DK164901B - Phenylsulfonamider - Google Patents

Description

i

DK 164901 B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte phenyl-sulfonamider, der kan anvendes som mellemprodukter til fremstilling af hidtil ukendte N-phenylsulfonyl-N'-pyri-5 midinyl- og -triazinyl-urinstoffer. N-Phenylsulfonyl-N' -pyrimidinyl- og triazinyl-urinstofferne har herbicid og plantevækstregulerende virkning og kan anvendes til bekæmpelse af ukrudt, først og fremmest til selektiv ukrudtsbekæmpelse i nytteplantekulturer eller til regu-10 lering og hæmning af plantevæksten.

Phenylsulfonamiderne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel S00-NHo ‘>-Cf ./Λχ-Α) ^ m hvori A betyder en med Ci_4~alkoxy, Ci_4~alkylthio, C1-4-15 alkylsulfinyl, Ci_4-alkylsulfonyl, Ci_4~halogenalkoxy, Cl-4-halogenalkylthio, Ci_4-halogenalkylsulfinyl eller Ci_4-halogenalkylsulfonyl substitueret Ci_g-alkylgruppe eller en eventuelt med ovennævnte substituenter substitueret C2-6-alkenYlgruppe eller en C2-g-halogenalkenyl-20 gruppe; X betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfo-nylbro, m er et eller to en af grupperne og R2 betyder hydrogen, halogen, 25 alkyl, C2-5~alkenyl eller en gruppe -Y-R5, og den anden af grupperne Rj^ og Rg betyder hydrogen, halogen, Ci_5-alkyl, C2-5-alkenyl, Ci_4-halogenalkyl, -Y-R5, -COORg, -N02 eller -CO-NR7R8, R5 og ^6 hver for sig betyder Ci^-alkyl, C2-5-alkenyl 30 eller C2-6-alkynyl, R7 og Rg hver for sig betyder hydrogen, C^.g-alkyl, C2.-5-alkenyl eller C2-g-alkynyl, og Y betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfonyl- 2

DK 164901 B

bro.

Opfindelsen angår også phenylsulfonamider med den almene formel ^ /S02NH2 R1--I (VIII)

/V

R2 x'-h hvori R]_ og R2 har de ovenfor under formlen II angivne betydninger, og X betyder oxygen eller svovl, idet dog R2 er forskellig fra hydrogen, og en af substituenterne R2 eller X'-H er i 2-stillingen til sulfonamidgruppen.

10 Ovennævnte N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- og -triazi-nylurinstoffer har den almene formel o R-j R1V—v II N_/ ^>-S02~nh“c-nh-<^ (I)

R2 N"==<C

(X-A) r4 m hvori A betyder en med Ci_4~alkoxy, Ci_4~alkylthio, 0^.4-alkylsulfinyl, Ci_4~alkylsulfonyl, Ci_4-halogenalkoxy, 15 Ci_4-halogenalkylthio, Cx_4-halogenalkylsulfinyl eller Ci_4-halogenalkylsulfonyl substitueret Ci-g-alkylgruppe eller en eventuelt med ovennævnte substituenter substitueret C2-6_alkenylgruppe eller en C2-6-hal°iJenalkenyl-gruppe, 20 E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfonyl-bro, m er 1 eller 2, en af grupperne R^ og R2 betyder hydrogen, halogen, 0^.5-25 alkyl, C2-5~alkenyl eller en gruppe -Y-R5, og den anden af grupperne R^ og R2 betyder hydrogen, hal- 3

DK 164901 B

ogen, Ci_5-alkyl, C2-5~alkenyl/ Ci_4~halogenalkyl, -Y-R5, -COORg, -NO2 eller -C0-NR7R8, R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, Ci_4-alkyl, C1-.4-5 alkoxy, C]__4~alkylthio, Ci_4~halogenalkyl, halogen eller alkoxyalkyl med højst 4 carbonatomer, R5 og Rg hver for sig betyder Ci_5~alkyl, C2-5~alkenyl eller C2-g-alkynyl, R7 og Rg hver for sig betyder hydrogen, Ci-5-alkyl, C2-5-10 alkenyl eller C2_g-alkynyl, og Y betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfonyl-bro.

Forbindelserne med formlen (I) og salte deraf er genstand for dansk patentansøgning nr. 3186/81.

15 Det er kendt, at visse urinstofforbindelser, triazinfor-bindelser og pyrimidinforbindelser har herbicid virkning.

Fra europæisk patentpublikation nr. 1514 og nr. 1515, US-patentskrift nr. 4.127.405, DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.715.786 og FR-patentskrift nr. 1.468.747 kendes så-20 ledes arylsulfamoyl-heterocyclylaminocarbamoylforbindel-ser med herbicid og plantevækstregulerende virkning. Forbindelser med formlen (I) har en overraskende god selektiv herbicid virkning i forhold til de kendte analoge forbindelser.

25 I ovenstående definitioner skal der ved alkyl forstås ligekædet eller fortrinsvis forgrenet alkyl, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, de fire isomere butyl-grupper, n-amyl, i-amyl, 2-amyl, 3-amyl, n-hexyl eller i-hexyl. Alkyl betyder fortrinsvis en ligekædet alkyl-30 gruppe.

Ved alkoxy skal forstås methoxy, ethoxy, n-propyloxy, i--propyloxy samt de fire isomere butyloxygrupper, men især methoxy eller ethoxy.

4

DK 164901 B

Som eksempler på alkylthiogrupper kan nævnes methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio og n-butylthio, især dog methylthio og ethylthio.

5 Som eksempler på alkenylgrupper kan nævnes vinyl, allyl, iso-propenyl, 1-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-isobutenyl, 2-isobutenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3--pentenyl og 4-pentenyl, især dog vinyl, allyl og 4-pent-enyl.

10 Alkylsulfinylgrupper er eksempelvis methylsulfinyl, ethyl-sulfinyl, n-propylsulfinyl og n-butylsulfinyl, især dog methylsulfinyl og ethylsulfinyl.

Alkylsulfonylgrupper er eksempelvis methylsulfonyl, ethylsulf onyl, n-propylsulfonyl og n-butylsulfonyl, især dog 15 methylsulfonyl og ethylsulfonyl.

I forbindelse med definitionen samt i halogenalkoxy, halogenalkylsulfinyl, halogenalky1sulfonyl, halogenalk- ylthio og halogenalkenyl skal der ved halogen forstås fluor, chlor og brom, fortrinsvis dog fluor og chlor.

20 Forbindelserne med formlen I kan danne salte med aminer, alkalimetal- og jordalkalimetalbaser eller kvaternære ammoniumbaser.

Blandt alkalimetal- og jordalkalimetalhydroxider som saltdannende forbindelser skal især nævnes hydroxider af 25 lithium, natrium, kalium, magnesium eller calcium, især dog af natrium eller kalium.

Som eksempler på aminer, der er egnede til saltdannelsen, kan nævnes primære, sekundære og tertiære aliphatiske og aromatiske aminer, såsom methylamin, ethylamin, propyl-30 amin, i-propylamin, de fire isomere butylaminer, dimeth-ylamin, diethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diiso- 5

DK 164901 B

propylamin, di-n~butylamin, pyrrolidin, piperidin, mor-pholin, trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, qui-nuclidin, pyridin, quinolin og i-quinolin, især ethyl-, 5 propyl-, diethyl- eller triethylamin, først og fremmest isopropylamin og diethanolamin.

Eksempler på kvaternære ammoniumbaser er generelt kationerne af halogenammoniumsalte, f.eks. tetramethylammonium-kationen, trimethylbenzylammoniumkationen, triethylbenzyl-10 ammoniumkationen, tetraethylammoniumkationen, trimethyl-e thyl ammoniumkat ionen men også ammoniumkationen.

Blandt forbindelserne med formlen I foretrækkes de forbindelser, hvori grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

15 Denne gruppe kan opdeles i to undergrupper, der består af forbindelser, i hvilke a) m er 1, og b) m er 2.

Blandt forbindelserne i gruppe a) foretrækkes sådanne, 20 hvori gruppen -X-A er i 2- eller 3-stillingen til sulfon-ylgruppen. Blandt disse foretrækkes igen de forbindelser, hvori gruppen -X-A er i 2-stillingen.

Blandt forbindelserne i gruppe b) er en foretrukken gruppe de forbindelser, i hvilke de to grupper -X-A er i 2- og 25 5-stilling til sulfonylgruppen.

Blandt de ovenfor anførte forbindelser hørende til undergrupperne a) og b) foretrækkes sådanne, hvori grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer. De særligt foretrukne grupper af forbindelser er således sådan-30 ne forbindelser med formlen I, hvori ab) kun én gruppe -X-A er i 2-stillingen til sulfonylgruppen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 6

DK 164901 B

4 carbonatomer, og bb) to grupper -X-A er i 2- og 5-stillingen til sulfonyl-gruppen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 5 4 carbonatomer.

Blandt forbindelserne i gruppen ab) foretrækkes sådanne, hvori Ri betyder hydrogen, og gruppen R2 er i 5- eller 6-stilling til sulfonylgruppen.

Blandt disse forbindelser foretrækkes igen sådanne, hvori 10 R2 betyder hydrogen, halogen, Ci_4~alkoxy, nitro eller COOR5.

En yderligere foretrukken gruppe indenfor sidstnævnte gruppe er de forbindelser, hvori R2 betyder hydrogen, fluor, nitro eller Ci_4~alkoxy, og R3 og R4 hver for sig 15 betyder hydrogen, Ci_4-alkyl, Ci_4~alkoxy, Ci_4-alkylthio, halogen eller alkoxyalkyl, idet R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

Blandt disse forbindelser foretrækkes igen sådanne, i hvilke R2 betyder hydrogen, og R3 og R4 hver for sig be-20 tyder Ci_4-alkyl, Ci_4-alkoxy, methylthio, halogen eller alkoxyalkyl.

En yderligere foretrukken gruppe forbindelser blandt sidstnævnte gruppe er de forbindelser, hvori X betyder oxygen eller svovl.

25 Blandt disse forbindelser foretrækkes helt specielt sådanne, i hvilke A betyder C2-4~alkoxyalkyl, C2-4~halogen-alkenyl eller C2_g-alkenyl.

Tre yderligere foretrukne undergrupper af sidstnævnte gruppe er forbindelser, i hvilke 30 α) A betyder ¢2-4-alkoxyalkyl, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy, 7

DK 164901 B

β) A betyder C2_6-alkenyl, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy, og 7) A betyder med 1-3 halogenatomer substitueret vinyl, og 5 R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy.

En foretrukken forbindelse er N-(2-allyloxyphenylsulfo-nyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-l, 3,5-triazin-2-yl) -urinstof.

Fremstillingen af forbindelserne med formlen I gennemføres 10 i et indifferent organisk opløsningsmiddel.

Ifølge en første fremgangsmåde fremstilles forbindelser med formlen I ved, at man omsætter et phenylsulfonamid med formlen so2~m2 R1——1 il (II) 2 m 15 hvori A, R^, R2, X og m har de i forbindelse med formel I angivne betydninger, i nærværelse af en base med et N-pyr-imidinyl- eller -triazinyl-carbamat med formlen 0 /R3 ^X-o-c—nh-/N > (III) \y \ hvori E, R3 og R4 har de i forbindelse med formlen I an-20 givne betydninger.

Ifølge en anden fremgangsmåde fremstilles forbindelser med formlen I ved, at man omsætter et phenylsu1fonylisocyanat med formlen 8

DK 164901 B

-S0o-N=C= O

rl--I 2 (IV) R, (X—A) λ m hvori A, R^, R2, m og X har de i forbindelse med formlen I anførte betydninger, eventuelt i nærværelse af en base, 5 med en amin med formlen R- N_/ h2 N"<f > (V) R4 hvori E, R3 og R4 har de i forbindelse med formlen I anførte betydninger.

Ifølge en yderligere fremgangsmåde fremstilles forbindel-10 serne med formlen I ved, at man omsætter et sulfonamid med den ovenfor anførte formel II med et isocyanat med formlen R, N—/ 0 =C=N- (VI) R4 hvori E, R3 og R4 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, eventuelt i nærværelse af en base.

15 Endelig kan man også fremstille forbindelserne med formlen I ved, at man omsætter et N-phenylsulfonylcarbamat med formlen

O

/?\ -S0,-NH-C-O- (VXD

«Χ—H ' E2 (X-A)m 9

DK 164901 B

hvori A, Rj, R2, m og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, med en amin med den ovenfor anførte formel V.

5 De fremstillede urinstoffer med formlen I kan om ønsket omdannes til salte ved hjælp af aminer, alkalimetal- eller jordalkalimetalhydroxider eller kvaternære ammoniumbaser. Omdannelsen kan eksempelvis gennemføres ved omsætning med den ækvimolære mængde base og afdampning af 10 opløsningsmidlet.

Udgangsmaterialerne med formlerne II, IV og VII er for en dels vedkommende hidtil ukendte forbindelser og kan fremstilles under anvendelse af følgende fremgangsmåder:

De hidtil ukendte og som mellemprodukter anvendte sulfon-15 amider med formlen II fremstilles ud fra de tilsvarende aniliner ved diazotering og ombytning af diazogruppen med svovldioxid i nærværelse af en katalysator, såsom kobber-I-chlorid i saltsyre eller eddikesyre, og omsætning af det dannede phenylsulfonylchlorid med ammoniumhydroxidop-20 løsning.

