HUT60603A - Herbicidal compositions comprising n-phenylsulfonyl-n'-heteroaryl urea as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicidal compositions comprising n-phenylsulfonyl-n'-heteroaryl urea as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HUT60603A
HUT60603A HU9200237A HU9200237A HUT60603A HU T60603 A HUT60603 A HU T60603A HU 9200237 A HU9200237 A HU 9200237A HU 9200237 A HU9200237 A HU 9200237A HU T60603 A HUT60603 A HU T60603A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
methyl
hydrogen
och
Prior art date
Application number
HU9200237A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9200237D0 (en
Inventor
Willy Meyer
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU9200237D0 publication Critical patent/HU9200237D0/hu
Publication of HUT60603A publication Critical patent/HUT60603A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D331/04—Four-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

A találmány szerinti új vegyületek az (I) általános képletnek megfelelő N-fenil-szulfonil-N'-pirimidinil-, Ν'-triazinil- és Ν'-triazolil-karbamidok és -tiokarbamidok, mely képletben
X oxigénatom, kénatom, SO vagy SO2 képletű csoport;
W oxigénatom vagy kénatom,
R| hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2 hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, (x)n R3' N02z dlktóhci 'dliWnoi
NR^Rj-, (a)yképletű, (b)fképletű vagy cianocsoport;
n értéke 0 vagy 1;
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 halogénatommal, 1-3 *
- · 2 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkiltiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy 1-4 halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
hidrogénatom, CH^O, CH3CH2O képletű csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
R5 R6 R7 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
hidrogénatom vagy metilcsoport;
hbbtórósen hííyefcft’4c.(t p.ií.fnözímt- vo&l. Jri<uot<l zrénaLcniiöl·, alkil—,—1-4 szenatomos alkoxi-, 1-4 szénato-
di- (1-3 szénatomosPs^lkil-aminocsoport;
-alkoxicsoport logénatom, tomos
f
s alkoxitomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 logén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltiocsop
-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szé
Rg 1-4 szénatomos alkil ciklopropilesöpörj
Rlo hidrogéna port v metilcsopo
agy klóratom;
y cianocsoport;
mos halogén-alkoxi-, szénatomos alkiltio-, tomos alkoxi-alkoxi-, aminocsoport, 1-3 szénatomos/álkil-amino- vagy
1-4 széna
fluor-, szenatomo klóratom, metil-, , CH3O, CH3CH2O, CH3S, CH3SO, CH3SO2 képletű csőmos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 énatpmos alkoxi-alkil-, 2-5 szénaalkiltio-alkil- vagy rifluor-, etilcsoport, CH^O, CH3CH2O képletű cs
Ύ zi , XO+B'X 55.762/DE
KÖZZÉTEXEU
ÚW, L '5 Íz2. Cc< ÁT) p' í <c'W 235 ÍJ1·'! VC-ÍD 2 ;vj icí ccad í a
Η/ΓΓ0ΑΜΫΑΖΐ FfÉUT /J rEMItr^ULFo/üiTO1-Λ^Γΐ7ΐ2θΒ-£ΐί_-ί€ΑΙ2·βΑΜ(DoT t^t^l M2Ó HEWíD /£ÉJz/THcK)yFí/ k^TbWYAG ^LOA'LLiTA'^'up) .
CIBA-GEIGY AG, BASEL, SVÁJC
Feltaláló: MEYER Willy, RIEHEN, SVÁJC
A bejelentés napja: 1992 01. 24.
Elsőbbsége: 1991. 01. 25. (220/91-6 sz.), SVÁJC
A találmány tárgyát új, herbicid hatású és növénynövekedést szabályozó N-fenil-szulfonil-N’-pirimidinil-, N'-triazinll- és N'-triazolil-karbamidok és -tlokarbamidok képezik. Ugyancsak a találmány tárgya eljárás ezek előállítására, az új vegyületeket hatóanyagokként tartalmazó szerek, továbbá fel használásuk gyomnövények haszonnövény kultúrákban történő, mindenekelőtt szelektív irtására vagy a növénynövekedés szabályozására és gátlására.
Általában ismertek herbicid hatású karbamid-, triazinés pírimidin-vegyületek. Ilyen jellegű vegyületeket írnak le a 0 007 687, 0 030 138, 0 073 562 és a 0 126 711 számú európai szabadalmi bejelentésekben.
A találmány szerint új, herbicid és növénynövekedést szabályozó tulajdonságokkal rendelkező szulfonil-karbamidokat és -tiokarbamidokat találtunk.
A találmány szerinti új vegyületek az (I) általános képletnek megfelelő N-f enil-szulf onil-N' -pirimidin.il-,
N'-triaziníl- és N'-triazolil-karbamidok és -tiokarbamidok, mely képletben
X oxigénatom, kénatom, SO vagy SO2 képletű csoport;
W oxigénatom vagy kénatom, hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2 hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, (x)nR3> NO2,
NR4R5, (a) képletű, (b) képletű vagy cianocsoport;
n értéke 0 vagy 1;
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkiltiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy 1-4 halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
R4 hidrogénatom, CH3O, CH3CH2O képletű csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
• · ·
R5 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
Rg hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
R7 hidrogénatom vagy metilcsoport;
Z Zl, Z2 vagy Z3 általános képletű csoport;
E metincsoport vagy nitrogénatom,·
Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxicsoport, aminocsoport, 1-3 szénatomos alkil-amino- vagy di-(1-3 szénatomos)-alkil-aminocsöpört;
Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 2-5 szénatomos alkiltio-alkil- vagy ciklopropilesöpört;
Rlo hidrogénatom, fluor-, klóratom, metil-, trifluormetilcsoport, CHgO, CHgCH2O, CH^S, CHgSO, CHgSO2 képletű csoport vagy cianocsoport;
metil-, etilcsoport, CH^O, CHgCH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
R12 metil-, etilcsoport, CH^O, CHgCH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
R|3 1-3 szénatomos alkilcsoport;
R14 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy OCHF2 képletű csoport;
továbbá az ilyen vegyületek sói;
• · · azzal a megkötéssel, hogy
E metincsoportot jelent, ha Rg halogénatom; és
E metincsoportot jelent, ha Rg vagy Rg OCHF2 vagy SCHF2 képletű csoport.
A fenti meghatározásokban halogénatom alatt fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyösen fluor-, klór- és brómatom értendő.
A szubsztituens definíciókban előforduló alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek és például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoportot jelentenek. Az alkilcsoportok önmagukban vagy más szubsztituensek alkotórészeként előnyösen 1-3 szénatomot tartalmaznak.
Alkenilcsoport alatt egyenes vagy elágazó láncú alkenilcsoport értendő, mint például a vinil-, allil-, metallil-, 1-metil-vinil- vagy but-2-en-l-ilcsoport. A 2-3 szénatomot tartalmazó alkenilcsoportok előnyösek.
Halogén-alkilcsoport például a fluor-metil-, difluormetil-, trifluor-metil-, klór-metil-, diklór-metil-, triklórmetil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-fluor-etil-, 2-klór-etil- és a 2,2,2-triklór-etilcsoport. A halogén-alkilcsoport előnyösen diklór-fluor-metilcsoportot jelent.
Alkoxicsoport például a metoxi-, etoxi-, propiloxi-, izopropiloxi-, η-butiloxi-, izobutiloxi-, szek-butiloxi- és a terc-butiloxicsoport. Ezek közül a metoxi- és etoxicsoport előnyös.
• · ·
- * 5 Halogén-alkoxicsoport például a difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, 2,2, 2-trifluor-etoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2-klór-etoxi- és a 2,2-difluor-etoxicsoport. A halogén-alkoxicsoport előnyösen difluor-metoxi-, 2klőr-etoxi- és trifluor-metoxicsoportot jelent.
Alkiltiocsoport például a metiltio-, etiltio-, propiltio-, izopropiltio-, η-butiltio-, izobutiltio-, szek-butiltiovagy a terc-butiltiocsoport, melyek közül a metiltio- és etiltiocsoport előnyös.
Alkoxi-alkoxicsoport például a metoxi-metoxi-, metoxietoxi-, metoxi-propiloxi-, etoxi-metoxi-, etoxi-etoxi-, valamint a propiloxi-metoxicsoport.
Alkil-aminocsoport például a metil-amíno-, etil-amino-, n-propil-amino- vagy az izopropil-aminocsoport. Dialkil-aminocsoport például a dimetil-amino-, metil-etil-amino-, dietilamino- vagy a n-propil-etil-aminocsoport.
A találmány oltalmi körébe tartoznak az (I) általános képletű vegyületek aminokkal, alkálifém- és alkálitöldfémbázisokkal vagy kvaterner ammóniumbázisokkal alkotott sói is.
A sóképzésre alkalmas vegyületek közül az alkálifém- és alkálitöldfém-hidroxidok, így a lítium-, nátrium-, kálium-, magnézium- vagy kalciumhidroxid kiemelendők. Ezek közül azonban főként a nátrium- és káliumhidroxid előnyös.
Sóképzésre alkalmas aminok például a primer, szekunder és tercier alifás és aromás aminok, így például a metilamin, etilamin, propilamin, izopropilamin, a négy izomer butilamin, dimetilamin, dietilamin, dietanolamin, dipropilamin, diizopro• · ·
pilamin, di-n-butilamin, pirrolidin, piperidin, morfolin, trimetilamin, trietilamin, tripropilamin, kinuklidin, piridin, kinolin és az izokinolin. Az említettek közül főként azonban az etil-, propil-, dietil- vagy trietilamin, de mindenekelőtt az izopropilamin és a dietanolamin előnyös.
Kvaterner ammóniumbázisokként általában a halogénammóniumsók kationjai említendők, például a tetrametilammóniumkation, trimetil-benzil-ammóniumkation, a trietilbenzil-ammóniumkation, tetraetil-ammóniumkation, a trimetiletil-ammóniumkation, de természetesen számításba jön az ammóniumkation is.
Az (I) általános képletű vegyületek közül azok előnyösek, melyekben W oxigénatomot, Z előnyösen Z1 általános képletű csoportot és X oxigénatomot vagy kénatomot, különösen előnyösen azonban oxigénatomot jelent és E nitrogénatom.
Továbbá kiemelkedőek az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben Z Z1 általános képletű csoportot és X oxigén- vagy kénatomot, különösen előnyösen azonban oxigénatomot jelent és E metincsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek előbb említett két csoportjából különös érdeklődésre tarthatnak számot azok, melyekben
R2 hidrogénatom, fluor-, klóratom, OCHg, OCHF2 képletű csoport, metilcsoport, SCHg képletű csoport, metoxi-, etoxi- vagy klóretoxicsoport;
Rg 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-, trifluor-metilcsoport, CHF2, CH2F, • · · i · · · ······ ··· ·· ·· ···
- 7 CH2OCH3 képletű csoport, fluor-, klóratom, NH2, NHCH^, N(CH3)2,
SCH3 vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
Rg 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi- vagy ciklopropilcsoport.
Az előbb említett vegyületcsoportból különösen azok előnyösek, melyekben
R2 hidrogénatom;
Rg metil-, etilcsoport, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3 képletű csoport, klóratom, NHCH3, N(CH3)2 vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
Rg metilcsoport, OCHg, OCHF2, OC2Hg képletű vagy ciklopropilcsoport .
