KR850000495B1 - N-페닐설포닐-n'-피리미디닐-및-트리아지닐우레아의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
N-페닐설포닐-N'-피리미디닐-및-트리아지닐우레아의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 제초 및 식물생장 조절 특성을 지닌 N-페닐설포닐-N'-피리미디닐-및 트리아지닐우레아와 이것의 제조방법, 이것을 함유하는 조성물 및 유용작물에서 잡초의 생장을 조절하거나 억제하는 잡초 방제를 위한 이의 용도에 관한 것이다. 또한 본 발명은 중간체로 제조된 신규의 페닐설폰아미드에 관한 것이다.
본 발명은 하기 구조식(Ⅰ)의 N-페닐설포닐-N'-피리미디닐-과 -트리아지닐우레아 및 그의 염에 관한 것이다.
Figure kpo00001
윗식에서, A는 할로겐, C1-C4는 알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, C1-C4할로알콕시, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설피닐, 혹은 C1-C4할로알킬설포닐로 치환된 C1-C6알킬기, 또는 치환되지 않았거나 한로겐 치환된 C2-C6알케닐 라디칼임.
E 는 메틴기 혹은 질소이고, X는 산소, 황, 설피닐 혹은 설포닐가교이고, Z는 산소 혹은 황이고, m은 1 혹은 2이고 R1은 수소, 할로겐 C1-C5알킬, C2-C5알케닐 혹은 라디칼-Y-R5이고, R2는 수소, 할로겐, C1-C5알킬, C2-C5알케닐, C1-C4할로알킬, 혹은-Y-R5라디칼, -COOR6,-NO2혹은 -CO-NR7-R5이고, R3와 R4는 각각수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬, 할로겐 혹은 4탄소 원자의 알콕시알킬이고, R5와 R6는 각각 C1-C5알킬, C2-C5알케닐, 혹은 C2-C5알키닐이고, R1과 R8은 각각 독립된 것으로 수소, C1-C5알킬, C2-C5알케닐 혹은 C2-C6알키닐이고, Y는 산소, 황, 설피닐 혹은 설포닐 가교 이다.
제초성의 요소, 트리아진 및 피리미딘은 일반적으로 기술상 공지되어 있다. 제초 및 식물생장 조절작용의 아릴설파모일-헤테로 사이클릴-아미노 카르바모일은 최근에 유럽특허 1514와 1515, 미특허 명세서 4,127,747에 서술되어 있다.
상기에서, 알킬은 직쇄 혹은 축쇄 알킬, 예. 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸의 네 이성체, n-아밀, 이소아밀, 2-아밀, 3-아밀, n-헥실 혹은 이소헥실이다.
알콕시는 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시 및 부틸옥시의 네 이성체, 특히 메톡시, 에톡시 혹은 이소프로필옥시이다.
알킬티오는 예. 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오 및 n-부틸티오로서 메틸티오와 에틸티오가 바람직하다.
알케닐 라디칼은 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-이소부테닐, 2-이소부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐 및 4-펜테닐로서 비닐, 알릴 및 4-펜테닐이 바람직하다.
알킬설피닐은 예로 메틸설피닐, 에틸설피닐, n-프로설피닐 및 n-부틸설피닐로서 메틸설피닐, 에틸설피닐이 바람직하다.
알킬설피닐은 예로 메틸설피닐, 에틸설피닐, n-프로필설피닐 및 n-부틸설피닐로서 메틸설피닐, 에틸설피닐이 바람직하다.
알킬설포닐은 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐 및 n-부틸설포닐로서 메틸설포닐과 에틸설포닐이 더 우선한다.
A와 R1에서 R4와 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬설피닐, 할로알킬설포닐, 및 할로알킬티오에서 할로겐은 불소. 염소 및 브롬으로서 불소와 염소가 바람직하다.
알킬 혹은 알케닐 라디칼 A는 하나이상의 상기 치환분을 지닌 라디칼로 하나의 치환분일때가 바람직하다. 이 라디칼들을 할로겐 원자로 치환할 경우에, 알킬 혹은 알케닐 라디칼의 바람직하게는 몇개의 수소원자와 임의적으로는 모든 수소원자까지도 할로겐으로 치환한다.
본 발명의 구조식(Ⅰ)의 화합물과 아민, 알카리금속 및 알카리토금속 혹은 사차 암모늄 염기를 형성할 수 있는 염을 포함한다.
바람직한 염형성 알카리금속 및 알카리토금속 수산화물은 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 혹은 칼슘으로서 나트륨 혹은 칼륨이 가장 바람직하다.
알맞는 염형성 아민의 예는 일차, 이차 및 삼차 및 지방족 및 방향족 아민으로서 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 네개의 부틸아민 이성체, 디메틸아민, 디에틸아민, 디에탄올아민, 디프로필아민, 디-n-부틸아민, 피롤리딘, 피페리딘, 모르포린, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 키누클리딘, 피리딘, 퀴놀린 및 이소퀴놀린이다. 더 양호한 아민은 에틸아민, 프로필아민, 디에틸아민 혹은 트리에틸아민으로서 이소프로 필아민과 디에탄올 아민이 바람직하다.
사차 암모늄 염기의 예는 일반적으로 할로 암모늄염의 양이온으로서 테트라메틸암모늄 양이온, 트리메틸벤질암모늄 양이온, 트리에틸벤질 암모늄 양이온, 테트라에틸암모늄 양이온, 트리메틸에틸암모늄 양이온, 및 암모늄 양이온이다.
구조식(Ⅰ)의 화합물은 두개의 주요 소그룹으로 나눌 수 있다. 이 그룹은 구조식(Ⅰ)의 화합물로 구성되는데, 이때 A는 다음과 같다.
1) C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, C1-C4할로알콕시, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설피닐 혹은 C1-C4할로알킬설포닐로 치환된 C1-C6알킬라디칼, 치환되지 않았거나 할로겐 치환된 C2-C6알케닐라디칼, 혹은 C2-C6할로알케닐라디칼 임.
2) C1-C6할로알킬 라디칼.
그룹 1)에서 바람직한 화합물은 다음과 같다.
a) Z는 산소이고, b) R3와 R4는 함께 4이하의 탄소원자를 갖는다.
그룹 1 a)는 다음의 화합물로 구성된 두 개의 소그룹으로 다시 구분될 수 있다.
aa) m은 1, ab) m은 2
그룹 1 aa)에서 바람직한 화합물은 -X-A 라디칼이 설포닐 라디칼에 대해 2-혹은 3-위치에 있는 화합물 중 더욱 바람직한 것은 -X-A 라디칼이 2-위치에 있는 것이다.
그룹 1 ab)에서 바람직한 그룹의 화합물은 두 라디칼 -X-A가 설포닐기에 대하여 2와 5위치에 있는 화합물이다.
상기의 소그룹 1 aa)와 1 ab)의 화합물에서 더욱 바람직한 것은 R3과 R4라디칼이 다함께 4이하의 탄소원자를 지닌 것으로 이루어진다.
따라서, 특히 바람직한 구조식(Ⅰ)의 화합물은 다음의 그룹이다.
aab) 한개의 라디칼-X-A가 설포닐 라디칼에 대하여 2위치 있고, Z는 산소이고 R3와 R4는 함게 4이하의 탄소원자를 포함한다.
abb) 두개의 라디칼-X-A는 설포닐 라디칼에 대하여 2-와 5-위치에 있고, Z는 산소이고, R3와 R4는 함께 4탄소원자 이하를 지닌다.
그룹 aab)의 바람직한 화합물은 R1이 수소이고 R2는 설포닐기에 대하여 5-혹은 6-위치에 있는 것들이다. 이 화합물 중에서, 더욱 바람직한 것은 차례대로 R2가 수소, 할로겐, C1-C4알콕시, 니트로 혹은 COOR6인 화합물이다.
상기 그룹에서 보다 더 바람직한 화합물은 R2가 수소, 불소, 니트로 혹은 C1-C4알콕시이고 R3와 R4가 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 할로겐 혹은 알콕시알킬인데, R3와 R4는 다함께 4이하의 탄소원자를 지닌 것이다.
이 화합물 중에서 바람직한 화합물은 차례대로 R2가 수소이고, R3와 R4는 각각 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 메틸티오, 할로겐, 혹은 알콕시알킬인 것이다.
상기그룹 중 더욱 바람직한 화합물은 X가 산소 혹은 황인 것들이다. 이 화합물 중에서, 가장 바람직한 것은 차례대로 A가 C2-C8알콕시알킬, C2-C4할로알케닐 혹은 C2-C6알케닐인 것이다.
이 마지막 그룹에 속하는 세 가지의 바람직한 소그룹은 다음과 같다.
α) A는 C2-C8알콕시알킬이고 R3와 R4각각은 메틸, 에틸, 염소 혹은 메톡시임.
β) A는 C2-C6알케닐이고 R3와 R4는 각각은 메틸, 에틸, 염소 혹은 메톡시이고, γ)A는 1에서 3할로겐 원자로 치환된 비닐이고 R3와 R4는 각각 메틸, 에틸, 염소 혹은 메톡시임.
