфонилкарбамиди | |
| KR900005370B1 (ko) | 설포닐 우레아의 제조방법 | |
| US4545811A (en) | N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas | |
| CA1292738C (en) | Aminopyrazinones and aminotriazinones | |
| DK166083B (da) | N-arylsulfonyl-n'-pyrimidinylurinstoffer og deres salte, middel med herbicid og plantevaekstregulerende virkning indeholdende disse forbindelser samt anvendelsen deraf til plantevaekstregulering | |
| CS245785B2 (en) | Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances | |
| US5221315A (en) | Sulfonylureas | |
| CA2149239C (en) | Herbicidal sulfonylureas, their preparation and use | |
| CA2090268A1 (en) | Selective herbicidal composition | |
| AU636788B2 (en) | Novel sulfonylureas | |
| AU634239B2 (en) | N-pyridinesulfonyl-n'-pyrimidinyl-(triazin-yl-) ureas and herbicidal and plant growth regulating compositions containing the same | |
| EP0626958A1 (en) | Sulfonylureas as herbicides | |
| US5552368A (en) | Sulfonylureas | |
| JPH0356469A (ja) | 除草性スルホンアミド誘導体 | |
| JPS6160667A (ja) | １‐（２‐アルキルチオフエニルスルホニル）‐３‐ヘテロアリール尿素又はチオ尿素類 | |
| LT3020B (lt) | Nauji sulfonilkarbamidai |