Az (I) általános képletű vegyületek egy további előnyös alcsoportját alkotják azok, melyekben
W oxigénatom;
Z egy Z1 általános képletű csoportot jelent;
X kénatom;
R2 hidrogén-, fluor-, klóratom, OVHg, OCHF2 képletű csoport, metil- vagy metiltiocsoport;
Rg 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, CF3, CHF2, CH2F, CH2OCH3 képletű csoport, fluor-, klóratom, NH2, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
Rg 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi- vagy ciklopropilcsoport.
Az előbb említett csoportból azok az (I) általános képletű vegyületek jelentősek, melyekben • · · • ·«
W oxigénatom;
Z egy Z1 általános képletű csoportot jelent;
X kénatom;
R2 hidrogénatom;
Rg metil-, etilcsoport, OCHg, OC2Hg, OCHF2, OCH2CFg képletű csoport, klóratom, NHCHg, N(CHg)2 vagy CH2OCHg képletű csoport; és
Rg metilcsoport, OCHg, OCHF2, OC2H5 képletű vagy ciklopropilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek köréből előnyös egyes vegyületekként a következők említendők:
N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazinil)-karbamid;
N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-karbamid;
N-[2-oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid; és
N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamid.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy vagy
a) egy (II) általános képletű fenil-szulfonamidot ahol R2 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű bázis jelenlétében (III) általános képletű pirimidinil-, triazolil- vagy triazinil-karbamáttal vagy -tiokarbamáttal - mely képletben W, Z és R^ az (I) általános képletnél megadott je• 4 ·
- . 9 - ·« 4 · · • · ·· a 44 lentésű és R^5 fenil- vagy szubsztituált fenilcsoport - reagáltatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletű szulfonil-karbamátot vagy -tiokarbamátot - ahol R2, W, X és Z az (I) általános képletnél és R^s az (III) általános képletnél megadott jelentésű - bázis jelenlétében egy (V) általános képletű aminnal - ahol Z az (I) általános képletnél megadott jelentésű - reagáltatunk, vagy
c) egy (II) általános képletű fenil-szulfonamidot ahol R2 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű bázis jelenlétében reagáltatunk egy (VII) általános képletű pirimidinll-, triazolil-, vagy triazinil-izocianáttal vagy -izotiocianáttal, ahol Z az (I) általános képletnél megadott jelentésű és Y oxigén- vagy kénatomot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületeket továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy egy (VIII) általános képletű vegyületet (V) általános képletű vegyülettel (X) általános képletű ahol M egy alkálifémion vagy az Ri5RigRi7RigQ általános képletű csoport, ahol Ri5RigRi7Rig egymástól függetlenül 1-18 szénatomos alkilcsoportot, benzil- vagy fenilcsoportot jelent úgy, hogy a szénatomok száma összesen nem több 36-nál; és Q kén-, nitrogén- vagy foszforatom - ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy alkálifémcianátsó jelenlétében reagáltatunk.Ezzel a módszerrel különösen előnyösen állíthatók elő a következő vegyületek:
·
- ' 10 Ν-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N’-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazinil)-karbamid;
N-[2-(oxetán-3-oxo-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamid;
N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4-metoxi-6-metil-primidin-2-il)-karbamid; és
N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-Ν' - (4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamid.
Ilyen jellegű reakciókat ismertetnek a 662 348 szá-mú svájci szabadalmi leírásban.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítási reakcióit előnyösen aprotikus, inért, szerves oldószerekben végezzük. Ilyen oldószerek a szénhidrogének például a benzol, toluol, xilol vagy a ciklohexán, klórozott szénhidrogének például a diklórmetán, triklórmetán, tetraklórmetán vagy a klórbenzol, éterek például a dietiléter, etilénglikol-dimetiléter, dietilénglikol-dimetiléter, tetrahidrofurán vagy a dioxán, nitrilek például az acetonitril vagy a propionitril, amidok például a dimetllformamid, dietílformamid vagy az N-metil-pirrolidinon. A reakció-hőmérséklet -20°C és +120°C közt változhat.
A reakciók általában enyhén exotermek, ezért szobahőmérsékleten lejátszódhatnak. A reakcióidő rövidítése érdekében vagy akár a reakció beindítására célszerű a reakcióelegyet rövid ideig forráspontján melegíteni. A reakcióidőt úgy is csökkenthetjük, hogy katalizátorként néhány csepp bázist adunk . 11 a reakcióelegyhez. Bázisokként főként tercier aminok, például a trimetilamin, trietilamin, kinuklidin, 1,4-diaza-biciklo(2.2.2)-oktán, 1,5-diaza-biciklo(4.3.0)non-5-én vagy az 1,5diaza-biciklo-(5.4.0)undec-7-én megfelelőek. Bázisokként használhatunk azonban szervetlen bázisokat is például hidride két, például nátrium- vagy kalciumhidridet, hidroxidokat például nátrium- és káliumhidroxidot, karbonátokat például nátrium- és káliumkarbonátot vagy hidrogénkarbonátokat például kálium- és nátriumhidrogénkarbonátot.
Az (I) általános képletű végtermékeket az oldószer beés/vagy lepárlásával különíthetjük el és a szilárd maradék átkristályosításával vagy oldószerekben történő eldörzsölésével tisztíthatjuk. A tisztításnál olyan oldószereket használunk, melyekben a termék nem túl jól oldódik. Ilenek például az éterek, aromás szénhidrogének vagy a klórozott szénhidrogének.
Az (I) általános képletű vegyületek előzőekben említett előállítási eljárásaiban R15 előnyösen fenilcsoport, mely 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal lehet szubsztituált, azonban R^^ csoportként a fenilcsoport egészen különösen előnyös.
A (II) általános képletű fenil-szulfonamidok új vegyületek és speciálisan az (I) általános képletű hatóanyagok nyerése céljából történt a kifejlesztésük és előállításuk. Ezért ezek a vegyületek is a találmány tárgyát képezik. A megfelelő (VIII) általános képletű fenil-szulfokloridokat ahol R2 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű ammóniával reagáltatva állíthatók elő. Az ilyen jellegű reak ciók ismertek és a szakemberek számára szokványos reakciók közé sorolhatók.
A (VIII) általános képletű fenil-szulfokloridok újak és speciálisan az (I) általános képletű hatóanyagok nyerése céljából történt kifejlesztésük és előállításuk, ezért ezek a vegyületek szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak. A (VIII) általános képletű fenil-szulfokloridokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelően szubsztituált 2-klórszulfonilbenzoilkloridokat [lásd például D. Davis, Soc. 2042, 2044 (1932)] bázis jelenlétében egy (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol X az (I) általános képletnél megadott jelentésű. Az ilyen jellegű reakciók ismertek és a szakemberek számára szokványos reakciók közé sorolhatók.
Az olyan (VIII) általános képletű fenil-szulfokloridokat, melyekben X oxigénatomot jelent, úgy is előállíthatjuk hogy egy 2-izopropil-tiobenzoesavat (lásd például H. Gilman, F. J. Webb, Am. Soc. 71, 4062-4063) tionilkloriddal a megfelelő benzoesavkloriddá reagáltatunk, melyet ezután 3-hidroxi-oxetánnal bázis jelenlétében a megfelelő 2-izopropil-benzoesav-oxetán-3-il-észterré alakítunk, végül klórral reagáltava a (VIII) általános képletű szulfokloridot nyerjük. Az ilyen jellegű reakciók ismertek és a szakemberek számára szokványos reakciók közé sorolhatók.
A (IX) általános képletű vegyületek és az eljárások előállításukra ismertek [lásd például B. Lamm és munkatársai, Acta Chem. Scand. 28, 701 (1974) vagy J. Org. Chem. 48, 29532956 (1983)].
• ·
- 13 A (IV) általános képletű szulfonil-karbamátok és -tiokarbamátok újak és szintén a találmány tárgyát képezik. Ezek a vegyületek például a (II) általános képletű szulfonamidok és difenil-karbamát illetve -tiokarbamát bázis jelenlétében végzett reakciójával állíthatók elő. Az ilyen jellegű reakciók ismertek és a szakemberek számára szokványos reakciók közé sorolhatók.
Az (V) általános képletű aminokat a 0 007 687, 0 030 138, 0 073 562 és 0 126 711 számú európai valamint a USP 4 579 584 számú szabadalmi bejelentésben ismertetik.
Az N-pirimidinll- és N-triazinil-karbamátokat például az EP-A-0101670 számú szabadalmi bejelentésben ismertetik. Az N-triazol-karbamátokat az említett helyen leírtakhoz hasonlóan állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat általában
0,001-2 kg/ha, főként 0,005-1 kg/ha felhasználási mennyiségben alkalmazhatjuk sikeresen. A kívánt cél eléréséhez szükséges adagolást kísérletezéssel is megállapíthatjuk. A szükséges hatóanyag mennyiség függ a hatás módjától, a kultúrnövények és gyomnövények fejlődési fokától valamint az adagolás (hely, idő, eljárás) módjától, és az említett paraméterek figyelembevételével széles határok közt változtatható.
Az (I) általános képletű vegyületek növekedést gátló és herbicid tulajdonságaikkal tűnnek ki, így kiválóan alkalmasak haszonnövényeknél, főként gabonaféléknél, gyapotnál, szójánál, repcénél, kukoricánál és rizsnél történő felhasználásra. Különösen jól alkalmazhatók szójakultúrában és gabonaféléknél. A * 14 szójakultúrában történő gyomirtás akkor előnyös, ha az posztemergens módon történik. Az (I) általános képletű vegyületek főként jó lebonthatóságukkal tűnnek ki.
Szintén a találmány tárgyát képezik az olyan herbicid hatású és növénynövekedést szabályozó szerek, melyek egy új (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak, továbbá a találmány tárgya eljárás a növénynövekedés gátlására.
A növénynövekedés szabályozó anyagok olyanok, melyek a növényekben és/vagy növényeknél agronómiailag kívánt biokémiai és/vagy fiziológiai és/vagy morfológiai változásokra hatnak.
A találmány szerinti szerekben levő hatóanyagok a növénynövekedést az adagolás időpontjától, nagyságától, módjától és a környezeti tényezőktől függően különböző módon befolyásolják. Az (I) általános képletű hatóanyagok például a növények vegetatív növekedését gátolhatják. A hatásnak ez a módja lényeges a füvesített területeken, dísznövényeknél, gyümölcsösökben, az utakat szegélyező rézsűknél, sport- és ipari létesítményeknél, de akkor is ha mellékhajtások - például dohányföldön - növekedését akarjuk gátolni. A földművelésben gabonaféléknél a vegetatív növekedés gátlása szárerősödésen keresztül csökkent dőlést eredményez, hasonló agronómiái hatás mutatkozik a repcénél, napraforgónál, kukoricánál és egyéb kultúrnövényeknél. Ezenkívül a vegetatív növekedés gátlásával az egységnyi területen fejlődő növények számát növelhetjük. A növekedésgátlás egy további alkalmazási területe a talajt borító növényzet ültetvényeken vagy nagykiterjedésü vetéseken erős növekdésgátlással történő szelektív szabályozása anélkül, • · • · • 15 hogy a talajt borító növényzetet elpusztítanánk; a haszonnövé nyekkel szembeni konkurenciát úgy szüntetjük meg, hogy az agronómiailag pozitív hatások például az eroziógátlás, nit rogén-megkötés és a talaj lazítás továbbra is érvényesülnek.
