DK159433B - N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- eller -triazinylurinstoffer, herbicidt og plantevaeksthaemmende middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse - Google Patents

N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- eller -triazinylurinstoffer, herbicidt og plantevaeksthaemmende middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse Download PDF

Info

Publication number
DK159433B
DK159433B DK351182A DK351182A DK159433B DK 159433 B DK159433 B DK 159433B DK 351182 A DK351182 A DK 351182A DK 351182 A DK351182 A DK 351182A DK 159433 B DK159433 B DK 159433B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
compounds
formula
compounds according
compound
phenylsulfonyl
Prior art date
Application number
DK351182A
Other languages
English (en)
Other versions
DK159433C (da
DK351182A (da
Inventor
Willy Meyer
Werner Foery
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK351182A publication Critical patent/DK351182A/da
Publication of DK159433B publication Critical patent/DK159433B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159433C publication Critical patent/DK159433C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

i
DK 159433 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, herbicidt virksomme oq plantevækstregulerende N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- eller -triazinylurinstoffer, midler indeholdende disse forbindelser som virksomme stoffer samt deres an-5 vendelse til bekæmpelse af ukrudt, først og fremmest til selektiv ukrudtsbekæmpelse i nytteplantekulturer eller til regulering og hæmning af plantevæksten.
De omhandlede N-phenylsulfonyI-Ν'-pyrimidinyl- og -triazinylurinstoffer har den almene formel
2 R
_ jj N_/ 3 ^S.-S09-NH-C-NH-<f vE (I) 'Nj=y R2 Vr4 hvori A betyder en med halogen, C^-C^-alkoxy eller C^-C alkylthio substitueret C^-Cg-alkyl- eller C2-Cg-alkenyl-gruppe, E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen, svovl eller sulfonyl, Z betyder oxygen eller svovl, 15 betyder hydrogen eller halogen, R2 betyder hydrogen eller halogen, betyder C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-halogen-'alkyl, halogen eller C-^-^-halogenalkoxy, og R4 betyder C^-C^-halogenalkoxy eller C^-C^-halogenalkylthio, idet A også kan betyde en usubstitueret C2_Cg-alkenylgruppe, når X betyder 20 oxygen. Salte af forbindelserne med formlen I med aminer, alkalimetal- eller jordalkalimetalbaser eller kvaternære ammoniumbaser er ligeledes omfattet af opfindelsen.
Urinstofforbindelser, triazinforbindelser og pyrimidinfor-bindelser med herbicid virkning er almindeligt kendt. Aryl-25 sulfamoyl-heterocyclyl-aminocarbamoylforbindelser med herbicid og piantevækstregulerende virkning er eksempelvis beskrevet i beskrivelsen til NL-patent nr. 121.788, i DK-patentansøgninger nr. 3494/79 og nr. 2515/80, i beskrivelsen til US-patent nr. 4.127.405, i DE-offentliggørelsesskrift 30 nr. 2.715.786 og i beskrivelsen til FR-patent nr. 1.468.747.
DK 159433 B
2 Således kendes fra beskrivelsen til DK-patentansøgning nr. 3494/79 N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- eller -tri-azinylurinstoffer med herbicid virkning, der er substitueret i o-stillingen i phenylgruppen med halogen, nitro, u·.
5 methyl, methoxy eller trifluormethyl, og fra beskrivelsen til DK-patentansøgning nr. 2515/80 N-phenylsulfonyl-N1-pyr-imidin-2-yl- eller -1,3,5-triazin-2-yl-urinstoffer med herbicid virkning, som har alkoxy- eller alkoxyalkylsub-stituenter i den heterocycliske del. Forbindelserne ifølge 10 opfindelsen har en overraskende nyttig kulturplanteforlige-lighed i forhold til de fra ovennævnte DK-patentansøgninger kendte forbindelser, hvilket illustreres i det følgende.
I definitionerne skal der ved alkyl forstås ligekædet eller forgrenet alkyl, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, 15 de fire isomere butylgrupper, n-amyl, i-amyl, 2-amyl, 3-amyl, n-hexyl eller i-hexyl.
Ved alkoxy skal forstås methoxy, ethoxy, n-propyloxy, i-propyloxy og de fire isomere butyloxygrupper, men især methoxy, ethoxy eller i-propoxy.
20 Som eksempler på alkylthio kan nævnes methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio og n-butylthio, men især methylthio og ethylthio. ’
Alkenylgrupper er f.eks. vinyl, allyl, isopropenyl, 1-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-isobutenyl, 2-isobutenyl, 25 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl og 4-pentenyl, men især vinyl, allyl og 4-pentenyl.
Ved halogen i definitionerne samt i halogenalkyl, -alkoxy og -alkylthio skal forstås fluor, chlor og brom, fortrinsvis dog fluor og chlor.
30 Foretrukne halogenalkylgrupper, som også kan være bestanddele af større substituentgrupper, såsom f.eks. en halogen-alkoxy- eller halogenthiogruppe, er difluormethyl, trifluor-methyl, perfluorethyl, 2,2,2-trifluorethyl, chlorfluormethyl, 3
DK 1S9433 B
bromfluormethyl, 2-chlorethyl, 1,1,2,2-tetrafluorethyl, 2-fluorethyl, 2,2,2-trichlorethyl, bromdifluormethyl, chlordi-fluormethyl, 1,1,2-trifluor-2-chlorethyl, 1,l,2-trifluor-2-bromethyl, 1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyl, men især difluor-5 methyl, 2,2,2-trifluorethyl og perfluorethyl.
Opfindelsen omfatter ligeledes saltene, som forbindelserne med formlen I kan danne med aminer, alkalimetal- og jordalkali-metalbaser eller kvaternære ammoniumbaser.
Blandt alkalimetal- og jordalkalimetalhydroxider som salt-10 dannere skal fremhæves hydroxiderne af lithium, natrium, kalium,· magnesium eller calcium, især af natrium eller kalium.
Som eksempler på aminer, som er egnede til saltdannelse, kan nævnes primære, sekundære og tertiære aliphatiske og aromatiske aminer, såsom methylamin, ethylamin, propylamin, i-15 propylamin, de fire isomere butylaminer, dimethylamin, di-ethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, morpholin, trimethyl-amin, triethylamin, tripropylamin, quinuclidin, pyridin, quinolin og i-quinolin, men især ethyl-, propyl-, diethyl-20 eller triethylamin, men først og fremmest isopropylamin og diethanolamin.
Eksempler på kvaternære ammoniumbaser er generelt kationerne af halogenammoniumsalte, f.eks. tetramethylammoniumkationen, trimethylbenzylammoniumkationen, triethylbenzylammoniumkationen, 25 tetraethylammoniumkationen, trimethylethylammoniumkationen, men også ammoniumkationen.
Blandt forbindelserne med formlen I foretrækkes de forbindelser, i hvilke enten a) X betyder oxygen eller 30 b) grupperne R3 og R4 sammen indeholder højst 4 carbonatomer.
DK 159433 B
4
Ved kombination af de foretrukne kendetegn fremkommer følgende yderligere foretrukne grupper af forbindelser med formlen I, i hvilke X betyder oxygen, og gruppen -X-A er i orthostilling til sulfonylgruppen.
5 Blandt denne gruppe forbindelser foretrækkes endvidere de forbindelser, hvori grupperne og tilsammen indeholder højt 4 carbonatomer.
Særligt foretrukne forbindelser blandt denne undergruppe er forbindelser, hvori R^ betyder halogenethoxy eller halogen-10 methoxy. Blandt disse foretrækkes igen de forbindelser, hvori R^ betyder 2,2,2-trifluorethoxy eller difluormethoxy.
Foretrukne enkeltforbindelser er følgende: N-(2-Dif luormethoxyphenyl-sulfonyl) -N1 - [4-methoxy-6- (2,2,2-trifluorethoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]-urinstof, N-[2-(2-chlor-15 ethoxy)-phenyl-sulfonyl]-N'-[4-methoxy-6-(2,2,2-trifluor-ethoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]-urinstof, N-(2-trifluormethoxyphenyl-sulfonyl) -Ν'- (4-difluormethoxy-6-methyi:-pyrimidin-2-yl)-urinstof og N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof.
20 Fremstillingen af forbindelserne med formlen I gennemføres i et indifferent organisk opløsningsmiddel. " .........
Ifølge en første fremgangsmåde fremstilles forbindelserne med formlen 1,- idet man omsætter et phenylsulfonamid med formlen 25 R.--I (II>
R2 ^ X-A
hvori A, R^, R2 og X har de under formlen I angivne betydninger, i nærværelse af en base med et N-pyrimidinyl-eller -triazinylcarbamat med formlen 5
DK 159433 B
z R3
(^\ -O-C-NH- & nE
R11— I n=<b
Sy r4 hvori E, R^, R^ og Z har de under formlen I angivne betyd-ninger, og betyder hydrogen, halogen, nitro eller C^-C^-alkyl.
5 ifølge en anden fremgangsmåde fremstilles forbindelser med formlen I, idet man omsætter et phenylsulfonylisocyanat eller -isothiocyanat med formlen
✓^\-S0o-N=C= Z
R±--| 1 (IV)
xA
/ X-A
R2 hvori A, R^, R2, X og Z har de under formlen I angivne 10 betydninger, eventuelt i nærværelse af en base med en amin med formlen R, N-/ 3 HJ-<f (V) R4 hvori E, R^ og R^ har de under formlen I angivne betydninger.
15 Ifølge en tredie fremgangsmåde fremstilles forbindelserne med formlen I ved, at man omsætter et sulfonamid med den ovenfor anførte formel II, eventuelt i nærværelse af en base, med et isocyanat eller isothiocyanat med formlen R-5 N-/ 3 Z =C=N-<^ (VI) R4
DK 159433 B
6 hvori E, , R^ og Z har de under formlen I angivne betydninger.
Endelig kan man fremstille forbindelserne med formlen I ved, at man omsætter et N-phenylsulfonylcarbamat med formlen . I .-- /Ril ^X-so2-nh-c-o-^ (vn) 5 R,--| R2 x-a · s hvori A, R^, , x og Z har de under f omlen I angivne betyd ninger, οσ R^ betyder hydrogen, halogen, nitro eller C^-C^-alkyl, med en amin med den ovenfor anførte formel V.
De fremstillede urinstoffer med formlen I kan eventuelt om-10 dannes til additionssalte ved hjælp af aminer, alkalimetal-eller jordalkalimetalhydroxider eller kvaternære ammoniumbaser. Dette gennemføres eksempelvis ved omsætning med den ækvimolære mængde base og fordampning af opløsningsmidlet.
Udgangsforbindelserne med formlerne II, IV, VII og orthosub-15 stituerede hydroxyphenyl- henholdsvis substituerede ortho-hydroxyphenylsulfonamider med formlen
- - - ^yS02NH2 J
Ei~bJ (vin) hvori R^ og R2 har de under fomlen I angivne betydninger, og X' betyder oxygen eller svovl, som udgangsforbindelser 20 for visse sulfonamidforbindelser med formlen II, er kendt fra beskrivelsen til europæisk patentansøgning 44.807.
Udqangsmaterialerne.med formlerne III, V og VI er til dels kendte forbindelser. Hidtil ukendte forbindelser med formlerne III og VI kan fremstilles på i og for sig kendte måder 25 ud fra tilsvarende forbindelser med formlen V.
7
DK 159433 B
Hidtil ukendte fluoralkoxy-aminopyrimidiner og -triaziner med formlen V samt deres fremstilling og fremstillingen af tilsvarende forbindelser med formlerne III og IV ud fra disse er beskrevet i europæisk offentliggørelsesskrift nr.
5 70.804.
Omsætningerne til dannelse af forbindelserne med formlen I gennemføres fordelagtigt i aprotiske, indifferente, organi-ske opløsningsmidler, såsom methylenchlorid, tetrahydro-furan, acetonitril, dioxan og toluen. Som baser kan anvendes 10 såvel organiske baser, såsom aminer, f.eks. triethylamin, quinuclidin, quinolin, pyridin o.s.v., som uorganiske baser, såsom hydrider, f.eks. natrium- eller calciumhydrid, hydroxider, såsom natrium- og kaliumhydroxid, carbonater, såsom natrium- og kaliumcarbonat, eller hydrogencarbonater, 15 såsom kalium- og natriumhydrogencarbonat.
Reaktionstemperaturerne ligger fortrinsvis mellem -20 og 120°C. Omsætningerne forløber sædvanligvis svagt eksotermt og kan gennemføres ved stuetemperatur. Til afkortelse af reaktionstiden eller til initiering af omsætningen er det 20 hensigtsmæssigt at opvarme reaktionsblandingen kortvarigt til kogepunktet.
Slutprodukterne kan isoleres ved inddampning og/eller fordampning af opløsningsmidlet, og de kan renses ved omkrystallisation eller udrivning af den faste remanens i op-25 løsningsmidler, hvori de ikke er letopløselige, såsom ethere, aromatiske carbonhydrider eller chlorerede carbonhydrider.
De virksomme forbindelser med formlen I er stabile forbindelser. Deres håndtering kræver ingen særlige foranstaltninger . ! 30 Ved ringe anvendelsesmængder udviser forbindelserne med formlen I gode selektiv-væksthæmmende og selektiv-herbi-cide egenskaber, som gør dem velegnede til anvendelse i kulturer af nytteplanter, især i korn, bomuld, soja, majs
DK 159433 B
8 og ris. Derved opnås også delvis beskadigelse af ukrudtsarter, hvilket hidtil kun er blevet opnået ved totalherbicider.
De omhandlede virksomme forbindelsers virkningsmåde er 5 usædvanlig. Mange er translocerbare, dvs. de optages af planten og transporteres til andre steder, hvor de udøver deres virkning. Det er eksempelvis således muligt ved overfladebehandling af flerårige ukrudtsarter at beskadige disse i rødderne. Forbindelserne med formlen I er i sam-10 menligning med andre forbindelser med herbicid og vækstregulerende virkning virksomme ved anvendelse af meget små mængder.
Forbindelserne med formlen I har desuden stærke plantevækstregulerende virkninger, der kan bevirke en udbytteforøgelse 15 af kulturplanter eller det indhøstede materiale. Mange forbindelser med formlen I har desuden en koncentrationsafhængig plantevæksthæmmende virkning. Der kan opnås påvirkninger af væksten af såvel enkimbladede som tokimbladede planter.
Der kan eksempelvis således opnås en selektiv hæmning af 20 de i væksten i tropiske områder ofte som bunddækningsplanter (cover crops) udplantede leguminoser ved anvendelse af forbindelser med formlen I, således-at man forhindrer jorderosion mellem kulturplanterne, uden at bunddækningsplanterne konkurrerer med kulturplanterne.
25 En hæmning af den vegetative vækst gør det ved mange kulturplanter muligt at foretage en tættere tilplantning af kulturen, således at der kan opnås et merudbytte, beregnet på jordarealet.
En anden form for udbytteforøgelse opnået med væk s thæmmende '30 forbindelser beror på, at næringsstofferne i større udstrækning kommer blomster- og frugtdannelsen til gode, medens den vegetative vækst begrænses.
9
DK 159433 B
Endvidere er forbindelserne med formlen I egnede til at forhindre spiring af oplagrede kartofler. Hos kartofler udvikler der sig ved lagring vinteren over ofte spirer, som fremkalder skrumpning, vægttab og forrådnelse.
5 Ved anvendelse af større mængder beskadiges alle de afprøvede planter i deres udvikling i en sådan grad, at de dør.
Opfindelsen angår også herbicide og plantevækstregulerende midler, som foruden et bærestof og/eller andre tilsætningsstoffer indeholder en forbindelse med formlen I, samt 10 anvendelse af forbindelserne eller midlerne til præ- og postemergent ukrudtsbekæmpelse, til hæmning af plantevæksten af enkimbladede og tokimbladede planter, især græsarter, tropiske bunddækningsplanter og sideskud på tobaksplanter, samt til regulering af plantevæksten, især 15 hos leguminoser.