Forbindelserne med formlen II kan også fremstilles ved oxygen- eller svovl-alkylering eller -alkenylering af hydroxy- eller thiophenylsulfonamider med de tilsvarende halogenider eller svovlsyreestere eller ved omsætning af 25 ortho-halogenphenylsulfonamider med metalalkoholater eller -mercaptider og eventuelt ved oxidation af disse med f.eks. periodater eller persyrer til de tilsvarende sulf-oxider og sulfoner.

Ortho-hydroxyphenyl- eller substituerede ortho-hydroxy-30 phenylsulfonamider med formlen S02NH2 10

DK 164901 B

/^y \--I (VIII) R2 X'-h hvori R4 og R2 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og X' betyder oxygen eller svovl, som ud-5 gangsprodukter for visse sulfonamid-forbindelser med formlen II er bortset fra ortho-hydroxyphenylsulfonamid hidtil ukendte forbindelser. De kan fremstilles ved etherspaltning af de tilsvarende _4-alkoxypheny1sulfon amider f.eks. med bortrihalogenider (sådanne omsætninger 10 er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.904.680 og J. Am. Chem. Soc. 64, 1128 (1942)) eller ved hydrogenolyse af de tilsvarende benzyloxyphenyl sul fonamider som beskrevet i J. Chem. Soc. 1958, 2903.

Alkoxyphenylsulfonamiderne kan igen fremstilles ud fra de 15 tilsvarende alkoxyanilider på den allerede anførte måde eller ved chlorsulfonylering af alkoxybenzener og omsætning af de dannede phenylsulfonylchlorider med ammonium-hydroxidopløsning. Sådanne reaktioner er beskrevet i J.

Am. Chem. Soc. 62, 603 (1940).

20 De som mellemprodukter anvendte forbindelser med formlen VIII er hidtil ukendte forbindelser, der er specielt udviklet med henblik på syntesen af forbindelserne med formlen II.

Phenylsulfonylisocyanaterne med formlen IV kan også frem-25 stilles ved omsætninger af sulfonamiderne med formlen II med phosgen i nærværelse af butylisocyanat i et chloreret carbonhydrid som opløsningsmiddel ved tilbagesvalingstemperatur. Lignende fremgangsmåder er beskrevet i "Newer Methods of Preparative Organic Chemistry", bind VI, 30 223-241, Academic Press New York og London.

11

DK 164901 B

N-Phenylsulfonylcarbamaterne med formlen VII fremstilles ved omsætning af sulfonamiderne med formlen II med diphen-ylcarbamat i nærværelse af en base. Tilsvarende fremgangs-5 måder er beskrevet i japansk patentskrift nr. 61.169.

Udgangsmaterialerne med formlerne III, V og VI er kendte forbindelser eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder.

Isocyanater med formlen VI kan fremstilles ved omsætning 10 af aminer med formlen V med oxalylchlorid i chlorerede carbonhydrider som opløsningsmidler. Aminer med formlen V er kendte forbindelser, og de er for en dels vedkommende handelsprodukter eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder, jf. "The Chemistry of Heterocyclic 15 Compunds", bind XIV, Interscience Publishers, New York, London.

Omsætningerne til dannelse af forbindelser med formlen I gennemføres fordelagtigt i aprotiske, indifferente, organiske opløsningsmidler, såsom methylenchlorid, tetrahydro-20 furan, acetonitril, dioxan eller toluen.

Reaktionstemperaturen ligger fortrinsvis mellem -20 og 120°C. Omsætningerne forløber sædvanligvis svagt exotermt og kan gennemføres ved stuetemperatur. For at forkorte reaktionstiden eller for at initiere omsætningen er det 25 hensigtsmæssigt at opvarme reaktionsblandingen kortvarigt til kogepunktet. Reaktionstiderne kan ligeledes afkortes ved tilsætning af nogle dråber base som reaktionskatalysator.

Slutprodukterne kan isoleres ved inddampning og/eller 30 afdampning af opløsningsmidlet og renses ved omkrystallisation eller udrivning af den faste remanens i opløsningsmidler, hvori de ikke er letopløselige, såsom ethere, aromatiske carbonhydrider eller chlorerede carbonhydrider.

12

DK 164901 B

De virksomme stoffer med formlen I er stabile forbindelser. Deres håndtering kræver ingen særlige foranstaltninger.

5 Forbindelserne med formlen I har kraftige plantevækstregu-lerende, især plantevæksthæmmende, egenskaber. Forbindelserne påvirker både monokotyledoner og dikotyledoner i deres vækst.

Forbindelserne med formlen I kan således anvendes til 10 selektiv hæmning af væksten af f.eks. de i landbruget i tropiske egne ofte som såkaldte jorddækningsplanter ("cover crops") udplantede leguminoser, således at jorderosionen mellem planterne forhindres, uden at jorddækningsplanterne dog konkurrerer med kulturplanterne.

15 Endvidere er forbindelserne med formlen I velegnede til at forhindre spiring af oplagrede kartofler. Hos kartofler dannes der ved oplagring om vinteren ofte spirer, hvilket har til følge, at kartoflerne bliver rynkede, får vægttab og rådner.

20 Ved anvendelse af større mængder af forbindelserne med formlen I beskadiges alle de afprøvede planter i deres udvikling i en sådan grad, at de dør.

Ved anvendelse af mindre mængder af forbindelser med formlen I udmærker de sig ved gode selektiv-væksthæmmende 25 og selektiv-herbicide egenskaber, hvilket gør dem velegnede til anvendelse i nytteplantekulturer, især i korn, bomuld, soja, majs og ris. Der opnås samtidig en delvis beskadigelse af ukrudt, som ellers kun opnås med totalherbicider.

30 Virkningsmåden af forbindelserne med formlen I er usædvanlig. Mange af dem er translocerbare, dvs. de optages af planterne og transporteres til andre steder, hvor de så 13

DK 164901 B

udøver deres virkning. Det usædvanlige består i, at de virksomme stoffer ikke blot kan transloceres gennem karbundterne i veddelen, fra rødderne til bladene, men også 5 gennem sirørene i bastdelen fra bladene tilbage til rødderne. Det er således eksempelvis muligt ved overfladebehandling af flerårige ukrudtsplanter at beskadige disse ned i rødderne. Forbindelser med formlen I er i sammenligning med andre herbicidt virksomme forbindelser og forbin-10 delser med vækstregulerende virkning virksomme ved meget små anvendelsesmængder.

Forbindelserne med formlen I anvendes på uændret form eller fortrinsvis i form af et middel sammen med de i formuleringsteknikken gængse hjælpemidler og forarbejdes 15 derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, direkte sprøjtbare eller ufortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, støvmidler, granulater, indkapslede præparater, f.eks. i polymere stoffer, på kendt måde. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom 20 sprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning, samt midlets art vælges afhængigt af det ønskede mål og de givne forhold.

Præparaterne, dvs. midlet indeholdende det virksomme stof med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsæt-25 ningsstof, tilberedninger eller sammensætninger fremstilles på kendt måde, f.eks. ved omhyggelig blanding og/el-ler formaling af de virksomme stoffer med strækkemidler, f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).

30 Som opløsningsmidler kan eksempelvis anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg_i2/· f.eks. xylenblåndinger eller substituerede naphthalener, phthal-syreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, alipha-tiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, 14

DK 164901 B

alkoholer og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonornethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethyl-5 sulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.

Som faste bærestoffer, f.eks. til støvmidler og disperger-bare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom 10 calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit.

Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes høj dispers· kiselsyre: eller høj disperse absorptionsdygtige polymere. Som kornformige, adsorberende granulat-bærematerialer kan anvendes porøse typer som f.eks. pimp-15 sten, knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-sorptive bærematerialer f.eks. calcit eller sand. Derudover kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.

20 Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af det virksomme stof med formlen Ί, som skal bringes på præparatform, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/el-ler anionaktive tensider.med gode emulgeringsegenskaber, dispergeringsegenskaber og befugtningsegenskaber. Ved ten-25 sider skal der også forstås tensidblandinger.

Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.

Som eksempler på sæber kan nævnes alkalimetal-, jordalkali-30 metal- og eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (C^0~C22^ · s^som f-eks. Na- eller K-saltene af olie- eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes fra kokos- eller talgolie. Endvidere kan der også anvendes fedtsyre-methyl-taurin-35 salte.

15

DK 164901 B

Der anvendes dog ofte såkaldte syntetiske tensider, især fedtsulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazol-derivater eller alkylarylsulfonater.

Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen 5 som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 C-atomer, idet alkyl også omfatter alkyIdelen af acylgrupperne, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfon-syre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige 10 fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Til denne gruppe hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benz-imidazolderivater indeholder fortrinsvis to sulfonsyregrup-per og en fedtsyregruppe med 8-22 C-atomer. Alkylarylsulfo-15 nater er eksempelvis Na-, Ca-eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, af dibutylnaphthalensulfonsyre eller af et napthalensulfonsyre-formaldehydkondensations-produkt.

Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, 20 såsom f.eks. saltene af phosphorsyreesteren af et p-nonyl-phenol- (4-14) -ethylenoxid-addukt.

Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, 25 som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 C-atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 C-atomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.

Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylenglycol-30 ethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter til poly- propylenglycol, «ethylendiaminopolypropylenglycol og alkyl- v polypropylenglycol med 1-10 C-atomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylen-glycolenheder pr. propylenglycolenhed.

16

DK 164901 B

Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonyl-phenolpo ly ethoxy ethano ler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxy-polyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxy-5 ethanol.

Der kan endvidere også anvendes fedtsyreestere af polyoxy-ethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.

Som kationiske tensider anvendes især kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én alkyl-10 gruppe med 8-22 C-atomer, og som yderligere substituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl-eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethylsul-fater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benz-15 yldi (2-chlorethyl) ethylammoniumbromid.

De i formuleringsteknikken gængse tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979.

20 Sisely and Wood, “Encylopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing· Co., Inc. New York, 1964.

De pesticide midler indeholder i reglen 0,1 - 95, især 0,1 - 80% virksomt stof med formlen I, 1 - 99,9% af et fast eller flydende tilsætningsstof og 0 - 25, især 25 0,1 - 25% tensid.

Foretrukne præparatformer har især nedenstående sammensætning, hvor procentangivelserne er på vægtbasis:

Opløsninger

Virksomt stof: 1-30, fortrinsvis 5 - 20% 30 Opløsningsmiddel: 99 - 0, fortrinsvis 95 - 0%

Overfladeaktivt middel: 0-99, fortrinsvis 0 - 95% 17

DK 164901 B

Emulgerbare koncentrater

Virksomt stof: 1-20, fortrinsvis 5 - 10%

Overfladeaktivt middel: 5-30, fortrinsvis 10 - 20%

Flydende bærestof: 50 - 94, fortrinsvis 70 - 85% 5 Pudderpræparater

Virksomt stof: 0,1 - 10, fortrinsvis 0,1 - 1%

Fast bærestof: 99,9 - 90, fortrinsvis 99,9 - 99%

Suspensionskoncentrater

Virksomt stof: 5-75, fortrinsvis 10 - 50% 10 Vand: 94 - 25, fortrinsvis 90 - 30%

Overfladeaktivt stof: 1-40, fortrinsvis 2 - 30%

Fuqtepulvere

Virksomt stof: 0,5 - 90, fortrinsvis 1 - 80%

Overfladeaktivt stof: 0,5 - 20, fortrinsvis 1 - 15% 15 Fast bærestof: 5 - 95, fortrinsvis 15 - 90%

Granulater

Virksomt stof: 0,5 - 30, fortrinsvis 3 - 15%

Fast bærestof: 99,5 - 70, fortrinsvis 97 - 85%

Selv om der som handelsvare foretrækkes et koncentreret middel, fortyndes dette som regel ved den endelige anvendelse.

20 Anvendelsesformerne kan fortyndes til et indhold af virksomt stof på ned til 0,001%. De anvendte mængder udgør i reglen fra 0,01 til 10 kg virksomt stof pr. hektar, fortrinsvis 0,025 til 5 kg virksomt stof pr. hektar.

Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom 25 stabilisatorer, skumdæmpningsmidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsstoffer og andre virksomme stoffer til opnåelse af særlige virkninger.

Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.

18

DK 164901 B

Fremstillingseksempler

Eksempel 1 2-Hydroxyphenylsulfonamid

Til en suspension af 39 g 2-methoxyphenylsulfonamid i 210 ml tørt methylenchlorid sættes dråbevis under en nitrogenatmos-5 fære ved stuetemperatur 22,2 ml bortribromid i løbet af 15 minutter. Reaktionsblandingen omrøres derefter i 1 time ved stuetemperatur. Derpå afkøles blandingen til 0°C, hvorpå der i løbet af 15 minutter tilsættes 200 ml methanol, og den klare opløsning inddampes. Den olieformige remanens 10 optages i ethylacetat, vaskes to gange med vand, tørres over natriumsulfat og inddampes- Ved udrivning af remanensen med petroleumether fås 25,1 g 2-hydroxyphenylsulfon-amid med smp. 136-138°C.