A növénynövekedés gátlására szolgáló eljárás alatt a természetes növényfejlődés szabályozása értendő, anélkül, hogy a növények genetikai tulajdonságai által meghatározott életciklusa mutációs értelemben megváltozna. A növekedést szabályozó eljárást esetenként a növények bizonyos fejlettségi stádiumában alkalmazzuk. A hatóanyagok adagolása történhet a a növények kikelése előtt vagy után, például kezelhetjük már vetőmagokat vagy a magoncokat vagy a hatóanyagokat gyökereknél, gumóknál, száraknál, leveleknél, virágoknál vagy más növényi részeknél alkalmazzuk. Ez például úgy történhet, hogy a hatóanyagot egymagában vagy egy szer alakjában a növényekre visszük fel és/vagy a növények tápközegét (talaj) kezeljük.
Az (I) általános képletű vegyületeknek vagy az ezeket tartalmazó szereknek növénynövekedés szabályozására történő felhasználásakor különböző módszerek és technikák jönnek számításba, mint például a következők:
i)Magcsávázás
a) A magokat nedvesíthető por alakra formált hatóanyaggal kezeljük, úgy, hogy egy edényben rázva a készítményt egyenletesen oszlatjuk el a magok felületén (száraz csávázás). Ebben az esetben legfeljebb 4 g (I) általános képletű hatóanyagot (50 • ·
- * 16 %-os alakban legfeljebb 8,0 g nedvesíthető port) alkalmazunk 1 kg vetőmagra.
b) A magokat a hatóanyag emulzió-koncentrátumával vagy egy nedvesíthető poralakra feldolgozott hatóanyag vizes oldatával csávázzuk az a) pótban leírtak szerint (nedves csávázás) .
c) A vetőmagokat legfeljebb 1000 ppm (I) általános képletű hatóanyag koncentrációjú permetlébe merítjük 1-72 órán át, majd a magokat ezt követően adott esetben szárítjuk (meri téses csávázás, Seed soaking).
A vetőmag vagy a csírázatott magoncok csávázása természetszerűleg az adagolás előnyös mószerei közé tartozik, mert a hatóanyaggal történő kezelés kizárlólag a célzott kultúrára irányul. Általában 0,001 -4,0 g aktív anyagot használunk 1 kg vetőmagra, a módszertől függően más hatóanyagok vagy nyomelemek adagolása is lehetséges és az adag nagysága a megadott határkoncentrációktól felfelé és lefelé is eltérhet (ismétléses csávázás).
ii)Szabályzóit hatóanyag-leadás
A hatóanyagot oldat alakjában ásványi granulátum-hordozóra vagy polimerizált granulátumra (karbamid/formaldehid) visszük fel és hagyjuk megszáradni. Adott esetben egy bevonattal láthatjuk el (borított granulátum) mely azt teszi lehetővé, hogy a hatóanyagot meghatározott időn belül adja le.
• · ·
- ‘ 17 • · · · · · ··· ·· ·· ···
Az (I) általános képletű vegyületeket változatlan alakban - ahogy a szintézisek során képződtek - vagy előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazzuk és ezért például az ismert módszerekkel emulgeálható koncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, nedvesíthető por, oldható por, porzószer, granulátum vagy akár például polimer anyagokba kapszulázott alakra dolgozzuk fel őket. A felhasználási eljárásokat - például permetezés ködösítés, porzás, nedvesítés, szórás vagy öntözés a szer jellegéhez hasonlóan a kitűzött céloknak és az adott viszonyoknak megfelelően választjuk meg.
A formálási alakok azaz az (I) általános képletű hatóanyagot és adott esetben egy vagy több szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szerek, készítmények vagy összetételek előállítását az ismert módszerekkel végezzük, például a hatóanyagot a töltőanyagokkal például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidek) alaposan összekeverjük és/vagy őröljük.
Oldószerekként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének, főként a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, alkil-benzolok keverékei például xilolelegyek vagy alkilezett naftalinok; alifás és cikloalifás szénhidrogének például a paraffinok, ciklohexán vagy a tetrahidronaftalin; alkoholok például az etanol, propanol vagy a butanol; glikolok valamint ezek éterei és észterei, például a propilénglikol vagy a dipropilénglikoléter; ketonok például a ciklohexanon, izoforon vagy a diacetonalkohol; erősen poláros oldószerek például az
Λ ·
- · 18 N-metil-2-pirrolidon, dimetilszulfoxid vagy a víz; növényi olajok valamint ezek észterei például a repce-, ricinus- vagy szójaolaj; vagy adott esetben akár szilikonolajok is.
Szilárd hordozóanyagokként - például porzószerek és diszpergálható porok előállításánál - általában trmészetes kőzetliszteket például kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot használunk. A fizikai tuladonságok javítása cáljából nagydiszperzitású kovasavat vagy nagydiszperzitású szívóképes polimerizátumokat adagolhatunk a készítményekhez. Szemcsés adszorptív granulátum-hordozókként a porózus típusúak például habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy a bentonit, nem-szorptív tulajdonságú hordozóanyagokként például a kalcit vagy a homok jönnek számításba. Ezenkívül számos szervetlen vagy szerves természetű előre-granulált anyagot főként dolomitot vagy aprított növényi maradványokat alkalmazhatunk .
A formálandó (I) általános képletű hatóanyag jellegétől függően felületaktív anyagokként nem-ionos, kation- és/vagy anionaktív, jó emeulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkező tenzidek jönnek számításba. A tenzidekhez sorolandók a tenzidelegyek is.
A megfelelő anionos tenzidek lehetnek úgynevezett vizoldható szappanok és szintetikus felületaktív vegyületek is.
Szappanokként a nagyobb (10-22) szénatomszámú zsírsavak alkálifém-, alkáli földfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj- vagy sztearinsav vagy természetes ·· β • · · · « · • · · · » « r · ·« ···
- · 19 zsírsav-elegyek - melyek például kókuszdió vagy faggyúolajból nyehetők - nátrium- vagy káliumsói említendők.
Gyakrabban azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főként zsíralkohol-szulfonátokat, zsíralkohol-szulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-arilszulfonátokat használunk.
A zsíralkohol-szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy szubsztituált ammóniumsók alakjában fordulnak elő és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot ahol az alkilcsoport magábafoglalja az acilcsoportok alkilrészét is - tartalmaznak. Ilyen például a lignin-szulfonsav, a dodecil-kénsavészter vagy egy természetes zsírsavból előállított zsíralkohol-szulfátelegy nátrium- vagy kalciumsója. Idetartoznak a zsíralkohol-etilénoxid adduktumok szulfonsavainak és kénsavésztereinek sói is. A szulfonált benzimidazol származékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Alkil-arilszulfonátokként például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav-formaldehid konedenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanolaminsói említendők .
Számításba jönnek továbbá megfelelő foszfátok például egy nonilfenol-(4-14)-etilénoxid adduktum megfelelő foszfátjai vagy foszfolipidek is.
Nem-ionos tenzidekként elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok poiiglikoléter-származékai, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok jönnek számításba, melyek • * 4· 4 •♦· · ··4»4 • 4 · 4 ·4 * · · ·4 ·4444
- · 20 3-30 glikolétercsoportot, az alifás szénhidrogén csoportban 820 és az alkil-fenolok alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
További megfelelő nem-ionos tenzidek a vízoldható 2-20 etilénglikolétercsoportot és 10-100 propilénglikolétercsoportot tartalmazó polipropilénglikol-, etilén-diamino-propilénglikolés alkil-polipropilénglikol-polietilénoxid adduktumok, mely utóbbiak az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. Az említett vegyületek propilénglikol-egységenként szokásosan 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
Nem-ionos tenzidekként például a nonilfenol-polietoxietanolok, ricinusolaj-poliglíkoléterek, polipropilén-polietilénoxid adduktumok, a tributilfenoxi-polietoxietanol, polietilénglikol és az oktífenoxi-polietoxietanol említendők.
Számításba jönnek a polioxi-etilénszorbitán zsírsavészterei is, mint például a polioxi-etilénszorbitán-trioleát.
A kationos tenzidek mindenekelőtt kvaterner ammónlumsók, melyek N-szubsztituensekként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot és további szubsztituensekként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkilcsoportokat, benzílvagy rövidszénláncú hidroxi-alkilcsoportokat tartalmaznak. A sók közül a halogenidek, metilszulfátok vagy az etilszulfátok előnyösek, mint például a sztearil-trlmetll-ammóniumklorid vagy a benzil-di-(2-klór-etil)-etil-ammóniumbromid.
Többek között a következő publkációkban ismertetnek formálási technikában használatos tenzideket:
4 ··*
- 21 Mc Cutcheons's Detergens and Emulsifiers Annual Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Yersey, 1988.
M. and J. Ash, Encylopedia of Surfactans,I-III. kötet, Chemical Publishing Co., New York 1980-1981.
Dr. Helmut Stache Tensid-Taschenbuch, Cári Hanser Verlag, München/Wien 1981.
A peszticid készítmények általában 0,1-99 %, főként 0,1-95 % (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99 % szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 %, főként 0,1-25 % tenzidet tartalmaznak.
Míg a kereskedelemben a töményebb szerek előnyösek, a végső felhasználók általában hígított szereket alkalmaznak.
A szerek további adalékanyagokat például stabilizátorokat, például adott esetben epoxidált növényi olajokat (epoxidált kókuszdióolaj, repceolaj vagy szójaolaj), habzásgátlókat, például szilikonolajat, konzerváló szereket, viszkozitást szabályozó anyagokat, kötő-, vázanyagokat, valaminttápanyagokat vagy speciális hatások eléréséhez egyéb hatóanyagokat is tartalmazhatnak .
Az előnyös formálási alakok főként a következő összetételüek (% = tömegszázalék):
Emulqeálható koncentrátumok:
Aktív hatóanyag: 1-20 % előnyösen 5-10 %
Felületaktív szer: 5-30 % előnyösen 10-20 %
Folyékony hordozóanyag: 15-94 % előnyösen 70-85 %
- <22 Porzószerek:
Aktív hatóanyag:
Szilárd hordozóanyag:
0,1-10 % előnyösen 0,1- 1 %
99,9-90 % előnyösen 99,9-99 %
Szuszpenzió-koncentrátumok;
Aktív hatóanyag:
5-75 % előnyösen 10-50 %
Víz:
94-24 % előnyösen 88-30 %
Felületaktív szer:
1-40 % előnyösen 2-30 %
Nedvesíthető porok:
Aktív hatóanyag:
Felületaktív szer:
Szilárd hordozóanyag:
Granulátumok;
Aktív hatóanyag:
Szilárd hordozóanyag:
0,5-90 % előnyösen 1-80 %
0,5-20 % előnyösen 1-15 %
-95 % előnyösen 15-90 %
0,5-30 % előnyösen 3-15 %
99,5-70 % előnyösen 97-85 % •23
Előállítási példák;
1. példa:
2-(tletán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfoklorid; (1. számú vegyület)
20,7 g 3-hidroxi-tietán, 20,0 g piridin és 250 ml vízmentes toluol keverékéhez 0-10°C-on 52,8 g 2-klór-szulfonil-benzoilklorid 100 ml vízmentes toluollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 20-25°C-on majd 300 ml jeges vizet adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk. így a 2-tiánetoxi-karbonil-fenil-szulfoklorid toluolos oldatát nyerjük, melyet a 2. példában leírtak szerint reagáltatunk tovább.