Forbindelserne med formlen I anvendes i uforandret form eller fortrinsvis som middel sammen med de indenfor formuleringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler og forarbejdes derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, direkte 20 sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, puddermidler, granulater samt indkapslingspræparater i f.eks. polymere stoffer på kendte måde. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller 25 hældning, såvel som arten af midlet vælges under hensyntagen til den ønskede virkning og de givne forhold.
Præparaterne, dvs. midlerne indeholdende den virksomme forbindelse med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, tilberedningerne eller sammensætnin-30 gerne kan fremstilles på kendt måde, f.eks, ved omhyggelig blanding og/eller formaling af de virksomme forbindelser med strækkemidler, såsom f.eks. opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).
DK 159433 B
10
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg til C.^, f.eks. xylenblandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthaiat, aliphatiske carbonhydrider, 5 såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer eller glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrro1idon, dimethylsulfoxid eller dimethylformamid, samt 10 eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosnødolie eller sojaolie, eller vand.
Som faste bærestoffer, f.eks. til støvpræparater og disper-gerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit.
15 Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse absorberende polymerisater. Som kornformige, absorberende granulatbærere kan anvendes sådanne af den porøse type, såsom pimpsten, teglbrud, sepiolit eller bentonit, samt ikke-absorberende 20 bærematerialer, f.eks. calcit eller sand. Desuden kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af 25 den virksomme forbindelse med formlen I, som skal formuleres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergering- og befugtnings-egenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
30 Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.
Som sæber kan eksempelvis anvendes alkalimetal-, jordalkali-metal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte af høje- 11
DK 159433 B
re fedtsyrer (C^-C22^' som Na- eller K-saltene af olie- eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes fra kokosnødolie eller talgolie. Endvidere kan der anvendes fedtsyre-methyllaurin-5 salte.
Ofte anvendes imidlertid dog såkaldte syntetiske tensider, især fedtsulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazol-derivater eller alkylarylsulfonater.
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen 10 som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe på 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfatter alkyldelen af acyl-grupper, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfonsyrer, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige fedtsyrer 15 fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Hertil hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfonsyrerne af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benzimidazolderivater indeholder fortrinsvis 2-sulfonsyregrupper og en fedtsyregruppe med 8-22 carbonatomer. Alkylarylsulfonater er f.eks.
20 Na-, Ca- eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfon-syre, af dibutylnaphthalensulfonsyre eller af et naphthalen-sulfonsyre-formaldehydkondensationsprodukt.
Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, f.eks. salte af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-25 (4-14)-ethylenoxid-addukt.
Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række polyglycol-etherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbonato-3C mer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 carbonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.
Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylenglycol-ethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter med poly-
DK 159433 B
12 propylenglycol, ethylendiaminopolypropylenglycol og alkyl-polyprolylenglycol med 1-10 carbonatomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder almindeligvis 1-5 ethylenglycol-enheder pr. propylenglycolenhed.
5 Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxid-addukter, tributylphenoxy-polyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypoly-ethoxyethanol.
10 Endvidere kan der anvendes fedtsyreestere af polyoxyethylen-sorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.
De kationiske tensider er først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituenter indeholder mindst én alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, og som yderligere sub- 15 stituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl- eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethyl-sulfater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benz-yldi(2-chlorethyl)-ethylammoniumbromid.
20 De i formuleringsteknikkens almindeligt anvendte tensider er blandt andet beskrevet i følgende publikationer:
"McCutcheon*s Detergents and Emulsifiers Annual" MC
Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979.
Sisley og Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents".
25 Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.
De pesticide præparater indeholder sædvanligvis 0,1-95, især 0,1-80% virksom forbindelse med formlen I, 1-99,9% af et fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25, især 0,1-25% tensid.
30 Foretrukne præparater har især følgende sammensætning (% = vægtprocent):
DK 159433 B
13
Emulgerbare koncentrater
Virksom forbindelse 1-20%, fortrinsvis 5-10% overfladeaktivt middel 5-30%, fortrinsvis 10-20% flydende bæremiddel 50-94%, fortrinsvis 70-85%.
5 Pudderpræparater
Virksom forbindelse ’ 0,1-10%, fortrinsvis 0,1-1% fast bæremiddel 99,9-90%, fortrinsvis 99,9-99%.
Suspensionskoncentrater
Virksom forbindelse 5-75%, fortrinsvis 10-50% 10 vand 94-25%, fortrinsvis 90-30% overfladeaktivt middel 1-40%, fortrinsvis 2-30%.
Fugtepulvere
Virksom forbindelse 0,5-90%, fortrinsvis 1-80% overfladeaktivt middel 0,5-20%, fortrinsvis 1-15% 15 fast bæremiddel 5-95%, fortrinsvis 15-90%.
Granulater
Virksom forbindelse 0,5-30%, fortrinsvis 3-15% fast bæremiddel 99,5-70%, fortrinsvis 97-85%.
Medens der som handelsvare sædvanligvis foretrækkes koncen- 20 trerede midler, anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler. Anvendelsesformerne kan fortyndes ned til en koncentration af virksom forbindelse på 0,001%. De anvendte mængder er sædvanligvis 0,01-10 kg virksom forbindelse pr. ha, fortrinsvis 0,025 til 5 kg virksom forbindelse pr.
25 ha·
Midlerne kan også indeholde andre tilsætninger, såsom stabilisatorer, skumdæmpningsmidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler og andre virksomme forbindelser til opnåelse af særlige virk-30 ninger.
DK 159433 B
14
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de følgende eksempler.
Fremstillinqseksempler
Eksempel 1.
5 N-(2-Difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N1-[4-methoxy-6-(2,2,2-trifluorethoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]-urinstof.
a) Til en suspension af 80,3 g 2-amino-4-chlor-6-methoxy- 1,3,5-triazin i 400 ml absolut dioxan sættes dråbevis i løbet af 10 minutter 124,6 g 2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl-10 isocyanat i 100 ml dioxan. Reaktionsblandingen opvarmes i 3 timer til 90-l00°C. Ved afkøling og inddampning af reaktionsopløsningen får man 180 g N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl) -Ν' -(4-chlor-6-methoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, smp. 167-168°C.
15 b) En blanding af 8,2 g N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N'-(4-chlor-6-methoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, 60 ml dioxan, 20 ml 2,2,2-trifluorethanol og 5,5 g kaliumcarbonat omrøres i 12 timer ved 55-60°C, hvorpå den optages i 300 ml vand og filtreres over aktivt kul. Efter syrning af blan-20 dingen med 2 N saltsyre udfældes produktet, som frafiltre-res. Udbytte: 7,7 g N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N'-[4-methoxy-6-(2,2,2-trifluorethoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]-urinstof, smp. 155-1570C.
Eksempel 2.
25 N-(2-Difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N1 -(4-difluormethoxy- 6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof.
a) Til en opløsning af 62,5 g 2-amino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin i 500 ml vand, 100 ml 40%'s natriumhydroxidopløsning og 100 ml dioxan ledes gasformigt difluorchlor-30 methan i løbet af 12 timer ved en temperatur på 70-75°C.
Herunder tilsættes en gang i timen lige -store portioner af i alt 160 g fast natriumhydroxid. Ved adskillelse af den organiske fase, inddampning til ca. 1/10 af rumfanget,
DK 159433B
15 udhældning af remanensen i vand og isolering af det udfældede faste stof får man 39,9 g 2-amino-4-difluormethoxy- 6-methyl-pyrimidin, smp. 136-137°C.
b) En blanding af 2,5 g 2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl-5 isocyanat, 1,75 g 2-amino-4-difluormethoxy-6-methyl-pyr-imidin og 30 ml absolut dioxan omrøres i 2 timer ved en temperatur på 70-75°C. Ved inddampning af opløsningen og krystallisation af remanensen fra ether får man 4,0 g N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-10 methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, smp. 163-164°C.
Eksempel 3.
N-[2-(2-Ethoxy-ethoxy)-phenyl-sulfonyl]-N1-(4-difluor-methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof.
a) Til en opløsning af 9,0 g (0,05 mol) 2-amino-4-difluor-5 methoxy-6-methyl-pyrimidin i 30 ml absolut tetrahydrofuran sættes 3,9 g (0,025 mol) chlormyresyre-phenylester og derpå 0,05 g 4-dimethylamino-pyridin. Efter omrøring af opløsningen ved 20-25°C i 24 timer fortyndes reaktionsblandingen med 250 ml ethylacetat, og det udfældede bundfald isoleres.
10 Man får således 3,1 g 2-amino-4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-hydrochlorid, smp. 204-205°C (sønderdeling). Filtratet elueres til fjernelse af resten af udgangsmaterialet over en søjle med Ionbytter I® (MERCK), tørres over natriumsulfat og inddampes. Man får således i form af en viskos 15 olie som råprodukt 4,0 g 2-phenoxycarbonylamino-4-difluorme thoxy- 6 -methyl -pyrimidin, som efter krystallisation smelter ved 56-58°C.
1H-NMR (CDC13): δ = 2,5 (s, CH3), 6,45 (s, IH), 7,0-7,5 (5H), 7,56 (t, J = 70 Hz, CHF2) og 20 9,0 (NH) ppm.
b) Til en opløsning af 3,5 g (0,012 mol) 2-phenoxycarbonyl-amino-4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-råprodukt og 2,9 g (0,012 mol) 2-(2-ethoxy-ethoxy)-benzensulfonamid i 100 ml absolut acetonitril sættes 1,8 g (0,012 mol) 1,5-diazabi-
DK 159433 B
16 cyclo(5,4,0)undec-5-en, blandingen omrøres i 1 time ved 20-25°C, hvorpå den fortyndes med 500 ml vand og syrnes med saltsyre. Den udskilte olie optages i 200 ml ethylacetat, tørres over natriumsulfat og inddampes. Ved krystallisation 5 af den olieformige remanens fra diethylether og acetone får man som farveløse krystaller N-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-phenyl-sulfonyl]-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, smp. 90-95°C (sønderdeling), udbytte: 2,7 g.
Eksempel 4.
10 2-Amino-4-difluormethylthio-6-methoxy-l,3,5-triazin.
Til en suspension af 5,0 g 2-amino-4-mercapto-6-methoxy- 1,3,5-triazin og 4,8 g kaliumcarbonat i 100 ml dimethyl-formamid ledes i løbet af 90 minutter 10,0 g gasformigt difluorchlormethan ved en temperatur på 70-75°C. Ved ind-15 dampning af reaktionsblandingen, udrøring af remanensen med vand og fraskillelse af det faste bundfald får man 1,6 g 2-amino-4-difluormethylthio-6-methoxy-l,3,5-triazin, smp. 146-150°C.
Eksempel 5.
20 2-Amino-4-chlor-6-difluormethoxy-pyrimidin.
En suspension af 16,4 g 2-amino-4,6-dichlor-pyrimidin i 100 ml 40%'s natriumhydroxidopløsning omrøres i 1-time ved en temperatur på 95-lOO°C. Efter tilsætning af 200 ml dioxan tilføres 20 g gasformigt difluorchlormethan ved 25 en temperatur på 70-75°C i løbet af 1 time. Ved isolering af den organiske fase, inddampning til ca. 1/5 af rumfanget, udhældning i vand og fraskillelse af det faste bundfald får man 6 g 2-amino-4-chlor-6-difluormethoxy-pyr-imidin, smp. 118-119°C.
30 Eksempel 6.
2-Amino-4-dif luormethoxy-6-methoxy-pvr i mi d -i n.
19,2 g 2-amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin-hydrochlorid opvarm mes i 2 timer til 150°C, hvorved der under fraspaltning af methylchlorid dannes 2-amino-4-hydroxy-6-methoxy-pyrimidin.
DK 159433 B
17
Efter tilsætning af 80 ml 40%’s natriumhydroxidopløsning og 100 ml dioxan tilføres 22 g difluorchlormethan ved 70-75°C i løbet af 3/4 time. Ved isolering af den organiske fase, inddampning til ca. 1/5 af rumfanget, udhældning i vand og 5 isolering af det faste bundfald får man 2,4 g 2-amino-4-di-fluormethoxy-6-methoxy-pyrimidin, smp. 106-107°C.
Eksempel 7.
2-Amino-4-methyl-6-(1,1,2-trifluor-2-chlor-ethoxy)-pyrimidin.
25 g 2-amino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, 25,6 g chlor-10 trifluorethylen, 13,8 g kaliumhydroxid og 200 ml dimethyl-formamid omrøres i 8 timer ved 60°C i en autoklave. Ved fortynding med vand, ekstrahering med ethylacetat og inddampning får man en mørk olie. Efter tilsætning af lidt methylenchlorid og isolering af det dannede krystallinske 15 bundfald får man 8,7 g 2-amino-4-methyl-6-(1,1,2-trifluor-2-chlor-ethoxy)-pyrimidin, smp. 73-74°C.
På analog måde fremstilles de i de efterfølgende tabeller anførte slutprodukter.
18 DK 159433 B
u o cm r—i co ~a- O σι m co oo 1—> i—i co <r u~) Γ'·» u"> cD ΙΛ <)"
i—I i—t i—! i—I r*l i—I t—1 i—1 H i I
• 'll I I I I I I I
c* OcTit'' cm ir> cri r·^ mt ? i'- r'·· 6 »-m cm -3· Ό in vo tn vo u·» -d-
CO r—I r-M r—I i 1 r-l i—I p—i i—I i—i ! I
cococococococococococo αοουοουυοου
! ! 1 I I I I I I I I
<3- CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
Pi WKWWWWtElffiWWffJ
ooououuuuuu I I I i I I I I I I I
00000000000
1 I I i I I 1 I I I I
CO ΙΛ ΙΛ CO CO CO CO CO CO CO
-- cottiWKWWffiUlpCKWi-i· pi u cmcmoooouooo oooooooo
CO O
\J\/< —^-——
I II
iss w sssssessspskw \·, / o u u I--- “ tu
ES
I CM OOOC0OOOOOOO
N =0 33 ES___ CM <
O I _ CM
co >4 - Ρρ 1/ cmcmcmcmcmcmpScocmcmcm ·=· <! fofafppiPtfpVtpptPiPt / \ tnwtuffiixicriicjcdaiæ . · o o u u :· u cj cm o cj a
/ ·—· \ CM O
1—1 DS i
Pi m 1
>S OOOOC0OOOOOO
CM
pi KwcaBicwwKwwtc c
i—I
Pi ffiKKffiffipiffiffiMWW
i—I .