På analog måde fremstilles de i de følgende tabeller an-15 førte hydroxyphenylsulfonamider med formlen VTII.

Tabel I

S0oNHo 2W 2 2 i ' xKx

R£ OH

19

DK 164901 B

OH-gruppens Fysiske data stilling Λ

5-€ηΓ H 2 Smp. 90-91°C

.2—CH3 H 5 2- C1 H 5

5-F H 2 Smp. 141-142° C

5-Br H 2 Smp. 169-70°c

5- N02 H 2 Smp. 180-185°C

3- CEj H 2 Smp. 133-134° C

2- C^ H 3 3- C1 H 2 6- CEj H 2 3-00^ H 2 2- OCH3 H 3

3- CH3 5-C4H9(t) 2 Smp. 134-137°C

Tabel I (fortsat) 20

DK 164901 B

R2 ' OH-gruppens'· Fysiske data stilling "6-0CH^; H 2 6-0H H 2

5-OCH3 H 2 Smp.: 119-20° C

2- OCH3 H 5 Smp.: 213-15° C

5- CEj H 2 Smp.: 155-156°C

6- C1 H 2 - Smp. 190-191° C

3- N02 H 2 3-0000^ fi 2

S-COOCBLj H 2 Smp.· 171-172° C

5-C1 H 2 Smp. 176-179° C

5-N02 3-CF3 2 5-N0 3-C1 2 5-CF3 3-N02 2 5-(^ 3-CH3 2 5-C1 3-N02 2 5“C1 3-C1 2 Smp. 156-158° c 5-Br 3-0CH3 2

5-Br 2“0CH3 3 - Smp. 194-197° C

3-00^ 5-0000^ 2 2-0CH3 5-COOCH3 3 S-CE^ 3-Br 2 5-Br 3-N02 2 5-Br I 3-COOCH3 2

Tabel I (fortsat) 21

DK 164901 B

R1 R2 OH “gruppens Fysiske aata ___stilling S-COOCE^ 3-N02 2 5 5-C1 3-Br 2 Snip. 247-249¾ 3-NH^ H 2 5-NH2 H 2 5-0000^ (i) 3-N02 2 5- C0N(CH3)2 H 2 10 6-N02 H 2 6— COOCHj H 2

Eksempel 2 2-Allyloxyphenylsulfonamid

En blanding af 3,5 g 2-hydroxyphenylsulfonamid, 5,5 g ka-15 liumcarbonat og 1,7 ml allylbromid i 100 ml methylethyl-keton omrøres under en nitrogenatmosfære i 1 time ved tilbagesvalingstemperatur. Reaktionsblandingen afkøles til stuetemperatur, filtreres og inddampesi Efter omkry-stallisation én gang fra ethylacetat fås 3,27 g 2-allyl-20 oxyphenylsulfonamid med smp. 104-105°C.

På tilsvarende måde fremstilles de i den efterfølgende tabel II anførte sulfonamider med formlen II.

Tabel II

22

DK 164901 B

> y-s°2-m2 R2 Χ-Δ ®1 ^ A x A-grup- ργ3^Ξ]ζβ <iata: ____stilling___ Η H 0 -CC1=CHC1 2 Snip. 147-149°e'.

S H S -GG1=CHC1 2 Η H SO -CC1=CHC1 2 Η H S02 -CC1=CHC1 2 Η H O -CH=CC12 2 Η H S -CH=CC12 2 Η H SO -€H=CC12 2 Η H S02 -CH=CC12 · 2 '4 Η H 0 -CI^CHK^ 2 Smp.. 104-1050 C' Η H S -C^C^C^ 2 9¾

Η H .0 2 Smp. 104-105° C

9% Η H S -CH2-C=CH2 2 Η H 0 -(CH^ 2-CH=CP2 2 Η H 0 -(CH2)3-CH=CH2 2 Η H 0 -C^-GH^ -3 2 ch3 ./=3 Η H S -CH2-CH=Cx 2 ch3

Η H . 0.... -CH2“CH=CH-CH3 2 . Smp. 113-114°C

Tabel II (fortsat) 23

DK 164901 B

~~Z Z ~ I x-A-grup- > 1 2 pens Fysiske data ___ stilling Η H S -CH2~CH=CH-CH3 2 /CH3 Η H 0 -ctf 2 xch=ch2 Η H S -CHf 2 CH-CEj - " " ' sønderdeling-

H__®__0 -CH2-OCH3__2 fra 121°C

Η H 0 -C^-OC^ 2 Η H 0 -C^-S-C^ 2 E H 0 -C^CEj-OCH^.. 2 Stup. 110-112 °c Η H S —CH^CH^—QCH^l . 2 Η H O -C^C^-OC^ 2 Η H O -O^CH—SC^ . 2

6-C1 H O -C^CH=CH2 2 Stup. 127-128° C

' ' 9% 6-C1 H 0 -C^-C^C^ 2

C]L

6-Cl H O -CHj-CH^ ^ 2

Cttj 6-C1 H O -^0(¾ 2 6-C1 H 0. -(CH2)2OCH3 2 6—Cl H O -CH2SCH3 2 6-C1 H O -{CH^SCH.^ 2 6-C1 H O -CH2-CH=CH-CH3 2 6-OCH3 H O -CH2-CH=CH2 2

Tabel II (fortsat) > 24

DK 164901 B

S··. ^ A x A-grup- <jata

i i pens J

__........ stilling__ ?3 6-OCH3 H 0 -CH2-C=CH2 2 fr-OCHj H 0 -(CH2)2-0C2H5 2 /CH3 6-0CH- H 0 -CH 2 6-0CH^ H 0 -(CH2)2~CH=CH2 2 6-CEj · H 0 -CH2-CH=CH2 2 ch3 6-CH3 H 0 -CH2-i=CH2 2 6-CH3 H O -(CH^-OC^ 2

- - ——.1·^·,· .... - - — - -- ... , I

β-ΟΗ^ . H' O -C^S^ 2 H E O -CH2CH2-OCH2CH==CH2 2 6-N02 H O -CI^-C^C^ 2 6-N02 H O -C^-C^CH-C^ 2 6-N02 H O -CI^-OCH^ 2 6-N02 H O -CH2-CH2-0C2H5 2 6-N02 H O -CH2-ScH2 2 6-COOCH^ H O -C^-CH^C^ 2

5-C1 H O -CH2-CH=CH2 2 Smp. 122° C

ch3 5-C1 H O -0^-0=0^ 2 5-Br H O -CH2-Sch2 2

Tabel II (fortsat) 25

DK 164901 B

R IL X A X-A-grup- 1 z pens Fysiske data ____:_stilling _

5-Br H 0 -CH2-CH=CH2 . 2 Sop. 110-111° C

5-Br H 0 -CH2-OCH3 2

5~F ·, H 0 -CH2-CH=CH2 2 Stup. 113-114° C

5-F Η 0 -CE^-CE^cf 2 _J____^3___ ' /0¾ 5-Cflf H 0 -GH„-CHK( j 2 CH^ XCH3 /CH.

5-CH H 0 -CH -CH=CH2 2 olie OHg 5-CHf H 0 -CH^CH^OCH3 2 5-0^ H O -C^C^OCHg 2 5-CR^ H · 0 -CH2~CH=CH2 2 Smp.l39-140°c 5-CH3 H 0 -C^-CH-CH-C^ 2 5-N02 . H O -CH2-CH=CH-CH3 2 5-N02 H 0 -C^-S-CHg 2

5-N02 H 0 -CH2CH=CH2 2. Snip. 138-141° C

5-OCH3 H 0 -CH2CH=CH2 2 Smp. 88-89° C

ch3 S-OCR^ H O -CH2-C=CH2 2 5-00H3 H O -CH2CH=CH-CH3 2 5-OCH3 H 0 -CHjOCH 2 5-OCELj H O -CH2CH2-SCH3 2 26 *

Tabel II' (fortsat)

DK 164901 B

' *1R [* a 'X-A-gxup^ yysiske data L *· pens ^ · __;___stilling__ - · 5-CQN^ - - H 0 -CH2-CH=CH2 2 ' _^3 ...........

CH CH3 5-CONf H 0 -CH -C=CH 2 C%_______ 5-COOCH3 H 0 -CH2-CH=CH2 2 5-COOCH3 H 0 -CH2-Sh2 2 5—COOCH-j H O -CH2-OC2H5 2 5-N02 3-CF3 0 -CE2-CSr=CR2 2 5-N02 3-Cl O -C^-C^C^ 2 5-N02 3-C1 O -C^-S^ 2 5-CF3 3-N02 O -C^-C^C^ 2 5-CH3 3-0^ O -CH2-CH=CH2 2 S-CH^ 3-CH3 O . -CH2-CH=CH-CH3 2 5-C1 3-N02 O -C^-CH^CH-C^ 2

5-C1 3-C1 O -C^-CHK^ 2 Smp. 161-162° C

5-C1 ' 3-C1 O -CH2-CH2-0CH3 2 5-C1 3—Cl O -C^-OC^ 2 5-Br 3-00^ O -CE^-C®^ 2 5-Br- .2-00¾ 0 -CH2-CH=CH2 3 Amorft ( 3-0CH3 5^COOCH3 O -CH2~CH=CH2 2 9¾ 2-OCH3 5-COOCH3 O -CH2-C=CH2 3 27

DK 164901 B

Tabel II (fortsat) ----,-- R_ R„ X A X-A-grupj- 1 pens Fysiske data ___;__:_;__ stilling __ 5-CH3 3-Br 0 -CH2^)CH3 · 2 5-Br 3-N02 0 -CH2CH=CH2 2

5-CI 3-Br O -CH2CH=CH2 2 Smp.l79° C

ch3 5-CI 3-Br 0 -CH2-C=CH2 2 5-CI 3-Br 0 -CH2~CH2-OCH3 3 Η H SO 2 Η H S02 -CH2-CH=CH2 2 Η H SO -Cl^-CH^CH-CE^ 2 Η H S02 -C^-CH-CH-CHj 2 Η H 0 -CH2-SO-CH3 2 Η H 0 -C^-^-CRj 2 Η H O -CI^-CE^-SO-CI^ 2 Η H O -CH2-TGH2-S02—CH3 2 Ϊ1 Η H O -C^-C-C^ 2 i1 Η H O -CHj-C^-Cl 2 Ϊ1 Η H O -CH^-CH-=C-CH3 2 ycl Η H O -CH -CH=C 2 XC1 j1 5-CH3 H O -CH2-C=CH2 2 i1 5-N02 H . O -CH2-C=CH-CI 2 -------- <

Tabel II (fortsat) 28

DK 164901 B

R R_ X A X-A-grup- 1 4 pens Fysiske data ____stilling _ Ϊ1 5-Br H 0 -CH2-C-CH2 2 . /C1 5-G1 H 0 -CH2-CH=CT 2

Cl Ϊ1 5- CH(CH3)2 H p -CH2-CH=C-CH3 2 i1 3-(^ H 0 -CH2-C=CH2 2 C! 6- CH3 H 0 -CH2-C-CH2 2 Ϊ1 6-OC^ H * 0 -C^-C^CH-Cl 2 Ϊ1 5- 0CH3 H 0 -C^-CH^ 2 6- C1 H 'O -C^-lLcR^ 2 3-N02 H O -CH2-CH=i-CH3 2

3-CH3 H O -C^-CHK^ 2 Smp.114-116°C

3-N02 H O -CH2-CH=CH3 2 3-Cl H O -CE^-CH«^ 2 3yCl· H O -CH2-CH=CH-CH3 2 3-C1 H O -CH-Sh2 2 3-0CH3 H O -CH-S^H2 2 3-0CH3 H O -CH2~CH=CH2 2

2-0CH3 H O -CH2-CH-CH2 5 Smp. .113-114°C

29

DK 164901 B

Eksempel 3 N-(2-Allyloxyphenylsulfonyl)-phenyl-carbamat.

Til en suspension af 0,56 g natriumhydrid (55%) i 5 ml absolut dimethylformamid sættes dråbevis ved en tempera-5 tur på højst 20°C under en nitrogenatmosfære i løbet af 5 minutter 2,76 g 2-allyloxyphenylsulfonamid i 20 ml dimethylformamid, suspensionen omrøres i ca. 10 minutter, hvorpå der dråbevis tilsættes 2,91 g diphenylcarbamat i 20 ml dimethylformamid. Efter yderligere omrøring i 0,5 10 timer optages reaktionsblandingen i en blanding af 80 ml ethylacetat, 80 g is og 12,3 ml 2 N saltsyre. Den organiske fase vaskes to gange med isvand, tørres over natriumsulfat og inddampes. Ved krystallisation fra en blanding af ether og petroleumsether (1:1) fås 3,5 g 15 N— (2—allyloxyphenylsulfonyl) -phenyl—carbamat med smp. 140-141°C.

Fremstilling af slutproduktet N-(2-Allyloxyphenylsulfonyl)-Ν'-(4-methoxy-6-methyl- 1.3.5- triazin-2-yl)-urinstof.