2, példa;
2-(tletán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonamid; (2. számú vegyület)
A 2-(tietán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfoklorid 1. példában leírtak szerint előállított toluolos oldatába egy óra alatt 8,5 g ammóniát vezetünk. Ezután a reakcióelegyhez 400 ml jeges vizet adunk, szűrjük, vízzel mossuk és végül szárítjuk, így 39,3 g 2-tietánoxi-karbonil-fenil-szulfonamidot nyerünk, mely 145-146°C-on olvad.
3. példa:
N-f 2-(tietán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil1-Ν' -(4-klőr-6-metoxi-1. 3-Plrlmldin-2-ll)-karbamid: (3. számú vegyület)
1,23 g 2-(tietán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonamid, 1,26 g 4-klór-6-metoxi-2-il-fenil-karbamát és 20 ml vízmentes dioxán keverékéhez 0,69 g diaza-biciklo-[5.4.0]-undec-7-én és 5 ml vízmentes dioxán keverékét csepegtetjük és ezután a reakcióelegyet 4 órán át keverjük 20-25°C-on. Ezután vízbe öntjük, 5 pH érték eléréséig 10 %-os sósavat csepegtetünk hozzá, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, bepároljuk és etilacetátból kristályosítjuk. így 1,15 g N-(2-(tietán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-Ν' -(4-klór-6-metoxi-l,3-pirimidin-2-il)-karbamidot nyerünk, mely bomlás közben olvad 180-181°Con.
4. példa:
2-izopropiltio-benzoesavklorid; (4. számú vegyület)
15,7 g 2-izopropiltio-benzoesav és 15,7 g tionilklorid keverékét nagyon lassan visszafolyásig melegítjük és a gázfejlődés befejeződéséig visszafolyatás közben forraljuk. A tionilklorid felesleg teljes lepárlása után 17,3 g szennyezett 2izopropil-szulfonil-benzoesavklorídot nyerünk sárga színű olajos anyag alakjában.
'25
5. példa:
2-izopropiltio-benzoesav-oxetán-3-il-észter: (5. számú vegyület)
4,44 g 3-hidroxi-oxetán, 6,64 g piridin és 60 ml vízmentes toluol keverékéhez 15-20°C-on 12,9 g 2-izopropiltiobenzoesavklorid 20 ml vízmentes toluollal készített oldatát csepegetjük. A keletkezett szuszpenziót 2 órán át 20-25°C-on és további három órán át 40-45’C-on keverjük. A reakcióelegyhez vizet adunk, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 12,6 g 2-izopropiltio-benzoesav-oxetán-3-ilésztert nyerünk halványsárga olajos anyag alakjában.
6. példa:
2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfoklorid: (6. számú vegyület)
12,6 g 2-izopropiltio-benzoesav-oxetán-3-il-észter,
12,9 g nátriumacetát és 100 ml 50 %-os ecetsav keverékébe -5-0°C-on egy óra alatt 11,2 g klórt vezetünk és ezt követően 15 percen át keverjük 0°C-on. A reakcióelegyhez metilénkloridot adunk, a szerves fázist jeges vízzel mossuk és szárítjuk, így a 2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfoklorid metilénkloridos oldatát nyerjük, melyet tisztítás nélkül reagáltatunk tovább a
7. példában leírtak szerint.
7. Példa:
2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonamid: (7. számú vegyület)
A 2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfoklorid 6. példában leírtak szerint előállított metilénkloridos oldatába 45 perc alatt 0-5°C-on 2,5 g ammóniát vezetünk. A reakcióelegyhez vizet adunk, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk és a maradékot metilénklorid/dietiléter elegyből kristályosítjuk. így 6,7 g 2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenilszulf onamidot nyerünk, mely 169-170’C-on olvad.
8. példa;
N-í 2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil1-Ν’ -(4-metoxi-6-metil-1. 3,5-trlazinil)-karbamid; (3.011 számú vegyület)
2,57 g 2-(oxetán-3-oxi-arbonil)-fenil-szulfonamid, 2,6 g 4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazinil-fenil-karbamát és 40 ml vízmentes dioxán keverékéhez 20-25°C-on 1,52 g diaza-biciklo[5.4.0]-undec-7-én(1.5-5) és 5 ml vízmentes dioxán keverékét csepegtetjük és ezt követően 4 órán át keverjük 40-45°C-on. A reakcíóelegyhez vizet adunk, 5 pH értékig 10 %-os sósavat csepegtetünk hozzá, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, bepároljuk és a terméket etilacetátból kristályosítjuk ki. így 2,8 g N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-Ν' -(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazinil)-karbamidot (3.011 számú vegyület) nyerünk, mely bomlás közben olvad 162-163’C-on.
9. példa:
N-í 2-(oxetán-3-oxi-karbonill -fenil-szulfonil1-fenil-karbamát: (1.030 számú vegyület)
2,57 g 2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonamid,
2,14 g difenil-karbonát, 1,38 g káliumkarbonát és 13 ml dimetilformamid keverékét 15 órán át, 20-25°C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, pH értékét 10 %-os sósav hozzácsepegtetésével 5-6 értékre állítjuk, etilacetáttal extraháljuk és vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, bepároljuk és a maradékot dietiléterből kristályosítjuk. így 2,2 g N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-fenil-karbamátot nyerünk, mely 91-92°C-on olvad.
10. példa:
Ν-Γ 2-íoxetán-3-oxi-karboniL·-fenil-szulfonil1 —N * — Γ4-metoxi-6-(2,2,2-trlfluor-etoxi)-pirimidin-2-il1-karbamid; (2.034 számú vegyület)
0,75 g N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-fenil-karbamát, 0,34 g 2-amino-4-metoxi-6-(2,2,2-trifluor-etoxi) -pirimidin és 7 ml dioxán keverékét 90-95°C-on 4 órán át keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot acetonból kristályosítjuk, így 0,7 g N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-Ν' -[4-metoxi-6-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin-2-il]-karbamidot (2.034 számú vegyület) nyerünk, mely 185-186°C-on olvad.
Hasonló módon állítjuk elő a csatolt táblázatokban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket valamint közbenső termékeiket.
··· · · · ·«· • · · · · ·
1. táblázat: (XI) általános képletű közbenső termékek
ve gy. s z ama r2 L X □pAC]
1.001 H Cl 0 olaj
1.002 H Cl s Oi aj
1.003 H nh2 0 169-170°
1.004 II nh2 s 145-146°
1.005 H nh2 so
1.006 H nh2 so2 213-214°
1.007 5-F nh2 0
1.008 5-F nh2 s
1.009 5-CF3 nh2 0
1.010 5-C1 nh2 0
1.011 5-OCH3 nh2 0
1.012 5-CH2CH2CF3 νή2 0
1.013 5-OCII2CH2Cl nii2 0
1.014 5-OCHF2 nh2 0
1.015 5-OCH2CH2OCH3 νή2 0
1.016 5-CH3 nh2 0
1.017 5-OCH2CH-CH2 nh2 0
1.018 6-C1 nh2 0
1.019 6-F nh2 0
1.020 3-C1 nh2 0
1.021 3-F nh2 0
1.022 5-NO2 nh2 0
1.023 5-CmCH nh2 0
1.024 5-CH=CH-CF3 nh2 0
1.025 5-CH2-OCH nh2 0
1.026 5-CN nh2 0
1.027 5-N(CH3)2 nh2 0
1.028 5-SCH2CHF2 nii2 0
L
X
1. táblázat (folytatás) vegy. s zárna r2
o
91-92°
1.029 Η
1.030 Η
1.031 5-F
1.032 4-F
1.033 4-F
1.034 4-F
1.035 4-OCH3
1.036 4-OCH3
1.037 4-OCH3
1.038 5-OCH3
1.039 5-OCI-I3
1.040 6-CH3
1.041 6-Cl
1.042 5-C=C-CH3
1.043 5-C-C-CH3
o 11O
-NH- C - OO
ClO nh2o
Clo nh2o
-NH- C - O —o nh2ο o
-NH- C - O —0 nh2ο o
11o
-NH—C —O—O
O
-NH- C - 0 —θ
ΝΉ2Ο táblázat: (la.) általános képletű vegyületek • ·
vegy. száma Rí R?. r8 r9 X OP. 1 ( '1
2.001 H H ch3 ch3 O 161-162°
2.002 H H ch3 och3 O 153-155° (bomlás)
2.003 H H och3 och3 O 166-167°
2.004 H H ocii3 OCHF2 O 181-183°
2.005 H H ch3 OC2H5 o
2.006 H H och3 oc2h5 0
2.007 H H ch3 OCHF2 0 165-167°
2.008 H H ochf2 OCHR O 164-166°
2.009 H H och3 O
2.010 H H oc2h5 ochf2 o
2.011 H H CI-Ij schf2 0
2.012 H H Cl och3 O 175-177° (bomlás)
2.013 H H Cl ochf2 o
2.014 H II Cl schf2 O
2.015 H H CH2C1 ch3 0
2.016 H H ch2ci och3 0
2.017 H H ch2och3 ocii3 o
2.018 H H ch3 sch3 o
2.019 H H och3 sch3 0
2.020 H H Cl sch3 o
2.021 H H HN-CH3 cii3 0
2.022 H II hn-ch3 och3 0
2.023 H H HN-CH3 oc2h5 o
2.024 H H N(CH3)2 ch3 0
2.025 H H N(CH3)2 och3 0
2.026 H H oc2h5 och3 0
2.027 H H OC2H5 C2H5 0
2.028 H II N(CH3)2 ochf2 0
2.029 H H ch2sch3 och3 o
2.030 H II ch2f och3 0
2.031 H H F och3 0
2.032 H H OC2H5 OC2H5 o
2.033 H H ch3 och2cf3 o
2.034 H H och3 OCH2CF3 O 185-186°
2.035 H H N(CH3)2 och2cf3 0
J.
[°C]
vegy. s z áraei R1 r2 Rs R9 X.