Z가 황인 구조식(Ⅱ)의 화합물의 경우에, X가 산소 혹은 황이고, R3와 R4는 각각 다르게 C1-C3알킬, C1-C3알콕시 혹은 C1-C3알킬티오로 함께 4원자 이하의 탄소를 가지며, A는 -CH2-CH=CH2, -CH2-CH=CH=CH3, -CH2-CH(CH3)=CH2메톡시에틸, 메톡시메틸 혹은 -CCl=CHCl이고 -X-A라디칼은 2위치에 있고 m은 1인 것이 바람직하다.
바람직한 각 화합물은 N-(2-알릴옥시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아이다.
그룹 2)에서, 바람직한 화합물은 다음과 같다.
a) 하나의 치환분-X-A는 페닐핵의 2-혹은 3-위치에 있고 b) 한개의 치환분-X-A가 존재하는데, 이것은 페닐핵의 2-위치에 있고, c) R1과 R2는 수소이고 d) R3와 R4는 각각 서로 다르고 2원자 이하의 탄소를 지닌다.
특히 바람직한 그룹 2)의 화합물은 페닐핵의 2위치에서 한개의 치환분-X-A를 가진 것이고, R3와 R4는 각각 서로 다르며 2이하의 탄소원자를 지니고 R1와 R2는 수소인 것이다. 그러나 이들 화합물 중에서, 가장 바람직한 것은 R3와 R4가 서로 다르게 메틸 혹은 메톡시인 것이다.
이같은 그룹은 R1과 R2가 수소, X와 Z는 산소, E는 질소 R2는 메톡시 R4는 메틸 혹은 메톡시, A는 디플루오로메틸, 라디칼-X-A는 페닐핵의 2-위치에 있고 R3가 메틸일때 X는 또한 황이 될 수 있는 구조식(Ⅰ)의 화합물을 포함한다.
상기 화합물은 다음과 같다 :
N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메틸티오페닐설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)-메틸설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-트리플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-트리플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시피리미딘-2-일) 우레아, N-(6-클로로-2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메톡시-5-플루오로페닐설포닐)-N'-(4-메틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아
그룹 2)의 다른 소그룹 화합물은 구조식(Ⅰ)의 화합물로 구성되는데, 여기에서 A는 C1-C6할로알킬 라디칼로서, 단 동시에 A가 -CHF2, -CF3, -CH2-CF3, -CF2-CHF2, -CF2-CHFCl, -CF2-CHFBr, 혹은 -CF2-CHF-CF3이고 :
R3가 OCH3혹은 CH3이고 ; R4가 OCH3, -CH3, -OC2H5, -CH2-O-CH3혹은 -CH2-CH2-OCH3이며 페닐핵이 설포닐기에 대하여 2-,3-,5- 혹은 6-위치에서 F, Cl, Br 혹은 -CH3로 구성된 그룹중 선택된 치환물로 치환되거나 혹은 치환되지 아니한 경우에 m은 2이다.
이소그룹 2.1의 화합물 중에서, 다음의 것이 바람직하다.
a) Z가 산소이고
b) R3와 R4가 다함께 4탄소원자 이하를 지닌 것
그룹 2.1 a)는 다음의 화합물로 이루어진 두 가지의 소 그룹으로 분리될 수 있다.
aa) m은 1이고
ab) m은 2임
그룹 2.1 aa)에서 바람직한 화합물은 라디칼-X-A가 설포닐 라디칼에 대하여 2- 혹은 3-위치에 있는 것이다. 이 그룹의 화합물 중에서 우선하는 화합물은 라디칼 -X-A가 2-위치에 있는 것이다.
그룹 2.1 ab)에서 바람직한 화합물은 두 라디칼-X-A가 설포닐 그룹에 대하여 2-와 5-위치에 있는 화합물로 구성된다.
상기의 소그룹 2.1 aa)와 2.1 ab)의 화합물에서 더욱 바람직한 것은 R3와 R4가 다함께 4이하의 탄소원자를 지닌 것으로 구성된다. 따라서, 특히 바람직한 그룹의 구조식(Ⅰ)의 화합물은 다음 그룹이다.
aab) 한개의 라디칼-X-A가 설포닐 라디칼에 대하여 2-위치에 있고 R3와 R4는 다함께 4탄소원자 이하를 지닌 것.
abb) 두 라디칼-X-A는 설포닐 라디칼에 대하여 2-와 5-위치에 있고 R3와 R4가 다함께 4탄소원자 이하인 것.
그룹 2.1 abb)에 속하는 바람직한 화합물은 A가 -CHF2, CF3혹은 -CH2-CH2Cl인 것이다.
그룹 2.1 aab)의 바람직한 화합물은 R1이 수소이고 R2는 설포닐기에 대하여 5-혹은 6-위치에 있는 것이다.
바람직한 화합물 중에서, R2가 수소, 불소, 니트로 혹은 COOR6인 화합물이 그 순서와 같이 바람직하다.
상기의 그룹내에서 더욱 바람직한 화합물은 X가 산소 혹은 황 인 것이다. 이 화합물중 가장 바람직한 것은 두 R1과 R2가 수소이고, R3는염소, 불고, 메틸, 클로로메틸, 에톡시, 이소프로필옥시, 에틸 혹은 메톡시이고, R4는 메틸, 에틸, 메톡시 혹은 에톡시인 화합물의 순서이다.
이러한 그룹 내에서 두 가지 양호한 소그룹은 다음의 화합물이다.
α) X가 산소이고
β) 라디칼 A는 -CF2G이고, 단 G는 수소, 불소, 염소 브롬, CF3혹은 CH3인 것.
그룹 β) 중 바람직한 화합물은 G가 염소, 브롬 혹은 CF3인 것이다.
그룹α)와 β) 화합물과 똑같이 바람직한 화합물은 A가 -CH2F, -CH2, -CH2Cl 혹은 -CH2-CH2F인 것이다.
Z가 황인 구조식(Ⅰ)의 화합물중 X가 산소 혹은 황이고 R3와 R4는 각각 C1-C4알킬 C1-C4알콕시, 혹은 C1-C4알킬티오로 함께 4탄소원자를 가지고 A는 -CHF2, -CF3, -C2F5혹은 -CF2CHF2이고 라디칼-X-A는 2-위치에 있는 것이 바람직하다.
바람직한 화합물은 다음과 같다 :
N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디에톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-클로로-6-메틸피리미딘-2-일) 우레아, N-(2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메틸티오페닐설포닐)-N'-(4-클로로-6-메톡시-피리미딘-2-일) 우레아, N-[2,5-비스-(디플루오로메톡시) 페닐설포닐〕-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6- 이소프로필옥시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, N-(디플루오로메틸티오페닐설포닐)-N'-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아 및 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일) 우레아, 구조식 (Ⅰ)의 화합물 제조는 불활성 유기용매에서 실시된다.
첫번째 방법에서, 하기 구조식(Ⅱ)의 페닐설폰아미드를 하기 구조식(Ⅲ)의 N-피리미디닐 혹은 N-트리아지닐-카르바메이트와 반응시켜 구조식(Ⅰ) 화합물을 제조한다.
Figure kpo00002
A,R1,R2,R3,R4,Z,E,X, 및 m은 구조식(Ⅰ)과 동일함.
두번째 방법에서, 구조식(Ⅰ)의 화합물은 하기 구조식(Ⅳ)의 페닐 설포닐이소시아네이트 혹은 페닐설포닐이소티오시아네이트를 하기 구조식(Ⅴ)의 아민과 반응시켜서 제조함.
Figure kpo00003
A,R1,R2,R3,R4,E,m,X 및 Z는 구조식(Ⅰ)에서와 동일함.
다음 방법에서, 구조식(Ⅰ)의 화합물은 염기의 존재하에서 구조식(Ⅱ)의 설폰 아미드와 구조식(Ⅳ)의 이소시아네이트 혹은 이소티오시아네이트와 반응시켜서 제조함.
Figure kpo00004
E,R3,R4,Z는 상기와 동일함.
마지막으로 구조식(Ⅰ)의 화합물은 또한 구조식(Ⅶ)의 N-페닐설포닐카르바메이트와 상기구조식(Ⅴ)의 아민을 반응시켜서 제조할 수 있다.
Figure kpo00005
A,R1,R2,m 및 X는 구조식(Ⅰ)에서와 동일함.
필요하다면, 구조식(Ⅰ)의 우레아를 아민, 알카리 금속 혹은 알카리토금속 수산화를 사치 암모늄 염기로써 염기성 부가염으로 전환시킬 수 있다. 이 전환은 구조식(Ⅰ)의 화합물과 동물 농도의 염기와 반응시키고 증발로 용매를 제거하여서 행한다.
구조식(Ⅱ), (Ⅳ) 및 (Ⅶ)의 일부 물질은 신규이며 다음방법으로 제조할 수 있다.
중간체로 사용된 구조식(Ⅱ)의 설폰아미드는 구리(Ⅰ) 염화물과 같은 촉매하에서 염산 혹은 식초산에서 당해 아닐린을 이산화황으로 디아조화하고 그 디아조기를 치환시키고 산출된 페닐설포닐 염화물을 암모늄히드록사이드 용액과 반응시켜서 제조한다.