20 En blanding af 3,33 g N-(2-allyloxyphenylsulfonyl)-phenyl-carbamat og 1,4 g 2-amino-4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin i 30 ml absolut dioxan opvarmes i 0,5 timer til tilbagesvaling, hvorpå der afkøles til 20°C, filtreres, inddampes og krystalliseres fra ether. Ved omkrystallisation fra 25 en blanding af ethylacetat og petroleumsether (1:1) fås 2,0 g N-(2-allyloxyphenylsulfonyl)-N1-(4-methoxy-6-methyl- 1.3.5- triazin-2-yl)-urinstof, smp. 146-147°C.

På tilsvarende måde fremstilles de i nedenstående tabeller anførte forbindelser med formlen X.

30

DK 164901 B

Tabel III O

αλ-^λλλ • « f · >Å. u r " i.

--.--

Nr. A R R, R, X E

13 4

1' -€H2-CH=CH2 6-Cl CR^ 0CH3 0 ' N

2 -C^-CH^C^. 6-C1 CH3 QCH^ O CH

3 6-Cl C2H5 OC^ 0 N

4 -CH2“CH=CH2 6-C1 OC^ 0CH3 0 CH

5 -CH2-CH=CH2 6-C1 OCEL^ OCH^'. O N

ch3

6 -CH2-C=CH2 6-C1 CHj OCH3 O N

CH^

7 -CH2-é=CH2 6-C1 CH3 OCHj O CH

ch3

8 -CH2-C=CH2 6-Cl C Hg OC^ O N

9%

9 -CH2-C=CH2 6-C1 OCH3 OCH3 0 N

9¾

10 -^-0=¾2 6-C1 - OC^ OC^ O CH

11 -CH2~CH=CH-CH3 6-C1 OCH3 OCHj O CH

12 -CH^-CH^H-C^ 6-C1 OCB^ OCEj O N

13 -C^-CH^CH-CHj 6-C1 OCH3 CH3 O N

14 -C^-C^CH-Cl^ 6-C1 OCH3 CH3 O CH

/^3

15 -CH2CH=C^ 6-C1 CH3 OCH3 O N

ch3

Tabel III(fortsat) 31

DK 164901 B

Nr. A R R, R. X E

___I__3__4___ _/CH3

16 -CH2-CH=C^ 6-Cl CH3 0CH3 0 CH

__Ch___^____

17 -CH2-OCH3 6-Cl CH3 0CH3 0 CH

18 -CH2-0CH3 6—Cl CH3 OC^ 0 N

19 -C^-OCEj 6-C1 C^ 0CH3 0 N

20 -(CH^-OC^ 6-Cl CH3 OCB^ 0 N

21 -(CH2)2~OCH3 6—Cl CH3 0CH3 0 CH

22 -CH^SCH^ 6-Cl CH3 0CH3 0 CH

23 -CH^SC^ 6-Cl C^ 0CH3 0 N

24 -(^)2-8°Η2 6-Cl CH^ 0CH3 0 N

25 -(CH2)2-SCH2 - 6-Cl CH3 0CH3 0 CH

26 -CH^CHK^ 6-00^ CH3 0CH3 0 CHT

27 -C^CH-C^ 6-OCH3 CH3 OC^ 0 N

28 -CH2CH^CH2 6-00^ C^ 0CH3 0 N

29 -CH2CH=CH2 6-OCH3 OC^ OC^ O N

30 -C^CH-C^ 6-OCH3 OC^ OC^ O CH

9¾

: :31 -CH2*-C=CH2 6-OCH3 OC^ OCHj O CH

32 -C^-CK^ 6-OCHj CH3 OC^ O N

5¾

33 -CH^-CB^ 6-OCEj CH3 OC^ O CH

34 - (CE^) 2~OC2H5 6-OCH3 CH3 OCH3 O CH

35 -(CH^-OC^ 6-OCH3 CH3 OC^ O N

Tabel III (fortsat) 32

DK 164901 B

Nr. A R_ R, R, X E Fysiske ___l__‘1_________:__data

CH

36 -CH2-CH=C(^ 3 6-CI CH, OCH 0 N

CBLj /0¾

37 -CH2-CH=C^ 6-CI CH OCH- 0 CH

____‘___ Ϊ1

38 -CH-C=CH2 6-OCH3 CH3 0CH3 0 N

Ϊ1

39 -CH-C=CH2 6-OCEj CH3 0CH3 0 CH

Cl Snip.

40 -CH-C=CH2 6-CI Cttj OCRj 0 CH 163-164° C

.Cl Smp.

41 -CH-C=CH2 6-CI CHj OCRj 0 N 142-145° C

- 6-CH3 C^ OCBLj 0 N

43· -CH2-CH=CH2 6-CH3 C^ OC^ 0 CH

44 -C^-CH^C^ 6-CH3 0CH3 0CH3 0 CH

45’ -C^-CHK^ 6—OCH3 OCH3 O N

9¾

46 -CH2“C=CH2 6-CH3 OCH3 O N

ch3

47 -CH2-C=CH2 6-0^ CH3 OCH3 O CH

ch3

. 48 -CB^-C^C^ 6-CH3 OCH3 OC^ O N

49 e-CRj OC^ OC^ O CH

50 -CH2-0CH3 6-CH3 0CH3 OC^ O CH

51 -CH^OCRj 6-CH3 0CH3 C^ O CH

52 -CH2-OCH3 6-^ OC^ CH3 O N

33

DK 164901 B

Tabel III (fortsat)

Nr. A R, R, R. X E

___1__-_3__4__

53 -(CH2)2-CH=CH2 6-OCH3 OC^ CH3 0 N

54 -(CH2)2-CH»CH2 6-OCH3 OC^ CH3 0 CH

55 -CH2-SCH3 6-CH3 OCH3 CH3 0 CH

56 -CH2-SCH3 6-CH3 OCRj CH3 0 N

57 -C^-CH^C^ 6-N02 CH3 0CH3 O N

58 -CH2~CH=CH2 6-N02 CH3 0CH3 0 CH

59 -CR^-CH-CI^ 6-N02 OCHj OC^ 0 CH

60 -CH2~CH=CH2 6-N02 OCHg OC^ O N

61 -C^-CH-CH-CEj 6-N02 OC^ OCH3 O N

62 -CH2-CH=CH-CH3 6-N02 OCH3 OCE^ O CH

63 -CH2-CH=CH-CH3 6-N02 OC^ CH3 O CH

64 -CH2-CH=CH-CH3 6-N02 OCH3 CH3 O N

65 -CH2—OC^ 6-N02 OCH3 CH3 O N

66 -CH2-OCH3 6-N02 OCH3 C^ O CH

67 -CH2-CH2-OC2H5 6-N02 OC^ CH3 O CH

68 -C^-CE^-OC^ 6-N02 OCH3 C^ O N

69 -CB^-C-O^ 6-N02 OC^ CH3 O N

5F3

70 -CH2~C=CH2 6-N02 OCHj CE^ O CH

71 -CH2-CH=CH2 6-COOCH3 OCH3 CH3 O CH

72 -CH2-CH=CH2 6-COOCH, OCH3 C^ O N

73 -CH2“CH=CH2 6-COOCH. OC^ OCH3 O N

74 -CH2~CH=CH2 6-COOCH. OCHg OCH3 O CH

34

DK 164901 B

Tabel lix (fortsat)

Nr. A R Rj Σ' E Fysiske data'

75 -CH^CH=CH2 5-C1 CH3 0CH3 0 N

76 -CH2CH=CH2 5-Cl CH3 0CH3 0 CH

77 -CE^CH=CH^ 5-C1 0CH3 OCR^ 0 N

78 -CH2CH=CH2 5-C1 0CH3 0CH3 0 N

79' -CH2CH=CH2 5-C1 C Hg 0CH3 0 N

80 -CH2-C=CH2 5-Cl CHg 0CH3 0 N

81 -C^-JSe^ 5-C1 CH3 0CH3 O CH

82 -C^CHtC^ 5-Br CRj 0CH3 0 CH

83 -CH2CH=CH2 5-Br CH3 OC^ 0 N Smp..l90-191oC

84 -C^CH^C^ 5-Br C^ CH3 0 N

9¾

85 -CH-C=CH2 5-Br CH3 0CH3 0 N

86 -CH-Sc^ 5-Br OCHg OCHg 0 N

9¾

87 -CH-C=CH2 5-Br CH^ OCHg O CH

88 -C^-OCHj 5-Br CH^ 0CH3 0 CH

89 -C^-OC^ 5-Br C^ OCH3 0 N

90 -CHj-CH^CE^ 5-F CHg OCRj 0 N Smp. 159-161° C

91 -CE^-CHK^ 5-F CHg OCR^ O CH Smp. 200-201°c

92 -CH2-CH=CH2 5-F OCH3 C^ O N

93 '-CH2”CH=CH2 5-F _ OCH3 OC^ O CH Smp. 162-164°C

35

DK 164901 B

Tabel III (fortsat)

Nr. A R BLR,X E ^siske data ___1 3__k___,_.

/CT3

94 -C^-CH-C^ 5-F CH3 0CH3 0 N

GH^

Jh

95 -CH^-CH-CT 5-F CH3 0CH3 0 CH

__fb_______ ch3

96 -CH2“C=CH2 5-F CEL^ OC^ 0 CH

P3

97 -C^-C^C^ 5-F CHj 0CH3 0 N

P3 /0¾

98 -CE2-C=^E.2 5-CH·- J 0CH3 0 N

CHg P3 y'^3

99 -C^-CCH^ 5-CB^ CRj OCELj 0 CH

CHj /^3 „y^3

100 -CH2~CH=C^ 5-CH^ CBLj 0CH3 0 CH

CH3 CH3 /^3 /^3

101 -CH^-CHK^ 5-Cfl^ CHj OC^ O N

CELj CHg ><*3

102 -CH2-CH=CH2 5-CH^ CEj OC^ O N Snip. 259-260 “C

__P?._____

/H

103 -CH^CH^I^ 5-CH^ CHy OCH3 O CH Smp.l39-140°C

____^3______ /OT3

104 -C^-CH'CH 5-Caf C^ OCH3 O N

____^3______ /CEU o

105 -CH2-CH=CH2 S-CH^ j OCH3 OC^ O N SnP- 219-220 C

^ CH- -1-1-1-1-1-J-1

Tabel III (fortsat) 36

DK 164901 B

Nr. A R3 X ' ' E Fysiske data

106 -GE^-C^-OC^ 5-ChT CH3 OC^ 0 N

nch3 /CH3

107 -CH^C^-OCH 5-CHf CH OC^ 0 CH

xch3

108 -CH2-CH2-0CH3 5-CH3 CH3 0CH3 0 CH

109 -C^-CE^-OCI^ 5-0^ CH3 0CH3 0 N

110 -CH2-€H2-OCH3 5-GE^ CH3 Cl 0 CH

111 -CH2-CH2“OCH3 - 5-CH3 0CH3 Cl 0 CH

112 -CH2-CH=CH2 5-0^ CH3 0CH3 0 N Smp.158-162°C

113 -5-CH3 CH3 0CH3 0 N

114 -C^-C^C^ S-CHg C2H5 OCH^ 0 N

115 -CH2-CH=CH2 S-CHj QC^ 0CH3 0 N Smp. 160-165°C

116 -CH2-CH=CH2 5-CH3 OC^ OC^ O CH

117 -C^-CHKS-C^ 5-^ OC^ OC^ O CH

118 -CH2-CH=CH-CH3 5-CH3 OCEj O CH Smp.l79-182°C

119 -C^-CH^CH-C^ 5-CEj OCH^ O " N

120 -C^-CH^-C^ 5-N02 CH3 OC^ 0 N

121 -C^-C^CH-C^ 5-N02 CH3 OC^ O CH

122 -CH2-CH=CH·-^ 5-N02 C^ OCH3 O N

123 -C^-OH^-C^ 5-NO" OCHj OCRj O N

-124 -CH2-CH=CH2 5-N02 OCH3 OCH3. O N

125 -CH2-CH=CH2 5-N02 CH3 OC^ O N Strip. 131-133°C

126 -CH2-CH=CH2 5-N02 CH3 OCH3 . O CH

Tabel III (fortsat) 37

DK 164901 B

Nr. A R, R, R, X E Fysiske data ___I__3__4_______

127 -CH2~SCH3 5-N02 CH3 0CH3 0 CH

128 -CH2—SCELj 5-N02 CH3 OC^ 0 N

129 -CH2~SCH3 5-N02 0CH3 och3 0 N

130 -CH2-SCH3 5-N02 0CH3 0CH3 0 CH

131 -CH2~CH=CH3 5-OCH3 CH3 0CH3 0 N Smp. 142-1431 132 -CH^-CH-CHj 5-OCH3 0CH3 0 CH Smp. 138-139t

133 -CH2~CH=CH3 5-OCH3 OC^ 0CH3 0 CH

134 -C^-CH-C^ 5-OCH- OC^ 0CH3 0 N

135 -CH2-CH=CH3 5-OCH3 0CH3 C2H5 0 N

136 -CH 5-OCRj 0CH3 0 N

ch3

137 -C^-CaCHj 5-OCH3 0CH3 CH3 0 CH

ni ca3

138 5_OCH3 0°¾ OCH3 0 N

139 -CH2-CH=CH-CH3 5-OCH3 0CH3 CH3 0 N

140 -CH2-CH=CH-CH3 5-OCH3 och3 CH3 o. CH

141 -C^-CHCE-CRj 5-0^ OCH3 OCH3 O CH

142 -C^-CHKæ-C^ 5-OCH3 OCH3 OCH3 O N

143 -CH2-OCH3 5-00^ OCH3 OCH3 O N

144 -C^-OC^ 5-OCH3 CH3 · OC^ O N

145 -GE^-QCI^ 5-OCH3 CH3 OCH3 O CH

146 -CH2-OCH3 5-OCH3 C^ OCH3 O Ν '