2.036 H H och3 OC3H7(í) 63
2.037 H H cf3 ch3 0
2.038 H H cf3 och3 0
2.039 II H cf3 oc2h5 0
2.040 II H Cl ch3 0
2.041 II II Cl cf3 0
2.042 H H Cl och2cf3 0
2.043 CH3 H CII3 och3 0
2.044 ch3 H Cl och3 0
2.045 ch3 H och3 OCHj 0
2.046 ch3 H ch3 ch3 0
2.047 H 5-C1 ch3 och3 0
2.048 H 5-F ch3 och3 0
2.049 H 6-C1 ch3 och3 0
2.050 H 6-F ch3 och3 0
2.051 H 5-CF3 ch3 och3 0
2.052 H 5-OCH3 CII3 och3 0
2.053 II 5-NO2 gh3 OCH3 0
2.054 H 3-C1 ch3 OCH3 0
2.055 H 3-F ch3 , och3 0
2.056 H 5-C=CH ch3 och3 0
2.057 H 5-CH=CH-CF3 ch3 OCH3 0
2.058 II 5-CH3 ch3 0CH3 0
2.059 II 5-OCH2CH2Cl ch3 OCH3 0
2.060 H 5-OCHF2 ch3 OCH3 0
2.061 II 5-OCH2CH=CH2 ci-i3 OCH3 0
2.062 H 5-OCH2OCH ch3 OCFI3 0
2.063 H 5-CN ch3 OCH3 0
2.064 H 5-N(CH3)2 ch3 OCH3 0
2.065 H 5-CH2CI-I2CF3 ch3 OCI-I3 0
2.066 H 5-OCH2CH2OCH3 CII3 och3 0
2.067 H 5-SCH2CHF2 CII3 och3 0
2.068 H H OC2II5 --/ 0
2.069 H H C3H7(í) OCH3 0
2.070 H H nh2 och3 0
• · · • · · · · ♦
• · ·
vegy . száma Rí r2 r8 r9 X op4°C]
2.071 II H och3 sch2cf3 0
2.072 H H OCII3 OCH2CH3OCH3 0
2.073 H II F ochf2 0
2.074 H 5-C1 Cl OCH3 0
2.075 H 5-F Cl OCH3 0
2.076 H 5-CF3 Cl OCIÍ3 0
2.077 H 5-CH3 Ci OCH3 0
2.078 H 5-OCH3 Cl OCH3 0
2.079 II 5-F C1I3 ch3 0
2.080 H 5-F och3 och3 0
2.081 II 5-OCHF2 Cl och3 0
2.082 H H ch3 ch3 S 172-174°(bomlás)
2.083 H H ch3 och3 S 176-177° (bomlás)
2.084 H H och3 OCH3 S 187-188° (bomlás)
2.085 H H ‘ OCH3 ochf2 s
2.086 II H ch3 oc2h5 S
2.087 H H och3 oc2h5 s
2.088 H H ch3 OCHIy s
2.089 H H ochf2 ochf2 s
2.090 H H OCH3 -< S
2.091 H H oc2h5 OCHF; s
2.092 H FI ch3 schf2 s
2.093 H H Cl OCII3 S 180-181° (bomlás)
2.094 H H Cl OCHly S
2.095 H H Cl sciif2 S
2.096 H H CH2C1 CII3 s
2.097 H H ch2ci och3 s
2.098 H II cii2och3 och3 s
2.099 H H ch3 sch3 s
2.100 H H och3 sch3 s
2.101 H H Cl sch3 s
2.102 H H HN-CFI3 ch3 s
2.103 H H HN-CH3 OCII3 s
2.104 H H hn-ch3 OC2I-I5 s
2.105 H H N(CH3)2 ch3 s
···· • · · • · ·
vegy. s zárna. Rí r2 r8 R< X c
2.106 II II N(CH3)2 OCII3 s
2.107 II H c2hs OCII3 s
2.108 II II c2h5 OC2H5 s
2.109 H II N(CH3)2 ochf2 s
2.110 II TI ch2sch3 och3 s
2.111 H H ch2f och3 s
2.112 II H F och3 s
2.113 TI II OC2H5 OC2II5 s
2.114 H H CH3 och2cf3 s
2.115 H H och3 och2cf3 s
2.116 II H N(CH3)2 och2cf3 s
2.117 H H och3 oc3h7(í) s
2.118 H H c.f3 ch3 s
2.119 H H cf3 oc2h5 s
2.120 H H Cl ch3 s
2.121 H H Cl cf3 s
2.122 II H Cl och2cf3 s
2.123 ch3 H CIT3 och3 s
2.124 CI-I3 H Cl OCII3 s
2.125 CII3 H OCH3 och3 s
2.126 CII3 H ch3 ch3 s
2.127 H 5-C1 ch3 och3 s
2.128 H 5-F ch3 OCI-I3 s
2.129 H 6-C1 ch3 OCH3 s
2.130 H 6-F ch3 OCII3 s
2.131 H 5-CF3 ch3 och3 s
2.132 II 5-OCH3 ch3 och3 s
2.133 H 5-NO2 ch3 och3 s
2.134 II H cf3 OCTI3 s
2.135 H H ci-i3 CTI3 so
2.136 H H ch3 OCH3 so
2.137 H H Cl och3 so
2.138 H H OCH3 och3 so
2.139 TI H ch3 ch3 so2
2.140 H H ch3 och3 so2
2.141 H TI Cl OCTI3 so2
.J ‘t
vegy,. száma R] r2 r8 r9 X op»[°C]
2.142 H H och3 och3 so2 160-161°(bomlás)
2.143 H H oc2h5 — s
2.144 H H c3h7 och3 s
2.145 H H nh2 och3 s
2.146 II H och3 SCH2CF3 s
2.147 H H och3 och2ch2och3 s
2.148 H H F OCHIy s
2.149 H 3-Cl ch3 och3 s
2.150 H 3-C1 Cl och3 s
2.151 H 3-F CI-I3 och3 s
2.152 H 3-F Cl och3 s
2.153 H 5-C-CH CH.3 och3 s
2.154 H 5-CH=CH-CF3 ch3 och3 s
2.155 H 5-CH3 ch3 och3 s
2.156 H 5-OCH2CH2Cl ch3 och3 s
2.157 H 5-OCHF2 ch3 och3 s
2.158 H 5-OCH2CH=CH2 CH3 och3 s
2.159 H 5-OCH2CsCH ch3 och3 s
2.160 H 5-CH2CH2CF3 ch3 och3 s
2.161 H 5-OCH2CH2OCH3 ch3 och3 s
2.162 H 5-SCH2CHF2 CII3 och3 s
2.163 H 6-CH3 N(CH3)2 och2cf3 0
2.164 H 5-OCH2CH2Cl ch3 ch3 0
2.165 II 5-OCH2CH2Cl och3 och3 0
2.166 H 5-ChCCH3 och3 och3 0
2.167 H 5-C-CCH3 och3 ci-i3 0
2.168 H 5-C=CCH3 ch3 ch3 0
2.169 H 4-F ch3 ch3 0
2.170 H 4-F och3 ch3 0
2.171 II 4-OCH3 och3 ch3 0
2.172 H 4-OCH3 ch3 ch3 0
2.173 II 5-OCH ch3 ch3 0
2.174 H 5 C CH och3 ch3 0
2.175 H 5-OCH och3 och3 0
2.176 H 6-CH2F och3 och3 0
·« ··
vegy . s z áma R1 R2 R8 Rg X
2.177 H 6-CH2F ch3 ch3 0
2.178 H 6-CH2F ch3 och3 0
2.179 H 5-CH2CH3 ch3 och3 0
2.180 H 5-CH2CH3 ch3 ch3 0
3. táblázat: (Ib) általános képletű vegyületek « · » ♦ · * · * · ·« ··· • » « » > « ··· * · ♦· «··
vegy. száma Rí r2 Rs r9 x m
3.001 H H ch3 ch3 0
3.002 H H ch3 sch3 0
3.003 H H och3 och3 O 185-187° (bomlás)
3.004 H H ch3 oc2h5 0 158-160°
3.005 H H och3 oc2h5 0
3.006 H H och3 — O 154-156°
3.007 H H ch2ci och3 0
3.008 H H ch2och3 och3 0
3.009 H H ch2sch3 och3 0
3.010 H H oc2h5 oc2h5 0
3.011 H H ch3 och3 0 162-163° (bomlás)
3.012 H H och3 sch3 o
3.013 H H och3 OC3H7(í) 0
3.014 H II hn-ch3 ch3 0
3.015 H H hn-ch3 och3 0
3.016 H H hn-ch3 oc2h5 0
3.017 H H N(CH3)2 ch3 0
3.018 H H N(CH3)2 och3 O 169-170°(bomlás)
3.019 H H c2h5 och3 O 169-171° (bomlás)
3.020 H H ch2f och3 0
3.021 H H ch3 och2cf3 0
3.022 II II och3 OCH2CF3 0 180-182°
3.023 H H N(CH3)2 OCH2CF3 0 177-178°
3.024 II H cf3 och3 0
3.025 H H och3 och2ch2och3 0
3.026 ch3 H ch3 och3 0
3.027 ch3 H och3 OCII3 0
3.028 H 5-C1 ch3 och3 0
3.029 H 5-F ci-i3 och3 0
3.030 H 6-C1 ch3 oci-i3 0
3.031 H 6-F ch3 och3 o
3.032 H 5-CF3 ch3 och3 0
3.033 H 5-OCH3 ch3 och3 0
3.034 H 5-NO2 ch3 och3 0
3.035 H 5-OCH ch3 och3 0
«·· • · χ « • ·· ·«· • · « · · · ·· · · 4
vegy. S Z cLIHct R1 R2 r9 X op .TCl
3.036 II 5-CH=CH-CF3 ch3 och3 0
3.037 H 5-CH3 ch3 OCI-I3 0
3.038 H 5-OCH2CH2Cl ch3 OCH3 0
3.039 H 5-OCHF2 ch3 OCH3 0
3.040 H 3-C1 ch3 OCH3 0
3.041 H 3-F ch3 OCII3 0
3.042 H II oc2h5 0 152-153°
3.043 H H c3h7(í) OCH3 0
3.044 H H och3 sch2cf3 0
3.045 H H nh2 OCH3 0
3.046 H 5-OCH2CH=CH2 ch3 OCH3 0
3.047 H 5-OCH2C=CH ch3 OCH3 0
3.048 H 5-CN ch3 ocn3 0
3.049 H 5-N(CH3)2 ch3 och3 0
3.050 H 5-CH2-CH2-CF3 ch3 och3 0
3.051 H 5-OCH2CH2OCH3 ch3 oci-i3 0
3.052 H 5-SCH2CHF2 ch3 och3 0
3.053 H H ch3 ocfi3 S 164-165° (bomlás)
3.054 H H ch3 ch3 s
3.055 H H ocii3 och3 s
3.056 H H ch3 OC2H5 s
3.057 H H och3 OC2I15 s
3.058 H H OCII3 s
3.059 H H CH2C1 och3 s
3.060 H II ch2och3 OCII3 s
3.061 H H CH2SCH3 och3 s
3.062 H H OC2H5 oc2h5 s
3.063 H 41 ch3 sch3 s
3.064 II H och3 sch3 s
3.065 H H OCH3 OC3H7(í) s
3.066 H H HN-CH3 ch3 s
3.067 H II HN-CH3 och3 s
3.068 H H HN-CH3 oc2h5 s
3.069 H H N(CH3)2 ch3 s
··«· ·· ···» • · *· · «•V « ·4··.