구조식(Ⅱ)의 화합물은 또한 하이드록시-또는 티오페닐설폰-아미드를 당해 헬라이드 또는 황산 에스테르로 0-혹은 S-알킬화 혹은 0-혹은 S-알케닐화하거나 혹은 오르토-할로페닐설폰아미드를 금속알콜 또는 메르캅티드와 반응시켜 제조할 수 있고 필요할 경우, 데이트 혹은 과산으로 산화시켜 당해 설폭시드와 설폰을 제공할 수 있다.
일반식(Ⅱ)의 특정 설폰아미드의 출발물질인 구조식(Ⅷ)의 오르로-치환된 히드록시페닐설폰아미드 혹은 치환된 오르토-히드록세닐설폰아미드는 오르토-히드록시페닐설폰아미드 이외에는 신규이다.
Figure kpo00006
이식에서, R1과 R2는 구조식(Ⅰ)과 같고 X'는 산소 혹은 황임. 이것은 보론 트리헬라이드로 당해 C1-C4알콕시페닐설폰아미드의 에테르 분해 〔미국 특허 명세서 3,904,680미화학회지, 64, 1128 (1942)〕혹은 화학회지(J. Chem. Soc.) 1958, 2903에 서술된 대로 당해 벤질페닐설폰아미드의 가수분해로 제조할 수 있다.
알콕시페닐설폰아미드는 이미 언급한데로 당해 알콕시아닐리드로부터 혹은 알콕시벤진의 클로로설포닐화와 그 산출된 페닐설포닐클로라이드를 암모늄 하이드록시드 용액과 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 반응은 미화학회지(J. Am. Chem. Soc.) 62, 603 (1940)에 공지되어 있다.
중간체로 사용된 구조식(Ⅱ)와 (Ⅲ)의 화합물은 신규 또는 그 일부가 신규이며 구조식(Ⅰ)화합물 합성용으로 특별히 개발되었다. 이 중간체는 본 발명의 목적에 포함된다.
구조식(Ⅳ)의 페닐설포닐이소시아네이트는 염소화된 탄화수소 용매에서 부틸 이소시아네이트 존재하에 포스겐과 구조식(Ⅱ)의 설폰아미드를 환류온도에서 반응시켜서 제조할 수 있다.
유사한 반응이 뉴욕과 런던, 아카데믹 출판, "Newer Methods of Preparative Organic Chemistry", Vol.VI, 223-241.에 서술되어 있다.
구조식(Ⅳ)의 이소티오시아네이트는 구조식(Ⅱ)의 설폰아미드를 카본 디설파이드 및 수산화칼륨으로 처리하고 디포타슘염을 포스겐과 연속 반응시켜서 제조한다. 이같은 방법은 Arch. Pharm 299. 174 (1966)에 서술되어 있다.
구조식(Ⅶ)의 N-페닐설포닐카르바메이트는 구조식(Ⅱ)의 설폰아미드를 디페닐 카르바메이트와 염기의 존재하에 반응시켜서 제조한다.
유사한 방법이 일본특허 명세서 61,169에 서술되어 있다.
구조식(Ⅲ), (Ⅴ)과 (Ⅵ)의 출발물질은 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
구조식(Ⅵ)의 이소시아네이트는 염소화 탄화수소 용매에서 구조식(Ⅴ)의 아민을 옥살릴 염화물과 반응시켜서 제조할 수 있다.
구조식(Ⅴ)의 아민은 공지되어 있고 그 일부가 시판되거나 혹은 "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", Vol. XIV, Interscience Publishers, (New York, London)의 공지방법에 따라서 제조할 수 있다.
염화메틸렌, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 디옥산 혹은 톨루엔과 같은 아프로틱, 불활성 유기용매에서 구조식(Ⅰ)의 화합물을 산출시키는 것이 수월하다.
반용온도는 -20˚와 +120℃ 범위가 바람직하다. 이 반응은 일발적으로 약간 발열성이고 실온에서 행할 수 있다. 반응시간을 단축시키거나, 반응을 개시하기 위하여 속히 끓는 점으로 반응온도를 올리는 것이 편리하다. 염기 혹은 이소시아네이트 및 반울을 가하여 반응을 단축시킬 수 있다.
최종 생산물은 반응 혼합물의 농축 및 또는 용매의 증발제거, 재결정화 혹은 에테르, 방향족, 탄화수소 혹은 염소화 탄화수소류의 빈약하게 용해되는 용매에서 고체 잔존물을 저작화하여 분리할 수 있다.
구조식(Ⅰ)의 화합물은 안정 화합물이고 이것을 취급할 때 보호조처가 필요없다.
구조식(Ⅰ)의 화합물은 식물생장-조절, 특히 식물생장-억제특성을 지닌다. 단자엽 및 쌍자엽의 성장이 억제된다. 즉, 구조식(Ⅰ)의 화합물은 열대지역에서 피복 곡류로서 흔히 이식되는 콩과 식물의 생장을 선택적으로 억제하여 재배식물 사이의 토양 침식이 방지되면서 피복작물이 경작물과 경쟁할 수 없게 할 수 있다
또한 구조식(Ⅰ)의 화합물은 저장 감자의 싹틈 방지에도 적합하다. 감자는 겨울 저장기간중 종종 싹이트게 되어 무게가 감소되거나 부식될 수 있다.
본 발명의 화합물은 높은 비율로 가할 경우에, 모든 실험 식물은 생장을 크게 손상받아 고사되어 버린다, 낮은 비율로 가할 경우에는 유용작물, 특히 곡류, 면, 콩, 옥수수, 벼 등에 사용하기에 가장 적합한 선택적인 생장억제와 제초성을 지닌다. 몇몇 경우에는 현재까지 완전 제조제로만 방제되어온 잡초도 본 발명 화합물로 방제될 수 있다. 이들 화합물의 작용은 색다른 양상을 띤다.
이들 중 많은 화합물이 전이성으로 식물에 흡수되어 그 작용을 나타내는 다른 부분으로 전이된다. 이 화합물의 색다른 특징은 목질부의 관다발을 통해 뿌리로부터 잎으로 뿐 아니라 역으로 잎뒷면의 내피부의 망상관을 통하여 전이될 수 있다. 예컨대 다년생 잡초를 표면처리에 의해 뿌리가지도 손상시킬 수 있다. 다른 제초 제 및 생장조절제와 비교하면, 매우 낮은 비율에서 사용할지라도 구조식(Ⅰ)의 신규화합물은 효과적이다. 또한 본 발명은 구조식(Ⅰ)의 신규화합물을 함유하는 제초 및 식물생장 조절 조성물과 발아 전후의 잡초 방제와 쌍자엽 및 단자엽, 특히 잔디, 열대 피복작물, 담배작물의 생장을 억제하는 방법에 관한 것이다, 본 발명의 구조식(Ⅰ) 화합물은 원형대로 혹은 바람직하게는 공지의 제형화 보조제와 함께 사용하고, 공지방법에 따라 유화농축제, 직접 분무용 혹은 희석용액, 희석 유화제, 수화제, 용성분말제, 분제 및 과립제로 제형화될 수 있다. 분무, 분사, 살포 혹은 방사와 같은 적용방법은 의도 목적 및 조성물 특질과 같은 지배적인 조건 등에 따라 선택한다.
구조식(Ⅰ)의 화합물(활성)을 함유하는 제형, 즉 조성물, 적절하게는 고체 혹은 액체 보조제를 함유하는 조성물은 용매, 고체담체, 적합하게는 계면활성제 등의 중량제와 활성성분의 균질적 혼합 및 분쇄등의 공지방법에 의해 제조된다.
적합한 용매는 다음과 같다.
방향족 탄화수소로서는 8-12 탄소 원자의 키실렌 또는 치환된 나프탈렌과 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트와 같은 프탈레이트, 지방족 탄화 수소로서는 사이클로헥산 또는 파라핀, 에탄올, 에틸렌글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸에테르 등의 알콜, 글리콜과 그것의 에테르 및 에스테르, 사이클로헥사논과 같은 케톤, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 설폭시드 또는 디메틸 포름아미드 등의 강한 극성 용매, 에폭시드 코코넛 오일등의 에콕시드 식물성유 또는 콩유 ; 또는 물, 분제 및 분산성분제에 사용된 고체 담체는 방해석, 활석, 점토, 몬트모릴로나이트 혹은 애터펄자이트와 같은 것이다. 물리적 특성을 개선하기 위하여 고분산성 실리식산 혹은 고분산성 흡착 중합제를 가할 수 있다.
적합한 입제흡착성 담체는 경석, 부서진벽돌 해포석, 혹은 벤토나이트 등의 다공성 형태이며 ; 적합한 비흡착성 담체는 방해석 혹은 모래와 같은 물질이다. 또한, 수많은 무기 혹은 유기성의 예 과립화물질, 특히 백운석 혹은 분쇄된 식물 잔류물이 사용된다.
제형화된 구조식 화합물(Ⅰ)의 특성에 따라서, 적합한 계면 활성화합물은 양호한 유화성, 분산 및 보습성을 지닌 비이온성, 양이온성 및/혹은 음이온 계면활성제이다.
적합한 음이온 계면활성제는 수용성 비누 및 수용성 합성계면 활성화합물일 수 있다.