147 -CH2-CH2-SCH3 5-OCH3 CH3 OC^ O N

TabelΙΙΊ (fortsat) 38

DK 164901 B

Nr. A R, R- ' R ' X E

___I J 4..........

148 -C^-C^-SCHj · 5-OCH3 OC^ 0 CH

149 -CH2-CH2"SCH3 5-OCH3 OCBLj 0CH3 0 N

150 -CH2-CH=CH2 5-CON^ OC^ 0 N

__;______ /H3

151 -CH2-CH=CH2 5-CON^ OC^ 0 CH

CH3'

CH3 /CH

152 -CH2-C=CH2 5-CON^ 0CH3 0 N

CHg ch3 Æ

153 -CH2-C=CH2 5-CON^ OC^ 0 CH

CHg ch3

154 -CH2-C=CH2 5-C00CH2 -C^ OCE^ O CH

9%

155 -^-6=(^ 5-COOCELj OC^ O N

156 -C^-CH^C^ S-COOCE^ OC^ O N

157 -€H2-CH=CH2 S-COOC^ CH3 0CH3 O CH

158 -CB^tCH-CHj 5-C00CH2 OCHj OC^ O N

159 -CH^-CH-C^ 5-COOCBLj OC^ OC^ O CH

Ι6Ό -CE^-QC^H^ 5-C00CH3 OCHj CH3 O N

161 -CH2-OC2H5 5-COOCRj 0CH3 CHj O N

162 -CH^-C^ 5-CH3 OCH3 CH3 O N

Cl

163 -CH2~^=CH2 5“CH3 OCEj CH3 O CH

Ϊ1

164 -C^-CKE-Cl 5“no2 0CH3 CH3 0 CH

Tabel (fortsat) 39

DK 164901 B

Nr. A R Rj X E

J1

165 -CH2-C=CH-C1 5-N02 0CH3 CH3 0 N

91

166 -C^-t^CH-Cl 5-Br OCELj CH3 0 N

Ϊ1

167 -C^-C^H-Cl 5-Br OC^ 0 CH

ΪΧ

168 -C^-^CH-Cl 5-Cl OC^ CH3 O N

Ϊ1

169 -CH^-C-C^ 5-Cl 0CH3 0 CH

/C1

170 -C^-CH^ 5-C1 CE^ 0CH3 0 N

171 -C^-CH-C^ 5-Cl CH- OCR, O CH

CRj 0 J

172 -CH2-CH=</ S-CE^^ CH_ OOL O CH

ci xch3 3 J

Cl CH

173 -CEL-CH*c( ^r-CET CH_ OCH- O N

Cl ^CHj Ϊ1

174 -CH2-C=CH2 3-(^ CH3 OCH3 O N

JE1

175 -CH2-C=CH2 3-CH3 C^ OCRj O CH

Ϊ1

176 -C^-C^^ e-C^ C^ OC^ O N

Ϊ1

177 -CHj-C-C^ 6-CH3 CH3 OCH3 O CH

Ϊ1

178 -C^-C-CH-Cl 6-OCH3 C^ OCH3 O CH

Tabel III (fortsat) 40

DK 164901 B

Hr. A R, R_ 'R, · · X E Fysiske data •___1__3__4____ Ϊ1

179 -CH2-C=CH-C1 6-OCH3 CH3 0CH3 0 N

/C1

180 -CH„-€H=(f 5-0CBL. CH_ 0CH_ 0 N

\l__________

181 -CH2-CH=C(^ 5-OCH3 CH3 OC^ 0 CH

Ϊ1

182 -C^-CK^ 6-C1 CRj 0CH3 0 N

J1

183 6-C1 CE^ 0CH3 0 CH

184 -^Ο^-ΟΗ-Ο^ 3-N02 OC^ 0 CH

185 -CHg-CH^C^ 3-N02 CH^ 0CH3 O H

186 -CH2-CH=CH2 3-N02 C Bj OCH3 O N

187 -C^-CH«^ 3-N02 OCH3 0CH3 O N

188 -CE2-C=CS.2 3-H02 C^ OC^ O N

CH-

189 -C^-C^C^ 3-N02 C^ °®3 O CH

__· -3________ 190 -CH«—0=CH„

2 CL’ 2 3“no2 OCEj OCSj O N

191 -C^-gC^ 3-N02 OCI^ OCHj O CH

192 -CHj-CB-dH^ 3-N02 OC^ OCttj O CH

Ϊ1

193 -C^-CH^-C^ 3-N02 0CH3 CH3 0 CH

T-

194 -C^-CH^-C^ 3-N02 OCH3 C^ O H

195 -CH2-CH=CH2 3-CH3 OC^ CH3 O N Snip.. 255-256° C

41

DK 164901 B

Tabel III (fortsat) j- - - ------- - — . - — -----

Nr. A R4 X E Fysiske data

196 -C^-CH^C^ 3-CH3 0CH3 CH3 0 CH Smp.l63-164cC

197 -CH2-CH=CH2 3-CH3 C2H5 CH3 0 N

198 -CH2-CH=CH2 3-CH3 0CH3 CI^ 0 N Snip. 183-184° C

199 -CH2-CH=CH2 3-CH3 0CH3 CH3 0 CH

200 -CH2~CH=CH2 3-Cl 0CH3 CH3 0 CH

201 -C^-CH^CH, 3-C1 0CH3 CH3 0 N

202 -ci^-ca*^ 3-C1 och3 OC^ 0 N

203 -C^-CHCH^ 3-C1 OC^ OC^ O CH

ch3

204 -C^-CKS^ 3-C1 OCH3 OC^ O N

CH3

205 -C^-C^C^ 3-C1 0CH3 CH3 O N

f%

206 -CH2-C=CH2 . 3-C1 OC^ C^ O CH

207 -C^-CH^CH-C^ 3-C1 C^ OCH3 O N

208 -C^-CH^CH-C^ 3-C1 C^ OCH3 O CH

?%

209 -C^-CC^ 3-00^ C^ OCH3 O CH

9%

210 -0^-0=^2 3-ocaj C^ och3 O N

211 -CH2-CH=CH2 3-OCH3 CH3 0CH3 O N

212 -CILj-CHKn^ 3-OCH3 C^ OCH3 O CH

213 -CH2“CH*CH2 3-OCEj OC^ 00Ηβ O CH

214 -CH2-CH=CH2 3-00^ C2H5 OC^ O N

215 -CH2-CH=CH2 3-OCH3 OCH3 OC^ O N

42

DK 164901 B

Tabeliv

o s-A

i il \ V’V 4

Nr. A. R4 X E j Fysiske data

301 -CH^-Sc^ CH3 CH3 0 N Smp. 95-103°C

302 -C^-Sc^ CH3 OCI^ 0 N Smp. 142-143° C

303 -CH2-ScH2 OCHg 0CH3 0 N Smp. 145-153° C

304 OCEL^ 0C2H5 0 N

305 -C^-Sc^ ch2*k:H3 och3 0 N Smp. 150-152° c

306 -O^-Sc^ C^-C^ C^· 0 N Smp. 129-130° C

S?3

307 -CH2-C=CH2 Cl OC^ 0 N

ch3

308 -0^-0=0^ -OCHiCE^ OC^ 0 N

P3

309 -OCHiCH^ OC^ 0 N

310 -c^-Sc^ -och(ch3)2 0 N

ch3

311 -C&y-C^C^ OC^ SCH^ 0 N

312 -CH_-ScH_ OC-H- 0C.Hc O N Smp.ll8-120°C

_* Z - Z Z D Z 3 . ___

C&J

313 -0^-^=(^2 OCH3 -CH2OCH3 ' O N

43

DK 164901 B

Tabel IV(fortsat) . _ - - - - - - - - · ---------- - ............- —

Nr. A R^ X E Fysiske data 9%

314 -CH2-C=CH2 CH2C1 0CH3 0 N

9%

315 -C^-C^C^ C^F 0CH3 0 N

316 -CE^-Sc^ CR^ 0CH3 0 CH Smp. 172-177*0 9%

317 -C^-C-Cl^ 0CH3 OCB^ O CH

9%

318 -CH2-C=CH2 CEj CH3 O CH

ch3

319 -CH2-C=CH2 C2H5 0CH3 O CH

320 -C^-Sc^ OCH3 Cl O CH Smp. 179-180° C

9¾

321 -C^-C-C^ CH3 Cl O CH

9%

322 -CE^-C^C^ CF3 OC^ O CH

9¾

323 -C^-C-C^ -C^-OCRj OCH3 O CH

ch3

. 324 -C^-CCE^ Br OCH3 O CH

ch3

325 -C^-C^C^ Br CH3 O CH

ch3

326 -CH2“C*CH2 OCH3 SCttj O CH

ch3

327 -ce^-c=ch2 ca3 SC^ O CH

9¾

328 -C^-C*^ OCH3 OC2H5 O CH

DK 164901 B

Tabel IV (fortsat) 44

Nr. A R„ R. X E Fysiske data ___3__;__-j*__- · - ; _^

329 “CH2-CH=CH-CH3 CH3 0CH3 0 N Smp. 163-164°C

330 -C^-C^CH-CE^ CH3 CH3 0 N

331 C^ 0CH3 0 N Smp. 139-140° C

332 -032-03=03-032 CS3 0 N Smp. 148-151°C

333 -032-03=03-032 0CS3 0C33 0 N Smp.148-149°C

_334 -032-03=03-032 0CS3 0C2E5 0 N

335 -032-03=03-032 00^ 0G2B5 0 N

336 -0H2-CH=C3-CH-3 -033-0033 OCE^ 0 N

337 -K^-CHKH-C^ CB2 0CB3 0 CH Smp. 185-186°C

338 -032-03=03-033 0033 0CS3 0 CH

. 339 -CH2-CH=CH-CH2 CH3 CH3 0 CH

340 -CH2-CH=C3-CH3 .-C^-OOHj 0CB3 0 00

341 -033-03=03-033 033 Cl 0 CH

342 -033-03=03-033 OCH3 Cl 0 CH

343 -CH2-CH=CH-CG3 OCH3 0G2H5 0 CH

344 -033-03=0^°53 CH3 OCH3 0 N

CH3

345 -033-03=(/ ^ C33 CH 0 . N

CH3

CH

346 -CH2-CH=C^ C2H5 0 N

oh3 /¾

347 -CH2-CH=q^ C2H5 0CH3 0 N

^3

Tabel W (fortsat) 45

DK 164901 B

Nr. A R_ R, X E

__:__3.......4_ · /0¾

348 -CH^-CH-cQ OC^ 0CH3 0 N

ch3 Λ

349 -CH2-CH=C^ 0CH3 OC^ 0 N

ch3 _jyca3

350 -CH2-€H=C^ OC2Hs OC^ O N

CEj

351 -CE^-CH*^ 3 -CS2-OCR3 OC^ 0 N

CBLj

352 -C^-CH^ 3 CH3 0CH3 O CH

Cttj

353 OCH^ OCI^ O CH

—» ------....... ' -t---

354 CR^ CH3 O CH

CEL

355 -CL-CH**/^3 OCH- Cl O CH

^ TTT J

VUa

356 -CILj—CH=C^ 3 CH3 Cl 0 CH

CRj

357 -CH2 -a^ OCHg 0C2H5 O CH

CHj Ϊ1

358 -*CH2-C=CH2 CH3 OCH3 O N

i1

359 -CH2-C*CH2 CH3 C^ 0 N

Tabel iv (fortsat) 46

DK 164901 B

Nr. A. R^ X E Fysiske data i1

360 -CE2-C=CR2 C2H5 CH| 0 N

J1

361 C2H5- 0¾ 0 N

j1

362 -CH2-C=GH2 0¾ 0CH3 0 N

J1

363 -CH2-C=CH2 0CH3 00¾ - 0 N

5E1

364- -CH2~€=CH2 00¾ OC^ 0 N

Ϊ1

365 -0^-0(¾ 0CH3 0 N

Ϊ1

366 -0^-0=¾ (¾ 0(¾ O CH

j1

367 -CR^-C^CE^ 0(¾ 00¾ O CH

Ϊ1

368 -CH2-C=CH2 (¾ CH3 O CH

Ϊ1

369 -CH2-C=CH2 OCH3 Cl O CH

Ϊ1

370 .(¾ Cl O CH

Ϊ1

371 -CH2~C=CH2 0C2H5 OCH3 O CH

Ϊ1

372 -^-0=(¾ -^-00¾ 0¾ O CH

373 -CH^-OCELj 0¾ 0¾ O N Snp. 155-157°C

374 -^-0¾ 0(¾ 00¾ O N

375 -^-0(¾ C2H5 0¾ O N

376 -CH2-OCH3 C2H5 CH3 O N

DK 164901 B

Tabel IV (fortsat) 47 -T - - - .---- - --------- - ----- - -------- ------- - - . -

Nr. A R„.......R,......X E Fysiske data' _______ 3..... 4....................