• · « ·· · • ·· ·· ···«·
vegy. Rí r2 r8 r9 X
száma-
3.070 Η Η N(CH3)2 OCII3 s
3.071 Η Η c2h5 och3 s
3.072 Η Η ch2f och3 s
3.073 Η Η ch3 och2cf3 s
3.074 Η Η och3 och2cf3 s
3.075 Η Η N(CH3)2 oci-i2cf3 s
3.076 Η Η cf3 och3 s
3.077 Η Η och3 och2ch2och3 s
3.078 ch3 Η CII3 ocii3 s
3.079 ch3 Η OCH3 och3 s
3.080 Η 5-C1 ch3 OCH3 s
3.081 Η 5-F ch3 och3 s
3.082 Η 6-C1 cii3 och3 s
3.083 Η 6-F ch3 och3 s
3.084 Η 5-CF3 ch3 OCII3 s
3.085 Η 5-OCH3 ch3 OCH3 s
3.086 Η 5-ΝΟ2 ch3 OCH3 s
3.087 Η 5-OCII ch3 OCH3 s
3.088 Η 5-CH=CH-CF3 ch3 OCI-I3 s
3.089 Η 5-CH3 ch3 och3 s
3.090 Η 5-OCH2CH2Cl ch3 och3 s
3.091 Η 5-OCIlF2 ch3 och3 s
3.092 Η 3-C1 ch3 OCH3 s
3.093 Η 3-F ch3 OCH3 s
3.094 Η II ch3 OCH3 so
3.095 Η H ocii3 och3 so
3.096 Η H ch3 och3 so2
3.097 Η H och3 OCII3 so2
3.098 Η H oc2h5 -< s
3.099 Η II oc2h5 -0 so2
3.100 Η 5-CH2-CH2-CF3 ch3 OCH3 s
3.101 Η 5-OCH2CH2OCH3 ch3 OCH3 s
3.102 Η 5-SCH2CHF2 ch3 och3 s
3.103 Η 5-OCH2CH=CH2 ch3 och3 s
«··« ···· ·4 ···· • ·b · · • •W · ·«·· • · * · · · «·· ·» ··♦··
vegy. s z áma Ri r2 Rg r9 x
3.104 H H C3H7(i) och3 s
3.105 H 6-CH3 N(CH3)2 och2cf3 0
3.106 H 5-OCCH3 och3 ch3 0
3.107 H H och3 c2h5 0
3.108 H H oc2h5 OCH2CH3 0
3.109 H H och3 0
3.110 H H OC2II5 N(CH3)2 0
3.111 H H och3 och2ch2ci 0
3.112 H 4-OCH3 och3 ch3 0
3.113 H 5-OCH2CH2Cl och3 ch3 0
3.114 H 6-CH2F och3 ch3 0
3.115 H 5-CH2CH3 . och3 ch3 0
4. táblázat: (Ic) általános képletű vegyületek
vegy. száma r2 Rio Ru R12 X öP-[°C]
4.001 H ch3 ch3 och3 0
4.002 H ch3 och3 och3 0 185-187°
4.003 H ch3 och3 oc2h5 0
4.004 H ch3 sch3 och3 0
4.005 H ch3 oc2h5 och3 0
4.006 H ch3 Cl och3 0
4.007 H ch3 F och3 0
4.008 II Cl CH3 och3 0
4.009 H Cl och3 och3 0 197-198°
4.010 H F ch3 OCII3 0
4.011 H CF3 ch3 · och3 0
4.012 H och3 CII3 och3 0
4.013 H sch3 ch3 ocii3 0
4.014 H soch3 ch3 och3 0
4.015 H so2ch3 ch3 och3 0
4.016 H cn ch3 och3 0
4.017 II oc2ii5 cii3 OCII3 0
4.018 H ch3 ch3 och3 s
4.019 II ch3 och3 och3 s
4.020 H Cl cii3 och3 s
4.021 H Cl och3 och3 s
4.022 H F ch3 oci-i3 s
4.023 H H OC1I3 och3 s
4.024 H H och3 och3 0
4.025 H ch3 OCII3 och3 so
4.026 H ch3 ch3 och3 so2
4.027 H ch3 och3 och3 so2
4.028 H Cl OCII3 och3 so2
4.029 5-1’ ch3 ch3 och3 0
4.030 5-C1 ch3 ch3 och3 0
4.031 H cf3 ch3 och3 s
4.032 H och3 ch3 och3 s
5. táblázat: (Id) általános képletű vegyületek
vegy. s zárna r2 R13 R14 X
5.001 H ch3 ch3 0
5.002 H ch3 och3 0
5.003 H ch3 Cl 0
5.004 H ci-i3 ochf2 0
5.005 H c2h5 och3 0
5.006 H ch3 oc2h5 0
5.007 H ch3 ch3 s
5.008 H ch3 och3 s
5.009 H ch3 Cl s
5.011 H ch3 ch3 so
5.012 H ch3 och3 so
5.013 H ch3 ch3 SO-
5.014 H ch3 ch3 SO;
5.015 5-F ch3 OCH3 0
5.016 5-C1 ch3 OCH3 0
- '42 Példák az (I) általános képletű hatóanyagok formálására (% = tömeoszázalék)
1.Nedvesíthető por
a) b) c)
2-5. táblázatok szerinti
hatóanyag 20 % 50 % 0,5 %
Na-ligninszulfonát 5 % 5 % 5 %
Na-laurilszulfát 3 % - -
Na-diizobutil-naftalin-
szulfonát - 6 % 6 %
Oktilfenol-polietilén-
glikoléter (7-8 mól EtO) - 2 % 2 %
Nagydiszperzitású kovasav 5 % 27 % 2 7 %
Kaolin 67 % - -
Nátriumklorid - — 59,5 %
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük és egy megfelelő malomban jól megőröljük. így nedvesíthető port nyerünk, melyből vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
• · • ·
2, Emulzió-koncentrátum a) b)
2-5. táblázat szerinti hatóanyag 10 % 1 %
Ca-dodecil-benzolszulfonát 3 % 3 %
Oktilfenol-polietilénglikoléter (4-5 mól EtO) 3 % 3 %
Ricinusolaj-polietilénglikoléter (36 mól EtO) 4 % 4 %
Ciklohexanon 30 % 10 %
Xllolelegy 50 % 79 %
Az ilyen koncentrátumokból vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
3. Porzószer a) b)
2-5. táblázatok szerinti hatóanyag 0,1 % 1 %
Talkum 99,9 %
Kaolin - 99 %
A hatóanyagot a hordozóanyagokkal alaposan összekeverve közvetlen felhasználásra alkalmas porzószert nyerünk.
- ·44 -
4.Extrudált-qranulátum
a) b).
2-5. táblázat szerinti hatóanyag %
φ 'Q
Na-ligninszulfonát
Karboximetilcellulóz
Kaolin %
%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, őröljük és vízzel nedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
5.Borított-qranulátum
2-5. táblázatok szerinti hatóanyag
Polietilénglikol (MS=200)
Kaolin
φ 'O
'0 %
A finomra őrölt hatóanyagot egy keverős készülékben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinon egyenletesen eloszlatjuk. ílymódon pormentes borított-granulátumot nyerünk.
•45
6.SzuszDenzió-koncentrátum a) b)
2-5. táblázatok szerinti
hatóanyag 5 % 40
Etllénglikol 10 % 10
Nonilfenol-polietilén-
glikoléter (15 mól EtO) 1 φ Ό 6
Na-ligninszulfonát 5 C, '0 10
Karboximetilcellulóz 1 1
37 %-os vizes form-
aldehidoldat 0,2 0/ 0,2
Szilikonolaj, 75 %-os
vizes emulzió 0,8 0/ ώ 0,8
Víz 77 φ 32
A finomra őrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. így egy szuszpenzió-koncentrátumot nyerünk, melyből vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
7. Sóoldat
2-5. táblázatok szerinti hatóanyag
Izopropilamin
Oktilfenol-polietilénglikoléter (78 mól EtO) %
% %
• · ·
- 46 Az (I) általános képletű vegyületeket változatlan alakban vagy előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazzuk, és ecélból például emulzió-koncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, nedvesíthető por, oldható por, porzószer, granulátum, vagy akár például polimer anyagokba kapszulázott alakra dolgozzuk fel őket az ismert módszerek szerint. Az alkalmazott eljárásokat - például permetezés, ködösítés, porzás, szórás vagy öntözés - a szer jellegéhez hasonlóan a kitűzött céloknak és az adott körülményeknek megfelelően választjuk meg.
Biológiai példák
1. példa: Herbicid hatás a növények kikelése előtt
Műanyag edényeket expandált vermikulittal (fajsúly:
0,135 g/cm , vízadszorpciós-képesség: 0,565 1/1) töltünk meg. A nem adszorptív vermikulitot a hatóanyag ionmentesített vízzel készített emulziójával - mely 70,8 ppm koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot - telítjük, majd a következő növények magvait vetjük a felületre: Nasturtium officinalis, Agrostis tenuis, Stellaria média és Digitaria sanguinalis. Ezután a kísérleti edényeket egy klíma berendezésben tároljuk 20°C-on, körülbelül 20 kLux megvilágítás és 70 %-os relatív páratartalom mellett. A 4-5 napon át tartó csírázási fázis alatt az edényeket a helyi megvilágítás növelése céljából egy fényt átengedő anyaggal takarjuk le és ionmentes vízzel öntözzük. Az 5. nap • · » ·· ··· « · ··*· • · · ·· ··· *· ····· után az öntözővízhez 0,5 % kereskedelemben szokásos folyékonytápanyagot adunk. A kikelés után 12 nappal a kísérletet kiértékeljük és a kísérleti növényekre gyakorolt hatást a következő mérce szerint állapítjuk meg:
: a növények nem csíráztak ki vagy teljesen elpusztultak
2-3 : nagyon erős hatás
4-6 : közepes hatás
7-8 : gyenge hatás : nincs hatás (például kezeletlen kontoll növények)
1, táblázat: preemeraens hatás:
70,8 ppm koncentrációjú hatóanyag-emulzió
Vizsgált növények: Nasturtium Stellaria Agrostis Digitaria
Hatóanyag száma
2.0013
2.0023
2.0031
2.0932
3.0033
3.0111
13
3
213
33
213
212
- '48 -
2. példa: Postemeroens herbicid hatás (kontaktherbicid)
Gyomnövényeket - egyszikűeket és kétszikűeket is - a kikelés után (4-6 leveles állapotban) 8-500 g/ha koncentrációjú hatóanyag diszperzióval permetezünk be és 24-26’C-on, 45-60 %os relatív páratartalom mellett tároljuk őket. A kezelés után 15 nappal végezzük a kísérlet kiértékelését.
Három hét múlva a herbicid hatást egy kilences beosztású skálán (1 = teljes károsodás, 9 = nincs hatás) a kezeletlen kontrollcsoporthoz viszonyítva értékeljük. Az 1-4 (főként 1-3) érték azt jelenti, hogy a herbicid hatás jó-nagyon jó. A 6-9 (főként 7-9) érték nagyon jó tűrőképességet (főként kultúrnövényeknél) jelez.