적합한 비누는 고급지방산(C10-C22)의 알카리, 알카리토금속 또는 비치환 또는 치환된 암모늄염으로 예컨대 올레익 혹은 스테아릭산의 나트륨 혹은 칼륨염, 혹은 코코넛유 혹은 탤로우 유에서 산출할 수 있는 천연지방산 혼합물의 나트륨 또는 칼륨염이다.
지방산 메틸타우린 염도 또한 포함될 수 있다.
그러나 더욱 일반적으로는 합성 계면활성제, 특히 지방설포네이트 지방설페이트, 설폰화 벤즈이미다졸 유도체 혹은 알킬아릴설포네이트를 사용한다.
지방 설포네이트 혹은 설페이트는 일상적으로 알카리, 알카리토 혹은 비치환된 또는 치환된 암모늄 염의 형태이고 아실 라디칼의 알킬기를 또한 함유하는 C8-C22알킬기를 포함하며 예로 리그노설폰산, 도데실설페이트 혹은 천연 지방산이 지방 알콜설페이트 혼합물의 나트륨 혹은 칼슘염을 포함한다. 이 화합물은 또한 황산에스테르의 염과 지방알콜/에틸렌 산화물 부가제의 설폰산염으로 구성된다. 설폰화 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2설폰 그룹과 8내지 22탄소 함유의 1지방산 라디칼을 함유한다.
알킬아릴설포네이트의 예는 도데실벤젠설폰사, 디부틸나프탈렌설폰산 혹은 나프탈렌설폰산/포름알데이드축합물의 나트륨, 칼슘 혹은 트리에탄올 아민 염이다. 당해 인산염, 예, 4에서 40몰의 에틸렌 산화물의 p-논일페놀 부가물의 인산 에스테르의 염 또한 적합하다. 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 지방족 혹은 시클로지방족 알콜의 폴리글리콜 에테르 유도체, 혹은 포화 혹은 불포화지방산 및 알킬페놀이고 상기 유도체는(지방족) 탄화수소기에서 8에서 20탄소원자와 알킬페놀의 알킬기에서 6에서 18탄소원자 및 3에서 30 글리콜에테르 기를 함유한다.
더욱 적합한 비이온성 계면활성제는 폴리프로필렌 글리콜, 에릴렌디아민폴리프로필렌글리콜 및 알킬쇄에서 1에서 10탄소원자를 가지는 알킬폴리프로필렌글리콜의 폴리에틸렌 산화물의 수용성 부가제로 이같은 부가제는 20에서 250에틸렌글리콜에테르기와 10에서 100프로필렌글리콜 에테르기를 지닌다. 이 화합물은 일반적으로 프로필렌 글리콜 단위당 1에서 5에틸렌 글리콜 단위를 지닌다.
비이온성 계면활성제의 대표적인 예는 논일페닐-폴리에톡시에탄올, 캐스터유 폴리글리콜에테르, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 산화물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌글리콜 및 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올이다. 폴리옥시에틸렌 소르비탄과 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레이트의 지방산 에스테르 또한 적합한 비이온성 계면활성제이다.
양이온 계면활성제는 바람직하게는 N-치환물로 최소한 하나의 폴리글리콜에테르 혹은 C8-C22알킬라디칼을, 또 다른 치환분으로는 저급의 비치환 또는 할로겐화알키, 벤질 혹은 저급 히드록시알킬 라디칼의 지닌 사차 암모늄 염이다.
그 염은 바람직하게는 헬라이드, 메틸설페이트 혹은 에틸설페이트 형태, 예컨대 스테아릴트리메틸암모늄 염화물, 혹은 벤질디(2-클로로에틸) 에틸암모늄 브로마이드이다.
제형화 기술상 통상 사용되는 계면활성제는 하기 문헌에 서술되어 있다. "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ringwodd, New Jersey, 1979; Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co. Inc., NewYork, 1964.
살충 제형은 일반적으로 구조식(Ⅰ)의 화합물을 0.1내지 95% 특히 0.1에서 80%, 고체 혹은 액체 보조제를 1에서 99.9%, 계면 활성제를 0에서 25%, 특히 0.1에서 25%를 포함한다.
바람직한 제형은 특히 다음 성분으로 구성된다 :
용액
활성성분 : 1에서 30%, 바람직하게는 5에서 20%
용매 : 99에서 0%, 바람직하게는 95에서 0%
계면활성제 : 1에서 99%, 바람직하게는 0에서 95%
유화농축제
활성성분 : 1에서 20%, 바라직하게는 5에서 10%
계면활성제 : 5에서 30%, 바람직하게는 10에서 20%
액체담체 :50에서 94%, 바람직하게는 10에서 85%
현탁농축액
활성성분 : 5에서 75%, 바람직하게는 70에서 50%
물 : 94에서 25%, 바람직하게는 90에서 30%
계면활성제 : 1에서 40%, 바람직하게는 2에서 30%
분제
활성성분 : 0.1에서 10%, 바람직하게는 1%
고체담체 : 99.9에서 90%, 바람직하게는 99.9%
수화분말
활성성분 : 0.5에서 90%, 바람직하게는 1에서 80%
계면활성제 : 0.5에서 20%, 바람직하게는 1에서 15%
고체담체 : 5에서 95%, 바람직하게는 15에서 90%
입제
활성성분 : 0.5에서 30%, 바람직하게는 3에서 15%
고체담체 : 99.5에서 70%, 바람직하게는 97에서 85%
바람직하게 농축제로 제형화된 상품을 최종 사용자가 희석제형으로 사용하는 것이 일반적이다. 제형은 0.001%의 저농로까지 희석할 수 있다. 적용 비율은 일반 0.01에서 10kg a.i./ha, 특히 0.025에서 5kg a.i./ha이다.
조성물은 안정제, 지포제, 점도조절제, 결합제, 흡착제 뿐 아니라 특별한 효과를 얻기 위해 비료나 다른 성분도 포함할 수 있다.
제조실시예
[실시예 1]
2-히드록시페닐설폰아미드
22.2ml의 보론 트리브로마이드를 질소와 실온하에서 15분에 걸쳐 210ml의 염화메틸렌의 39g 2-메톡시페닐설폰아미드 현탁액에 적가한다. 그 반응 혼합물을 1시간 동안 실온에서 교반시킨다. 0℃까지 냉각한 후 200ml 메탄올을 15분에 걸쳐 가하고 투명한 용액을 농축시킨다. 유상 잔존물을 에틸 아세테이트에 용해하고 물로 이회 세척한 후, 소 디움 설페이트상에서 건조시켜, 증발처리한다. 잔존물은 석유에테르로 저작시키고, 융점 136-138℃의 25.1g의 2-히드록시페닐설폰아미드를 제공한다.
하기표 Ⅰ의 구족식(Ⅷ)의 히드록시페닐설폰아미드는 동일한 방법으로 제조한다 :
[표 1]
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
[실시예 2]
2-알릴옥시페닐설폰아미드
100ml 메틸 에틸케톤 중의 3.5g의 2-히드록시페닐설폰아미드 5.5g의 탄산칼륨 및 1.7ml의 알릴 브로마이드의 혼합액을 질소대기 하에 환류온도로 1시간 동안 교반한다.
실온으로 냉각하고, 여과한후, 건조증발 처리한다. 에틸아세테이트에서 한번 재결정화하면 3.27g의 녹는점 104˚-105℃의 2-알릴옥시페닐 설폰아미드 3.27g이 산출된다.
동일한 방법으로 산출된 구조식의 설폰아미드는 표 2에 나열되어 있다.
[표 2]
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
[실시예 3]
a) 2-디플루오로 메톡시페닐설포닐클로라이드
0℃에서, 40%의 소디움 히드로겐 설파이트 101.2g의 용액을 276ml의 36% 염산과 72ml 물중의 6.4g 구리설페이트 용액에 적가한다. 이 용액에 101.2g의 40%소디움 히드로겐 설파이트 용액과 -10℃로 냉각된 디아조늄염 용액을 동시에 가하고, 44ml 물의 28.8g 소디움 니트리트를 39ml 물, 84ml 3% 염산과 63.7g의 2-디플루오로메톡시아닐린 용액에 적가한 것을 가한다. 이 때에 온도가 30℃로 상승하고, 동시에 기체가 발생한다. 18시간 교반하면 갈색 오일이 침전한다. 유기층은 분리하고 수용층은 염화메틸렌으로 추출한다. 유기층을 결합하고 건조증발 처리하면 갈색유상의 80.3g의 2-디플루오로메톡시설포닐 염화물이 산출된다.
b) 2-디플루오로메톡시페닐설폰아미드
250ml 염화메틸렌, 250ml 물 및 250ml 30% 암모니아 용액에 천천히 50ml 열화열틸렌의 80.3g의 조 2-디플루오로 메톡시페닐 설포닐 염화물용액을 가한다. 발열반응이 끝난후, 2시간 환류한다. 유기층은 물로 세척하고, 소디움 설페이트상에서 건조후 건조 증발시킨다.
메탄올에서 재결정화하면 40.5g의 2-디플루오로메톡시페닐설폰아미드(녹는점 128˚-130℃)가 산출된다.
[실시예 4]
a) 2-펜타플루오로에톡시설포닐 염화물
0℃에서, 40% 소디움 히드로겐 설파이트 101.2g을 276ml 36% 염산과 72ml 물의 6.4g의 구리설페이트 용액에 적가한다. 이 용액에 소디움 히드로겐 설파이트의 40% 101.2g 용액과 디아조늄염 용액을 동시에 가하여 -10℃로 냉각하고 44ml 물의 28.8g의 소디움 니트리트를 39ml 물 84ml 36% 염산과 90.8g의 2-펜타플루오로 에톡시 아닐린 용액에 가한다. 이 때에 온도가 30℃로 상승하고 기체가 발생한다. 18시간 교반하고, 갈색유가 침전한다. 유기층은 분리하고 수용층은 염화메틸렌으로 추출한다.
유기층은 혼합하고 건조 증발시키면, 갈색유의 2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐 염화물이 산출된다.
b) 2-펜탄플루오로에톡시페녹시설폰아미드
250ml의 염화메틸렌, 250ml 물 및 250ml 30% 암모니아용액에 실시예 4(a)에서 얻은, 50ml 염화메틸렌의 2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐 염화물 용액을 가한다.
발열 반응이 끝난후, 2시간 환류한다. 유기층은 물로 세척하고, 소디움 설페이트에서 건조하고 건조증발시켰다. 메탄올에서 재결정화하면 녹는점 145℃-146℃의 65g의 2-펜타플루오로에톡시페닐설폰아미드가 산출된다.
구조식(Ⅰ) 화합물 합성용의 하기 신규 중간체는 동일한 방법으로 제조한다.
[표 3]
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
[실시예 5]
a) N-(2-알릴옥시페닐설포닐) 페닐카르바메이트
20ml 디메틸포름 아미드의 2.76g의 2-알릴옥시페닐 설폰 아미드를 질소하, 5분간 5ml의 무수 디메틸포름아미드 0.56g의 소디움 하이드라이드(55%) 서스펜젼에 적가한다. 이것을 20ml 디메틸 포름아미드의 2.91g의 디페닐 카르바메이트의 적가전에 10분간 교반한다. 이 반응 혼합물을 1/2시간 더 교반하고 80ml의 에틸아세테이트, 80g 얼음 및 12.3mt 2N 염산의 혼합물에 용해한다. 유기층은 물로 2회 세척하고, 소디움 설페이트 상에서 건조하고 건조 증발시켰다. 에테르/석유에테르(1 : 1)에서 결정화하면 3.5g의 N-(2-알릴옥시페닐설포닐)페닐 카르바메이트(녹는점 140˚-141℃)가 산출됨.
b) N-(2-알릴옥시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아.
30ml 무수디옥산의 3.33g의 N-(2-알릴옥시페닐설포닐)페닐카르바메이트와 1.4g의 2-아미노-4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진 혼합물을 1/2시간 환류가열하고, 20℃로 냉각, 여과건조 증발처리하고 에테르에서 잔존물을 결정화함. 에틸 아세테이트/석유에테르(1 : 1)에서 결정화하면 2g의 N-(2-알릴옥시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아 (녹는점 146˚-147℃)가 산출된다.
표 4의 구조식(Ⅰ) 화합물은 유사한 방법으로 산출됨 :
[표 4]
Figure kpo00019
Figure kpo00020
Figure kpo00021
Figure kpo00022
Figure kpo00023
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
[표 5]
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
Figure kpo00031
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
[표 5a]
Figure kpo00039
[표 6]
Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
[실시예 6]
a) N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)페닐카르바메이트 5ml 무수 디메틸 포름 아미드의 4.5g의 2-디플루오로메톡시 페닐설폭아미드용액을 0-10℃로 냉각한 5ml 무수 디메틸포름 아미드의 0.84g의 57.5% 소디움 하이드라이드 현탁액에 적가한다. 교반하면서 25℃ 가열함으로서 수소발생이 멈춘다. 수소발생이 멈추고 -30℃로 냉각한후, 5ml 무수 디메틸포름 아미드의 4.7g 디페닐 카르보네이트 용액을 가하고 25℃로 가온하면서 18시간 동안 계속 교반함. 이 반응 혼합물을 11ml 2N 염산과 100g 얼음 혼합물에 붓고 침전물을 에틸세테이트에 용해시킨다. 에틸아세테이트 층을 건조 농축하고, 그 잔존물은 메탄올에서 재결정화하면 무색결정의 5.6g N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐) 페닐 카르바메이트가 산출되었다(녹는점 115˚-117℃).
b) N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)우레아, 60ml 디옥산의 5.4g의 N-(2-디플루오로메톡시페닐 설포닐)페닐 카르바메이트와 2.42g의 2-아미노-4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진 용액을 5시간 환류하고 600ml 얼음물에 붓는다. 침전물을 에틸아세테이트에 용해시킨다. 에틸 아세트 층을 물로 세척하고 5회 포화 이탄산나트륨 용액으로 세척한다. 결합된 수성층을 묽은 염산으로 산성화 하고 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트 층을 건조 증발 처리한다. 메탄올에서 재결정화하면 5.1g의 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아(녹는점 114˚-115℃)가 산출된다.
[실시예 7]
N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-클로로-6-메틸피리미딘-2-일)우레아, 실시예 9c')과 동일한 방법으로, N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)이소시아네이트와 2-아미노-4-클로로-6-메틸피리미딘을 반응시키면 N-(2-디플루오로 메톡시페닐설포닐)-N'-(4-클로로-6-메틸피리미딘-2-일) 우레아(녹는점 190˚-191℃)가 산출됨.
[실시예 8]
a) N-(2-디를루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 50ml의 무수 디옥산의 3.9g의 4,6-디클로로-2-이소시아테이트-1,3,5-트리아진 용액에 4.5g의 2-디플루오로메톡시페닐설폰아미드를 가하였다. 5시간 환류하여 얻어진 맑은 용액을 500ml 얼음물에 붓는다. 침전물을 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 건조 농축하면 1 : 1의 디옥산과 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아의 결정이 산출된다.
b) N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-에톡시-1,3,5-트리아진-2-일)우레아, 10ml 무수 에탄올의 1.9g 소디움 에틸레이트 용액을 15분간 실시예 8a)의 10ml 무수에탄올의 5.5g N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아와 디옥산 용액에 적가한다. 2시간 환류하고 건조 증발하였다. 잔존물을 200ml의 얼음물에 용해하고 이 용액을 묽은 염산으로 산성화하면 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디에톡시-1,3,5-트리아진-2-일)우레아가 무색결정으로 산출됨(녹는점 117˚-118℃ : 산출 : 3.2g)
[실시예 9]
a) N-(2-펜타플루오로 에톡시페닐설포닐)-N'-메틸우레아 실시예 4b)의 2-펜타플루오로에톡시페닐설폰아미드를 400ml의 염화메틸렌에 현탁시킨다. 16.3g의 메틸 이소시아네이트를 가하고 28.2g의 트리에틸아민을 15분 이상 맑은 용액이 되도록 적가한다. 이것을 건조 증발하고 전존물을 탄산나트륨용액에 용해한다. N-(2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐)-N'-메틸우레아(177˚-179℃)가 용액에서 10%염산으로 산성화되어 침전한다. 산출량 : 74.6g
b) 2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐 이소시아네이트
74.6g의 N-(2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐)-N'-메틸우레아를 1,300ml 클로로벤젠에 현탁하고 아제오트룹으로 100ml 용매를 증류시킨다. 48g의 포스겐을 3시간에 걸쳐 120˚-130℃에서 주입한다. 클로로벤젠을 완전히 증류시키고, 거의 무색유의 65g 2-펜타플루오로에톡시페닐 설포닐 이소시아네이트를 산출하였다.
c) N-(2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아, 3.2g의 2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐 이소시아네이트와 1.4g의 2-아미노-4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진을 40ml 디옥산에 3시간 동안 90˚-100℃에서 교반한다. 이 용액을 20℃로 냉각하고, 여과하고 약 1/4부피로 농축한다. 에테르를 가한후, 3.3g의 N-(2-펜타플루오로에톡시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아를 잔존물에서 결정화한다. 녹는점 :157˚-159℃
[실시예 10]
N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아
60ml무수 디옥산의 5.4g N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)페닐 카르바메이트와 2.2g의 2-아미노-4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진 용액을 5시간 환류하고 600ml 얼음물에 붓는다. 그 침전물을 에틸아세테이트에 용해시킨다. 5회 포화 이탄산나트륨 용액으로 세척, 결합된 수용층을 묽은 염산으로 산성화하고 에틸아세테이트로 추출하였다.
에틸아세테이트층은 건조 증발처리함. 메탄올에서 재결정화하면 5g의 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아(녹는점 132˚-134℃)가 산출됨.
[실시예 11]
N-(2-디플루오로메틸티오페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아
실시예 3a)-3b)과 동일한 방법으로, 2-디플루오로메틸틸오페닐설폰아미드(녹는점 141˚-142℃)가 염화설포닐을 통하여 2-디플루오로메틸티오아닐린에서 산출된다. 이 설폰아미드를 상응 N-(2-디플루오로메틸티오페닐설포닐)페닐 카르바메이트로 전환하고 2-아미노-4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진과 반응시켜서 N-(2-디플루오로메틸티오페닐설포닐)-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일) 우레아로 전환시킨다. 녹는점 169˚-172℃
[실시예 12]
N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)우레아
100ml무수 메탄올의 1.5g소디움 메틸레이트 용액을 15분간 5.5g의 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일)우레아와 10ml무수 에탄올의 실시예 7a)에서 산출된 디옥산용액에 가한다. 이것을 2시간 환류하고, 건조 증발시킨다.
잔존물을 200ml얼음물에 용해하고 묽은 염산으로 산성화하면 무색 결정의 N-(2-디플루오로메톡시페닐설포닐)-N'-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)우레아(융점 : 135˚-137℃) 3.2g이 침전된다.
다음표의 구조식(Ⅰ)의 화합물은 유산한 방법으로 제조함 :
[표 7]
Figure kpo00044
Figure kpo00045
Figure kpo00046
Figure kpo00047
Figure kpo00048
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
Figure kpo00054
Figure kpo00055
Figure kpo00056
Figure kpo00057
[표 8]
Figure kpo00058
Figure kpo00059
[표 9]
Figure kpo00060
[표 10]
Figure kpo00061
Figure kpo00062
[표 11]
Figure kpo00063
[표 12]
Figure kpo00064
Figure kpo00065
Figure kpo00066
Figure kpo00067
[표 13]
Figure kpo00068
Figure kpo00069
[표 14]
Figure kpo00070
제제 실시예
[실시예 13]
구조식(Ⅰ)의 액체 활성성분의 제제실시예, 퍼센트는 중량에 의함
a) 유화농축제 a) b) c)
활성성분 20% 10% 50%
칼슘 도데실 벤젠설포에이트 5% 4% 5.8%
카스토르 오일 폴리에틸렌 글리콜에테르 5% 4% -
(에틸렌옥사이드 36몰)
사이클로 헥사논 30% 20% -
카실렌 혼합물 40% 62% 93%
필요한 농도의 유제는 상기 농축물을 물로 희석하여 제조할 수 있다.
b) 용 제 a) b) c) d)
활성성분 20% 10% 5% 1%
에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 30% - 50% 50%
폴리에틸렌글리콜 400 - 70% - 20%
N-메틸-2-피롤리돈 50% 20% 44% 28%
에폭시화된 코코낫 오일 - - 1% 1%
이들 용액류는 미점적 형태로 사용하는 것에 적합하다.
c) 과립제 a) b)
활성성분 5% 10%
고령토 94% -
고분산된 실리식산 1% -
애타플자이트 - 90%
활성 성분을 염화메틸렌에서 분산시키며, 용액을 담체장에 분산시키고 용매를 진공에서 연속적으로 증발제거한다.
d) 분 제 a) b)
활성성분 0.1% 1%
고분산된 실리식산 1% 5%
활석 98.9% -
고령토 - 94%
활성성분과 담체를 완전히 혼합하여 사용이 용이한 분제가 얻어진다.
[실시예 14]
구조식(Ⅰ)의 고체활성 성분의 제제실시예(퍼센트는 중량에 의한 것임)
a) 수성분말 a) b) c)
활성성분 20% 60% 0.5%
소디움 리그노설폰에이트 5% 5% 5%
소디움 라우릴설페이트 3% - -
소디움 디이소부틸 나프릴렌 설폰 에이트 - 6% 6%
올틸페놀 폴리 에틸렌 글리콜 에테르 - 2% 2%
(에틸렌 옥사이드 7-8몰)
고분산된 실리식산 5% 27% 27%
고령토 67% - -
염화나트륨 - - 59.5%
활성성분을 보조제와 전반적으로 혼합하고 혼합물을 적합한 밀에서 전반적으로 마쇄, 물로 희석할 수 있는 수성분말로 하여 원하는 농도의 현탁제를 얻는다.
b) 유화농축제 a) b)
활성성분 10% 10%
옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 3% 30%
(에틸렌 옥사이드 4-5몰)
칼슘 도데실벤젠 설폰 에이트 3% 3%
캐스터 오일 폴리글리콜 에테르 4% 4%
(에틸렌 옥사이드 36몰)
사이클론 헥사논 30% 10%
크실렌 혼합물 50% 79%
어떠한 요구 농도의 유제는 이농 축제를 물로 희석하여 얻을 수 있다.
c) 분제 a) b)
활성성분 0.1% 1%
활 석 99.9% -
고령토 - 99%
사용하기 위한 분제는 담체와 활성 성분을 혼합하여 적합한 밑에서 혼합물을 마쇄시켜 얻을 수 있다.
d) 압출 과립제 a) b)
활성성분 10% 1%
소디움 리그노 설폰 에이트 2% 2%
카르복시메틸셀룰로우스 1% 1%
고령토 87% 96%
활성 성분을 혼합하고 보조제와 같이 마쇄하여 혼합물을 물로 연속적으로 습윤시킨다. 혼합물을 압출한후 공기의 기류에서 건조시킨다.
e) 피복 과립제
활성성분 3%
폴리 에틸렌 글리콜 200 3%
고령토 94%
미세하게 마쇄된 활성 성분을 혼합기에서 폴리에틸렌 글리콜로 적신 고령토에 균일하게 도포시킨다. 비분지의 피복 과립제가 본 방법에서 얻어진다.
f) 현탁 농축제 a) b)
활성성분 40% 5%
에틸렌 글리콜 10% 10%
논 일페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 6% 1%
(에틸렌 옥사이드 15몰)
소디움 리그노 설폰에이트 10% 5%
카르복시 메틸 셀룰로우스 1% 1%
37%수성 포름 알데히드 용액 0.2% 0.2%
75%수성유제 형태의 실콘 오일 0.8% 0.8%
물 32% 77%
미세하게 마쇄된 활성 성분을 보조제와 혼합하여 어떠한 원하는 농도의 물로 희석하여 얻을 수 있는 현탁농축제를 얻는다.
g) 염용액 5%
활성성분 1%
이소프로필아민 3%
옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 3%
(에틸렌 옥사이드 78몰)
물 91%
생물학적 실시예
[실시예 15]
발아전 제초작용
온실에서, 식물 종자를 12-15cm 직경의 화분에 뿌린다. 씨를 뿌린후, 즉시, 토양의 표면을 피검 화합물의 수성분산제 또는 용액으로 처리한다. 4kg.a.i./ha의 농도를 사용한다. 화분을 22˚-25℃와 50-70%상대습도의 온실에서 방치한다. 시험은 하기 기준에 준하여 3주일후 평가하다.
1 : 완전히 고사 2-3 : 매우 뚜렷한 작용 4-6 : 중간 작용
7-8 : 미미한 작용 9 : 작용없음(비처리 대조)
[발아전작용]
사용비 : 4kg a.i./ha
Figure kpo00071
Figure kpo00072
[실시예 16]
선택성 발아전 작용
여러 작물은 실시예 15에서 기술된 바와같은 시험진행으로 여러사용률의 피검 화합물로 처리한다.
같은 방식으로 평가를 실시한다.
[시험결과(발아전)]
Figure kpo00073
Figure kpo00074
[시험결과(발아전)]
Figure kpo00075
Figure kpo00076
[실시예 17]
발아후 제초작용(접촉작용)
화분에서 많은 잡초와 경작식물의 단자엽과 쌍자엽 작물을 4-내지 6-엽수 단계에서 4kg a.i./ha의 사용비의 수성활성 성분 분산제로 발아후 분무시킨후 24˚-26℃와 45-60%상대 습도에서 방치한다. 시험은 처리 15일후 평가하고 그 작용을 실시예 15에서와 같은 기준에 의해 평가한다.
[발아후 작용]
사용비 : 4kg a.i./ha
Figure kpo00077
Figure kpo00078
[실시예 18]
선택성 발아후 작용
많은 작물을 실시예 17에서 기술된 바와같은 방법으로 여러 사용률의 피검 화합물로 처리한다. 평가는 실시예 18에서와 같은 기준에 따라 실시한다.
[시험결과(발아후 처리)]
Figure kpo00079
Figure kpo00080
[실시예 19]
저장된 감자에서 싹틈의 억제
싹트지 않은 "Urgenta" 품종의 상업 시판되는 감자를 세척하고 건조한다. 감자를 여러 농도의 피검화합물의 유제에 침지시키며 프라스틱 접시의 여과지에 놓고 14˚-21℃와 50%상대습도의 어두운 곳에서 방치한다. 평가는 다음 기준에 따라 34일후 실시한다.
1-싹트지 않음, 5-싹틈의 약 50% 저해, 9-무처리 대조에서와 같은 싹틈
무처리대조와 비교한 괴경의 퍼센트 중량손실과 싹의 중량이 동시적으로 결정된다.
[시험결과 1저장감자의 싹틈억제]
Figure kpo00081
[실시예 20]
열대 피복작물의 생장저해
피검작물(센트로세마 프루미에리와 센트로세마 부 베스 센스)을 완전히 자랄 때까지 재배한후, 60cm의 높이로 자른다. 이 작물을 피검 화합물의 수성유제로 7일후 분무시킨다. 피검작물을 70%상대습도와 하루에 14시간 동안 6000룩스 인공빛, 낮에 27℃의 온도, 밤에 21℃의 온도에서 방치한다. 시험은 다음과 같이 4주일 후 평가된다.
a) 대족작물과 비교한 신규생장 퍼센트 산정
b) 대조작물과 비교한 신규생장의 중량퍼센트
c) 선상비에 따른 식물 독성 결정
1 : 식물 고사, 9 : 식물에 손상 없음
[시험결과 : 작물의 성장저해]
Figure kpo00082

Claims (1)

  1. 하기식(X)의 페닐설포닐화합물을 하기식(XI)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된 하기식(Ⅰ)의 N-페닐설포닐-N'-피리미디닐-및-트리아지닐-우레아 또는 그 염의 제조방법.
    Figure kpo00083
    상기식에서 A는 할로겐, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설포닐, C1-C4할로 알콕시로치환된 C1-C6알킬 라디칼 또는 치환되니 않았거나 할로겐 치환된 C2-C6알케닐라디칼, E는 메틴기 또는 질소, X는 산소, 황, 설피닐 또는 설포닐가교, Z는 산소 또는 황, m은 1 또는 2, R1은 수소, 할로겐, C1-C5알킬, C2-C5알케닐 또는 -Y-R5라디칼, R2는 수소, 할로겐, C1-C5알킬, C2-C5알케닐, C1-C4할로알킬, 또는 라디칼 -Y-R5, -COOR6, -NO2또는 -CO-NR7-R8, R3과 R4는 각각이 수소, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, C1-4할로알킬, 할로겐 또는 4개까지의 탄소원자를 갖는 알콕시알킬, R5와 R6는 각각이 C1-C5알킬, C2-C5알케닐 또는 C2-C6알키닐, R7과 R5은 각각이 수소, C1-C5알킬, C2-C5알케닐 또는 C2-C6알키닐, Y는 산소, 황 또는 설피닐 또는 설포닐가교, L과 T는 -NH2, -N=C=Z 또는 -NH-CZ-OC6H5에서 선택되는데 L과 T중 하나가 -NH2이고 나머지 하나가 -N=C=Z 또는 -NH-CZ-OC6H5중 하나 이다.
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Families Citing this family (128)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4452628A (en) * 1979-07-26 1984-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4645531A (en) * 1980-03-07 1987-02-24 Du Pont Alkyl sulfones
CA1330438C (en) * 1980-07-17 1994-06-28 Willy Meyer N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl-and-triazinylureas
US4534789A (en) * 1981-05-19 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal o-alkylsulfonyloxy- and o-alkylsulfonylaminobenzenesulfonamides
US4443243A (en) * 1981-07-16 1984-04-17 Ciba-Geigy Corporation N-Phenylsulfonyl-N-triazinylureas
US4523944A (en) * 1981-07-16 1985-06-18 Ciba-Geigy Corporation N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinylureas
US4545811A (en) * 1981-08-06 1985-10-08 Ciba-Geigy Corporation N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas
US4528024A (en) * 1981-09-09 1985-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal alkyl sulfones
US4579584A (en) * 1981-10-13 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
DK536582A (da) * 1981-12-07 1983-06-08 Du Pont Herbicide sulfonamider
US4618363A (en) * 1982-01-25 1986-10-21 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
US4537618A (en) * 1982-05-26 1985-08-27 Ciba Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinylureas
MA19797A1 (fr) * 1982-06-14 1983-12-31 Ciba Geigy Ag N-heterocyclosulfonyl -n- pyrimidinyl et triazinylurees .
US4584011A (en) * 1982-07-16 1986-04-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triazinyl-amino carbonyl-benzene sulfonamides
US4518776A (en) * 1982-07-19 1985-05-21 Ciba Geigy Corporation Process for producing sulfonylureas
EP0101670B1 (de) * 1982-08-23 1988-03-09 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden Sulfonylharnstoffen
US4780125A (en) * 1982-09-01 1988-10-25 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
US4579583A (en) * 1982-09-08 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation Novel sulfonylureas
US4515626A (en) * 1982-10-06 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity
US4521597A (en) * 1982-10-25 1985-06-04 Ciba Geigy Corporation Process for producing sulfonylureas having a herbicidal action
US4581059A (en) * 1982-11-05 1986-04-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal phenoxy esters of N-(heterocyclic)aminocarbonyl)sulfamic acid
USH168H (en) 1982-12-13 1986-12-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4562210A (en) * 1983-01-17 1985-12-31 Ciba-Geigy Corporation Bactericides
US4515624A (en) * 1983-03-23 1985-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
EP0125205A1 (de) * 1983-04-13 1984-11-14 Ciba-Geigy Ag N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
IT1161220B (it) * 1983-04-21 1987-03-18 Montedison Spa Diidro-benzofurano derivati ad attivita' erbicida
US4589911A (en) * 1983-05-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Fused N-phenylsulfonyl-N-triazinylureas
EP0132230B1 (de) * 1983-07-18 1988-10-05 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen
US4604131A (en) * 1983-08-05 1986-08-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
EP0135332B1 (en) * 1983-08-05 1988-12-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal benzenesulfonamides, benzylsulfonamides and benzenesulfamates
US4764204A (en) * 1983-08-05 1988-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4705556A (en) * 1984-07-12 1987-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4639264A (en) * 1983-08-26 1987-01-27 Ciga-Geigy Corporation Herbicidal N-arylsulfonyl-N'-(4-mercaptomethylpyrimdinyl)-ureas
US4602936A (en) * 1983-09-09 1986-07-29 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal sulfonylureas
DE3332780A1 (de) * 1983-09-10 1985-03-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 6-sulfoxyphenolderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als cytoprotekiva
EP0151554A1 (de) * 1984-02-03 1985-08-14 Ciba-Geigy Ag Neue Phenylsulfonamidderivate
US4685961A (en) * 1984-02-14 1987-08-11 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal sulfonylureas
US4588432A (en) * 1984-02-27 1986-05-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal selenylsulfonamides
US4840963A (en) * 1984-03-14 1989-06-20 Merck & Co., Inc. 2-Sulfamoyl-1H-indole derivatives for the treatment of elevated intraocular pressure
JPS60215660A (ja) * 1984-04-11 1985-10-29 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ビフエニリルスルホニルウレア誘導体の製法、その中間体及び該中間体の製法
ATE62104T1 (de) * 1984-04-11 1991-04-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung in nutzpflanzenkulturen.
US4637829A (en) * 1984-04-27 1987-01-20 Ciba-Geigy Corporation Sulfonylureas
CA1229086A (en) * 1984-05-09 1987-11-10 Hugh M. Brown Herbicidal halopyrimidines
US4710221A (en) * 1985-04-10 1987-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4871847A (en) * 1984-05-24 1989-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4981509A (en) * 1984-05-24 1991-01-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4849010A (en) * 1985-04-10 1989-07-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4727187A (en) * 1984-06-15 1988-02-23 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of α, α-difluoroalkyl phenyl ether derivatives
US4656273A (en) * 1984-07-09 1987-04-07 Ciba-Geigy Corporation Process for producing sulfonylureas
US4659369A (en) 1984-08-27 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal acetals and ketals
DE3431917A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(2-trifluormethoxy-phenylsulfonyl)-3- heteroaryl-(thio)-harnstoffe
US4780126A (en) * 1984-08-30 1988-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-substituted 1-(2-halogenoalkoxy-benzenesulphonyl)-3-heteroaryl-(thio)ureas
US4678855A (en) * 1985-10-09 1987-07-07 Merck & Co., Inc. Substituted benzenesulfonamides
US4724039A (en) * 1985-11-22 1988-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CA1230119A (en) 1985-11-22 1987-12-08 Craig L. Hillemann N-2-carboxylphenylsulfonyl-n'-pyrimidin-2-yl or triazin-2-yl-urea compounds
DE3601801A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Bayer Ag Herbizide mittel
US4709092A (en) * 1986-03-05 1987-11-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 2-alkoxybenzosulfonamides
US4798688A (en) * 1986-03-05 1989-01-17 Ciba-Geigy Corporation 2-alkoxy-5-chloro-benzenesulfonates useful for the preparation of 2-alkoxybenzosulfonamides
US4759792A (en) * 1986-06-05 1988-07-26 Ciba-Geigy Corporation Phenylsulfonylureas
ATE71096T1 (de) * 1986-09-26 1992-01-15 Ciba Geigy Ag Aminopyrazinone und aminotriazinone.
US5108487A (en) * 1986-10-17 1992-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4927453A (en) * 1986-10-17 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US5217525A (en) * 1986-10-22 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Synergistic composition and method for selective weed control in rice
CH668530A5 (de) * 1986-10-22 1989-01-13 Ciba Geigy Ag Synergistisches mittel und verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung in reis.
US5017215A (en) * 1987-08-07 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicides for weed control in rice
US4806528A (en) * 1987-09-04 1989-02-21 Hanreich Reinhard G Process for the preparation of 2-(2-chloroethoxy)-benzenesulfonamide
US4959501A (en) * 1987-09-04 1990-09-25 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 2-(2-chloroethoxy)-benzenesulfonamide
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
EP0422031A1 (en) * 1988-05-12 1991-04-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3822841A1 (de) * 1988-06-18 1989-12-21 Hoechst Ag Substituierte sulfonyldiamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
HU208610B (en) 1988-06-28 1993-12-28 Du Pont Pesticidal and plant growth regulating composition in tablet form
DE3831382A1 (de) * 1988-09-15 1990-04-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2-alkoxy-benzolsulfonamid-verbindungen
US5215570A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
EP0378508B1 (de) * 1989-01-11 1995-03-01 Ciba-Geigy Ag Antidots zur Verbesserung der Kulturpflanzenvertäglichkeit agrochemischer Wirkstoffe
US5272129A (en) * 1989-03-18 1993-12-21 Hoechst Aktiengesellschaft Phenoxysulfonylureas based on 3-substituted alkyl salicylates, and their use as herbicides and plant growth regulators
ES2060124T3 (es) * 1989-06-06 1994-11-16 Ciba Geigy Ag Nuevas sulfonilureas.
GR1000748B (el) * 1989-08-07 1992-12-30 Basf Ag Αποφυλλωτικο μεσο για τη βαμβακια.
DE59004310D1 (de) * 1989-09-29 1994-03-03 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Halogenethylthio)-phenylsulfonamiden.
US5062878A (en) * 1989-11-13 1991-11-05 Toby's Chemical Company Method and apparatus for clearing flora from sewer lines
DE59006512D1 (de) * 1989-12-08 1994-08-25 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Phenylsulfonamiden.
ES2082175T3 (es) * 1990-05-30 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Sulfonilureas con actividad herbicida y utiles como reguladores del crecimiento de las plantas.
ATE147788T1 (de) * 1990-06-29 1997-02-15 Ciba Geigy Ag Immunologisches nachweisverfahren für triasulfuron
DE4021489A1 (de) * 1990-07-06 1992-01-09 Hoechst Ag Substituierte sulfonalkylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP0471646B1 (de) * 1990-08-15 1995-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylharnstoffe als Herbizide
MY136106A (en) * 1990-09-06 2008-08-29 Novartis Ag Synergistic composition comprising a sulfonylurea anda thiadiazolo (3,4-a)pyridazine and method of selective weed control.
DE4038430A1 (de) * 1990-12-01 1992-06-04 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide
EP0558448A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-Carbonsäure-Derivate als Antidots für Sulfonylharnstoffherbizide
DE4206146A1 (de) * 1992-02-28 1993-09-02 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)benzolsulfonamide
DE4206145A1 (de) * 1992-02-28 1993-09-02 Basf Ag Herbizide n-((pyrimidin-2-yl)aminocarbonyl)benzolfulfonamide
US6017851A (en) * 1992-05-06 2000-01-25 Novartis Corp. Synergistic composition and process for selective weed control
ES2154645T3 (es) * 1992-05-06 2001-04-16 Novartis Ag Composicion sinergica y procedimiento para el control selectivo de malas hierbas.
US5244866A (en) * 1992-07-31 1993-09-14 American Cyanamid Company Method of inhibiting sprout growth on agronomic crops using acetohydroxy acid synthase inhibiting herbicides
FR2711368B1 (fr) * 1993-09-16 1996-01-05 Roussel Uclaf Nouveau procédé de préparation de dérivés soufrés de l'imidazole et les nouveaux intermédiaires obtenus.
LT3943B (en) 1993-12-23 1996-05-27 Ciba Geigy Ag Remedy for cultured plants protection, use of sulphamoyl-phenyl-carbamides for cultured plant protection, herbicidal preparation, process for preparing sulphamoyl-phenyl-carbamides
EP0739164A1 (en) 1994-01-10 1996-10-30 Novartis AG Wettable powder formulations of herbicides
CN1149291A (zh) * 1994-06-01 1997-05-07 赫彻斯特-舍林农业发展有限公司 甲酰氨基苯基磺酰脲，制备方法和作为除草剂及植物生长调节剂的用途
WO1996012708A1 (en) * 1994-10-24 1996-05-02 Korea Research Institute Of Chemical Technology Herbicidal sulfonyl urea derivatives
DE19525162A1 (de) 1995-07-11 1997-01-16 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
KR100188339B1 (ko) * 1995-11-24 1999-06-01 이서봉 방향족 염화물의 파라-이성체 제조용 촉매
DE19608445A1 (de) 1996-03-05 1997-09-11 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonyl(thio)harnstoffe
AU744497B2 (en) * 1996-11-22 2002-02-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Quaternary ammonium salts of a sulfonylurea
US6225260B1 (en) * 1996-11-22 2001-05-01 Lonza Inc. Quaternary ammonium salts of a sulfonylurea
AU5452298A (en) * 1996-11-22 1998-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Quarternary ammonium salts and their use in agricultural formulations
US5721364A (en) * 1996-12-13 1998-02-24 Novartis Corporation Process for making 2-amino-4, 6-dialkoxy-1, 3, 5-triazines
BE1012386A3 (fr) * 1999-01-15 2000-10-03 Univ Liege Derives de sulfonamides benzeniques et leurs utilisations.
AU4521700A (en) * 1999-01-27 2000-08-18 Aventis Cropscience Gmbh Herbicidal formulation
DE19963383A1 (de) 1999-12-28 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE10111649A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-19 Bayer Ag Substituierte Fluoralkoxyphenylsulfonylharnstoffe
DE10117673A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Substituierte Fluoralkoxyphenylsulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE102005026620B4 (de) * 2005-06-09 2012-05-16 Ab Skf Verfahren zur Herstellung eines Dichtungselements und Dichtungselement
EP2052604A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2010046423A2 (en) 2008-10-22 2010-04-29 Basf Se Use of sulfonylurea herbicides on cultivated plants
EP2371823A1 (de) 2010-04-01 2011-10-05 Bayer CropScience AG Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EA025009B1 (ru) 2010-10-15 2016-11-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение als ингибиторных гербицидов для контроля нежелательной вегетации в растениях beta vulgaris, толерантных к als ингибиторным гербицидам
CN102461541B (zh) * 2010-11-19 2013-09-18 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆、禾草敌与环庚草醚的混合除草剂及其应用
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
CN103039485A (zh) * 2011-10-17 2013-04-17 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆与二甲戊乐灵的混合除草剂及其应用
CN103039482A (zh) * 2011-10-17 2013-04-17 南京华洲药业有限公司 一种含醚磺隆与敌稗的混合除草剂及其应用
US20130102469A1 (en) 2011-10-20 2013-04-25 Swartz family dba Olvidium Method and compound for removing flora from sewer lines
ES2687545T5 (es) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uso de herbicidas inhibidores de ALS para el control de vegetación indeseada en plantas Beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de ALS
CN102960358A (zh) * 2012-12-17 2013-03-13 南开大学 旱田除草剂组合物及其田间除草方法
CN103086966A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 合肥久易农业开发有限公司 一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法
EP2821388A1 (en) * 2013-07-05 2015-01-07 Solvay SA Fluorination process
CN103508968B (zh) * 2013-09-12 2015-09-09 江苏长青农化股份有限公司 除麦田阔叶草剂醚苯磺隆的绿色合成工艺
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB791923A (en) * 1955-08-08 1958-03-12 Ici Ltd New sulphonamides
FR1468747A (fr) * 1965-07-19 1967-02-10 Benzène-sulfonyl-1 (pyrimidyl-2)-3 urées
US4154753A (en) * 1966-01-12 1979-05-15 Imperial Chemical Industries Limited Fluorinated compounds containing functional groups
IL40344A0 (en) * 1971-09-22 1972-11-28 Du Pont Substituted benzenesulfonamides,their preparation and their use for controlling mites
US4169719A (en) * 1976-04-07 1979-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Herbicidal sulfonamides
CA1082189A (en) * 1976-04-07 1980-07-22 George Levitt Herbicidal sulfonamides
US4190432A (en) * 1977-08-01 1980-02-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DK401978A (da) * 1977-10-06 1979-04-07 Du Pont Herbicide sulfonamider
US4257802A (en) * 1977-10-06 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4339266A (en) * 1977-10-06 1982-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4141916A (en) * 1978-02-13 1979-02-27 The Dow Chemical Company 3,4,5-Trichloro-N,N-Di(loweralkyl)-2-((chloromethyl)thio)benzenesulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
DK349479A (da) * 1978-09-27 1980-03-28 Du Pont Sulfonamidderivater og deres anvendelse til regulering af plantevaekst
US4342587A (en) * 1979-07-20 1982-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinsulfonamides
US4310346A (en) * 1980-03-14 1982-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company N(Substituted phenylsulfonyl) N'(substituted cyumidin-2-yl) ureas
US4452628A (en) * 1979-07-26 1984-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4301286A (en) * 1979-08-20 1981-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal O-alkyl sulfonylisoureas
DK455480A (da) * 1979-11-30 1981-05-31 Du Pont Fremgangsmaade til fremstilling af herbicide n- (substituerede heterocycliske aminocarbonyl)-aromatiske sulfonamider
AU543161B2 (en) * 1980-03-07 1985-04-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyrimidine or s.triazine derivatives
US4348220A (en) * 1980-07-11 1982-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4368069A (en) * 1980-07-11 1983-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4370480A (en) * 1980-07-11 1983-01-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal ureas and isoureas
CA1330438C (en) * 1980-07-17 1994-06-28 Willy Meyer N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl-and-triazinylureas
US4487626A (en) * 1980-08-22 1984-12-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4371391A (en) * 1980-09-15 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides

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Publication number Publication date
ATE16555T1 (de) 1985-12-15
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