377 . -CILj-OCELj OCHLj 0CH3 0 N

378 -C^-OC^ 0CH3 °C2H5 0 N

379 -CH^-OCHLj 0C2H5 OC^ 0 N

380 -CH2-0CH3 -C^—OCE^ OCE^ 0 N

381 0CH3 SC^ 0 N

382 -C^-OCEj OCH^ O CH Sop. 168-175 °C

383 -C^-OCH- OCEj QCEL^ 0 CH

384 -CH^-OCHg CH^ 0 CH

'385 -C^-OCEj C^ Cl 0 CH Snip. 137-143 °G

386 -C^-OCEj OCI^ Cl 0 CH

387 -CH^-OC^ C2H5 OCHg 0 CH

388 --CH^-OC^ OC2H5 OC^ O CH

Ϊ1

389 -CH2-C=CH2 C2H5 OC^ O CH

390 -C^-CHKQ . C2H5 OC^ . O CH

391 -CH^-CH-CE-CEj OC^ O CH

392 -CE^-S-C^ CH^ OCH3 O N

393 -CHj-S-C^ C^ CB^ O N

394 -CHj-S-C^ C2H5 CR^ ON

.295 -CH2-S-CH3„ C2H5 OCH3 O N

396 -C^-S-C^ OCH3 OCH3 O N

397 -CH^S-C^ OCH.J OC^ O N

398 -CH^S-C^ -C^-OC^ OC^ O N

Tabel IV (fortsat) 48

DK 164901 B

Nr. A X E Fysiske date

399 -CH2-S-CH3 CH^ 0CH3 0 CH

400 -CE2-S-~CH3 OCHg 0CH3 0 CH

401 -CH^-S-CH CH3 CH3 0 CH

402 -CH2-S-CH3 C2H5 0CH3 0 CH

403 -CH2-S-CH3 OC^ Cl 0 CH

404 -C^-S-C^ CH3 Cl O CH

' 405 -C^-S-C^ 0CH3 OC2H5 O CH

406 -C^-C^-OC^ CH3 OCH3 O N

407 -CH2-CH2-OC2H5 CH3 CH3 O N

,403 -CB^-CHjj-OC H5 ' CH3 O N

409 -c^-c^-oc^ c2h5 OCEL^ O N

410 -ch2-ch2-oc2h5 och^ och3 O N

411 -CH2-CH2-0C2H5 C^ OCH3 O CH

412 -C^-CHj-OC^ OCELj OC^ O CH

413 -CHjrCHj-OC^ OC^ Cl O CH Smp. 166-168° C

414 ”C®2~^2"”!^CH3 CH3 Cl O CH

415 -CH2-CH=CH2 CH3 C2H5 S N

416 -CH2-CH=CH2 OCH3 C2H5 S' N

417 -CE2~CB=CE2 CH3 OCH3 S CH

418 -C^-CH-Ck, OCE^ OCH3 S CH

419 -CE^-CH^C^ CH3 0CH3 SO N

420 -CH2-CH=CH2 OCH3 OCH3 SO N

421 -CH2-CH=CH2 OCH3 C2H5 SO N

Tabel I'V (fortsat) 49

DK 164901 B

Nr. A R- R, X E

___3__4 ......

422 OCEj OCE^ SO CH

423 -ch2~ch=ch2 och^ SO CH

424 -CH2-CH=CH2 0CH3 S02 N

425 -c^-cac^ OCH^ 0CH3 S02 n

426 -CH2~CH=CH2 OC^ OCH3 S02 CH

427 -C^-CH^Hj CH3 OC^ S02 CH

428 -C^-CH-CH-CELj C^ OC^ S02 N

429 -C^-CH-CH-C^ CE^ OCH3 S02 CH

430 -C^-CHssCH-C^ CH3 OCH3 SO CH

431 -C^-CH-CH-C^ CH3 OCH3 SO N

432 -CH^SO-CH^ CB^ OCH3 O N

433 -C^-SO-C^ CHj OCE^ O CH

434 -CH2“SO-CH3 QCI^ OCHj O N

435 -CH2-SO-CH3 OC^ OC^ O CH

436 -CH2-S02-CH2 OC^ OC^ O CH

437 -CE^-SO^j-C^ CH^ OCH3 O CH

438 -CH2-S02-CH3 CH3 CH^ O CH

439 -CH^SO^i-C^ C^ OC^ O N

440 -0^-302-0^ OCHj OCH3 O N

441 -CH2*-CH2~SO-CH3 OCHj OCH3 O N

442 -CH^-CH^SO-CHj OCE^ CH3 O N

443 -CH2-CH2-SO-CH3 OCH^ CH3 O CH

50

DK 164901 B

Tabel IV (fortsat) . _____ - - «

Nr. A ILj X E Fysiske data

444 ^CH2-CH2-S02-CH3 0CH3 CH3' 0 CH

445 -CH2-CH2-S02-CH2 OCE^ ^3- 0 N

446 -CE2-CB.2-S02-Ca3 CH3 " 0CH3 0 N

ch3

447 -€^-€=<^2 ^ OCH3 S N

?%

.448 -€H2~G=CH2 C&j OCE^ S CH

/°¾

449 -CH2-CH-CQ C&3 OCB^ S CH

CH^ — —— .... . — — .. ... , ---—-e

450 -CH2-CH=C^ 3 C^ 0CH3 S N

OEL· ____3_____—

451. . -CH2~CH=CH2-CH3 CH3 0CH3 S N

452 -CH2~CH=CH2-CH3 CB^ 0CH3 S CH

453 -C^-C^-OCI^ CH3 OCHg S CH

454 -CH2-CH2-OCH3 CH3 OC^ S N Snp. 127-128°C

455 -(CH2) 2-CH=CH2 OC^ 0 N .

456 -(CH^-CH^CH^ CH3 0CH3 0 CH 1 — — ......... ......... . - H·—· — ! - - .......—------i 457 -(CH2)2-CH-CH2 CH3 O N ......

458 -(CH2)2-CH=CH2 C^ <®3 O CH .

459 -(CH2) 3-OH=CH2 C^ OC^ O N

460 - (CH2> 3-CH=CH2 CtL^ 0CH3. 0 CH

461 -CH^ CH3 OCH3 0 N

GH=CH^ 1 I

Tabel IV(fortsat) 51

DK 164901 B

Nr. A R_ R, X E Fysiske data ___3__4__

CH

462 -c/ 3 CH OCH 0 CH

xch*ch2 3

463 -C^-OC H CH3 QCH3 0 CH

464 -CH2-0C2H5 CH3 OC^ 0 N

465 -C^-OC^H C2H5 OCEj 0 N

' 466 -CHj-OC^H CH3 C^ 0 N

467 -CE^-OC^ CH3 CEj 0 CH

468 -CH2-CH2-OCH3 CH3 CH3 O CH

469 -C^-C^-OC&j OCH3 ‘ OCH3 - O N

470 -CH2-CH2-OCH3 CH3 OCH3 O N Stup. 134-138°C

471 -C^-C^-OCH-j ‘ C^ OCH3 O CH Smp. 160-162 °c

472 -C^-CH^SC^ CH2 OCH3 O CH

473 -Ca2-CE2~SCE3 CH3 OCE^ O N

Ϊ1

474 r-CH2-C=CH-Cl CH3 OCH^ O N

Ϊ1

475 -CH2“C»CH-C1 CH3 OCH3 O CH

Ϊ1

476 -C^-CH'C-C^ CH3 OC^ O CH

Ϊ1

477 -CH2-CH=C-CH3 CE^ OCH3 O N

479 -CH--CH=*\ CH. OCH O N

__Cl_______

479 -CH_-CH=C^ CH OCH- O CH

Cl 3

*' ' 11 1 11 .....—........ 1,1 ............ — 1 f ' ' ' -----— il ·| > " — »' 1 1111 J

Nr. Δ. X £ Fysiske data 52

DK 164901 B

Tabel IV (fortsat)

480; .-C^-CH2 -0-€H2-GH=CH2 CH3 0CH3 0 CH

481 -C^-C^ -0-CH2 -CH=CH2 CH3 OC^ 0 N

482 -CC1=CC12 CH3 0CH3 0 N

483 -CC1=CHC1 0CH3 OC^ 0 CH

484 -CC1=CC12 0CH3 0CH3 0 N

485 -CC1=CC12 0CH3 0 CH

486 -CC1=CC12 OC^ OC^ 0 CH

487 -CC1=CC12 CI^ Cl 0 CH

488 -CC1=CC12 OC^j Cl 0.. N

489 -CF=CF2 OC^ Cl O N

490 -CF=CF2 CEj Cl O CH

491 -CH=CC12 OC^ OC^ 0 N

492 -CH=CC12 . ^ och3 0 CH

493 -CH=CC12 OCH^ OC^ O . CH

494 -CH=CC12 C2H5- OCH^ O N

495 -CF=CF2 C2H5 OC^ O . N

496 -CC1=CHC1 OC^ OC^ S N

497 -CC1=CHC1 C^ OC^ · O N Smp. 169-172° C

498 -CC1=CHC1 C^ :OCH3 O N

'499 -CC1=CHC1 CH3 CH3 O N

.5.00 -CCl^CHCl OCH3 Cl O pH Smp. 196-198°C

501 —CC1=CHC1 OCH3 OC^ O N .

502 -CC1=CHC1 OCH, OCH, O CH

* '.......:_t - 3_-3 _l-(_

Tabel IV(fortsat) 53

DK 164901 B

Nr. A R, R, X E Fysiske data __j_ 4 _ _

503 -CC1=CHC1 C2H5 OC^ 0 CH

504 -CC1=CHC1 CH3 Cl 0 CH

505 -CC1=CHC1 CH^ OC^ S CH

506 -CC1=CHC1 OC^ OC^ S CH

507 -CF=CF2 CH3 0CH3 O N

508 -CF=CF2 OC^ 0CH3 O N

509 -CF=CF2 C^ OCH3 O CH

510 -CF=CF2 OCEj OCH3 O CH

511 -C^-CHK^ -CHCCH^ 0CH3 O CH

512 -CR2-CR=CE.2 OCH3 SC2H5 O CH

513 -C^-OT-C^ OCH3 SC2H5 O N

514 -C^-CH-CH 0CH3 -SCH(CH3)2 O N

L· -- - - r- —- - - - - - - - — - — - —- -

515 -CH2-CH=CH2 Cl CH3 O N Smp. 128-130°C

516 -C^-CH^C^ C^ Br O N

517 -C^-CH*^ CHF2 . OCH3 O N

518 -CH2-CH*CH2 CHF2 CH3 O N

519 -C^-CHK^ -CH2CF3 Cl O N

520 -C^-CH-C^ -CH2CF3 OCH3 O N

521 -CH2-CH=CH2 -CH2CF3 CH3 O N

522 -CH2-CH«CH2 OC2H5 OC2H5 °‘ N Smp. 138-142° C

523 -C^-CHC]^ OC^ OC^ O CH

524' -CH2-CH=CH2 C2H. OCH3 O N Smp. 206° C

525" -C^-CH^C^ C2H5 - OC2H5 O N

Nr. A ILj X E Fysiske data

Tabel IV(fortsat) 54

DK 164901 B

526. · -CH^-CH^E^ CH3 00¾ ° N SmP*129_131°C

527 -CH2-CH=CH2 0 CH Smp. 180-182 °C

528 -CH2~CH=CH2 ¾ 0¾ 0 CH Snip. 98-100° C

529 -CH2-CH=CH2 Br 0 N

530 -032-00.=012 CH3 Η 0 · N

531 -C^-CH^CH^ C2H5 Cl 0 CH

532 -CH2-CH=CH2 CH3 Cl 0 CH Smp. 153-154*0

533 -C^-KIH^CE^ SCH3 0 CH

534 -CH2-CH=CH2 CH3 F 0 CH

535' -CH2-CH=CH2 (¾ Br 0 CH

'536· ' -CH2-CH=CH2 C2H5 00^ - O CH

537 -CH2-CH=CH2 C2H5 SCH3 O CH

538 -^-03=¾ CF3 O CH

'539 -CH2—CH=CH2 °Η201 (¾ O CH

540 Ha^-CH*^ ch2ci ooh3 O CH

541 -¾^^¾ .0¾ Cl O CH Smp. 173-179° C

542' K^-CH=CH2 Cl Cl O CH

543 -CH2^CH=CH2 0¾ SC^ O CH

544' -CH2-CH=CH2 0¾ -0¾¾) 2 O CH

545 -¾^^¾ Ciy? 0¾ O CH

546'. -^^-03=¾ CH2F C^ O CH

547 -¾^^¾ CF3 OCH^ O CH

548' -CH2-CH=CH2 C2H5 -008(¾) 2 O R

55

DK 164901 B

Tabel IV(fortsat)