Ezekben a kísérletekben az (I) általános képletű vegyületek erős herbicid hatást mutattak.
3. példa; Herbicid hatás rizsnél (oaddv)
Echinochloa crus galli és Monocharia vág. vízi gyom2 növényeket vetünk műanyag edényekbe (60 cm felület 500 ml térfogat). A vetés után az edényeket a talaj felületéig vízzel töltjük fel. A vetés után három nappal a víztükör enyhén a talaj fölé emelkedik (3-5 mm). Az adagolást három nappal a vetés után a kísérleti növényeknek az edényen történő permetezésével végezzük. Az alkalmazott dózis 8-500 g/ha hatóanyag koncentrációnak felel meg. A növényeket tartalmazó edényeket ezután melegházban, a rizs-gyomok számára optimális növekedési
- '49 körülmények között azaz 25-30C-on és magas páratartalom mellett tartjuk.
A kísérlet kiértékelését az adagolás után három héttel végezzük. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek a gyomnövényeket károsították.

Claims (21)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű vegyületek - mely képletben
    X oxigénatom, kénatom, SO vagy SO2 képletű csoport;
    W oxigénatom vagy kénatom, hidrogénatom vagy metilcsoport;
    R2 hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, (x)nR3/ NO2,
    NR4R5, (a) képletű, (b) képletű vagy cianocsoport;
    n értéke 0 vagy 1;
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkiltiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy 1-4 halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
    R4 hidrogénatom, CH^O, CHgCH2O képletű csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R5 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    Rg hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
    R? hidrogénatom vagy metilcsoport;
    Z Zl, Z2 vagy Z3 általános képletű csoport;
    E metincsoport vagy nitrogénatom;
    Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltiocsoport, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxicsoport, aminocsoport, 1-3 szénatomos alkil-aminovagy di-(l-3 szénatomos)-alkil-aminocsoport;
    - ·51 Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 2-5 szénatomos alkiltio-alkil- vagy ciklopropilesöpört;
    Rjq hidrogénatom, fluor-, klőratom, metil-, trifluormetilcsoport, CHgO, CHgCPP2O, CPígS, CPPgSO, CPIgSO2 képletű csoport vagy cianocsoport;
    metil-, etilcsoport, CHgO, CHgCH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    R12 metil-, etilcsoport, CHgO, CHgCHgO képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    R^g 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R14 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy OCPPF2 képletű csoport valamint az ilyen vegyületek sói;
    azzal a megkötéssel, hogy
    E metincsoportot jelent, ha Rg halogénatom; és
    E metincsoportot jelent, ha Rg vagy Rg OCHF2 vagy SCHF2 képletű csoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben W oxigénatomot jelent.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben Z Z^ általános képletű csoportot jelent, és
    Η·· ·«· .52
    X oxigénatom vagy kénatom.
    A 3. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben E metincsoportot jelent.
    5.
    A 3. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek melyekben E nitrogénatomot jelent.
    A 4. vagy 5. igénypontok egyike szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben X oxigénatomot jelent.
    A 4. vagy 5. igénypontok egyike szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
    R2 hidrogénatom, fluor-, klóratom, OCH3, OCHF2 képletű csoport, metilcsoport, SCH^ képletű csoport, metoxi-, etoxi- vagy klóretoxicsoport;
    Rg 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-, trifluor-metilcsoport, CHF2, CH2F, CH2OCHg képletű csoport, fluor-, klóratom, NH2, NHCHg, N(CHg)2, SCHg vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
    Rg 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halögén-alkoxi- vagy ciklopropilcsoport.
  4. 8. A 7. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
    R2 hidrogénatom;
    Rg metll-, etilcsoport, OCHg, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3 képletű • «
    - ·53 csoport, klóratom, NHCHg, N(CH3)2 vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
    Rg metilcsoport, OCHg, OCHF2, OC2H5 képletű vagy ciklopropil csoport.
  5. 9. A 2. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
    X kénatom,
    R2 hidrogén-, fluor-, klóratom, OVH3, OCHF2 képletű csoport, metil- vagy metiltiocsoport;
    Rg 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, CFg, CHF2, CH2F, CH2OCH3 képletű csoport, fluor-, klóratom, NH2, NHCHg, N(CH3)2, SCH3 vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
    Rg 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi- vagy ciklopropilcsoport.
  6. 10. A 9. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
    X kénatom;
    R2 hidrogénatom;
    R8 metil-, etilcsoport, OCHg, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3 képletű csoport, klóratom, NHCHg, N(CH3)2 vagy CH2OCH3 képletű csoport; és
    Rg metilcsoport, OCHg, OCHF2, OC2H5 képletű vagy ciklopropilcsoport .
  7. 11. 5. igénypont szerinti vegyület azzal jellemezve, hogy az N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazinil)-karbamid.
  8. 12. 4. igénypont szerinti vegyület azzal jellemezve, hogy az N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-karbamid.
  9. 13. 4. igénypont szerinti vegyület azzal jellemezve, hogy az N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid.
  10. 14. 4. igénypont szerinti vegyület azzal jellemezve, hogy az N-[2-(oxetán-3-oxi-karbonil)]-fenil-szulfonil-N'-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamid.
  11. 15. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű - mely képletben
    X oxigénatom, kénatom, SO vagy SC^ képletű csoport;
    W oxigénatom vagy kénatom,
    R1 hidrogénatom vagy metilcsoport;
    R- hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, (X) R_, N0o,
    NR^Rj-, (a) képletű, (b) képletű vagy cianocsoport;
    n értéke 0 vagy 1;
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkiltiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos • «
    - 55 alkenilcsoport, vagy 1-4 halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
    R4 hidrogénatom, CH3O, CH3CH2O képletű csoport vagy 1-3 széna tomos alkilcsoport;
    Rt- hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R6 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
    R7 hidrogénatom vagy metilcsoport;
    Z Zl, Z2 vagy Z3 általános képletű csoport;
    E metincsoport vagy nitrogénatom;
    Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltiocsoport, 1-4 szénatomots alkiltiocsoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxicsoport, aminocsoport, 1-3 szénatomos alkil-aminovagy di-(l-3 szénatomos)-alkil-aminocsoport;
    Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 2-5 szénatomos alkiltio-alkil- vagy ciklopropilesöpört;
    Rlo hidrogénatom, fluor-, klóratom, metil-, trifluormetilcsoport, CHgO, CH3CH2O, CHgS, CHgSO, CH3SO2 képletű csoport vagy cianocsoport;
    metil-, etilcsoport, CH3O, CH3CH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    R12 metil-, etilcsoport, CHgO, CH3CH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    '56
    R13 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R14 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy OCHF2 képletű csoport - hatóanyagok előállítására azzal jellemezve, hogy vagy
    a) egy (II) általános képletű fenil-szulfonamidot ahol R2 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű bázis jelenlétében (III) általános képletű pirimidinil-, triazolil- vagy triazinil-karbamáttal vagy -tiokarbamáttal mely képletben W, Z és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű és R^ fenil- vagy szubsztituált fenilcsoport reagáltatunk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű szulfonil-karbamátot vagy -tiokarbamátot - ahol R2, W, X és Z az (I) általános képletnél és R^5 az (III) általános képletnél megadott jelentésű - bázis jelenlétében egy (V) általános képletű aminnal - ahol Z az (I) általános képletnél megadott jelentésű - reagáltatunk, vagy
    c) egy (II) általános képletű fenil-szulfonamidot ahol R2 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű bázis jelenlétében reagáltatunk egy (VII) általános képletű pirimidinil-, triazolil-, vagy triazinil-izocianáttal vagy -izotiocianáttal, ahol Z az (I) általános képletnél megadott jelentésű és Y oxigén- vagy kénatomot jelent.
  12. 16. (II) általános képletű fenil-szulfonamidok, mely képletben R2 és X az 1. igénypontban megadott jelentésű.
    *
    - '57 -
  13. 17. (VIII) általános képletű fenil-szulfokloridok, melyképletben R2 és X az 1. igénypontban megadott jelentésű.
  14. 18. (IV) általános képletű szulfonil-karbamátok vagy -tiokarbamátok, mely képletben R2, W, X és Z az 1. igénypontban megadott jelentésű és R^5 fenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport.
  15. 19. Herbicid és növénynövekedést gátló szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfonil-karbamidot vagy -tiokarbamidot tartalmaz.
  16. 20. A 19. igénypont szerinti szer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1 - 95 % 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
  17. 21. Eljárás nemkívánatos növénynövekedés megakadályozására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű - mely képletben
    X oxigénatom, kénatom, SO vagy SO2 képletű csoport;
    W oxigénatom vagy kénatom, hidrogénatom vagy metilcsoport;
    Ro hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, (X)R N0o, NR4R5, (a) képletű, (b) képletű vagy cianocsoport;
    n értéke 0 vagy 1;
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 halogénatommal, 1-3
    - '58 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkiltiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy 1-4 halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
    R4 hidrogénatom, CHgO, CHgCH2O képletű csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R5 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R& hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
    R? hidrogénatom vagy metilcsoport;
    Z Zl, Z2 vagy Z3 általános képletű csoport;
    E metincsoport vagy nitrogénatom;
    Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltiocsoport, 1-4 szénatomot alkiltiocsoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxicsoport, aminocsoport, 1-3 szénatomos alkil-aminovagy di-(l-3 szénatomos)-alkil-aminocsoport;
    Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 2-5 szénatomos alkiltio-alkil- vagy ciklopropilcsoport;
    R|q hidrogénatom, fluor-, klőratom, metil-, trifluormetilcsoport, CHgO, CHgCH2O, CHgS, CHgSQ, CHgSC>2 képletű csoport vagy cianocsoport;
    R^l metil-, etilcsoport, CHgO, CHgCH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    » ·
    - 59 r12 metll-, etilcsoport, CHgO, CH3CH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    R13 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    R14 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy OCHF2 képletű csoport - hatóanyag vagy egy ilyan hatóanyagot tartalmazó szer hatásos mennyiségével kezeljük a növényeket vagy előfordulási helyüket.
  18. 22. A 21. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot 0,001 kg/ha és 2 kg/ha közti mennyiségben adagoljuk.
  19. 23. Eljárás a növénynövekedés gátlására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű - mely képletben -
    X oxigénatom, kénatom, SO vagy SO2 képletű csoport;
    W oxigénatom vagy kénatom, hidrogénatom vagy metilcsoport;
    r2 hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, (X)n Rj/ NO2,
    NR^Rg, (a) képletű, (b) képletű vagy cianocsoport;
    n értéke 0 vagy 1;
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkiltlocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy 1-4 halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
    ««« • « « · « · • „ ·« *u
    - 60 R4 hidrogénatom, CHgO, CH3CH2O képletű csoport vagy 1-3 széna tomos alkilcsoport;
    R5 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    Rg hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
    R7 hidrogénatom vagy metilcsoport;
    Z Zl, Z2 vagy Z3 általános képletű csoport;
    E metincsoport vagy nitrogénatom;
    R8 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltiocsoport, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxicsoport, aminocsoport, 1-3 szénatomos alkil-aminovagy di-(l-3 szénatomos)-alkil-aminocsoport,·
    Rg 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-5 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 2-5 szénatomos alkiltio-alkil- vagy ciklopropilcsoport;
    Rlo hidrogénatom, fluor-, klóratom, metil-, trifluormetilcsoport, CH^O, CH^C^O, CH^S, CH^SO, CHgSO2 képletű csoport vagy cianocsoport;
    R^ metil-, etilcsoport, CHgO, CH3CH2O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    Rj2 metil-, etilcsoport, CHgO, CHgCl^O képletű csoport, fluorvagy klóratom;
    R13 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    ..4
    - '61 R14 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy OCHF2 képletű csoport - hatóanyag, vagy egy ilyen hatóanyagot tartalmazó szer hatásos mennyiségével kezeljük a növényeket vagy előfordulási helyüket.