i-ι i-HcMcoMTinvor^oocriOt-i Η SS i-l r-t Q) X! ___________ rtf
DK 159433 B
19 ·— "g ^
O CO O O & tn £ TO
° ,—l p*- CN| LO CQ pl * 1 ^ <f
*—1 r-J .-I r-H £Λ . ^'fj ^ H rH
i i I I iH i I I
* >J i, Ol <f TO Φ ^ Ό r-i
S* Γ-ι^οΓ-ισΛ co Ό η m -Με rH ^ _| ^ rN rM
TO ^ _ ' - _ --.-Γ-η. ... .Γ ..mj,..-n - . — j, ,-ι M rH 1-4 O fu pq o P4 o
TO TO cm CNCNCNCNTOTOTOCNTO
uorjoooooooou I i Ί I i I i I I i i i
<)- CN<NCMCMCMCMCM<NCN<NCMCM
pi KEUtdidrdssiiffitaEWtd ouoooooooooo I I I I I I I I I I I i oooooooooooo llllllllllll
r-C TOTOTOTOTOTOTOTOTOTOTO
to otuspainstaKKW Kæ pi cnouououuuooo
Wooooooooooo u « g g a 53 * g g .K · s g 2 CM oo'oooooooooo
CM
w o I! CMCMcMCMCMCMCMCMCMCMCNtll
pCBHMKSSWKidWiU I UUUOOOOOOOO CM
ffi 0
•x; OOOOOOOOOOOO
nt1 SKiEHKKssoxWtd
TO
LO LO LO
ji TO'M’LncOr-OOCnOi-ICMTO'M·
2: r—I r—I i—I *“t t-H i—I rH CM CM CM CM CM
DK 159433 B
20 O CM Β o cn σν -a- ο 2 2 2 74. ^§22 α 'ιΛΛνό ^ ό Λ Λ 2 E cn cn -a- ^ S cn 5 cn ’—1 r-H ·—I ·“< rM ^ ^ 2 cn cn cn cn cn on _
Pn h h h Pii fn ; ο ο ο ο o u f I I 1 I I *Ί
<r CM CM CM CM CM CM R CM CM CM CM CM CM CM
PC· B ?ΐ K ?ί Λ rv B B B B B B B
οοοοουυ b B B B b B b i i i i i i i oooo o o a ooooooo oooo oo co cn ofi cn on on on cn m on b on sa pa- pc B W «η on B B B cm cn pi ο u ο ο ΰ y K b o ih cm ο B b ooooooo oooo coo o
W B B B B B Z ® B B B B BB B
o OOOO oo o N O OO OOOO oooo oo o cn c* r-ι b b b 0 i-i o cn ο o CM O O B Jl Jl
B B I ο Μ B
O O .CM O O— O CM CM CM CM CM CM CM CM
C I II B I l -l & B B B B ~ B ’ B B
cMr-co cm cm cm b BBBB BB B ΒΟΙ ΒΒΒυΟΟΟΟ OO O
O O CM O Or- O
1 I B I I I - 0
X OOOOOOO oooo oo o ρΓ*ΒΒΒΒΒΒ”ΒΒΒΒ BB B
I—I 1—1
Pi BSBBuBwBBBB BB B
I I
m m m invor^oocvO^cMcn-^in vo r-~ oo B cMcMcMCMcMcnrncncncncn cncn cn
DK 159433 B
21
CJ
0 σ'» l—’ oi fU Γ-* B cm tn i—j
rH
UCM Cd N U
rH I H
CO O H 00 ' U pc,
pw Cd O Pw N N
o o cd ο 1 cd cd
CM CM I 1 CJ I Μ N Μ Μ (Μ N « CM C\| O O
pM pc< CMCMI CMpcthliipPl^pLifø p^ppl I
CdCdCdCd cMCdpdCdCdCdfdCdCd CdW cmcm <r oooordoooooooo o o Cd ca cd co o i icjiooooooo coocjcj
0 o i o II
1 i o i o o ___I_I I_ ρΓ pw00 9 9 co co ‘cm co co ‘cm compt) co co co co cdcdcdcdffi cd co co cdcd cm cdCdCdpd co ucjoacjr-^cjcdixf^a cm cd cjcjcjcj pi o o i o o o i o o o ooo o o o o o __J_I___
Cd cd cd cd cd Cd cd cd m zsc-csszooooooo O s s s tM ooooooooooooo oooo cococococo co cocococo
HH HH . HH HH HH HH HH HH HH HH
HH |JL| HM pH HH hM |H hM HM hM
CMCMCMCMCMCMCMOOOO OO OOOO
Ιχ,ΡμΡ^Ρ^Ρ^ΡγηΡ^ΟΟΟΟΟΟ oppo cd cd cd cd cd cd cd in icm in icm in 'cm ‘cm Tcm Tcm ~cm <d ooooooocacdcdwcdcd pdcdfcw 000000 oooo 1 i i i i i i i i i X ooooooooooooo oooo
CM
pi cdfdpdcdtdfdcdcdcdcdcdcdcd pdcdcdcd
t-M
/ν' ►'H HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH
(J-l HH HH h-H r—i—« HH H |J-< hM HH HH h-H HH kW )H HH H |JL| u fO <t if) νβ
DK 159433 B
22 i—i 0 ° -3- <—> co I—t α o S oo
CO rH
i—l o - -
CM
a
N 9 r-i CM
r-ι Λ " O t-t 0 o co co co co cm cm o s K [i, h Pc ft, a a a u o o o o o o o o 1 I I I I I 111
CM CM CM CM CM CM N N N
a a a a a a cM cm cm cm cm cM cm cm a a a pi ouoaaoffeføfe&crfepic a a o u o iiiiiiaaaaaa a a ι i i oooooo uaaacjo o o o o o
__IIIIIIQOOOOO_CO O I I I
COCO CO coiopfe CO cococo a a coco a coco a a <n a coaaa co ooaa^o a fe i-* o cm a o a o o o 01 oouuoo uouoao o o o o o aaaaaaaaa a w azauooouoouo . oaaas n oooooooooooo ooooo
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
aaaaaa aaaaa o o o u o u ooooo CO CO CO CO co co II 11 --II II II II II II li II il aaaaaaaaaaaa aaaaa oooooooooooo ooooo
^ OOOOOOIIIIII I I I I I
<d 'CM 'CM ‘CM ‘cm tCM ‘cm cm cm - CM CM CM cm cm cm cm cm cm aaaaaaaaaaaa aaaaa oooooooooooo ooooo __I I I I I I I I I I I I I I I I I_ X oooooooooooo ooooo
cM
pi aaaaaaaaaaaa aaaaa r-“l a aaaaaaaaaaaa , aaaaa fe ,^oocy\o>-icMcoMrLnvot-^co Or-icMco^
Jj-jLOinvOvOMDvOMDMDcO'XSvD r^. r~ r>.
DK 159433 B
23 O O <23
o O CO
t—' CM rH
I I
• O U"| O- σι oo
£1 i—I i—I
CO
r-H ri 0 υ CM «'l p~i a
o r-4 CM O
1 O PM ι-t I, Γί CO CO co CO CM CM O 0 y h in fn h CdWffijjj g o o o o ooog V I i i i I I I 7 cm cm cm cm cm cm cm cm ‘cm
Ml· K IS K S W CM CM CM CM CM CM CM N S B S S
pi OUOUOaaapc-ifepcj a a O O O O
I I i i i a a a a a a g g * ·
OOOOOOOOOOO O U O O O O
__I i i 1 1 O O O O O O_CO O I I I I_
ro CO co u"> a CO CO CO CO CO
a co co a co co a a cm a co a a a a
CO OWWr-tOWFciHO CM PS O a O O O O
pi ooooooooooo o o o o o o a aaaaaaag g w asooooooooo o a a a a a CM ooooooooooo o o o o o o
CM CM CM CM CM
a a a a a o o o o o „ „
II II II II II CO CO CO CO CO CO CO co CO CO CO CO
aaaaaaaaaaa a a a a a a
00000000000 O O O O O O
1 I I I I I I I i i I I I I I I I
<; CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CM CM CM CM CM CM
aaaaaaaaaaa a a a a a a ooooooooooo o o o o o o
__I I I I I I I I I I I . I I I I I I
X ooooooooooo o o o o o o pT1 aaaaaaaaaaa..aaaaaa pT* aa'aaaaaaaaa. aaaaaa
S-ι ι/') cD I'- 00 ΟΊ O >—lcMcO<t-cO 00 Ol O i-< CM
ps r*.pvr-»i^t^oo. cocooooooo οοοοοοσισισι
DK 159433 B
24 o K co σ\ 0 vO oo -vf l—~1 i—i t—i h
I I I
• vO M OD
&· Φ oo Ί G >—' i—I ·—f c/o
I-) CM
O py t-M
CO 00 CO CM CM O
cocofefølxj W ® * fe pH O O O o o o 0 o i i i i i i
CM CM CM CM CM CM cM CM
<r WffitflfESW CM CM CM CM CM CM . CM CM M Si S
pi οοοοορηΡηΡηγηΡηρη Ph a o υ o
1 I I I I EC |H ffi W pd id ffi W I I I
OOOOOOOOOOO O U o o O
__I I I I I O O O O O O_c/o O I II_ coco coinpR co cococo coco Edtdcooo a fd cm McoWWid
CO CCffir-lCJCJtrJlx/i-iO CMffi O Si O O O
ps ooooooooooo ooooo w aooozoooooo o a s z a CM ooooooooooo ooooo
COCOCOCOCOCO COCOCOCOCO
a a Z Z a Z Z Z Z Z Z
o o o o o o ooooo 000000 ooooo
1 I I I I I I I I I I
COCOCOOO COCMCMCMCM ~CM CM CM CM CM CM CM
ρηΡηζζζζζζζζζ z Z z z z 00000000000 ooooo
1 I i I I I 1 I 1 1 I I I I I I
<J CMCMCMCMCMCMCMCMCM CM CM CM CM CM CM CM
ρηΡηζζζζζζζζζ z z z z z ooooooooooo ooooo __I I I I I I I 1 1 I I_I I I I I_ X! ooooooooooo ooooo
bT ZZZZZZZZZZZ Z Z Z Z Z
--^---' — -
c—I
pi ZZZZZZZZZZZ Z Z Z Z Z
i-ι coo-u-ivor^oocTNOr-tcMco m vd oo σ>
;2 σ\σ\σ·\σ\σ\σισ\οοοο OOOOO
__i—i i—i t—i i—i i—i i—i i—i_nd——————
DK 159433 B
25 U co O oo 1—1 τ'
. CM
o. co
ES
CO
" d d .
0 n 1 «-1) N 7 pH O Pm r-4 r4
O CO CO CO 05 N CM O O
53 Si 54 P1H 53 53 53 53 0 o o o o o o o o
1 I I I I I I I I
CM CM CM CM CM CMCMCMCM
<3· 53 53 S3 33 53 CMCMCMCMCMCM CM CM K S S 3!
pi aOCJOUPuF^fijp^P^Pn 1¾ Fn O O O O
I I I I I 53 S3 53 53 S3 S3 53531111 ooooooooo oo oooooo __I I [ I IQQQOQO CQOI I I I_ co co η in Pn oo cooooooo 53 00 00 S3 co co 5353 CM 53 co S3 S3 53 S3 CO 053S3rHOS354i-iO cm 53 0530000 pi ooooooooooo o o o o o o 535353535353535353 53 _
pd SSOOOOOOOOO.OSSZSZ
μ OOOOOOOOOOO o o o o o o 00 co co oo oo 53 53 53 53 53
O O O O O
O O O O O i—1 i—I i—4 i—! i—l i—I i—i i—I i—I i—! 1—4 i—i 1 I I I IOOOOOO oooooo
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM· CM CM CM CM CM CM
5353535353535353535353· 535353535353 00000000000 oooooo
1 I 1 I I I 1 I I I I I I I I I I
<f! CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CMCMC-ICMOMCM
5353535353535353535353 535353535353 00000000000 oooooo 1 I I I I i I I I I I_I I I 1 I 1_ •xj ooooooooooo oooooo pcT 535353535353535353535! .53535353535! pf4 53 53 53 53 53 53 53 53 53 53 53 , 535353535353 ΰ Or-tcNm-d-Lov^r-cooTO <n co lo o r·1·.
»2 t~( j“l r-1 t—l p—I r—1 rH r—4 CNJ CN CNI CNJ CN CN CnJ
i—1 i—I »—1 r—I i—l i—I t—I i—I i—i t—I r—I .
-1--—-—--
DK 159433 B
26 s s tn O t" o ·—1 -rr: t—i cm ςτ· I .5 ά
S JmJ
ot Ό
i—I
u
CM
a rM CM V- O pH pH Λ
CO CO CO OT CM CM CJ O CO
pH fn flH pH aawffipn 0 o o o o o o α cj
1111 I I I I I
CM CM CM CM CM CM CM CM CM
a a a a cm <n cm cm cm cm n n s a b a a
a OOOOPhPhBhPhPhPh Ρπ Ρϋ O O O O O
1 i i i a a a a a a aaiiiii oooooooooo ooooooo __I I 1 I OQQQQQ^OTO I | | 1 |_
CO comfe CO CO CO COCO
coco acoco a a cm acoaaaaco j') aarMoapnt-ια n a o a o o o o a a oooooooooo oaooooo ., aaaaaaaaa - a a 3000000000. 0333333 cm oooooooooo. ooooooo f-H i—I \—f r—l CJ CJ CJ CJ r—4 ϊ—l τ—l r—l r-1 i—1 j—i rM r"1 r-4 r~i
MMMMCJUUU O' CJ CJ CJ CJ CJ U U CJ
aaaaaaaaaa aaaaaaa
OOCJUOCJCJOCJO CJOOOCJOCJ
. .1 I I I II II II II II II II II II II II II || CM CM CM CM pH pH pH pH r—t pH pH pH pH i—( i—I rH r-H 1 2 ' aaaaoooooo ooooooo oooooooooo ooooooo __1 I I I I I I I I I____I I I I I 1 I_ a oooooooooo ooooooo
CM
Μίΰ. m a w {3¾ a gd a_ i—l a aaaaaaaaaa aaaaaaa cocjxOi-icMcci-vi-invor^ cr> o p-i cm co <)- u~i 2 1h CMCMcOcncriOTOTcncncO n M -C M M M <f
a pH f—I i—1 i—I i—I (—! i—! i—I i—I pH τ—( pH pH pH i—) pH i—I
DK 159433 B
27
I-I
s ,_, CT\ T1
• CO
Cu σ> £ r—<
CO
pH
O
CM
w
rH CM O
O pLl iH JL
CO CO CO CM CM O Γί CO CO
fe [η Ih VVS3 o o o ^ 8 8 <11 I I I 1 i i
H. ^ ^ J7'1 , CM CM CM 1 CM CM CM
<) CM CM CM CM CM CM CMCMKCdMMMtd ^ ν<Τ>(Τ5&ίί&&&& ι^ι^υυουου i i i ss m k æ a æ Μ i ι ι ι i i oooooouoo υδοοοοοο __I I lOOOOOO-M QlliiYi
CO CO LO PM CO CO CO CO CO
co S3 co co W w cm McotdinadtHcoco CO w r-1 <L3 pd pi4 I-I CJ CMS CJtrlCJOCJ CJWCd
p3 OOOOUUOOU OOOOOOCJU
BKKCdWæWtt!!!! Ea ffi w o o u o o o o o o usssjasscj N ooooooooo oooooooo i—lj—li—! V V V r co co co co co co co co co co co co co co £ ίϋ s h fH fcj Etj pEj put fnj Cr, Γτ. Γτ, υοουουοοο o8388888
^ II II II I I I ι II I I I ι ι ι I I
<3 '—1 τ—1 1—1 CM CM CM CM CM CM CM CM ' CM CM CM CM CM CM
□ uu5i!i!ii a as kkskiskmb VVS3S3S3°ouu 888 8. oouo ___ι ι ι ι ι ι ι ii_ι ι ι ι ι ι ι ι_ X OOOOOOOOO ooo ooooo
CM
Pi ffittitripdffijijpcipci'jEj aaiapcIiiiWWCd
r—I
pi Kcdfaccia-xifapap- Kwrapatawinw vDrvCO<TvOiHCMCO<t MDr^OOCftOfHCMcn
>-< 10<-0<-Π<-0 lOjOiO^OOvO’^DvO
S2 tHr-HiHtHr—IrHrHrHrH-ir-IrHrHr-liHr-JrHr-l
DK 159433 B
28
I-I
o o m i>- • t—1 & i e o· OT £ r-(
O
CM
ta ---- rM N ϋ O Pl, r-l I,
CO CO CO CM CM O CO CO CO
ia s s a i<( h h u o o ooon^uo
111 I I I i I I I
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
< M 33 fU CM CM CM CM CM CM (MOKCdSKSffiffi k ucjopMfmfupHCccfø ctifeouuoaoo ι ι i ta ta te ta ta ta ta ta ι ι ι ι ι i i
OOOOOOOOO OOOOOOOOO
__I I IOOOOOO OT O I I I I I I I
coco co ίο h co cocococo „ tc ta co co ta ta cm acotatawtacoco co r-iuotatM^ia cMta otaoooutatar-i <a ooooooooo ooooooooo r, tata ss ta ta ta ta ta ta ta ta w oozououuo osstataistsoo N oooooooo o. ooooooooo
CM CM CM. CM CM CM CMCMCMCM CMCMCMCMCM
cOcOcop^pRp24(i<p4fi4 p^pupctatasjsstata tatatatatatatatass ooooooooo ooooooooo
. 111111,111 I I I I I I I I I
<i CMCMCMCMCMCM CMCMCM CMCMCMCM CM CM CM CM CM
tatassføfepRpHføPci OOOOOOOOO ooooooooo
__I I I I I I I I I I I I I I I I I I
X ooooooooo ooooooooo
CM
x tatatatatatatatata; tatatatatatatatata \ r—< tA tatatatatatatatata tatatatatatatatata
DK 159433 B
29
I-I
o o
O ΟΊ r-l VO
'—' n. <r oo r-H
r—< r-1 r—I I
• ill σ> pi oo σ> mo in β ro oo r-i CO rH rH r-l r14 o
CM
ec
r-l CM O
O IC r-l 1 CO CM CM O r-l ro co co ro (x, ECECECOfiilCFnFn
O OOUECOCJUO
I I I I O I I I I
CM CM CM CM 111 CM CM CM CM
EC CM CM CM CM CM CM CM N S S W EC EC EC EC CM
Pi o h (I, Pn |i, h h hhOCJOoUCJOO^ i ec ec ec ec ec ec ec ec i i ' ± JL 1 ' JL ® ooooooo ooooooooooo __I O O O O O O_oo O I I I I I I I I o ro n m h co cococo co co
EC COCO EC EC cm EC ro EC EC EC EC co co EC co ro O EC IC r-ι O CM EC OECOOOOECECt-lOEC
pi ooooooo ooooooooooo
Ed pc EC EC EC EC EC EC ECECECEC
w ooooooo o'sssEassouoo ni ooooooo- ooooooooooo
CM
IC
EC
0
<! CM CM
ic cocococococo". COCOCOCOCOCOCOCOCOCOP4 CJ> F^-i F^-i P·^ P^h Ρή ICICICICICIC1CICICICEC
1 o o o o o o o oooooooooo X! OOOOOOO - OOOOOOOOOOco
pT pr| EC EC EC EC EC EC eCECECECECECECECECECEC
Pi-1 EC EC EC EC EC EC EC ECECECECECECECECECECEC
o n o n co σι r-tcMco-cfinoON-oooOr-i u oo oo oo oo oo oo oo σιρσιρρρσισιροο
p-T i—I t—I i—I i—I i—I i—I i—i t—I i—I ,—I i—I i—I i—I i—I i—I r—I CM CM
DK 159433 B
- .30 O CO £ o <r 2
<—. H
. Jr <r α <r oo g r-i zn
---- I—I
o
CM
« --r-J N ϋ O h r-ι r cm cm υ Γ? n co co a a a y a pq 0 cj cj a u o u 1 l l Y I I \
CM CM CM ‘cm CM CM CM
<r r CM CM CM CM CM CMCMpdKCd pnffipd fEj CM N (Μ M
^ aaaaa a a i i i i i i i a S £ £
o o o o o uuooooooouSnS
__O O O O O_MQIIIIIIIOqq o (Ο 1Γ1 1¾ CO CO CO CO CO er, co a a cm a coaaaa coco coco κ n 1¾ n u cMa oaoouaaa^ajfa^g pjT1 ο u ο u o . oooooouuog&uo a a a a- a ' a a a a æ μ m w ο ο u ο u oaaaaaauuuggg Μ ooooo ooooooooooooo
^ CM CM CM CM· CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM" CM CM CM
^ 'aaaaa' aaaaaaaaaaaaa aaaaa aaaaaaaaaaaaa ο ο ο ο o ooooaauucjuouo
’ ' " CM CM CM CM
o o o o ^ co co co co~ co _ co co co co co co co co co co co cn co pT1 aaaaa aaaaaaaaaaaaa \ p/-1 aaaaa aaaaaaaaaaaaa
. cMro<rmvD oo-criOt-icMco^cnvor'WcyiO
t, O O O O O O O i“~l i—1 i—I rM r—C t—I [—1 i-H p—1 i—I CM
jg CM CM CM CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
DK 159433B
31 r“i
O
O
P« e
t-H
°CM
cd
t-l CM CJ
O fe H JL
cM CM O Π CO CO CO CO M
KtcæyhfuhPuh ooortooooo llljlllll cmcmcm'cmcmcmcmcmcm
cm cm cMcMCdlriCdfdCdCdCdfdCd cmcmcmcM
si in h PuCnOOOOOOOOOPmfUpuCm cd ca cd cdcdiiiiiiiiicdcdcdtd o o ooooooooooooooo
O O cnoi I I I 1 1 I I IOOOO
uo 1¾ co co co cn co co co co co Cd cm CdcoidtdlriCdcoco Cd fd <o co Cd cri cm cd ocdououEricrirHoocrif^i-io o o ooooooooooooooo cricri cd cd cd cd cd Cd Cd tri o o oscricsszzooocrioooo w o o ooooooooooooooo
NI
CM CM CM CM
Cd cc Cd cd o o o o
II II II II
cd cd cg cd o o o o
CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMI I I I
<3 h h (xiCtnCnCmlxiliiF’nC’nPnCinpin CMCMCMCM
cricri cdccfricdcdcricdcripdcdcdcdtricricd o o .oooooooo ooooooo _I I I I_
cm CM CNCMCMCMCMCMCM CMCMCMCM
X o o ooooooooooo cn co cncncncncncncncncncncnoooo cm eden cdcricdcdcdcdcdcricricdcdcdcdcricri od
In In In In
_ I I I I
,-m cddd cdcdcd'cdcdcdiricricricdcdmiriinin cd i—i cm Mj-in\or"'00C3'iOr-<cMc<i<rincQr''C0
. CM CM CMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCOCO
u CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
CS
DK 159433 B
32
»—“I
o o O- e w t—t o
IN
a
t-M CM O
0 ϋ. 3 h cm cm o π m co co n aaasaaaa oooftoooo
1 I I V I I I I
CM CM CM ‘CM CM CM CM CM
cm cm cMCMfdEdfUidWtdWSJ cm cm cm cm cm ctf h h aaOOOOOOOOaaaaa a a aaiiiiiiiiaaaaa o o ooooooooooooooo __O O_C/3 O I I I I I I I IOOOOO_
U"J a CO CO CO CO CO CO CO UO
tti CM a cn B K S3 æ coco a coco a a co cm a oaooooaa'-Moaaao cm a o o ooooooooooooooo a a a aaaaaaaa w o o oazazasoooooooo M o o ooooooooooooooo
CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
aa aaaaaaaaaa o o oooooooooo
π Μ II II II II II-” II II II II II
a a aaaaaaaaaa o o oooooooooo
II I I I I I I I I I I
<; CM CM CMCMCMCMMNCMCMCMCMCMCMCMCMCM CM
a a· aaaaaaaaaaaaaaa oo ooooooooooaaaaa
II.IIIIIIIIIIOOOOO
><j o o ooooooooooooooo
CM
a a a aaaaaaaaaaaaaaa a a aaaaa aaaaaaaaaa
-i II I I i I I I I I I I I I I I I
a coin u-iminminminu-iminminininin 1
σ\θ cMcn«<i-invor~TOCT\Or-icM"cO'iiovD
u cosr ο-'νΤΜΓΜΓΜΤ'ίΜΓ-ίΐΓΐιηιηΐΛΐ/ιιηΐΓΐ
2 CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
DK 159433 B
33 Γ—Ί
O
f. O- <r ^ o i-·
1—4 rH
• 1 1 g4 ro 04
« O rH
W r-4 r-·
I—I
O CM .
r-4 cm a
0 a r-l O
CM CM O J. CO CO CO
B S S I, l1i h ro a OOOyoupqCJ
1 I i o 1 I o I
CM CM CM i CM CM I CM CM I
cm cm cm a a a cm a a a a cm cm cm cm cm cm «tf a aaoouaoouoaaaaaa a a aaiiiuiiiiaaaaaa ο οαοοοιοοοοοοοοοα
O WOI I IOI I I IOOOOOO
__!_ a co co co coco co co m a cm a co a a a a coco a coco aa cm co a oaoouoaar-iuaar-icj n a a a oooooooacjooaooacj a a aaaaaaaaa w o oaaaaaauoouuuoucj N o oooooooooooooooo
<i CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CMCMCM
a aaaaaaaaaaaaaaaa a aaaaaaaaaaaaaaaa 0 oucjocjuuouuuuuuuo_ X! o oooooooooooooooo
1—I 1—I r—I I—I I—I i—I
ο ο ο o u cj
CM I I I I I I
a a. aaaaaaaaaavD^vovococo a aaaaaaaa aa
1 I I I I I I I I I I
r-ι m. inininininintninmmaaaaaa a 2 2 f'1 c^Oi-icMco-M-invor^cocTiOrMCMcOMi· l-ι “J mcOvO\DvDvOvOvOvDvDvO-r^rMn.r^f1
a ^ CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
DK 159433 B
34
I I
o ° 00 O -tf '—’ co -tf r-- i—I i—I i—i
* III
S1 vo oo co c co co r--- w ι-l r-i r-1 i-l
O
CM
r-1 CM tU
0 fil r-< O
CM CM U J, COCOCOOO COCO
MSB" cofwlilptilii h Pn ouoypmoooo u o 1 i i Π o i i i i il
CM CM CM V I CM CM CM CM CM CM
. CMCMBBS ’NcMBffiaS (M cm cm B B cm
PuPnOOOWEdOOOOCwFLjFnOOfo Pi KfdIIIOQIIlIffiCBfdIIW
o o o o o i i oooouoooou WOI I IOOI I 1 IOOOI IO __;_I I_ co co co coco co co co coco _ EU co B B W W coco WKKco co H3 Cd p ufficjouuffiErir-iaoucd^-iæocj pi ooooooooooooooooo k ossssssooozouooisu ^ ooooooooooooooooo ~ in in lo in
in B B B B
BB CM CM CM CM
cm a o a o ψ i i i i
i O O O O Γ-l I-M
— I i I i I o o 'CM CM CM CM CM p4
B B B B B B B
o o o α o o o
. I I I I I I I
< CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM ’ CM CM CM CM CM
b|iihPii|ii|i(|i(|i||i||iiBSSBWhh ffiiarcifiMWWWBBpBoocjocjao __uouooooouoi ι ι ι ι i i_ x ooooooooooooooooo c—l c—f t—I t—i i—! t—l i—l r~4 r—i oooooooooo
s1 ! t I t t I I I I I
rH
x essbbbbbebbbbbbbb
vor^cooiO·—icMco^cn^r^oocEiOr-icM
Li r^r-r-st^ooaDtX)oooooooocooooocj\cj\a\
Z CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
DK 159433 B
35 O oo i—I CT>
° 1_Π LO ’—I
l— ^ rH PM
I 1 I
r-. σ\ oo Q· in <r i-i S r-l r-l cm cn co co co co co co co
pH pH pH pH pH pH pH
o o o o o ου
II III II
CM CM CM CM CM CM CM
N N |I| w <M CM CM PC PC PC CM CM CM PC PC CM CM CM pHpHOOFHptipicOOOptcPufnOUFHpHpn Pi PC fri I I pc PC PC I I IPCPCPCI IPCPCPC
000000000000000000
001 IOOOI I IOOOI IOOO
CO CO CO CO CO CO CO
CO CO æ S co rc PC PC PC n cofCPCco CO pCrHfCOOPCrHpCOOOW<-iptiOUPCr-c
Pi OOOOOOOOOOOOOOOOOO
rcpcpc pc tc pc pc pc pc pc pc pc tc pc sc w ooosooooosoooosooo
CM OOOOOOOOOOOOOOOOOO
CNl N O'] 0-1 CN| CN] i—i t—I i—! i—I rH
ffiffiWCTliUWOOOOU
CJOOOOO CN CM CM CM CM
II II II II II II PC PC PC PC PC
r-N^-Nr-s/-\^>/-sOOOOO CM CM CM CM
i—i .—i i—i m co co cn co co i i i I
OOOtCPCSCfCSCtCr-IrHi-li-lr-IrHr-li-li-t
PhPhPhOOOOOOOOOOOOOOO
pc PC ΐί'^'^'^ν'-'^ίΰΚΒΡΰΡΰ cm cm cm cm
OOOOOOOOOOOOOOPCPCPCPC
, ΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΟΟΟΟ
<U CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
FHpHpqrCPCPCPCPCPCPCPCPCPCfCpCPGPCpd OOOOOOOOOOOOOOOOOO __I I I I I I I I I I I I I I I I I I_
pxl OOOOOOOOOOOOOOOOOO
CM
Pi pCfCpCfCfCfCPCiCfCpCPC PC PC PC PC PC PC PC
r—1
Pi pctcMPCpcpcpcpctcpcpcpcpcpcpcpcpcpd 1 cn-M-invDi^ooo>Oi-icMm<pirivDr^cx3cr>o
l-ι cr>cr>cricriC^cr\cr>OOOOOOOOOOrH
S CMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO
DK 159433 B
36
O
o P- 6
CO
CO CO O PI CO CO CO CO
fri fu 1¾ 3l (¾¾ h h o o o o υο ου
II II II II
Ν Ν Ν Ν ΟΙ ΓΜ ΟΙ ΟΙ 33 33 cm cm cm 33 3J cm cm cm 33 33 cm cm cm 33 3) οι OOPiPtPiOOfxiPiPiOOpRpiPiOOlxi pi i i aa 33 aa i iKmtui i 33 aa 33 i i aa 000000000000000000
1 IOOOI I O O O I . I O O O I IO
coco coco coco coco co BJ 33 co to S a co co 33 33 co co 33 33
CO iaOOBi^-liCOOWt-lffiOOWr-lixlOO
pi oooooooooooooooooo , w Kwww s s a a aa 33 aa aa 33 w oaoooozooooaooooso IS! oooooooooooooooooo d Cl N C] C] Λ Λ
CO cO co co CO
a a a a a
CM Ο Ο Ο Ο O
/~N ^ ^ CM CM CM CM CM
t—lOOOOOPlPlPtPtPli—It—li—It—It—I COCO
O It 11 II II II CM CM- CM CM CM Ο Ο Ο Ο O t—I i—I
waaaaaaaaaaaaaaaoo
3300000000000000000 O I I 1 I I I I 1 I 1 I 1 I I I I I
C ^ CM CM CM CM CM CM CM- CMCMCMCMCMCMCMCMCM CM
333:333:333:3333333:33333:3333333333 OOOOOOOOOOOOOOOOOO ___I I I I I I I I I I I I I I I I I I_ X oooooooooooooooooo CM t—t pi aaaaaaaaaaaaaaaaaa 1 t-i cMco-d-invor^arcrtOt-icMcn m vø r«» oo
P t—I 1—I i—I t—I i—I i—I t—I t—I i—I CM CM CM CM CM CM CM CM CM
3: cocococococococococococococococococo
DK 159433 B
37 r"“t
ro CS
° LT) Γ>·
i—I H
i i • 00 i—t o. <1· r·»
£ r-H r-H
CO
co co ro co ro co ro h ^ ^ ft ft ft o u o o o o o II II II 1
CM CM CM CM CM CM CM
CM CM 03 OS CM CM CM 03 03 CM CM CM 03 03 CM CM CM 03
P“3 3 03 I I 03 03 03 I I 03 03 03 I I 03 03 03 I
oaoouuooouooooouoo o O I IOOOI IOOOI I O O O I
co co co co co co co co OS OS co coOSOSco co W K co co co æ ^m ouos r-ipcooosr-iwoaosrMOs os ΰοοοουυοοοοοοοοουυ OS OS OS OS OS OS OS OS DS OS OS OSOSOSOd w Goaisoouosoouusaoao
NJ OOOOOOOOOOOOOOOOOO
- ------------------ ------ co co co PT o') 0d° w os'0 os'0 uP ? V V Y ? s s s g s ί s έ π
OSOSOdOSOdgSSpcpS
COCOCOCMCMCMCMCMOUOUUYX T Y Y
i—i i—i i—i p4 04 04 II II II II II i—i n ^ il H
OOOOSOSOSDSOSOSOSOSOdOSOgUjju ouooauuoo ououosftosWa , I I I I I I I I I I I I I V I w o o <d CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CM 'CM 'CM l_. T-, T-.
OSOSOS^^^^^OSOSOSOdOSmpS^a^jjT1
uooaauooouauouoggg ___I I I I I I I I I I I I I I I I i T
X OOOC0MC0OTC0OOOOOOOOOO
CM
os OS OS OS OS os OS OS OSOSOSOSOdOSOSOSOSOSOS
i—i PS osososososososososososososososososos 1
σ'2 O i—I CM CO ICO cD C'- oo O'2 o 2—2 CM CO <0 c/0 cO
m cMcocococococococococoo'Mi-'O-'O-Mr'vr'Cj·
S3 COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO
2
DK 159433 B
38
I-I
O
o in *— co m σν T4 71 • I I 1 g. cJj co co & c1 co m
cn rN rN
cn co co cn co co co
fe En h E E E E
0 O O O O U O
1 11 II II
CN <M CN N o CN CN)
Ed N N N B B N N N a B CN CN CN EB W CN CN
NT Ofegj^UOgjInPn'CJOInPnlnOOlnEn
Pi ieeeiieeei lEdEdEdi i E E
OOOOOOOUOOOOOOOOOCJ ΙΟΟΟΙ IOOOI I O O O I IOO
COCO CO CO COCO COCO
_ EdEdco co B S (O coEdWco coEdEdco CO OOEdr-iEdOCJEdrHEnaOEdr-iEdUOEfi pi oououooooooouoooou EEEE EEEE EEEE EE w euooosooooeooousoo NI oooooooooooooooooo
t—I i—! t—li-)«—l!j5-i!_i!-iS-t CN CN CN CN CN
C O O O O O M pq pq E M [v! rj rj rj CN CN CN
CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN £ « £ g S En E E
EEEEEEEEEEEEEEffi EEE
___uooooouuuoUUUUU quo X oooooooooooooooooo
^ EEE
E ΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕΕ^νόιό \
i—i r—I pH pH pH
u a o u u
Pi EEEEEEEEEE^ininininEEE
N-OTcr>Or-icNcO'3-invor^oocr\Ot-icNcONl· !-< ΝΤΝΤΝΤίηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιΟνονονονο
E COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO
DK 159433 B
39
I-I
o 0
1 _J
ft e co co co ft pt< ft 0 O u
1 I I
CM cm CM
+ CM S ffi CM CM CM K CM
-s* ft O u ft ft ft O ft K ffil I ffi ffi ffi I ffi u o ooouou 0 I I O O O I o
CO CO
„ co ffi ffi co co co „P rHffi O O ffi ft ffi ffi
ffi UU OOOOUU
M ffi ffi ffi ffi ffi ffi
ffi OU 2UUUUZ
ffi o o oooooo §LS G g 5 r 'cm i V L· S 8 -po d g d d -f*
g Qooo^QoS
<! ffi CM V v V V V ffi
ft ft ftM 'ffi Jrs] iffi TfM pH
ffiffi K M ffi * S O
___u ο V Y y V y i_
**· O O OOOOOO
ft ft
1 I
ffi coco ffi ffi ffi ffi ffi ffi
r-H
ffi ffiffi ffiffiffiffiffiffi
.•lOcDS-COCCvOt-HCM
Jti co co c^r^r^-cooooo
hS coco CO CO CO CO CO CO
DK 159433B
40 r—i
O
o D.
B
crt
<NCMCMCMCMCMCM<N<N<N CM CM CM CM CM CM CM
-vf fefefefefefefefefefe fe fe fe fe fe fe fe
Pi MWWffiCatdWKWW Pi pi pi pi pi pi pi oooooooooo ooooooo oooooooooo·- ooooooo cocococococococococo co co co co co co co co wwid wawidwiuffi KtdiuffiMKffi pi oooooooooo ooooooo w sssssszssz zzzzzzz NI oooooooooo oooooo o — — ^ pi cm
CM
o co CM I P5
K CM O O
co CM O PC I —' CM
IH fa II O CM O fe co U W pi II pi II Pi fe 0 i—i o o pioo o o
1 o μ i I o I i II
<d CM CM fP CM CM" CM CM CM CM CM CM 'CM CM CM CM CM
pi fe Nifefefefepifefe pa pi pi fe cofepi oofepjopipiopipi ooopifeoo
I O O I O O I O O_I I I O O 1 I
CM
o X OOOwcoc/iOOOO ooooooo co r-ι pi o o
CM I I
Pi BPSawspMes r.. co pi pi Pi pi pi pi t—l fe fe o i—1 Ill pi pjpipipipipiiniopiin pipipipipipipi C0NfU0vOf''00CTiO1-lcN " · in NP N- CO CJ\ O r-<
i-ι 00CQ00COC0 00 00CriCrvCJ\ CTi cn ® Ol (H o O
2 cocococococococococo , CO CO CO CO CO ^
DK 159433 B
41 s s o 0 in ^ ·—' r- tp • T5 β ? Φ w 1 Η Ό cn co <n co [d pt) [X) Cn 0 O U o
1 I I I
CM CM CM CM
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMpd Μ B CM Sd CM Sd S1- ρ^Ρ^Ρ^Ρ^Ρ^Ρ^Ρ^Ρ-ιΡ^ίΛιΡ^Ρ^ΟΡ^ΟΡ^υΡΜϋ Ά sdidsdsdsacdsdsdsasdsdsdicdirdisdi uououuooouuuooooooo
OOOOOOOOOOOO I O I O I O I
CO CO CO 00 cocococococococococococoSd co Cd ro W co Cd
ro SdCdCdCdrdtdCdCdSdrdSdSaoCdUSaucdU
pd UUUUOOOUUUUUOUOUOOO
pr} pr{ p-|
w ZZZZSZSSZZSSSOKOSCJS
N OOOOOOOOOOOOwcocncococdc/i —j jq - co to u a co lu cd cm u cd u u cd il o
I CM I O CM c-n N Cl I
rM O 53 CmCdl-^ co S3 W O
i-l o 1 UCOr-IOr-li-HpuCd O O I
O CM ‘CM CO II id O II O O CM O II II CM
cdtdCdPuCdocdcdcticMK'-' cdtd Cd UOOOOOUOOidOU u o o ^ π i i i i i i i i o i i il i
<3 i—1 CM CM CM CM. CM CM CM CM ^ CMCMCMCMCMCM CM
uidCdP^WCdP^CdfdcdcdcdfxiHiCdcd co co a OOOOUOOUOUUUCdCdOOfePn O __IIIIIIIIIIIJUUIIUUI
><! 000000-0000000000000
CM
cd sdidcacdcdcdtdsdcdsdsdcdsdcdcdsdcdcdcd t—4 pi sasdcdcdcdsdcdcdcdcdcasdcdcdsdcdcdcdca cMcoo-invor^coaiOr-icMco-o-inior'-cocno
i-J Q O Q O O O O O 1—C t—I t—! i—I i—I r—I i—I i—I i—I i—t cM
1¾ -3--3--3--3--3--3--3--0--3--3-0--3--3--3--3--3---3--3--0- — ..........»»' I »1 I··...·—1—1' II-· ' r1"l~I~1r
DK 159433B
42
r—I
o° rH
r-1
• O
Q> cm S r-t
CO
<MCMCMCMCMCM<MCMCMCMCMCMCNCMCM<MCMCM
P4 tSidadtdidiapa«iaiCidadidiapBta«td οοοοοοουοοοοοοοοου ocowcocococomOTcncnwOTOTcocnwco
co co co cocococococococococococococo coidtCtaadiaidiaiSKidtdidididtliiiiid CO tdOOOOOOUOOOUOUUOUU
05 uooooooooooooooooo
CdidirlKKiatdiaadtSidiaadtCididtdtd w ooooooooucjuouou ouo
M MOOOOOOOOOOOOOOOOO
r—f CNl CO CO CO O id æ is cm o 0 o u w ii 1 I CM I υ CM ^ 0 r-iO id o h w I A co cm 1 CM r-ioi Oidr-lOi-ii-lCLiidi-i
CM pt) CO U CMCMCOII OCJ II O O CM O O
w s b s d a 1¾ s i tdtdid <m a ^ a o oouooooouooidcjoo
. I I I II I I I I I I I I O I I I
<1 CM CM CM CM 1—I CMCMCMCNCMCMCNCN^CMCMCM
a b cop^ssutstapnidcdføadffiidiaian!
OidføOUOOOUOOOCJUOOOU ___I C) o I I I I I I I I I I I I I I I_ X oooooooooooooooooo
CM
pd aaaaaaaaaaaaaaaaaa r-4 od aaaaaaaaaaaaaaaaaa 1
r-ICNCOO-U'lvØr'-OOCTlOr-lCMCOMiiri'Of'.OO
M CM CMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCOCO
DK 159433 B
43
i--I
o o
vO
lO
* r-l
Q. I
& m CO <£> t—1
00 ro CO CO
P4 P1-l h h 0 o o o
1 I I I
CM CM CM CM
. cmcmcmcmcmcmcmcmcmcmcm cm cm Cd Cd Cd Cd
hpLipLihbliibhh 'ftih føCnCJCJOO
M pdCdCdCdCdCdCdCdCdCdCd Cd Cd I I I I
oouuooooo uu oooooo
COCOCOCOCOCOCOCOCOEOCO CO CO I I i I
_ ...... — — f7) ?T" (xT1 fxT’ Ph o o o o cocorooooocofoooooooco ^ ^ lN I« U I..
_ -iuswwwwwwwww w a pf tiN sf sT1 Γ° ooooooooooo oooooo
* OOOOOOOOOOO OOIIII
o o o o __I_I_I J_ rl SWMSWWiUSSSW' Cd Cd Cd Cd Cd Cd w ooooooooooo oooooo ^ OOOOOOOOOOO oooooo in cm Cd ✓-•n CM 00 cm O Cd
Cd o o
CO CM O I ^ CM
i·—4 pH II CM O 1¾ CO
o cd cd cd ii cd cn o o o o o o o
j I t—i i-i I I II II
< CM O PQ CMCMCMCMCMCMCMCM OMCMCM CMCM
Cd NNPutufePuKliifch Cd Cd (¾ cocked opnftncdowcdocdcdcd o o cd p-h o o
___IQOOIOOIOOO. , I IOOI I
CM
X OOOcococoOOOOO OOOOOO
τ—ί , O fe ™ i i cd cdcdcdsccdcdcdcdcocdio; . , cd cd cd cd ca cn
r—I
pn fti o r1 ill pc Cdcdfdcdcdcdinincdincd-...cdcdcdcdtdcd 2 2 osOr-tcMco-d-inioo^oocri cm cn -tf m M3 r- O'i-j'j'i'i'i’iM'i'i inminminm IS sj- o- o- o- o- o-
DK 159433 B
44 I-!
O
0 cu 6
CO
cncOCOcOCOCOcOcO (O ol cn co cn C) co on CO
pRpUpu pqpypup^pt) pj^puf^pupupupupcilxtpii 00000000 o o o o o o o o o o
1 I I i I I I I I I 1 I I I I I I I
CM <N N N CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
+ BBBBBBBB BBBBBBBBBB
ΜΓ OOOOOOOO O O O O O O O o o o
& I I I I I I I I I I I I I I I I I I
00000000 ooooooo ooo
1 I I I I I I I I I I I I I I 1 I I
~ F5 co co co co co co co co co CO CO cO PI PI co co cO
frjpupcjpulxifefijftjpup« oooooooo o o o o o o o o o o
ir Jr1 Jr· Jr- i" Jr- ir1 r > ir ir Jr Jr Jr jr JT JT JT
r> oooooooo oooooooooo “ iiiiiiii IIJL'IJLI'I' oooooooo oooooooooo __I I 1 1 I \ \ I I 1 1 I I I I 1 > \ r1 bbbbbbbb bbbbbbbbbb W oooooooo oooooooooo N oooooooo oooooooooo
.-I CM
co co o Ed B B CM o
0 O B II
1 CM I O CM ^ r-ιο B co (¾ B I ^ co cm
i-l O I OBr-lOr-lT-CPuffi.-ICO CM
O CM CM CO 11 O O II OOCMOOrH B
BBBBBIBBWCMB^BO B
OOOOOOOO O BOOOO o
^ II I I I I I I I I o I I I I r-4 μ I
< 1-1 CM CM CM CM CM CM CM CM ^ CM CM CM CM O M CM CM
OBBBBBBB BBBBBB cm cm B B
OOOOOOOO OOOOOOBBBCJ
__IIIIIIII I I I I I I o o O I
^ oooooooo oooooooo enen
CM
P4 bbbbbbbb b bbbbbbb bb
!—I
p4 bbbbbbbb bbbbbbbb bb cocyiOi-HcMcn-<rin vor^oocriOrMcMcoMi-io ^ LOcOvOvOcQvOvOvO C-- Γ— B -<t- -ej- -<d- -<J· -ca- <f<r 45
DK 159453 B
r“i
O
o (M <J- 00 00 o0 c—1 co σ\ in co cn t—1 I—I ·—· ^ 1-1
• III i I
S4 t—i n i"· p'.
p oo σ\ in co o\ co r-H ,—1 i-4 r-1 r-l cocococomco ιη n fe fe fe fe fe fe 1¾¾ 000000 o o
1 I I I I I I I
Μ N N o) N (S , (N (M
fe fe fe · fe fe fe fe fe NNMNNNNCI
<r oooooo oofefefefefefefefe fe i i i i i i i lijBisiaass 000000 oooooooooo
1 I I I I I . I IOOOOOOOO
" fif1 ftf1 fe’’ (iT1 pnT1 frT1 fxT |xfO
OOOOOO O O CMCMCMCMCMCMCMCM
l<N 104 1^ u. |(N I CM |CM |CM fe fe fe fe fe fe fe fe w w ctT1 crf fe w WBFdawwæwffipd co oooooo oooooooooo pi i i i i i i iioooooooo oooooo o o __I I I I I I _I I_ w w w w w w wfefefefefefefefeca w oooooo oooooooooo
N! OOOOO O OO OOOOOOOO
_ fe cm cm cn o co fe
CM 1 fe O
fe O O i—i O
O I ^ CM i—I O I
il n o fe co o cm cm co ca eau cdfecacacafe 0 oo oooooo
1 II I I II I I I
<J CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM i-H CM CM CM
fe fe cel fe fe fe fe fe fe η fe p o « s fe S W O a W S O O Wife oooooo O O I O O O I I O O 1 I I I I 1_
CM
o |x| c/JOOOOO ooo ooooooo
t—I
O fe fe fe w w ^ ca co ..wfefeKfe'wfefeKfe
i—I
fe fe o
<—l II I
fe feiomffimfe fefefefefefefefefefe vot'-oocyiO·-4 m)- m co co cre o i-h cm co S-ι r^r^r^i^coæ cooococoooooacoco'io z -j <r -i <f <f ' st'i'isf'iM'isf'f'i
DK 159433 B
46
I—I
O oo o m *—> i • r«·.
S4 io
S rH
Cfl
CMMMMMNNMMNNMNMMMNN
Pi idldldWidldldidldldldldtdldldldldtd ooocjuouuuuoouuuouo oooooooooooooooooo N N N Μ ΝΜΝΜΝΝΝΜΝΝΝΝΝΜ p^F^p^f^pUpnihp^pLip^pupyPuFuC^P^f^F^ sæaaiiisssiæsMBisMasBa co ououu ououoouoooocjo
Pi oooooooooooooooooo
, scidididididididtdididididEdididpdK
W UOOOOOOOOOOOOUOCJOO
N OO OOOOOOOOOOOOOOOO
r-M CM
co o fd
S N O
O ffi II
CM I O CM ^ CM
Id pm μ i /-v cn cm Id
O «-ICJi-ti-Ipdar-IM IN O
iicnoiioocsooi-i Pn n ididKidpdiNid'-'ido Id Id oooootduooo o o
, lOlllOlllIrMM I I
<C CM CM CM CM CM ^ CM CM CM CM O PQ CM CM CM CM CM CM
Ididfeidtdidididtdid cmcmpuPuPmPmWP-h oooooooooopupuidoffiidoid __IIIIIIIIIIOOOIOUIO_
CM
X OOOOOOQOOOOOC0C0WOOO
t“14 o
CM I
pi ididididffJididccidffiididWidididid^o , fe
I—I I I
pi tdidididididpdidldididididididininid <ru~)M?r^OOCTiOi-ICMCO-vr. lOMDr^00<TlOr-l
Pi CvCTiCncniTiCTiOOOOOOOOOOr-lr-l Z -Mt- <f Mi· »tf- Ml· »i ιΛ »Λ u"l 1Λ WV u~l U"l U"l u"> u"| u1|
DK 159433 B
47
S
i—I
5 I
° g ^ 00 IN O M
vo m cm lo . CQ f-· f-1 r-1 Ή
Οϋ '-'J.ll I I
F . ^ L-ι LO o CO m 10 <N m
OT 00 ^ r-ι r-f r-l i—I
CO
pH
i—I r—ϊ Μ i—i U i—C r-4
O COCJ <N pq CM O I CM O CM O CM
tEiutcsuMiuwawKWffiW
000 oooooooooo
1 I I I I I I I I I I I I
NNNNNNNNNNNON iNol ololpLjfEJF^F^F^IxHF^F^IjLiFLcP^FiHFti si- Fn Fn , Fn Fn o o o o o o. o o o o o o o
Pi KM W ffi 1 I I I I I I I I i i i i O O o o ooooooooooooo O O >_ O O I I I .1 I I I I I I I i i
Ol Ol Ol Ol
Pi Pi Pi Pi cococo ro
K B Fd FC cococororoadCdtri cocoW
CO O O OOFEjWFElSWOOOT-HrHWnLiO
Pi O O OOOOOOOOOOOOOOO
Fd Fd S a KtnFdWWfflFdtr! m o o ooaaoooooooossz
N O O OOOOOOOOOOOOOOO
—
Ed CM
CM /-\
O CO
i ta 0 o 1 ^ CM O Ed 11 0 o
1 I
<d CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
Pi Pi FdFdFiHF'HF'HpHF'HF'HFupHFaHpHldFiHFcL
ffi ffi ooaææsffissBaæiFæi
O O_ I I OOOOOOOOOOOOO
X O O OOOOOOOOOOOOOOO
Pi
CM I
pi Fao . asassssKSSMaasM
r—I
o
rH I
pi lofc FaraffiFatataFawataiiirdspdFa
DK 159433B
48 i—i
O
0
1 _I
O.
d w co co , n fc fe fe .
ι-t Μ O fe M fe O fe fe fe fe C_J ' .
O CQ I <N O 0ΊΡ3 ol O I ΙΊ O cv| O fe O Μ I fe PMPMP^P^PMfufefefefefefefefefefefefefe ajaiilSSSSSWSSWSSWSSSw 0000000000000000000
1 I I I 1 I I I I I I 1 I I I I I I I
fefefefefefefefefefefefe n n n n n n n
_ fep^p^f^pupufefefefefefefe'fefefefefefe <r ooooooooooooooooooo fe I I I I I I i i i i i I I I I I I I I
0000000000000000000
1 I I i i i I 1 I I I I I I I I I i I
co co co m co co co coco co co ·η f a s s w o to co s æ s co co w k Μ æ ca
fe O O υ fe ffJff!ff!OOOfefeff3ff!UOUO IN
oooo ooooooooooooooo ffiff5S3ffiffJff!ff!ffi fe iSSJgSOOOOOOOOffPZZZIIZlZIZ; fe ooooooooooooooooooo N N N N '
fci h py h COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO
<3 ffJECffiffJfefefefefefefefefefefefefefefe
OOOOO OOOOOOOOOOOOOO fe OOOOOOOOOOOOOOOOOOO
fe ff!ff!ff!ff!fflffiff!ff!ff!ff!ff!ff3ff!WfefefefeK
fe ffiff!ff!ff;ff;ff!ff!ff:ff!ff!ff!ff!Ctiff!feff3WWW
• icNci'tfin'ijr'-coo'O·—ifecn^mvot-^cocri s-ι tnnncnc’icinnn'i'i'i-i-J'i'i'iif'i s irim minminmininminininintninminin
DK 159433 B
49 I-1
O
o O.
6 w
CO CO
fe fe i—I £-4 t—I O i—I Ή i—I M O ' H }-l O CM CQ CM O I CM u CM υ CM O W I CMCJ CM PQ CM pufefefefefefefefefefefefefefefefefefe 33333333333333333333333333333333333333
OOOOOOOOOOOOOOOOOOO i i i i i i i i l i I I i i I i i I I
CMCMCMCMCMCMCMCMCM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCM pufefefefefefefefefefefefefefefefefefe rcj· OOOOOOOOOOOOOOOOOOO
^ iiiiiiiiiiiiiiiiii1 0000000000000000000
1 I I I I I I I I I I i I 1 I I I I I
cococo cocococouo „ co co ro cd 33 33 co ro 33 33 33 33 33 CO cn co co CO 333333000r-lr-(33330000 CM 33 33 33 33 pi ooooooooooooooooooo 3333333333333333 33 33 33 33 fe oooooooozscziszzsoooo
fe OOOOOOOOOOOOOOOOOOO
CMCMCMCMCMCMCMCMCM CMCMCMCMCMCM
33 33 33 33 33 33 53 33 33 333333333333
ooooooooooooooo II II II II II II II II II II II II II II II
333333333333333333333333333333 ooooooooooooooo . I I I I I I I I I I I I I I I
<3 CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CM CM CM CM CM
33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 35fefefefe
00000000000000033333333 __IIIIIIIIIIIIIIIOOOO
fe OOOOOOOOOOOOOOOOOCACO
CM
fe 33533333333333333333333333333333333333 1—1 fe 3333333333333333333333333333333333333:
Oi-!CMC-)'3-LnvOf''C0OMOr-ICMCr>stinvOI^C0
l-ι iT)U~iLnLniC)l-nLninmLnM3MDMDcDMDvDcDM3cD
Z ι/ΛΐηΐΛΐΛίΛιΛίΑιΛίΛιΛίΛίΟίΠ^ΛΐΛίΠΚΛ^ΐΛ
DK 159433 B
50
O
o é cn co <n , tn
pH pH pH
,-l O rH r-4 i-HMO r-l }-l I—I O rH
O I CM O N O CM O Μ I CN| u <NW N O I NON hiiifnPLiiifiiiPihPjPjPjPjhhhPjhfegPj BSKKKaawswwsKwaBKKSK oooooooooooooooooooo 1 i i i I I I· I I I I ! I I I I I I I , i ,
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
PhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPh <r oooooooooooooooooooo PS ....................
00000000000000000000 1 i i i i i i i i i i i i i i i i i i i
CO CO 00 CO 00 CO in CO CO CO
co pc sd n cos a a a a <o co n s- a w jn pi oo.-ir-ipcpcoooo cMpcpcpcooorHrHjc oooooooooooooooooooo PC PC PC PC BBSSSaSS^ ia ooooisziasisssoooooo υοζ CM oooooooooooooooooooo
1—I t—l i—i i—! i—I i—I i—( i—I i—I
ooooooooo aaaaaaaaa ooooooooo II II II II II II II II II
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMt—It—Il-Μι—It—It—Ir-lr-li—I 4 Γ—. r~. rύ . pr t fv i Γτ i pr i Γτ i ptj L· U CJ O O CJ O O O U
SSSffiBffiKMKffiSoyyoooooo OOOOOOOOOOO I I I I I I I II
X cccncncAcococococnwMOOOOOOOOO
pT1 saasasssaaasaaasaaas pT1 iaaaaaaaaaaaaaaaaaaa
cr,0'-<cMcn<riniDr^cxDcriO'HtNcn<rinior'CO
j-ι vor^r^r^r^r^r^r^r^i^r^oooococooooooocooo pc Lnininininininininnininininininmininin
DK 159433 B
51
J—I
o o •
CU
e cn
CO
pl^ i-l j—I }-> CJ i—I i-H r-H l-l rj , ^
O CM O Μ I CMCMCMOUUCdO CM CM CM O CM CJ PuPc^fnihfnluliiPn^pil iN^fehhghh ffSMCdCUffJCdCdCdCdCdCdFuCffCdCdCdCdCdCd oououooooououoooooo t I l I l ! I I I l 1 I I I I I I I I
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM <T OOUOOOOOCJOOOUOOOOOO
Pd i i i i i i i i i I i I i i I i I i I
0000000000000000000 1 i i i i > i i i i i i i i i i < ! i
CO ΡΟ ΓΟ CO LO CO CO CO CO CO CO CO
CO a K Μ S 53 ro Cd Cd co Cd Cd ro Cd co Cd co co ff! co a o o o o cm cd ootdoocducducdcdo cd ooooooooooooooooooo
Cd Cd Cd Cd Cd Cd Cd ff! w zzzzssoo oozzoozzcsoo
N OOOOOOOOOOOOOOOOOOO
t—li—I iH rM i—I i—I t—I
,_l oouuooo
O o O O O O CM CM CM CM CM CM CM
K !£ Cd Cd Cd Cd 53 53 W S 53 53 S
O O O O O O ooooooo
II || II I! II II I I I I I I I
I—I 1—I 1—i ,—I 1—I 1—t u-iiOLOCOLOmcMCMCMCMCMCM CM
C oooooocdcdcdtdcdcdcdcdidcdcdcdcd
O O O O O O cMcMCMCMcMcMUUOOUOO IIIIIIOOOOOOIIIIIII
X OOOOOOOOOOOOOOOOOOO
CM
cd KKSKffffiffMffKSIffffKffiKffSS! 1—4 cd KaasffKKKffWffffKKSKffffK 1 CT>Ot-icMcn<rinvor>.oocr>Oi-icMcO'Ci’mvor^
Vj οοσ\σισνσνσ\σ\σισΊσνσ>οοοοοοοο C2 ιηυΐίΓιιΤιιΓιυΊ^-ιιΟίΠίΛυΊΌΌΌνΟνΟνΟΌνΟ
DK 159433 B
52 r—i o o ^ 00
vO
t 4.
» S
i—I rH i—I
CJ C\J CM CJ O O <N(NCS
fo p4 f^i Ig (i1 co CO Fk Pli h pCffiCCPEffiffi pti (il m s s 000000 O O o o u
1 I I I I I I I III
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
-d- fo fo fo fo fo fo CM CM SB CM BB N (li (li pci
P3 OOOOOO (iiliiOfoOfoOOO
i i i ' > i W W i W i W i i i
OOOOOO OOOOOOOOO __I I I I I IOOIOIOI I I
CM
CO CO CO coco fo COCO
co CO sa K 00 33 co 33 ® co PS coffiEC
co KEdaoæoMcjOr-laoEaoo
Pi oooooo OOOOOOOOO
S! tf S td Btf^SKBtftf w oooozzooisoooooiz: N ooooooooooooooo CO co CO CO CO «o B B tf tf B tf cococococococococo ΟΟΟΟΟΟΠΒΠΒΒΒΒΒΒΒΜΡΒίΰΒΒ
000000000000 OOO
1 I I I l I I I I I I I I I 1
CMCMCMCMCMCMCOCOCncOCOWCnWCO
v^-N/-N^| I I l I I I I I
CM CM CM CM CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCM
33 ριί pb pxd EB Ed c\ /—^ /-1n /-N /·—v y—v
OOOOOO CMCMCMCMCMCMCMCMCM
1 I I 1 I I OOOOOOOOO OOOOOO 'w' 'w' -w
1 I I I I I I I I I I I I I I
X! ooooooooooooooo
CM
ed ffitcKPUffiffiKWKKiuffiattfffi
Ctf-1 BBBBKBBBBBEBBBB 2 2 οοσ'θι-ι<ΝΓθ'ίιηνθΓ^·οοσιθΓ-(οΜ
iJ OOi-li-lrHi-lP-li-li-<<-lrMr-leMCMCM
*2 vQ‘v£>vOv£>vOvOvOvDVOvDvOvDvOvOvO
DK 159433 B
53
Tabel 2: /- \
·' · O R
I 11 η „ / 3
A~X x· SO-NH-C-HN-·^ XE
R4
Nr. X A E R3 R4 Smp. [°C] 701 O CHF2 CH OCH3 OCHF2 148-149 702 O CHFn CH CH„ OCHF_ 2 3 2 703 O CHF2 CH Cl OCHF2 704 O CHF2 CH CH3 -0-CH2-CF3 705 O CHF„ N OCH -O-CH -CF„ 2 3 2 3 706 O -CF2-CHF2 CH OCH3 OCHF2 707 O -CF2~CHF2 CH CH3 OCHF2 708 O -CF2~CHF2 CH Cl OCHF2 709 O -CF2-CHF2 CH CH3 -0-CH2-CF3 710 o -cf2~chf2 n och3 -o-ch2~cf3
Eksempel 8.
DK 159433 B
54
Formulerinqseksenipler.
Formuleringseksempler for virksomme forbindelser med formlen I (% = vægtprocent) 5 a) Sprøjtepulver a) b) c)
Virksom forbindelse 20% 60% 0,5%
Na-lignin sulf onat1- - 5% 5% 5%
Na-laurylsulfat 3%
Na-diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 6% 10 Octylphenolpolyethylenglycol- ether (7-8 mol EO) - 2% 2% Højdispers kiselsyre 5% 27% 27%
Kaolin 67%
Natriumchlorid - - 59,5% 15 Den virksomme forbindelse blandes grundigt med tilsætningsstofferne, og der formales grundigt i en egnet mølle. Der fås et sprøjtepulver, der kan fortyndes med vand til suspensioner af virkårlig ønsket koncentration.
b) Emulsionskoncentrat a) . b) 20 Virksom forbindelse 10% 1%
Octylphenolpolyethylenglycol-ether (4-5 mol EO) 3% 3%
Ca-dodecylbenzensulfonat 3% 3%
Ricinusoliepolyglycolether 1 25 (36 mol EO) 4% 4%
Cyclohexanon 30% 10%
Xylenblanding 50% 79%
Af dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstil- % 30 3es emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
c) Puddermiddel a) b)
Virksom forbindelse 0,1% 1%
Talkum 99,9%
Kaolin - 99%
55 DK 159433 B
Der fås et brugsfærdigt puddermiddel ved blanding af den virksomme forbindelse med bærestoffet og efterfølgende for-maling på en egnet mølle.
d) Ekstruderet granulat a) b) 5 Virksom forbindelse 10% 1%
Na-ligninsulfonat 2% 2%
Carboxymethylcellulose 1% 1%
Kaolin 87% 96%
Den virksomme forbindelse blandes med tilsætningsstofferne, 10 blandingen fomales og fugtes med vand. Denne blanding ekstruderes, hvorefter den tørres i en luftstrøm.
e) Omhylninqsgranulat
Virksom forbindelse 3%
Polyethylenglycol (molekyl-15 vægt 200) ' 3%
Kaolin 94%
Det fint formalede virksomme stof anbringes ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin.
På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.
20 f) Suspensionskoncentrat a) b)
Virksom forbindelse 40% 5%
Ethylenglycol 10% 10%
Nonylphenolpolyethylenglycol- ether (15 mol EO) 6% 1% 25 Na-ligninsulfonat 10% 5%
Carboxymethylcellulose 1% 1% 37%"s vandig formaldehydopløsning 0,2% 0,2%
Siliconeolie i fom af en 75%' s 30 vandig emulsion 0,8% 0,8%
Vand 32% 77% Døn fint fomalede virksomme forbindelse blandes grundigt 56
DK 1594S3B
med tilsætningsstofferne. På denne måde fås et suspensionskoncentrat, som ved fortynding med vand giver suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
g) Saltopløsning 5 Virksom forbindelse 5%
Isopropylamin 1%
Octylphenolpolyethylenglycol-ether (78 mol EO) 3%
Vand 91% 10 Biologiske eksempler.
Eksempel 9.
Påvisning af herbicid virkning inden planternes spiring.
I et væksthus udsås plantefrø i blomsterpotter med en diameter på 12-15 cm. Umiddelbart' derefter behandles jordover-15 fladen med en vandig dispersion eller opløsning af den virksomme . forbindelse. Der anvendes koncentrationer på 4 kg virksom forbindelse pr. ha. Potterne anbringes derefter i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og ved en relativ luftfugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers.forløb afsluttes for-20 søget, og virkningen på forsøgsplanterne bedømmes under anvendelse af følgende skala: 1: Planterne er ikke spiret eller er totalt udryddet 2-3: Meget stærk virkning 1 4-6: Moderat virkning 25 7-8: Svag virkning 9: Ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter). Præemargent virkning
Anvendelsesmængde: 4 kg virksom forbindelse/ha
Forb.nr. Avena Setaria Sinapis Stellaria 30 2 4 3 2 2 31 2 1 2 2 v
Eksempel 10.
DK 159433 B
Påvisning af selektivitet ved anvendelse inden spiring.
Under anvendelse af den i eksempel 9 beskrevne fremgangsmåde behandles et større antal plantefrø med virksom forbin-5 delse i forskellige anvendelsesmængder. Bedømmelsen foretages under anvendelse af samme skala.
Præemergent virkning.
Virkning Anvendt mængde virksom forbindelse i kg/ha
Testplante Forb. nr. 1 Forb. nr. 6 Forb. nr. 25 10 0,06 0,03 0,06 0,03 0,06 0,03
Hvede 9 9 7 9 9 9
Majs 2 6 6 7 9 9
Alopecurus myos. 22 46 66
Cyperus escul. 56 22 44 15 Abutilon 3 3 2 3 3 3
Chenopodium Sp. 3 3 2 2 3 3
Ipomoea 48 22 89
Sinapis 2 2 .2 2 2 2
Galium 4 4 2 2 2 3 20 Viola tricolor 22 11 23
Eksempel 11.
Påvisning af herbicid virkning efter planternes spiring (kontaktvirkning).
Et antal ukrudtsarter og kulturplanter, såvel enkimbladede 25 som tokimbladede, sprøjtes efter spiringen på 4-6-bladsta-diet med en vandig dispersion af virksom forbindelse i doseringer på 4 kg virksom forbindelse pr. ha, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og en relativ luftfugtighed på 45-60%. 15 dage efter behandlingen afsluttes forsøget, og 30 resultaterne bedømmes på samme måde som ved præemergensfor-søget.
DK 159433B
58
Posternergent virkning.
Anvendt mængde: 4 kg virksom forbindelse pr. ha
Forb. Avena Setaria Lolium Solatium Sinapis Stellaria Phaseolus nr..__________________ ________ __________ 525 222 2 2 3 31 2 332 2 3 3
Eksempel 12.
Påvisning af selektivitet ved anvendelse efter spiring.
Under anvendelse af samme forsøgsanordning som i eksempel 10 11 behandles et stort antal planter med forskellige mæng der virksom forbindelse. Bedømmelsen foretages på samme måde som beskrevet i eksempel 9.
Posternergent virkning.
Virkning Anvendt mængde virksom forbindelse i kg/ha 15 Forb. nr. 6__Forb. nr. 25_
Testplante 0,06 0,03 0,06 0,03
Hvede 8 9 9 9
Maj s 9 9 9 9 20 Ris tør 7 9 9 9
Cyperns escul. 34 44
Bomuld 99 99
Xanthium Sp. 2 2 11
Chenopodium Sp. 3 3 99 25 Sinapis 2 3 3 4
Galium aparine 12 67
Viola tricolor 34 34
Eksempel 13.
Påvisning af hæmning af spiring hos lagerkartofler.
30 Et antal kartofler af sorten "Urgenta" indkøbt i handelen
DK 159433 B
59 uden kim vaskes og tørres. Derefter neddyppes kartoflerne i 1 minut i en emulsion af virksom forbindelse med forskellig koncentration, anbringes i plastskåle på filterpapir og holdes ved en temperatur på 14 og 21°C i mørke ved en rela-5 tiv luftfugtighed på 50%. Bedømmelsen foretages 34 dage efter applikationen. Samtidig bestemmes kartoflernes vægttab og kimens vægt i sammenligning med ubehandlede kontrolkartofler. Med de omhandlede forbindelser opnås i dette forsøg en fuldstændig forhindring af spiredannelsen. Samtidig ud-10 gør vægttabet i kartoflerne mindre end 10% af vægttabet i kontrolkartoflerne.
Eksempel 14.
Påvisning af væksthæmning hos tropiske bunddækningsleguminoser (cover crops).
15 I kunststof skåle med en blanding af jord, tørv og sand (1:1:1) dyrkes forsøgsplanter af sorterne Psophocarpus palustris og Centrosema pubescens fra stiklinger. Efter roddannelse ompottes de små planter til 9 cm-potter og vandes efter behov. Den fortsatte dyrkning af planterne foregår i et vækst-20 hus ved en dagtemperatur på 27°C og en nattemperatur på 21°C ved en gennemsnitlig belysningstid på 14 timer (6000 Lux) og en luftfugtighed på 70%. Forsøgsplanterne skæres tilbage til en højde på ca. 15 cm, og 7 dage efter tilbageskæringen sprøjtes de med en sprøjtevæske indeholdende virksom forbin-25 delse (omregnet 0,3 henholdsvis 3 kg virksom forbindelse pr. ha). 4 uger efter applikationen sammenlignes de behandlede planters vækst med væksten af tilbageskårne, men ubehandlede kontrolplanter. I dette forsøg udviser de med forbindelserne med formlen I behandlede planter en tydelig reduktion 30 af nytilvæksten (mindre end 20% af nytilvæksten hos de ubehandlede kontrolplanter), uden at forsøgsplanterne beskadiges derved.
Eksempel 15.
DK 159433 B
60 Påvisning af præemergensselektivitet i sojakulturer.
I kunststofbeholdere med et rumfang på 30 liter (60 x 30 x 25 cm) udsås forsøgsplanterne i sandholdig leret agerjord, 5 hvorpå de tildækkes med et jordlag af en tykkelse på 1-2 cm og vandes med vand. Efter 1 dag appliceres den virksomme forbindelse i form af en vandig sprøjtevæske i en mængde svarende til 500 1/ha i koncentrationer svarende til 60 g/ha og 30 g/ha. Derefter anbringes beholderne i et væksthus ved 10 en temperatur på 20-25°C, hvor de vandes efter behov. Efter 33 dage afbrydes forsøget, og bedømmelsen foregår på samme måde som i eksempel 9.
Præemergent virkning i sojakulturer
Virksom forbindelse nr. 31 15 Forsøgsplante Anvendelsesmængde 0,06 kg/ha 0,03 kg/ha
Soja 7 8 kmaranthus ret. 2 3
Ipomoea p. 3 4 20 Portulaca o. 1 2
Brachiaria pi. 3 4
Kanthium can. 3 3
Eksempel 16.
Vækstregulering af sojabønner.
25 I kunststofbeholdere indeholdende en blanding af jord, tørv og sand i forholdet 6:3:1 udsås sojabønner af sorten "Hark", og beholderne anbringes i et klimakammer. Ved optimal temperaturvalg, belysning, gødningstilførsel og vanding udvikler planterne sig efter ca. 5 uger til 5-6 trifolia-bladstadiet.
30 På dette tidspunkt sprøjtes planterne med en vandig sprøjtevæske indeholdende en virksom forbindelse med formlen I til god befugtning. Koncentrationen af den virksomme forbindel-
DK 159433 B
61 se er 100 g pr. ha. Bedømmelsen foretages ca. 5 uger efter applikationen af den virksomme forbindelse. I sammenligning med ubehandlede kontrolplanter fremkalder forbindelserne med formlen I en kendelig forøgelse af antallet og væg-5 ten af bælgene på hovedskuddet.
Vækstregulerende virkning i sojakulturer.
Virksom forbindelse nr. 31 knvendel s esmængde Plantéhøjde i % Antal bælge på Vægt af bælge g/ha i forhold til hovedskud i % i på hovedskud 10 kontrolplanter forhold til i % i forhold kontrolplanter til kontrolplanter 3 100 130 124 10 99 115 106 30 99 110 100 15 100 89 115 112
Eksempel 17.
I dette forsøg sammenlignes den herbicide virkning og selektivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen med de fra DK-patentansøgning nr. 2515/80 kendte forbindelser.
20 Der anvendes følgende forsøgsforbindelser:
Forbindelse A (kendt) OCEL / 3 N-· / \ • SO -NH-C0-NH-· * /\/ 2 \ / • · N=· I II \ • · 0CH_ \/\ 3 • 0CHF2
DK 159433 B
62
Forbindelse nr. 33 OCH_ / 3 N-· // \ • SO -NH-CO-NH-· · //\/ 2 \ / • · N=· I II \ • · OCHF, \/.\ 2 • OCHF2
Forbindelse B (kendt) CH-/ 3 N-· / w • SO -NH-CO-NH-· · /\/ 2 \ / • · N=· I II \ • · CH, \/\ 3 • OCHF2
Forbindelse nr. 31 Γ3 N-· / \\ • SO -NH-CO-NH-· ♦ //\/ 2 \ / • · N=· I II \ • · OCHF.
\/\ 2 • OCHF2
Forsøgsforbindelserne formuleres som 25%’s emulsionskoncentrater, som fortyndes til den ønskede anvendelseskoncentration.
DK 159433 B
63
Præemergensforsøg I et væksthus udsås i blomsterpotter frø af kulturplanterne hvede, majs og soja samt af ukrudtsplanterne Alopecurus myos., Cyperus esculatus, Abutilon, 5 Chenopodium, Ipomoea, Sinapis, Galium aparine og Viola tricolor. Umiddelbart efter udsåningen behandles jordoverfladerne med en vandig dispersion af forsøgsforbindelsen, fremstillet ud fra et 25%'s emulsionskoncentrat. Forsøgsforbindelserne anvendes i mængder på 500, 125, 60 10 og 30 g/ha. Blomsterpotterne holdes derefter i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og ved en relativ luftfugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb afsluttes forsøget, og virkningen på forsøgsplanterne bedømmes under anvendelse af følgende skala.
15 1 = planterne er ikke spiret eller er totalt udryddet 2-3 = meget stærk virkning 4-6 = moderat virkning 7-8 = svag virkning 9 = ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter) 20 Postemergensforsøg
Et antal ukrudtsarter, såvel enkimbladede som tokimbladede (Alopecurus myos., Cyperus esculatus, Abutilon, Chenopodium, Ipomoea, Sinapis, Galium aparine og Viola tricolor), og hvede-, majs- og sojaplanter på 4- til 25 6-bladstadiet sprøjtes med en vandig dispersion af forsøgsforbindelsen, fremstillet ud fra et 25%'s emulsionskoncentrat, i mængder på henholdsvis 500, 125, 60 og 30 g/ha, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og en relativ luftfugtighed på 45-60%. 15 dage efter behand- 30 lingen afsluttes forsøget, og resultaterne bedømmes på samme måde som ved præemergensforsøget.
Forsøgsresultaterne er anført i de nedenstående tabel-
DK 159433 B
64 ler.
Forsøgsresultater Virkning (præemeraent)
Anvendt mængde virksom Forbindelse nr. 33 Forbindelse A forbindelse i g/ha
Testplante 125 60 30 125 60 30
Hvede 7 7 9 4 4 8
Majs 5 6 8 2 3 7
Soja 4 6 7 2 2 3
Alopecurus myos. 233 223
Cyperus escul. 112 111
Abutilon 333 122
Chenopodium 222 222
Ipomoea 3 3 3 1 1 2
Sinapis 122 112
Galium apar. 3 3 4 5 5 5
Viola tricolor 111 222 65
DK 159433B
Virkning (præemergent)
Anvendt mængde virksom Forbindelse nr. 31 Forbindelse B forbindelse i g/ha
Testpi __500 125 30 500 125 30
Hvede 2 2 4 1 2 3
Majs 3 4 8 1 2 2
Soja 5 7 8 2 2 2
Alopecurus myos. 223 222
Cyperus escul. 123 123
Abutilon 234 112
Chenopodium 2 3 4 2 2 3
Ipomoea 5 5 9 3 3 6
Sinapis 1 2 3 11 2
Galium apar. 233 337
Viola tricolor 222 222 66
DK 159433B
Virkning (postemergent)
Anvendt mængde virksom -Forbindelse nr. 33 Forbindelse A forbindelse i g/ha 125 60 30 125 60 30
Testplante ______ ( Hvede 8 9 9 3 6 9
Majs 6 7 8 5 6 9
Soja 3 3 3 2 2 2
Alopecurus myos. 357 577
Cyperus escul. 334 456
Abutilon 223 222
Chenopodium 345 112
Ipomoea 4 5 7 4 7 9
Sinapis 222 222
Galium apar. 4 4 7 7 9 9
Viola tricolor 223 444
DK 159433B
67
Virkning (postemergent)
Anvendt mængde virksom. 'Forbindelse nr. 31 Forbindelse B forbindelse i g/ha
Testplante 500 125__500 125 30
Hvede 2 3 6 2 2 2
Majs 2 3 7 1 1 2
Soja 8 8 9 2 2 3
Alopecurus myos. 334 223
Cyperus escul. 467 444
Abutilon 3 3 7 4 4 5
Chenopodium 333 234
Ipomoea 999 799
Sinapis 223 122
Galium apar. 799 999
Viola tricolor 489 367
DK 159433 B
68
Konklusion
Det fremgår af præemergensforsøget, at forbindelse nr. 33 med hensyn til virkning på ukrudt er sammenlignelig med den kendte forbindelse A, hvorimod forbindelse nr. 33 5 tåles langt bedre end den kendte forbindelse A af majs og soja, men især af hvede. Ved sammenligningen af forbindelse nr. 31 og B udmærker forbindelse nr. 31 sig især ved en langt bedre tolerans hos sojaplanter.
I postemergensforsøget opnås lignende resultater.
10 Forbindelse nr. 33 tolereres bedre af hvede- og majsplanter end forbindelse A, medens forbindelse nr. 31 udviser en udtalt selektivitet i soja, hvilket ikke er tilfældet med forbindelsen B.
Samlet kan det konstateres, at såvel ved præemergens- som 15 ved postemergensfremgangsmåden kan forbindelserne ifølge opfindelsen selektivt anvendes i kulturer af hvede, majs og soja mod ukrudt, medens sammenligningsforbindelserne nærmere må betegnes som totalherbicider. Forbindelserne nr. 31 og 33 er således forbindelserne A og B stort over-20 legne som selektivherbicider.
Forbindelse nr. 31 bør fortrinsvis anvendes i soja, og forbindelse nr. 33 bør fortrinsvis anvendes i hvede eller majs som selektivherbicid.
Eksempel 18.
25 Til sammenligning af den herbicide virkning og selektivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen og af de fra beskrivelsen til DK-patentansøgning nr. 3494/79 kendte forbindelser gennemføres følgende sammenligningsforsøg.
Der anvendes følgende forsøgsforbindelser:
DK 159433 B
69
Forbindelse Y (kendt) OCH_ / 3 N-· // w
• S0„-NH-CO-NH-· N
/\/ 2 \ / • · N=· I II \ • « OCH.-CF- \\/\ 2 3 • Cl
Forbindelse Z (kendt) OCH_ / 3 N-· / \
• SO -NH-CO-NH-· N
//\/ 2 \ / • · N=· I n \ \ Λ OCH2'CF3 • no2 5 Forbindelse nr. 8 OCH, / 3 N-· // \\
• S0„-NH-CO-NH-· N
//\/ 2 \ / • · N=* I II \ • · OCH.-CF, \\/\ 23 • OCF3 70
DK 159433B
Forbindelse nr. 24 OCH, / 3 N-· / \
• SO -NH-CO-NH-· N
ll\l 2 \ / • ♦ N=· I II \ • · OCH -CF_ \/\ 2 3 • OCH2~CH=CH2
Forbindelse nr. 25 OCH, / 3 N-· / w
• SO.-NH-CO-NH-· N
/\/ 2 \ / • · N=· I II \ • ,· 0CH--CF, \/\ 2 3 • O-CH -CH Cl 5 Forbindelse nr. 26 OCH, / 3 N-· // \\
• SO,-NH-CO-NH-· N
/\/ 2 \ / • · N=· I II \ • · 0CH--CF- \/\ 2 3 • OCH2-CH2OCH3
De virksomme forbindelser formuleres som 25%'s emulsionskoncentrater, som fortyndes til den ønskede anvendelseskoncentration.
10 I et væksthus udsås i blomsterpotter frø af majs og forskellige ukrudtsplanter. Umiddelbart efter udsåningen behandles jordoverfladen med en vandig dispersion af for-
DK 159433 B
71 søgsforbindelsen fremstillet ud fra et 25%'s emulsionskoncentrat. Forsøgsforbindelserne anvendes i mængder på henholdsvis 500, 125 og 30 g/ha. Potterne anbringes i et væksthus ved 22-25°C og holdes ved en relativ 5 luftfugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb afsluttes forsøget, og virkningen på forsøgsplanterne bedømmes under anvendelse af følgende skala: 1 = planterne er ikke spiret eller er totalt udryddet 2-3 = meget stærk virkning 10 4-6 = moderat virkning 7-8 = svag virkning 9 = ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter)
Forsøgsresultaterne fremgår af nedenstående tabeller.
DK 159433B
72
Virkning (præemergent)
Anvendt mængde virksom - Forbindelse Y Forbindelse Z
forbindelse i g/ha
Testplante ' 500 125 30 500 125 30
Majs 2 3 7 1 2 5
Alopecurus myos. 479 348
Cyperus escul. 337 247
Abutilon 235 336
Xanthium 478 579
Chenopodium 222 222
Ipomoea 224 238
Sinapis 225 123
Galium apar. 222 222
Viola tricolor 337 133
DK 159433 B
73
Virkning (præemergent)
Anvendt mængde virksom Forbindelse nr. 8 Forbindelse nr. 24 forbindelse i g/ha
Cestplant-p__500 125 30 500 125 30
Majs 5 6 9 7 9 9
Alopecurus myos. 346 247
Cyperus escul. 133 345
AbutiIon 223 236
Xanthium 225 337
Chenopodium 122 337
Ipomoea 234 225
Sinapis 222 223
Galium apar. 225 237
Viola Tricolor 1 12 2 2 3
DK 159433B
η
Virkning (praemergent)
Anvendt mængde virksom ' Forbindelse nr. 25 Forbindelse nr. 26 forbindelse i g/ha
Testplante' 500 125__30 500 125 3°
Majs 8 9 9 6 8 9 i Alopecurus myos. 236 347
Cyperus escul. 124 337
AbutiIon 123 235
Xanthium 139 237
Chenopodium 133 222
Ipomoea 239 224
Sinapis 122 225
Galium apar. 223 222
Viola Tricolor 223 337
75 DK 159433 B
Konklusion
Det fremgår af resultaterne opnået med sammenligningsforbindelserne Y og Z, at den fytotoksiske virkning mod majskulturerne er den samme som mod de anvendte 5 ukrudtsplanter ved de forskellige anvendelsesmængder. De kendte sammenligningsforbindelser kan således ikke anvendes som selektivherbicider i majskulturer. Med forbindelserne ifølge opfindelsen opnås derimod en god forligelighed i majs.

Claims (14)

1. N-Phenylsulfonyl-N1-pyrimidinyl- eller -triazi-nylurinstoffer, kendetegnet ved, at de har den almene formel z R7 ,_. II N-/ ^
2. Forbindelser ifølge krav 1,kendetegnet ved, at X betyder oxygen.
3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at grupperne R^ og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.
4. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X betyder oxygen, og gruppen -X-A er i 2-stilling 25 til sulfonylgruppen.
77 DK 159433 B
5. Forbindelser ifølge krav 4, kendetegnet ved/ at grupperne R^ og R^ tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.
5. V-S02-NH-C-NH-^ __^E (I) R^T N ”^R4 hvori A betyder en med halogen, C^_4-alkoxy eller C^_^-alkyl-thio substitueret C^_g-alkyl- eller C2_g-alkenylgruppe, E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen, svovl eller sulfonyl, Z betyder oxygen eller svovl, be-10 tyder hydrogen eller halogen, R2 betyder hydrogen eller halogen, R^ betyder C^_^-alkyl, C^^-alkoxy, C^_^-halogen-alkyl, halogen eller C^_^-halogenalkoxy, og R^ betyder C1_4-halogenalkoxy eller C1_4~halogenalkylthio, idet A også kan betyde en usubstitueret C2_g-alkenylgruppe, når 15 X betyder oxygen, samt saltene af disse forbindelser med aminer, alkalimetal- eller jordalkalimetalbaser eller kvaternære ammoniumbaser.
6. Forbindelser ifølge krav 5, kendetegnet 5 ved, at betyder halogenethoxy.
7. Forbindelser ifølge krav 5,kendetegnet ved, at R^ betyder halogenmethoxy.
8., Forbindelser ifølge krav 6,kendetegnet ved, at R^ betyder 2,2,2-trifluorethoxy.
9. Forbindelser ifølge krav 7, kendetegnet ved, at R4 betyder difluormethoxy.
10. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de er valgt blandt N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N1 - [4-methoxy-6-(2,2,2-trifluorethoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]-15 urinstof, N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N'-(4-difluor-methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, N-[2-(2-chlor-ethoxy)-phenyl-sulfonyl]-N'-[4-methoxy-6-(2,2,2-trifluorethoxy) -1,3, 5-triazin-2-yl] -urinstof og N-(2-trifluormethoxy-phenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-20 yl)-urinstof.
11. Herbicidt og plantevæksthæmmende middel, kendetegnet ved, at det foruden et bærestof og/eller andre tilsætningsstoffer som virksom forbindelse indeholder mindst ét N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- eller -pyrimidinyl-urin- 25 stof med formlen I i krav 1.
12. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- eller -pyrimidinyl-urinstoffer med den i krav 1 anførte formel I eller midler indeholdende disse forbindelser til bekæmpelse af uønsket plantevækst. 73 DK 159433 B
13. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- eller -pyrimidinyl-urinstoffer med den 1 krav 1 anførte formel I eller midler indeholdende disse forbindelser til hæmning af plantevækst.
14. Anvendelse.af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- eller 5 -pyrimidinyl-urinstoffer med den i krav 1 anførte formel I eller midler indeholdende disse forbindelser til vækstregulering af kulturplanter med henblik på opnåelse af en udbytteforøgelse .
DK351182A 1981-08-06 1982-08-05 N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- eller -triazinylurinstoffer, herbicidt og plantevaeksthaemmende middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse DK159433C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH507581 1981-08-06
CH507581 1981-08-06
CH220582 1982-04-08
CH220582 1982-04-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK351182A DK351182A (da) 1983-02-07
DK159433B true DK159433B (da) 1990-10-15
DK159433C DK159433C (da) 1991-03-18

Family

ID=25689788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK351182A DK159433C (da) 1981-08-06 1982-08-05 N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- eller -triazinylurinstoffer, herbicidt og plantevaeksthaemmende middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse

Country Status (23)

Country Link
US (2) US4545811A (da)
EP (1) EP0072347B1 (da)
KR (1) KR890002084B1 (da)
AU (1) AU548397B2 (da)
BR (1) BR8204597A (da)
CA (1) CA1231948A (da)
CS (1) CS241510B2 (da)
CY (1) CY1436A (da)
DD (1) DD203223A5 (da)
DE (1) DE3267431D1 (da)
DK (1) DK159433C (da)
EG (1) EG15835A (da)
ES (1) ES8307761A1 (da)
GR (1) GR81400B (da)
HU (1) HU190702B (da)
IL (1) IL66460A0 (da)
MA (1) MA19609A1 (da)
MY (1) MY8700843A (da)
NZ (1) NZ201510A (da)
PH (1) PH22230A (da)
RO (1) RO85266B (da)
TR (1) TR21767A (da)
ZW (1) ZW16082A1 (da)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579584A (en) * 1981-10-13 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
US4780125A (en) * 1982-09-01 1988-10-25 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
US4579583A (en) * 1982-09-08 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation Novel sulfonylureas
ATE35888T1 (de) * 1983-03-28 1988-08-15 Ciba Geigy Ag N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- und triazinylharnstoffe.
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
EP0151554A1 (de) * 1984-02-03 1985-08-14 Ciba-Geigy Ag Neue Phenylsulfonamidderivate
AU570298B2 (en) * 1984-02-21 1988-03-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Aryl or heterocyclic sulfonyl urea derivatives with herbicidal properties
AU585761B2 (en) * 1984-03-07 1989-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal fluoroethoxy triazines
DE3413565A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte sulfonylharnstoffe
ATE62104T1 (de) * 1984-04-11 1991-04-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung in nutzpflanzenkulturen.
US4981509A (en) * 1984-05-24 1991-01-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4871847A (en) * 1984-05-24 1989-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4710221A (en) * 1985-04-10 1987-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
IL75290A (en) * 1984-05-24 1988-11-15 Du Pont N-pyrimidinyl or triazinyl sulfonylureas and herbicidal compositions containing them
DE3565983D1 (de) * 1984-07-26 1988-12-08 Ciba Geigy Ag N-arylsulfonyl-n'-triazinyl- and -pyrimidinyl ureas
CA1230119A (en) 1985-11-22 1987-12-08 Craig L. Hillemann N-2-carboxylphenylsulfonyl-n'-pyrimidin-2-yl or triazin-2-yl-urea compounds
US4724039A (en) * 1985-11-22 1988-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
JPH0720957B2 (ja) * 1985-11-26 1995-03-08 日産化学工業株式会社 ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体、製法および除草剤
US4692524A (en) * 1986-05-02 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyrimidine derivatives
US4927453A (en) * 1986-10-17 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US5108487A (en) * 1986-10-17 1992-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
ES2052769T3 (es) * 1987-07-01 1994-07-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la obtencion de imidazolonas sustituidas con actividad herbicida.
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
US4900827A (en) * 1988-12-22 1990-02-13 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyrimidine derivatives
JPH0720959B2 (ja) * 1989-02-20 1995-03-08 呉羽化学工業株式会社 Ｎ―置換―３―〔（２，３―ジメチルマレイミド）アミノ〕ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤
EP0402316B1 (de) * 1989-06-06 1994-09-14 Ciba-Geigy Ag Sulfonylharnstoffe
HU206024B (en) * 1990-01-31 1992-08-28 Intermed Kft Herbicidal compositions comprising substituted sulfonylurea derivatives and optionally antidote, as well as process for producing the active ingredients
MY136106A (en) * 1990-09-06 2008-08-29 Novartis Ag Synergistic composition comprising a sulfonylurea anda thiadiazolo (3,4-a)pyridazine and method of selective weed control.
DE4128441A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Basf Ag Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
US5244866A (en) * 1992-07-31 1993-09-14 American Cyanamid Company Method of inhibiting sprout growth on agronomic crops using acetohydroxy acid synthase inhibiting herbicides
DE4238175A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Basf Ag Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
US5847172A (en) * 1995-06-07 1998-12-08 Magainin Pharmaceuticals Inc. Certain aminosterol compounds and pharmaceutical compositions including these compounds
DE10111649A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-19 Bayer Ag Substituierte Fluoralkoxyphenylsulfonylharnstoffe

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL121788C (da) *
FR1468747A (fr) * 1965-07-19 1967-02-10 Benzène-sulfonyl-1 (pyrimidyl-2)-3 urées
CA1082189A (en) * 1976-04-07 1980-07-22 George Levitt Herbicidal sulfonamides
DK349479A (da) * 1978-09-27 1980-03-28 Du Pont Sulfonamidderivater og deres anvendelse til regulering af plantevaekst
US4342587A (en) * 1979-07-20 1982-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinsulfonamides
US4452628A (en) * 1979-07-26 1984-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4368069A (en) * 1980-07-11 1983-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CA1330438C (en) * 1980-07-17 1994-06-28 Willy Meyer N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl-and-triazinylureas

Also Published As

Publication number Publication date
HU190702B (en) 1986-10-28
ES514750A0 (es) 1983-08-01
CY1436A (en) 1989-03-10
MA19609A1 (fr) 1983-04-01
EP0072347A1 (de) 1983-02-16
DD203223A5 (de) 1983-10-19
EG15835A (en) 1986-12-30
TR21767A (tr) 1985-06-25
KR840001149A (ko) 1984-03-28
CS580182A2 (en) 1985-08-15
MY8700843A (en) 1987-12-31
US4693741A (en) 1987-09-15
IL66460A0 (en) 1982-12-31
AU8677082A (en) 1983-02-10
DK159433C (da) 1991-03-18
CA1231948A (en) 1988-01-26
EP0072347B1 (de) 1985-11-13
US4545811A (en) 1985-10-08
PH22230A (en) 1988-07-01
GR81400B (da) 1984-12-11
ZW16082A1 (en) 1983-02-23
ES8307761A1 (es) 1983-08-01
KR890002084B1 (ko) 1989-06-16
DK351182A (da) 1983-02-07
BR8204597A (pt) 1983-07-26
CS241510B2 (en) 1986-03-13
RO85266B (ro) 1984-10-30
RO85266A (ro) 1984-09-29
AU548397B2 (en) 1985-12-12
DE3267431D1 (en) 1985-12-19
NZ201510A (en) 1985-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK159433B (da) N-phenylsulfonyl-n&#39;-pyrimidinyl- eller -triazinylurinstoffer, herbicidt og plantevaeksthaemmende middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse
KR900005370B1 (ko) 설포닐 우레아의 제조방법
US4487951A (en) N-Phenylsulfonylcarbamates
KR910000524B1 (ko) N-알릴설포닐-n&#39;-피리미디닐우레아의 제조방법
US4561878A (en) N-(2-Haloalkoxy- and 2-haloalkylthiophenylsulfonyl)-N&#39;-(halogenatedpyridinyl)ureas
CA1231098A (en) Pyrimidine derivatives having a herbicidal action and an action regulating plant growth, and the production and use thereof
CA1229607A (en) N-(cyclopropyl-triazinyl-and-pyrimidinyl-n&#39;- (arylsulfonyl)ureas having herbicidal activity
EP0184385B1 (en) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-YL)Aminocarbonyl]-3-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamide or salts thereof, herbicidal composition containing the same, and processs for the production of the compound
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
SI9210060A (en) Novel sulphonyl ureas
US4944793A (en) N-phenylsulfonyl-N-triazinylureas
JPH0625160B2 (ja) Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素およびｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素、その製法並びに該化合物を含む植物の生長抑制剤
US5221315A (en) Sulfonylureas
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
JPS6245228B2 (da)
JPS58219180A (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
HU205540B (en) Growth regulating and herbicidal compositions comprising heterocyclic substituted phenoxysulfonylurea as active ingredient and process for producing such compounds and for using such compositions
JPS5838264A (ja) 新規尿素誘導体、その製法、該誘導体を含有する組成物および雑草を防除するための該誘導体の使用方法
US4523944A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinylureas
HU202868B (en) Herbicidal and plant growth regulating composition comprising heterocyclic substituted n-sultamsulfonamide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
AHS Application shelved for other reasons than non-payment
ATS Application withdrawn
PBP Patent lapsed