Nr. A R^ X E fysiske data

549 -CH2-CH=CH2 C2H5 Cl 0 N

550 -CH^-CH-CE^ C2H5 SC^ 0 N

551 -<&2-?CE=CE2 C2Hs CH3 0 N Snip. 128-131¾

552 -CH2-CH=CH2 C2H5 C^ 0 N

553 -CE.2-CR=CR2 0CH3 -0CH(CH3)2 0 N 31^.119-120¾

554 -C^-CHKH^ - 0CH3 -OCHCCtt^-C^CH.j 0 N

555 -CH2-CH^CH2 CH3 -CH(CH3)2 0 N Smp.96-98° c

556 rC^-CHK^ -CHCCH^ Cl 0 N

557 -CH2-CH=CH2 -CH(CH3)2 OCE^ 0 N 31^,124-128¾

558 -CH2-CH=CH2 -CH<CH3)2 OC^ 0 N

559 ^(^)2 SC^ 0 N

560 -C^tCH-C^ C^Cl C^ 0 N

561 -C^-CH^C^ CHjCl oca2 O N

562 -CI^-CH-CIL, C^F C^ O N

563 -CH2-CH=CH2 CE^F OC^ O N

—— ' . .. ..I 1 ·- 1 " ' " 11 ...............T

564 -C^t-CH-C^ C^F OC^ 0 N

565 -C^-CH^CH^ -CH2-0CH3 0 N

566 -C^-CH^C^ -CH2-SCH3 0CH3 O N

567 -CH2-CH«CH2 -CEj-SC^ CH3 0 N

568 -CH2-CH=CH2 -CH2-SCH3 SC^ ‘ O N

569 -CH2-CH*CH2 -C^-SC^ Cl O N

570 -CH2-CH=CH2 -CH2-SCH3 OC^ O N

571 -CH2-CH=CH2 SCE^ Cl O N

Tabel χν(fortsat)

Nr. k Hj R4 X E Fysiske data 56

DK 164901 B

572. -CH2-CH=CH2 , · · :SCHr; .0¾ 0 N

573 -CH2~CH=CH2 SC^. 00¾ ° N.

574 -CH2~CH=CH2 - SCH . . -0¾ 0 N

(¾

575 -CH2~CH=CH2 -0CH(CH3)2 Cl 0 N

576 -C^-CH^C^ CF3 0¾ 0 N

577 CF3 CH3 0 N

578 -0^-^=¾ CF3 0C2H5 O N

579 -C^-CHC^ CC13 0¾ O N

580 -C^-CH^C^ CC13 3¾ O N

581 -C^-CHK^ (¾ Cl O N 3^.128-130¾

582 -C^-CHKE^ 0¾ Cl O N

583 OCH3 E O N

584 -C^-CH^C^ OCBLj Br O N

585 -CH2**CH=(^ CH3 F' O N.

586 . -0^-02=¾ 0¾ OCH3 O CH

587 -C^-C^C^ CB^ CH3 O N Stup. 139-141'C

588 0¾ 00¾ O N

589 -CH2-CH=CH2 0¾ 00¾ O CH

590 -0^-02=¾ CH2OCH3 0CH3 O CH

591 -CH2-CH=CH2 (^0¾ OCH3 ' O N

592 ^CH2-CH=CH2 0¾ 0¾ O CH

DK 164901 B

Tabel IV (fortsat) 57

Nr. A R3 R4 X E Fysiske data

593 -CH2-CH=CH2 CH20CH3 CH3 0 N

594 -C^-CB^C^ CH^ 0CH3 S N

595 -CH2-CH=*CH2 0CH3 OC^ 0 N Smp. 14g-149 °C

596 -CH=CHCI" CH^ OC^ 0 N

597 -CH-CHC1 CH3 ' OC^ S N

598 -CC1=CHC1 CH3 0CH3 0 CH

599 -CH=CC12 CH3 OC&j 0 N

600 -€C1=CHC1 OC^ 0CH3 0 N

601 -CH2-CH=CH2. CH3 0CH3 0 N Smp. 146-147^

602 -CH2-CH=CH2 OCH3 OCH3 ' S N

__ . ' : ~

603 -CH2-0-CH3 . . . .Oi3. . . 0CH3 . . S. . . . N. Slap, 141-144°C

. .604 . -CH2-S-CH3 . ,CH3 . .... . -0CH3 . . . . S. . . N Soup. 121-122°c 605 -ÆH2-S02-tCH3 . . ,CH3. .0CH3 SC>2 . N Smp. 210t212°C (Z) .606 . . -CH2-0-CH3 . ,CH3 . CH3 . . .. .S .. . CH.Srtp. ,176-177°c.

. .607 . . -OCH3 .OCH3 ; . : .S . . . .CH.Snp. .187t188°C

--1--—----------- Z = sønderdeling

Tabel V' 58

DK 164901 B

ν,χΛΒ^/\Λ

^ V

"hTI Ix-A-gruEE^ c Γ χ 7~ stilling i 2

701 -C^-CH^C^ 5 2-Cttj Η Ό N

702 -CH2-CH=CH2 5 2-CH3 H 0 CH

9%

703 -C^-C-C^ 5 2-CH3 H 0 CH

9%

704 -C^-CK^ 5 2-CH2 Η 0 N

705 -ra2-CH=CH-CH2 5 2-0^ H 0 N

706 -0^-03^-^2 5 2-0^ H 0 CH

Cl

707 -002-0=0^ 5 2-002 0 0 CH

91

708 -C^-C=CH2 5 2-CH2 Η 0 N

709; -^-CH-C^ 5 . 2-C1 Η 0 N

------- - - - f II. IH.I- — „! - — - -- — ------— - ---------

710’ -CH^CE^C^ 5 2-C1 H 0 CH

91 ‘

711 -C^-C-C^. 5 2-C1 H 0 CH

91

7.12 ^C^-CC^ 5 2-C1 Η 0 N

9¾

713 -CH2~;C=CH2 5 2-C1 Η 0 N

ch3

714 -^H2-C=CH2 5 2-C1 H 0 CH

715 -C^-CFCH-j ’ 5' ' 2-C1. . H 0 CH

716· -CH2-0-EH3 5 2-C1 Η 0 N

Tabel V . (fortsat) 59

DK 164901 B

Nr. A X-A-gruppens p r χ E

stilling *· 2

717 -CH^S-CB^ 5 2-C1 Η 0 N

718 -CH^-S-CILj 5 2-C1 H 0 CH

719 5 2-C1 H 0 CH

720 -C^-CH^CE-CB^ 5 2-C1 Η 0 N

721 -Ο^-ί^-ΟΟ^ 5 2-Cl Η 0 N

722 -C^-C^-OC^ 5 2-C1 H 0 CH

723. -CE^-OC^ 5 2-C1 Η 0 N

724 -CH2-OC2H5 5 2-C1 H 0 CH

725. -CH2-CH2-SCH3 5 2-C1 H 0 CH

. .726. -CH^-CH^-SCH-j 5 2-C1 Η 0 N

727. -C&^CH-CE^ 3 2-(^ Η 0 N

•728 -C^-CH^C^ 3 2-CH2 H 0 CH

;

729. -CH^CEj 3 2-CHj H 0 CH

9¾

730 -C^-C-Cttj 3 2-(^ Η 0 N

'731 -C^-CH^CHj 3 2-OCH3 Η 0 N

732 -C^-CH^E^ 3 2-OCH2 H 0 CH

733 -CH^-S^ 3 2-OCH3 H 0 CH

ch3

734 -C^-CC^ 3 2-00^ Η 0 N

JE1

735 -CHj-C^^ 3 2-OCH3 Η O N

Ϊ1

736 -0^-0=(^2 3 2-OCH3 H O CH

Tabel V (fortsat) 60

DK 164901 B

Nr. I A k-A-gruppent R r χ E Fysiske stilling 1 . L..... .. . data _________ _____ _^_ _ »

737 -CI^-C^CH-C^ ' ' 3 ' 2-00^ H 0 CH

738 -GH^-CH-GH-CH^ 3 2-OCH3 Η 0 N

739 -CH2“CH=CH2 ... 5 2-OCEg Η 0 N

740 -CH2“CH=CH2 5 2-0(^ H 0 CH

CH^

741 -€^-£=€3^ 5 2-0CH3 H 0 CH

ch3

742 5 2-00^ Η 0 N

743' ' -CH^-CHMZH-C^ 5 2-OCH3 Η 0 N

744 -C^-GH-GH-C^ 5 2-00^ H 0 CH

745 ... 5 2-0¾ H 0 CH

i1

746 5 . 2-QCS^ i Η 0 N

747 -^-0^=0¾ 3 5-Br . 2-00¾ 0 N 25^259^0

748 -C^-CH*^ 3 5-Br i 2-0CH3 0 03 156-157° C

9¾ ' !

749 -CH2-C=CH2 - 3 i 5-Br. 2-0CH3 0 CH

9%

750 -0Η2-0=0Η2 3 5-Br 2-OCH3 0 N

' 751 -HH24CHHCH2 3 5-COOCH3 2-OCH3 0 N

752 -C^CH*^ 3 5-COOCH3 2-00^ 0 CH

ch3

753 -CH2-C=CH2 3 5-C00CH3 2-00^ 0 CH

754 -CH2-£cH2 3 5-0000^ 2-OCH3 0 N

Tabel V. (fortsat) 61

DK 164901 B

x_A_grUp_ Γ

Nr. A pens stil- X E

__lino__;_ __:__

755 -C^-CH^CH-C^ 3 5-COOCH3 ' 2-OCH3 0 N

756 -CH2-CH*CH-CH3 3 5-C0OCH3 2-0CH3 0 CH

757 2 5-N02 3-CF3 0 N

758 -CH^-CH^CEL^ 2 5-N02 3-CF3 0 CH

759 -CH2-CH=CH2 2 5-N02 3-Cl 0 CH

760 -CH2-CH=CH2 2 5-N02 3-C1 0 N

9%

761 -CH-C=K32 2 5-N02 3-C1 0 N

CH3

762 -CE-C^C^ 2 5-N02 3-C1 0 CH

763 -G^-CH-CB^ 2 5-C]?3 3-N02 0 CH

764 -C^-CHKT^ 2 5-CF3 3“N02 0 N

765 -C^-CH-C^ 2 5-CH3 3-CH3 0 N

766 -CHj-CH-C^ 2 5-CH3 3-0^ 0 CH

767 -C^-OT-CH-CELj 2 S-CEj 3-CB^ O CH

768 -C^-CH^CH-C^ 2 5 -CB^ 3-0^ O N

769 -C^-CH-CH-C^ 2 5-C1 3-N02 O N

770 -C^-CH^CH-C^ 2 5-C1 3-N02 O CH

771 -CH2“CHeCH2 2 5-C1 3-N02 O CH

772 -CH2-CH=CH2 2 5-C1 3-N02 O N

773 -C^-CH»^ 2 5-Cl 3-Cl O N

774 -C^-CH»^ 2 5-Cl 3-C1 O CH

775 -C^-C^-OOLj 2 5-C1 3-C1 O CH

776 -CH2-CH2-OCH3 ‘ 2 5-C1 3-C1 O N

Tabel V (fortsat) 62

DK 164901 B

Nr. A X-A-gruppens R.....r ' . X E

stilling 1 ^

777 -CH2-0CH3 2 5^C1 3-C1 0 N

778 _ _ 2 5-C1 3-C1 0 CH

779 2 5-C1 3-Cl 0 CH

ch3

780 -C£,-C=€H2 2 5-Cl 3-C1 0 N

781 -C^-CH^C^ 2. ' 5-Br . 3-0(^ 0 N

782. -C^-CH^C^ 2 5-Br 3-00^ 0 CH

783 -C^-CH^C^ 3 5-Br 2-OCHj 0 CH

784 -CH2-CH=CH2 3 5-Br 2-0 CH3 0 N

785 -C^-CHC^ 2 S-COOCHg 3-0CH, 0 N

786 -CH2-CH=CH2 2 5-C00CH3 3-OCH3 0 CH

787 -C^-CH^C^ 3 S-COOC^ 2-00^ 0 CH

788 -C^-CHKE^ 3 5-C00CH3 2-OCH3 0 N

ch3

789 -^-0=0^ 3 S-COOCEL^. 2-OCH3 0 N

ch3

790 -CØ^-C^C^ 3 S-COOC^ 2-001^ 0 CH

791 -CH2^CH<^2 2 5-CHj 3-Br 0 CH

792 -CH2-CH=CH2 2 5-CHj ' 3-Br 0 N

793 -C^-OCHj 2 S-C^ 3-Br 0 N

794 -CH2^OCH3 ‘2 5-(^ 3-Br 0 CH

795 -CØ^-CH=CH2 2 5-Br 3-N02 0 N

'796 -CH2-CH=CH2 2 5-Br 3-N02 0 03

797 -CH0^CH=CH_ 2 5-C1 3-Br 0 CH

_2 2 I..........[ ·_ 1 I 1 .

Tabel V (fortsat) 63

DK 164901 B

~Nr~ A Z ΓΖ X e Fysiske 1 2 data ___gf-.i 111 nrr____ 798 -CH2-CH=CH2 2 5-C1 3-Br 0 N Smp.l75°c ch3

799 -0^-0=0¾ 2 5-C1 3-Br 0 N

9¾

800 2 5-C1 3-Br 0 CH

801 -C^-C^-O-CEj 2 5-C1 3-Br 0 CH

802 -CX^-C^-O-CE^ 2 5-C1 3-Br 0 N

803 -CI^-O-CE^ 5 2-N02 H 0 CH

' 804 -CE^-O-CI^ 3 Η H S CH

805 -C^-C^-OCEj . 2 5-OC2H^-OCH3 Η 0 N

806 -C^-CHKSj 2 S-OCHj-C^CH^ Η 0 N

807 -C^-OCH^ 2 5:-00^-00^ Η 0 N

808 -CH2**CH2-OCH3 2 S-S-C^-OC^ H S N

809 -C^-SCEj 2 S-S-C^-SC^ H S N

810 -C^SO-C^ 2 5-S-CH2-SOCH3 H S N

811 -CI^-SC^-CELj 2 5-CH2-S02-CH2 H S N

........ 1 *-—.

812 -CH2-CH2-OCH3.....5 ........H....... 2-0000¾ O N. Sop. 129-131°C

64

DK 164901 B

Formuleringseksempler

Eksempel *4: Formuleringseksempler for flydende virksomme stoffer med formlen I (¾ = vægtprocent)_ a) Emulsionskoncentrater a) b) c) 5 Virksomt stof 20% 10% 50%

Ca-dodecylbenzensulfonat 5% 4% 5,8%

Ricinusolie-polyethylenglycol-ether 5% 4% - (36 mol C2H50) 10 Cyclohexanon 30% 20% -

Xylenblanding 40% 62% 93%

Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

15 b) Opløsninger a) b) c) d)

Virksomt stof 20% 10% 5% 1%

Ethylenglycol-monomethylether 30% - 50% 50%

Polyethylenglycol 400 - 70% - 20% N-Methyl-2-pyrrolidon 50% 20% 44% 28% 20 Epoxideret kokosolie - - 1% 1%

Opløsningerne er egnede til direkte anvendelse ved for-dråbning.

c) Granulater a) b)

Virksomt stof 5% 10% 25 Kaolin 94% - Højdispers kiselsyre 1%

Attapulgit - 90%

Det virksomme stof opløses i methylenchlorid, hvorpå opløsningen sprøjtes på bærematerialet, og opløsningsmidlet 30 fordampes derpå i vakuum.

65

DK 164901 B

d) Pudderpræparat a) b)

Virksomt stof 0,1% 1% Højdispers kiselsyre 1% 5%

Talkum 98,9% 5 Kaolin - 94%

Ved grundig blanding af bærestoffet med det virksomme stof fremstilles et brugsfærdigt pudderpræparat.

Eksempel 5: Formuleringseksempler for faste virksomme stoffer med formlen I (% = vægtprocent)_ 10 a) Sprøjtepulver a) b) c)

Virksomt stof 20% 60% 0,5%

Na-Ligninsulfonat 5% 5% 5%

Na-Laurylsulfat 3%

Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 6% 15 Octylphenolpolyethylenglycol- ether (7-8 mol C~HcO) - 2% 2% Højdispers kiselsyre 5% 27% 27%

Kaolin 67% - -

Natriumchlorid - - 59,5% 20 Det virksomme stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne og formales i et egnet formalingsapparatur. Der fås et sprøjtepulver, der kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

b) Emulsionskoncentrat a) b) 25 Virksomt stof 10% 1%

Octylphenolpolyethylenglycol-ether (4-5 mol C2HgO) 3% 3%

Ca-Dodecylbenzensulfonat : 3% 3%

Ricinusoliepolyglycolether 30 (36 mol C^O) 4% 4%

Cyclohexanon 30% 10%

Xylenblanding · 50% 79% 66

DK 164901 B

Ud fra dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration - c) Pudderpræparat a) b) 5 Virksomt stof 0,1% 1%

Talkum 99,9%

Kaolin - 99%

Brugsfærdige pudderpræparater fremstilles ved blanding af det virksomme stof med bærestoffet og formaling i et 10 egnet formalingsapparatur.

d) Ekstruderet granulat a) b)

Virksomt stof 10% 1%

Na-Ligninsulfonat 2% 2%

Carboxymethylcellulose 1% 1% 15 Kaolin 87% 96%

Det virksomme stof blandes med tilsætningsstofferne, hvorpå der formales og fugtes med vand. Denne blanding ekstruderes, hvorefter den tørres i en luftstrøm.

e) Omhylningsgranulat 20 Virksomt stof 3%

Polyethylenglycol 200 3%

Kaolin 94%

Det fint formalede virksomme stof påføres ensartet i et blåndeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kao-25 lin. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.

f) Suspensionskoncentrat a) b)

Virksomt stof 40% 5%

Ethylenglycol 10% 10%

Nonylphenolpolyethylenglycol- 30 ether (15 mol C2HJ-O) 6% 1%

Na-Ligninsulfonat 10% 5%

Carboxymethylcellulose 1% 1% 67

DK 164901 B

37%*s vandig formaldehydopløsning 0,2% 0,2%'

Siliconeolie i form af en 75%*s vandig emulsion 0,8% 0,8% 5 Vand 32% 77%

Det fintformalede virksomme stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne. På denne måde fås et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med vand kan fremstilles suspensioner med en vilkårlig ønsket koncentration.

10 g) Saltopløsning

Virksomt stof '5%

Isopropylamin 1%

Octylphenolpolyethylen- glycolether (7-8 mol C2H50) 3% 15 Vand 91%

Biologiske eksempler

Eksempel 6: Påvisning af herbicid virkning før planter- nes spiring._ I væksthus udsås plantefrø i blomsterpotter med en diame-20 ter på 12-15 cm. Umiddelbart derpå behandles jordoverfladen med en vandig dispersion eller opløsning af den virksomme forbindelse. Der anvendes koncentrationer på 4 kg virksom forbindelse pr. hektar. Potterne holdes derpå i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og en relativ luft-25 fugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb foretages bestemmelsen under anvendelse af følgende bedømmelsesskala: 1: Ingen spiring eller planterne er helt døde, 2-3: meget kraftig virkning, 4-6: moderat virkning, 30 7-8: ringe virkning, 9: ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter).

DK 164901 B

6S

a) Forsøgsresultater (præemergenfe) ved en anvendt mængde på 0,5 kq/ha_____

Forb. nr- Avena Sinapis Setaria Stellaria 125 6 4 9 3 454 7 2 7 2 603 4 2 4 2 604 4 9 9 3 605 9 5 7 6 606 2 2 6 2 607 .3 2 2 2 812 2 2 1 2 b) Forsøgsresultater (præemergen t) ved varierende mængder virksom forbindelse_

Virkning

Anvendt mængde Forb- nr- 601 kg virk.forb./ha

Forsøgsplante 0,12 0^06 0_,03 !

Hvede 4 7 9 9

Majs 2 2.2 2

Avena £atua 2234

Alopecurus myos. 2222

Echinochloa c.g-' 2 2 2 2

Rottboellia ex. 2 3 3 3 1 i

Cyperus escul. 3333

Soja 2 2 2 2

Bomuld 2 2 2 3

Abutilon 1122

Xanthium Sp. 2333

Chenopodium Sp. 1122

Ipomoea 2222

Sinapis 2222

Galium aparine 2 2 2 3

Viola tricolor 2222 _ ______ _______ _____ 1 69

DK 164901 B

Eksempel .7: Påvisning·af herbicid virkning efter planter- nes spiring (kontaktvirkning)_

Et antal ukrudtsplanter og kulturplanter, såvel monocotyle som dicotyle, sprøjtes efter spiringen på 4- til 6-blads-5 stadiet med en vandig dispersion af den virksomme forbindelse i mængder på 4 kg virksom forbindelse pr. hektar, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og under relativ luftfugtighed på 45-60%. Efter 15 dages forløb foretages bedømmelsen under anvendelse af samme bedømmelsesskala 10 som i eksempel 6.

a) Forsøgsresultater (postemergent) ved en anvendt mængde på 0,5 kg/ha_________

Forb. nr. Avena Setaria Lolium Solanum Sinapis Stellaria Phaseolus 125 7 9 7 4 2 7 4 15 454 6 4 5 3 2 3 4 603 4 5 4 3 2 2 3 604 8 8 7 6 3 5 4 605 9 7 6 8 4 6 9 606 2 5 3 4 2 3 3 20 607 4 5 5 4 2 4 3 812 1 3 2.......1 2 2 4 70

DK 164901 B

b) Forsøgsresultater (postemergent) ved varierende mængde virksom forbindelse_

Virkning

Anvendt mængde Forb. nr. 601 kg virk.forb-/ha

Forsøgsplante 0,25 0/12 0,06 0,03 5 Hvede 7999

Majs 3 4 7 9

Ris (tør) 4 5 8 9

Avena fatua 4 5 89

Alopecurus myos. 1222 10 Echinochloa c.g. 2 2 6 6

Cyperus escul- 4599

Bomuld 4 6 7 9

AbutiIon 2222

Xanthium Sp. 1111 15 Chenopodium Sp. 1 2 2 2

Ipomoea 2 3 3 4

Sinapis -

Stellaria 1111

Galium aparine 1222 20 Viola tricolor .2 . 2 . .2 . 2.

Eksempel 8 : Påvisning af spiringshæmning hos lagerkartofler

Et antal kartofler (handelsvare) af sorten "Urgenta" uden spirer vaskes og aftørres- Derpå neddyppes kartoflerne i 1 minut i en emulsion af virksomt stof, hvorpå de anbrin-25 ges på filterpapir i formstofbakker og holdes ved en temperatur på henholdsvis 14 og 21°C i mørke ved en relativ i luftfugtighed på 50% - Bedømmelsen foretages 34 dage efter behandlingen. Samtidig bestemmes vægttabet i knoldene i % og vægten af spirerne sammenlignet med ubehandlede kon-- 30 trolkartofler. Nogle af forbindelserne med formlen I giver i dette forsøg en fuldstændig hindring af spiredannelsen. Samtidig udgør kartoflernes vægttab mindre end 10% af vægttabet hos kontrolkartoflerne.

71

DK 164901 B

Eksempel 9: Påvisning af væksthæmning hos tropiske jorddæknings-leguminoser (cover crops)_

Forsøgsplanterne (Centrosema plumieri og Centrosema pubes-cens) dyrkes^ til de når det udvoksede stadium, hvorpå de 5 skæres tilbage til en højde på 60 cm. Efter 7 dages forløb sprøjtes planterne med en vandig emulsion af den virksomme forbindelse. Forsøgsplanterne holdes ved en relativ luftfugtighed på 70% og kunstigt lys på 6000 lux pr. dag i 14 timer ved temperaturer på 27°C om dagen og 21°C om 10 natten. 4 uger efter behandlingen foretages bedømmelsen, idet tilvæksten bedømmes visuelt i forhold til kontrolplanter og ved vejning, og fytotoksiciteten bedømmes.

Ved dette forsøg opnås med nogle af forbindelserne med formlen I en tydelig reduktion af tilvæksten hos de behand-15 lede planter (mindre end 20% tilvækst) uden beskadigelse af forsøgsplanterne.

Claims (2)

72 DK 164901 B

1. Phenyl sul fonamider, kendetegnet ved, at de har den almene formel S0o-NH_ A/ Rl—=— I (II) R2^^X~h)m 5 hvori A betyder en med Ci_4~alkoxy, alkylthio, Ci_4~ alkylsulfinyl, Ci_4-alkylsulfonyl, Ci_4-halogenalkoxy, Ci_4—halogenalkylthio, Cl-4“halogenalkylsulfinyl eller ci-4~halogenalkylsulfonyl substitueret Ci_g-alkylgruppe eller en eventuelt med ovennævnte substituenter substitue-10 ret C2-6-alkenylgruppe eller en C2-6-halogenalkenyl-gruppe, X betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfo-nylbro, m er et eller to 15 en af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen, halogen, Ci_5~ alkyl, C2-5-alkenyl eller en gruppe -Y-R5, og den anden af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen, halogen, Ci_5-alkyl, C2_5-alkenyl, Ci_4-halogenalkyl, -Y-R5, -COORg, -N02 eller -CO-NR7R8,

20 R5 og Rg hver for sig betyder Ci_5-alkyl, C2-5~alkenyl eller C2-6~alkynyl, R7 og Rg hver for sig betyder hydrogen, Ci_5-alkyl, C2-5-alkenyl eller C2-6-alkynyl, og Y betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfonyl-25 bro.

2. Phenylsulfonamider, kendetegnet ved; at de har den almene formel 73 DK 164901 B S02NH2 /?\f Rx--I (VIII) R2 X'-H hvori og R2 har de ovenfor i krav 1 under formlen II angivne betydninger, og X betyder oxygen eller svovl, idet 5 dog R2 er forskellig fra hydrogen, og en af substituen-terne R2 eller X'-H er i 2-stillingen til sulfonamidgrup-pen.