  20. 24. A 21. igénypont szerinti eljárás gyomnövényeknek haszonnövény kultúrákban történő szelektív pre- vagy postemergens irtására.
  21. 25. A 21. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy egy 19. igénypont szerinti szert alkalamzunk gyomnövényeknek haszonnövénykultúrákban történő pre- vagy postemergens irtására· /
HU9200237A 1991-01-25 1992-01-24 Herbicidal compositions comprising n-phenylsulfonyl-n'-heteroaryl urea as active ingredient and process for producing the active ingredients HUT60603A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH22091 1991-01-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9200237D0 HU9200237D0 (en) 1992-05-28
HUT60603A true HUT60603A (en) 1992-10-28

Family

ID=4182017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9200237A HUT60603A (en) 1991-01-25 1992-01-24 Herbicidal compositions comprising n-phenylsulfonyl-n'-heteroaryl urea as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (39)

Country Link
US (4) US5209771A (hu)
EP (1) EP0496701B1 (hu)
JP (1) JPH04346983A (hu)
KR (1) KR920014807A (hu)
CN (1) CN1039771C (hu)
AP (1) AP296A (hu)
AT (1) ATE135004T1 (hu)
AU (2) AU645389B2 (hu)
BG (1) BG61187B1 (hu)
BR (1) BR9200213A (hu)
CA (1) CA2059882C (hu)
CZ (1) CZ279595B6 (hu)
DE (1) DE59205530D1 (hu)
DK (1) DK0496701T3 (hu)
EE (1) EE02947B1 (hu)
EG (1) EG19684A (hu)
ES (1) ES2084975T3 (hu)
FI (1) FI920279A (hu)
GR (1) GR3019245T3 (hu)
HR (1) HRP950137A2 (hu)
HU (1) HUT60603A (hu)
IE (1) IE71042B1 (hu)
IL (3) IL100741A (hu)
LT (1) LT3731B (hu)
LV (1) LV10610B (hu)
MA (1) MA22399A1 (hu)
MD (1) MD707C2 (hu)
MX (1) MX9200273A (hu)
NO (1) NO179251C (hu)
NZ (1) NZ241385A (hu)
PL (2) PL169407B1 (hu)
RO (1) RO106991B1 (hu)
RU (1) RU2056415C1 (hu)
SI (1) SI9210060A (hu)
SK (1) SK278536B6 (hu)
TN (1) TNSN92005A1 (hu)
TR (1) TR25726A (hu)
UY (1) UY23364A1 (hu)
ZA (1) ZA92503B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0496701T3 (da) * 1991-01-25 1996-04-01 Ciba Geigy Ag Sulfonylurinstoffer som herbicider
US5552368A (en) * 1991-01-25 1996-09-03 Ciba-Geigy Corporation Sulfonylureas
AU3496493A (en) * 1992-02-21 1993-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
WO1993017015A1 (en) 1992-02-21 1993-09-02 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
MY109136A (en) * 1992-07-30 1996-12-31 Ciba Geigy Ag Selective herbicidal composition
EE9400262A (et) * 1993-12-08 1996-02-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod
EP0746514B1 (en) 1994-02-24 1999-04-14 Novartis AG Process for the fabrication of a container for chemicals
WO1996008146A2 (en) * 1994-09-06 1996-03-21 Novartis Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
AU714596B2 (en) * 1994-09-13 2000-01-06 Wm. Wrigley Jr. Company Continuous chewing gum manufacture from base concentrate
WO1996025043A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 Novartis Ag Herbicidal composition and method of controlling weeds
DE59604010D1 (de) * 1995-06-29 2000-02-03 Novartis Ag Verfahren zur Herstellung von 3-hydroxyoxetanen
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
US6294504B1 (en) 1996-09-26 2001-09-25 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
DE19702200A1 (de) * 1997-01-23 1998-07-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19821613A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Transgene Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19836660A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Sojakulturen
EP2319315B2 (de) 1998-08-13 2018-02-21 Bayer CropScience AG Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Maiskulturen
DE19836659A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen
EP1498030B1 (en) * 2002-03-29 2012-02-22 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Granular agricultural-chemical composition
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
SI3284346T1 (sl) 2010-10-15 2021-11-30 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uporaba herbicidov zaviralcev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah Beta vulgaris, ki so tolerantne na herbicide zaviralce ALS
EA029716B1 (ru) 2011-05-04 2018-05-31 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als
US9686994B2 (en) 2012-12-13 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
MD1088Z (ro) * 2016-04-13 2017-06-30 Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы Procedeu de cultivare a plantelor de cultură
CA3234200A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 Olaf Czarnecki Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
US4892946A (en) * 1979-11-30 1990-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
JPS5947600B2 (ja) * 1980-06-12 1984-11-20 旭化成株式会社 加工殿粉
GR71993B (hu) * 1980-11-19 1983-08-26 Stavffer Chemical Company
AU550945B2 (en) * 1981-07-10 1986-04-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Triazolyl-(imidazolyl)-sulphonyl-ureas
US4579584A (en) * 1981-10-13 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
EP0101670B1 (de) 1982-08-23 1988-03-09 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden Sulfonylharnstoffen
DE3479213D1 (en) * 1983-05-16 1989-09-07 Ciba Geigy Ag Herbicidally active and plant growth regulating pyrimidine derivatives, their preparation and use
US4546179A (en) * 1983-11-23 1985-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylureas
DE3716657A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-01 Basf Ag Herbizide sulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
US5084082A (en) * 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
JP2598317B2 (ja) * 1989-02-08 1997-04-09 呉羽化学工業株式会社 Ｎ‐置換‐３‐（含窒素５員環）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤
KR0182313B1 (ko) * 1989-10-27 1999-05-01 나가이 다께오 술파미도술포닐우레아 유도체 및 제초제
DK0496701T3 (da) * 1991-01-25 1996-04-01 Ciba Geigy Ag Sulfonylurinstoffer som herbicider

Also Published As

Publication number Publication date
MA22399A1 (fr) 1992-10-01
NO920328D0 (no) 1992-01-24
LV10610B (en) 1996-04-20
AU1043292A (en) 1992-07-30
HU9200237D0 (en) 1992-05-28
IL100741A (en) 1996-10-16
RO106991B1 (ro) 1993-08-30
EP0496701B1 (de) 1996-03-06
ZA92503B (en) 1992-11-25
IL116253A0 (en) 1996-03-31
SI9210060A (en) 1994-06-30
LV10610A (lv) 1995-04-20
KR920014807A (ko) 1992-08-25
SK278536B6 (en) 1997-09-10
AP9200351A0 (en) 1992-01-31
CA2059882C (en) 2005-10-25
BG61187B1 (bg) 1997-02-28
TNSN92005A1 (fr) 1993-06-08
EP0496701A1 (de) 1992-07-29
TR25726A (tr) 1993-09-01
IL116254A0 (en) 1996-03-31
ATE135004T1 (de) 1996-03-15
PL293282A1 (hu) 1993-02-08
PL296107A1 (en) 1993-05-31
CN1063490A (zh) 1992-08-12
US5286709A (en) 1994-02-15
IE920224A1 (en) 1992-07-29
US5412107A (en) 1995-05-02
CS21592A3 (en) 1992-08-12
US5597779A (en) 1997-01-28
NO179251B (no) 1996-05-28
BR9200213A (pt) 1992-10-06
CN1039771C (zh) 1998-09-16
MX9200273A (es) 1992-07-01
LTIP1655A (en) 1995-07-25
NO179251C (no) 1996-09-04
PL169407B1 (pl) 1996-07-31
JPH04346983A (ja) 1992-12-02
FI920279A (fi) 1992-07-26
NO920328L (no) 1992-07-27
BG95816A (en) 1994-06-30
MD707C2 (ro) 1998-02-28
FI920279A0 (fi) 1992-01-22
UY23364A1 (es) 1992-06-16
AU645389B2 (en) 1994-01-13
US5209771A (en) 1993-05-11
NZ241385A (en) 1993-03-26
MD707B2 (en) 1997-04-30
EG19684A (en) 1995-09-30
IL100741A0 (en) 1992-09-06
AU5513794A (en) 1994-04-14
LT3731B (en) 1996-02-26
PL169554B1 (pl) 1996-08-30
MD940282A (en) 1996-10-31
CA2059882A1 (en) 1992-07-26
ES2084975T3 (es) 1996-05-16
AU653480B2 (en) 1994-09-29
HRP950137A2 (en) 1997-08-31
RU2056415C1 (ru) 1996-03-20
DK0496701T3 (da) 1996-04-01
EE02947B1 (et) 1996-12-16
CZ279595B6 (cs) 1995-05-17
AP296A (en) 1994-01-14
DE59205530D1 (de) 1996-04-11
IE71042B1 (en) 1997-01-15
GR3019245T3 (en) 1996-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT60603A (en) Herbicidal compositions comprising n-phenylsulfonyl-n&#39;-heteroaryl urea as active ingredient and process for producing the active ingredients
KR850000495B1 (ko) N-페닐설포닐-n&#39;-피리미디닐-및-트리아지닐우레아의 제조방법
US4795486A (en) Aminopyrazinones and aminotriazinones
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
BG61517B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
HU189212B (en) Herbicide compositions with regulating activity for growth of plants and process for producing 1-/aryl-sulfonyil/-3-pyrimidinyl-urea derivatives utilizable as active agents too
NZ201510A (en) N-phenylsulphonyl-n&#39;-pyrimidinyl-and triazinyl-ureas;herbicides
SI9300627A (en) Selective herbicid comprising pyridinsulphonylureas and sulphamoylphenylureas
EP0161905B1 (en) Herbicidal halopyrimidines
US5221315A (en) Sulfonylureas
US4666506A (en) Herbicidal pyrimidines
JPH0656827A (ja) 新規のスルホニル尿素
RU2041628C1 (ru) Гербицидное средство с синергитическим действием и способ борьбы с нежелательной растительностью в полезных растительных культурах
EP0235449A1 (en) Herbicidal sulfonamides
LT3236B (en) Novel sulfonylcarbamides
US5552368A (en) Sulfonylureas
US4705555A (en) Herbicidal triazines
DD294844A5 (de) Neue sulfonylharnstoffe
LT3020B (lt) Nauji sulfonilkarbamidai

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: NOVARTIS AG, CH

Owner name: S.B.G. & K. BUDAPESTI NEMZETKOEZI SZABADALMI IROD

DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee