PL169554B1 - Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL

Info

Publication number
PL169554B1
PL169554B1 PL92293282A PL29328292A PL169554B1 PL 169554 B1 PL169554 B1 PL 169554B1 PL 92293282 A PL92293282 A PL 92293282A PL 29328292 A PL29328292 A PL 29328292A PL 169554 B1 PL169554 B1 PL 169554B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
och3
formula
radical
alkyl
Prior art date
Application number
PL92293282A
Other languages
English (en)
Other versions
PL293282A1 (pl
Inventor
Willy Meyer
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL293282A1 publication Critical patent/PL293282A1/xx
Publication of PL169554B1 publication Critical patent/PL169554B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D331/04—Four-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

1 Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin, zawierajacy znane nosniki i/lub substancje po- mocnicze oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy sulfonylomocznik o ogólnym wzorze 1, w któ- rym X oznacza atom tlenu, siarki, grupe SO2, R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe (O)n-C1- C4-alkil lub (O)n -C 1-C4-chlorowcoalkil, n oznacza liczbe 0 lub 1, Z oznacza grupe Z 1 o wzorze 13, grupe Z2 o wzorze 14, E stanowi grupe metynowa lub atom azotu, R2 oznacza rodnik C 1-C4-alkilowy, grupe C 1- C4-alkoksylowa, grupe C 1-C4-chlorowcoalkoksylo- wa, rodnik C 1-C4-chlorowcoalkilowy, atom chlorowca lub grupe dwu- (C1-C3-alkilo)-aminowa, R3 oznacza rodnik C 1-C4-alkilowy, grupe C1-C4-al- koksylowa, grupe C 1-C4-chlorowcoalkoksylowa lub rodnik cyklopropylowy, R4 oznacza atom chloru, rod- nik metylowy i/lub sole tych zwiazków, pod warun- kiem, ze E stanowi grupe metynowa, gdy R2 oznacza atom chlorowca, 1 E stanowi grupe metynowa, gdy R2 lub R3 oznacza grupe OCHF2. Wzór 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy i hamujący wzrost roślin, zawierający znane nośniki/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną.
Związki mocznika, związki triazyny i związki pirymidyny o działaniu chwastobójczym są ogólnie znane. Takie związki omawia się np. w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 0 007 687, 0 030 138, 0 073 562 i 0 126 711.
Obecnie otrzymano nowe sulfonylomoczniki o właściwościach chwastobójczych i regulujących wzrost roślin.
Te nowe N-fznylosulfonylo-N'-pirymieynalo-, N'-triazynalo-moczmki, stanowiące substancję czynną środka według wynalazku, są objęte ogólnym wzorem 1, w którym X oznacza atom tlenu, siarki lub grupę SO2, R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę (O)n-C1-C4-alkil, lub (O)n-C1-C4-chlorowco-alkil,n oznacza liczbę 0 lub 1, Z oznacza grupę Z1 owzorze 13, grupę Z2 o wzorze 14, E stanowi grupę metynową lub atom azotu, R2 oznacza rodnik C l-Cą-alkilowy, grupę Cl-C4-alkoksalową, grupę C1-C4-chlorowcoalkoksylową, rodnik C1-C4-chlorowcoalkilowy, atom chlorowca lub grupę dwu-(C1-C3-alkilo)aminową, R3 oznacza rodnik C-Cą-alkilowy, grupę Cl-C4-alkoksalową, grupę Cl-C4-ąhlorowcoalkoksalową lub rodnik cyklopropylowy, R4 oznacza atom chloru, rodnik metylowy, pod warunkiem, że E stanowi grupę metynową, gdy R2 oznacza atom chlorowca, i E stanowi grupę metynową, gdy R2 lub R3 oznacza grupę OCHF2. Do tych nowych substancji czynnych zaliczają się też sole tych związków.
W powyższych definicjach należy pod określeniem chlorowca rozumieć fluor, chlor, brom i jod, korzystnie fluor, chlor i brom.
Występujące w definicjach podstawników rodniki alkilowe mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione i stanowią np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, II-rz.-butalowa, izobutylowy lub ΠΙ-rz.-butylowy. Te jako podstawniki lub w podstawnikach występujące rodniki alkilowe wykazują korzystnie 1-3 atomów węgla.
Rodnikiem chlorowcoalkilowym jest np. rodnik fluorometylowy, dwufluorometylowy, trójfluoromztalowy, chloromztalowa, dwuchlorometylowa, trójchlorometylowy, 2,2,2-trójfluometylowy, 2-fluoroetalowy, 2-chloroetylowy i 2,2,2,-trójchloroztylowa, korzystnie rodnik trójchloromztalowy, dwufluorochlorometylowy, trójfluorometalowy i dwuchlorofluoromztalowy.
Grupą alkoksalowejzst np. grupa mztoksalowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylowa, n-butoksylowa, izobutoksylowa, II-rz.-butoksylowa i III-rz.- butoksylowa, korzystnie metoksylowa i etoksylowa.
Grupą chlorowcoalkoksalowe jest np. grupa dwufluorometoksylowa, trójfluoromztoksalowa, ,2,2,2-trójfluoroetoksalowa, 1,1,2,2-czterofluoroetoksylowa, 2-fluoroetoksalowa, 2-chloroztoksalowa i 2,2-dwufluoroetoksylowa, korzystnie ewufluoromztoksalowa, 2-chloroetoksylowa i trójfluorometoksylowa.
Grupami alkoksylowymi są dla przykładu: grupa metoksymetoksylowa, metoSsa,ztoSsylowa, metoksapropoksylowa, ztoksametoksylowa, ztoksyztoksalowa oraz propoSsa'mztoSsyltto'a.
Grupę dwualkiloaminową stanowi np. grupa dwumztyloaminowa, metyloetyloaminowa, dwuetaloaminowa lub n-propylometyloaminowa.
Do substancji czynnych środka według wynalazku zaliczają się również sole, które związki o wzorze 1 mogą t^o^c^lz.a^ć z aminami, z zasadami litowcowymi lub wapniowąowami lub z czwartorzędowymi zasadami amoniowymi.
Spośród wodorotlenków litowcowych i wapniowcowych jako substancji solotwórczach należy wyróżnić wodorotlenki litu, sodu, potasu, magnezu ruu wapnia, zwłaszcza sodu lub potasu.
Przykładami amin odpowiednich do tworzenia soli są pierwszorzędowe, drugorzędowe i trzeciorzędowe aminy alifatyczne i aromatyczne, takie jak metyloamina, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, cztery izomeryczne butyloaminy, dwumetyloamina, dwuztaloamina,
169 554 dwuetanoloamina, dwupropyloamina, dwuizopropyloamina, dwu-n-butyloamina, pirolidyna, piperydyna, morfolina, trójmetyloamina, trójetyloamina, trójpropyloamina, chinuklidyna, pirydyna, chinolina i izochinolina, zwłaszcza etyloamina, propyloamina, dwuetyloamina lub trójetyloamina, a przede wszystkim izopropyloamina i dwuetanoloamina.
Przykładami czwartorzędowych zasad amoniowych są na ogół kationy soli chlorowcoamoniowych, takie jak kation czterometyloamoniowy, trójmetylobenzyloamoniowy, trójetylobenzyloamoniowy, czteroetyloamoniowy lub trójmetyloetyloamoniowy, a także kation amonowy.
Spośród związków o wzorze 1 korzystnymi są te, w których symbol Z oznacza grupę Z1 o wzorze 13, X zaś atom tlenu lub siarki, szczególnie korzystnie atom tlenu i E oznacza atom azotu.
Nadto należy wyróżnić ten zbiór związków o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę Z1, X zaś oznacza atom tlenu lub siarki, szczególnie korzystnie atom tlenu i E oznacza grupę metynową.
Z obu tych zbiorów związków o wzorze 1 szczególnie interesującymi są te związki, w których Ri oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę OCH3, OCHF2, rodnik metylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub chloroetoksylową, R2 oznacza rodnik C1-C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, grupę C1-C2-chlorowcoalkoksylową, rodnik trójfluorometylowy, grupę CHF2, CH2F, atom fluoru, chloru, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik C1-C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, C1-C2-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy.
W przypadku szczególnie faworyzowanych związków z tego zbioru symbol Ri stanowi atom wodoru, R2 stanowi rodnik metylowy, etylowy, grupę OCH3, OC2H5, OCHF2,OCH2CF3, atom chloru, grupę N(CH3)2, a R3 stanowi rodnik metylowy, grupę OCH3, OCHF2, OC2H5 lub rodnik cyklopropylowy.
W dalszym wyróżniającym się podzbiorze związków o wzorze 1 symbol Z oznacza grupę Z1, X oznacza atom siarki, R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę OCH3, OCHF2, rodnik metylowy, R2 oznacza rodnik C1 -C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, C1-C2-chlorowcoalkoksylową, grupę CF3, CHF2, CH2F, atom fluoru, chloru, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik Ci-C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, C1-C2-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy.
Z tego zbioru interesującymi są te związki o wzorze 1, w których Z oznacza grupę Z1, X oznacza atom siarki, Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy, grupę OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, atom chloru, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik metylowy, grupę OCH3, OCHF3, OC2H5 lub rodnik cyklopropylowy.
Korzystnymi związkami konkretnymi ze zbioru związków o wzorze 1 są: N-[2-(oksetan-3oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznik, N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’ -(4,6 dwumetylopirymidynylo-2)-mocznik, N-[2(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’ -(4-metoksy-6-metylopirymidynylo-2)-mocc nik 1 N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’-(4,6-dwumetoksypirymidynylo-2)-mocznik.
Sposób wytwarzania nowych związków o wzorze 1 polega na tym, że albo a) fenylosulfonamid o wzorze 2, w którym R1 i X mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje się reakcji w obecności zasady z pirymidynylo-, lub trizynylokarbaminianem o wzorze 3, w którym Z ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, albo b) sulfonylokarbaminian o wzorze 4, w którym R1 i X mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a R5 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 3, poddaje się reakcji w obecności zasady z aminą o wzorze 5, w którym Z ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, albo c) fenylosulfonamid o wzorze 2, w którym R1 i X mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje się reakcji w obecności zasady z izocyjanianem lub izotiocyjanianem pirymidynylu lub triazynylu o wzorze 7, w którym Z ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a Y oznacza atom tlenu lub siarki.
Związki o wzorze 1 można nadto wytwarzać na drodze reakcji związku o wzorze 8 ze związkiem o wzorze 5 w obecności soli amonio-, fosfonio-, sulfonio- lub litowcocyjanianowej o wzorze 10, w którym M oznacza atom litowca lub oznacza grupę R15Ri6Ri7RisQ, w której R15R16R17R18 niezależnie od siebie oznacza rodnik CrCis-alkilowy, benzylowy lub fenylowy, przy czym łączna liczba atomów węgla jest nie większa od 36, a Q oznacza atom azotu, siarki
169 554 lub fosforu. Sposobem tym szczególnie korzystnie można wytwarzać następujące związki: N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’ -(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)mocznik,N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’-(4,6-dwumetylopirymidynylo2)-mocznik, N- [2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N’ -(4-metoksy-6-metylopirymidynylo-2)-mocznik i N-[2-(oksetan-3-oksykarbo nylo)]-fenylosulfo nylo-N’-(4,6-dwumetoksypirymidynylo-2)-mocznik. Tego rodzaju reakcje omawia się w szwajcarskim opisie patentowym nr 662 348.
Te przemiany w związki o wzorze 1 prowadzi się korzystnie w środowisku aprotonowych, obojętnych rozpuszczalników organicznych. Takimi rozpuszczalnikami są węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen lub cykloheksan, chlorowane węglowodory, takie jak dwuchlorometan, trójchlorometan, czterochlorometan lub chlorobenzen, etery, takie jak eter etylowy, dwumetylowy eter glikolu etylenowego, dwumetylowy eter glikolu dwuetylenowego, tetrahydrofuran lub dioksan, nitryle, takie jak acetonitryl lub propionitryl, amidy, takie jak dwumetyloformamid, dwuetyloformamid lub N-metylo-pirolidynon. Reakcje prowadzi się korzystnie w temperaturze od -20°C do +120°C. Reakcje te na ogół zachodzą słabo ezgotermicznie i można je prowadzić w temperaturze pokojowej. W celu skrócenia czasu jrwania reakcji lub tez w celu rozpoczęcia reakcji ogrzewa się mieszaninę reakcyjną w ciągu krótkiej chwili do temperatury wrzenia. Czas trwania reakcji można również skrócić, dodając kilka kropli zasady jako katalizatora reakcji. Jako zasady odpowiednie są, zwłaszcza trzeciorzędowe aminy, takie jak trójmetyloamma, trójetyloamina, chinuklidyna, 1,4-diazadwucyklo[2.2.2]oktan, 1,5-diazadwucyklo[4.3.0]nonen-5 lub l,5-diazadwucyklo[4.3.0]undecen-7. Jako zasady można stosować tez nieorganiczne zasady, np. wodorki, takie jak wodorotlenek sodowy i potasowy, węglany, takie jak węglan sodowy i potasowy, albo wodorowęglany, takie jak wodorowęglan potasowy i sodowy.
Produkty końcowe o wzorze 1 można wyodrębnić drogą zatężania i/lub odparowania rozpuszczalnika i oczyszczać drogą przekrystalizowania lub rozcierania pozostałości w rozpuszczalnikach, w których słabo rozpuszczają się te produkty, takich jak etery, węglowodory aromatyczne lub węglowodory chlorowane.
W omówionych wyżej sposobach, w związkach o wzorach 3 i 4 symbol R 5 oznacza korzystnie rodnik fenylowy, który może być podstawiony grupą Cp-Cą-alkilową lub chlorowcem, szczególnie korzystnie oznacza rodnik fenylowy.
Fenylosulfonamidy o wzorze 2 są nowymi związkami, specjalnie opracowanymi i otrzymanymi dla wytwarzania substancji czynnych o wzorze 1. Związki o wzorze 2 można wytwarzać z odpowiednich fenylosulfochlorków o wzorze 8, w którym R1 i X mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, drogą reakcji z amoniakiem. Takie reakcje są znane i łatwe dla fachowca;
Fenylosulfochlorki o wzorze 8 są nowymi związkami, specjalnie opracowanymi i otrzymanymi dla wytwarzania substancji czynnych o wzorze 1. Te fenylosulfochlorki o wzorze 8 wytwarza się sposobem, polegającym na tym, że odpowiednio podstawione chlorki 2-chlorosulfonylo-benzoilu o wzorze 6 (patrz np. D.Davis, Soc. 2042, 2044 (1932)) poddaje się reakcji w obecności zasady ze związkiem1 o wzorze 9, w którym X ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1. Takie reakcje są znane i łatwe dla fachowca.
Fenylosulfochlorki o wzorze 8, w którym X oznacza atom tlenu, można też wytwarzać w ten sposób, że kwas 2-izopropylotiobenzoesowy (patrz np. H. Gilman, F.J.Webb, Am. Soc. 71, 4062-4063) poddaje się reakcji z chlorkiem tionylu, prowadzącej do odpowiedniego chlorku kwasu benzoesowego, który następnie za pomocą 3-hydroksyoksetanu w obecności zasady przeprowadza się w odpowiedni 2-izopropylotiobenzoesan oksetanyl-3-owy, by ostatecznie na drodze reakcji z chlorem otrzymać sulfochlorek o wzorze 8. Takie reakcje są znane i łatwe dla fachowca.
Związki o wzorze 9 i ich wytwarzanie są znane (patrz np. B.Lamm i współpracownicy, Acta Chem. Scand. 28, 701 (1974) lub J. Org. Cnem. 48, 2953-2956 (1983)).
Sulfonylokarbaminiany i -tiokarbaminiany o wzorze 4 są nowe. Można je otrzymywać np. drogą reakcji sulfonamidów o wzorze 2 z dwufenylokarbaminianem bądź - tiokarbaminianem w obecności zasady. Takie reakcje są znane i łatwe dla fachowca.
169 554
Aminy o wzorze 5 omawia się w europejskich zgłoszeniach patentowych nr nr 0007687, 0030138, 0073562 i 0126711 oraz w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 579 584.
Sposoby wytwarzaniaN-pirymidynylo- i N-triazynylokarbaminianów omówiono w opisie EP-A-0101670. N-triazolilokarbaminiany można wytwarzać analogicznie.
Substancje czynne o wzorze 1 z powodzeniem stosuje się z reguły w dawkach 0,001-2 kg/ha zwłaszcza 0,005-1 kg/ha. Dawki, niezbędne dla żądanego działania, można określać na drodze prób. Dawki te są zależne od rodzaju działania, stadium rozwojowego rośliny uprawnej i chwastu oraz od aplikowania (miejsce, czas i sposób) i mogą, uwarunkowane tymi parametrami, zmieniać się w szerokim zakresie.
Związki o wzorze 1 wyróżniają się właściwościami hamującymi wzrost i chwastobójczymi, które znakomicie pozwalają na stosowanie tych związków w uprawach roślin użytkowych, zwłaszcza w uprawach zbóż, bawełny, soi, rzepaku, kukurydzy i ryżu, przy czym szczególnie korzystne jest stosowanie w uprawach soi i zbóż. Zwalczanie chwastów w uprawach soi następuje korzystnie po wzejściu. W szczególności związki o wzorze 1 odznaczają się łatwą degradowalnością.
Podobnie jak w chwastobójczym i regulującym wzrost roślin środku według wynalazku, także i w sposobie hamowania wzrostu roślin stosuje się nowe substancje czynne o wzorze 1.
Regulatorami wzrostu roślin są substancje, które w/na roślinach wywołują agronomiczne pożądane zmiany biochemiczne i/lub fizjologiczne i/lub morfologiczne.
Substancje czynne, zawarte w środkach według wynalazku, w różny sposób wywierają wpływ na wzrost roślin w zależności od chwili aplikowania, dawkowania, sposobu aplikowania i warunków otoczenia. Regulatory wzrostu roślin o wzorze 1 mogą np. hamować wegetatywny wzrost roślin. Ten rodzaj działania jest interesujący na powierzchniach muraw, w uprawie roślin ozdobnych, na plantacjach owocowych, na skarpach ulicznych, na urządzeniach sportowych i przemysłowych, a także w przypadku celowego hamowania pędów bocznych, jak w przypadku tytoniu. W rolnictwie zahamowanie wegetatywnego wzrostu u zbóż prowadzi poprzez wzmocnienie źdźbeł do zmniejszonego wylęgania, podobne działania agronomiczne osiąga się w uprawach rzepaku, słonecznika, kukurydzy i innych roślin. Nadto można przez hamowanie wzrostu wegetatywnego zwiększyć liczbę roślin na jednostce powierzchni. Dalszą dziedziną zastosowania substancji hamujących wzrost jest selektywne kontrolowanie glebookrywowych roślin w plantacjach lub w szerokorzędowych uprawach drogą silnego zahamowania wzrostu, lecz bez zniszczenia tej okrywy glebowej, tak więc wykluczona jest konkurencja wobec uprawy głównej, a utrzymane pozostają efekty agronomicznie pozytywne, takie jak ograniczenie erozji, wiązanie azotu i spulchnianie gleby.
Pod określeniem sposób hamowania wzrostu roślin należy rozumieć sterowanie naturalnym rozwojem roślin bez zmiany, w sensie mutacji, cyklu rozwojowego roślin determinowanego właściwościami genetycznymi. Sposób regulowania wzrostu roślin stosuje się w określonym dla konkretnego przypadku momencie rozwojowym roślin. Aplikowanie substancji czynnych o wzorze 1 może następować przed lub po wzejściu roślin, dla przykładu już na nasiona lub siewki, na korzenie, kłęby, łodygi, liście, kwiaty lub inne części roślin. Może to zachodzić np. na drodze nanoszenia samej substancji czynnej lub w postaci środka na rośliny i/lub na drodze traktowania środowiska pokarmowego (gleby) roślin.
W celu stosowania związków o wzorze 1 lub je zawierających środków do zabezpieczania roślin uprawnych przed uszkadzającymi działaniami substancji agrochemicznych wchodzą w rachubę różne, niżej w punktach i)-ii) opisane metody i techniki.
i) Zaprawianie nasion
a) Zaprawianie nasion za pomocą jako proszek zwilżalny sporządzonej substancji czynnej przez wytrząsanie w naczyniu az do równomiernego rozproszenia na powierzchni nasion (zaprawianie na sucho). Stosuje się przy tym co najwyżej 4 g substancji czynnej o wzorze 1 (w przypadku 50% preparatu: co najwyżej 8,0 g proszku zwilżalnego) na 1 kg nasion.
b) Zaprawianie nasion emulsyjnym koncentratem substancji czynnej o wzorze 1 lub wodnym roztworem jako proszek zwilżalny sporządzonej substancji czynnej o wzorze 1 metodą a) (zaprawianie na mokro).
169 554
c) Zaprawianie przez zanurzenie materiahisiewnego w ciągu 1-72 godzin w brzeczce zawierającej co najwyżej 1000 ppm substancji cZynnej o wzorze 1 t ewentualnie pnzez kolejno następujące suszenie nasion (zaprawianie zanurzeniowe, nasiąkanie nasion).
Zaprawianie materiału siewnego lub traktowanie wykiełkowanych siewek eą oczywiście korzystnymi metodami aplikowania, gdyż to traktowanie substancją czynną jest w całości skierowane na uprawę docelową. Stosuje się reguły 0,001-4,0 g substancji czynnej na 1 kg materiału siewnego, przy czym zależnie od metodyki, umożliwiającej też dodawanie innych substancji czynnych lub mikronawozów, można odstąpić w górę lub w dół od omówionych stężeń granicznych (zaprawa wtórna).
ii) Kontrolowane uwalnianie substancji czynnej
Substancję czynną w roztworze nanosi się na granulowany nośnik mineralny lub na spolimeryzowane granulaty (polimery mocznikowe-formaldehydowe) i pozostawia do wysuszenia. Ewentualnie można nanosić powłokę (granulaty powlekane), która umożliwia dozowane uwalnianie substancji czynnej w ciągu określonego czasu.
Związki o wzorze 1 stosuje się w niezmienionej postaci, takiej jaką otrzymano z syntezy, albo korzystnie razem z pomocniczymi substancjami rozpowszechnionymi w technice sporządzania preparatów i dlatego też przetwarza się je w znany sposób np. do postaci koncentratów emulsyjnych, roztworów bezpośrednio aedejących się do opryskiwania lub roztworów rozcieńczanych, emulsji rozcieńczonych, proszków zwilżalnych, proszków rozpuszczalnych, środków do opylania, granulatów, a także mikrokapsułek w np. substancjach polimerycznych. Sposób rozprowadzania, taki jak opryskiwanie drobaokropliste, opryskiwanie mgławicowe, opylanie, zwilżanie, rozsiewanie lub podlewanie, podobnie jak i rodzaj środka, dobiera się odpowiednio do zamierzonego celu i do danych warunków.
Preparaty te, tzn. środki, mieszanki lub zestawy zawierające substancję czynną o wzorze 1 i nie jeden lub wiele stałych lub ciekłych dodatków, sporządza sśę w znany sposób, np. drogą starannego wymieszania i/lub zmielenia substancji czynnych z rourzedzelaikami, takimi jak rozpuszczalniki, stałe nośniki i ewentualnie ze związkami powierzchniowo czynnymi (teaeydemi).
Jako rozpuszczalniki wchodzą w rachubę m. in. węglowodory aromatyczne, korzystnie frakcje o 8-1Z atomach węgla, takie jak mieszaniny alkilobenzenów, np. mieszaniny ksylenów, lub alkilowane naftaleny, węglowodory alifatyczne i cykloalifatyczne, takie jak parafiny, cykloheksan lub tetrahydroneftelen, alkohole, takie jak etanol, propanol lub butanol, glikole oraz ich etery i estry, takie jak glikol propylenowy lub eter glikolu dwupropylenowego, ketony, takie jak cykloheksanon, izoforon lub alkohol dwuacetonowy, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak N-metylopirolidon-Z, sulfotlenek dwumetylowy lub woda, oleje roślinne oraz ich estry, takie jak olej rzepakowy, rącznikowy lub sojowy, a ewentualnie też oleje silikonowe.
Jako nośniki stałe, np. dla środków do opylania lub dla proszków dyspergowanych, z reguły stosuje się mączki ze skał naturalnych, takich jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub ettep2lgit. W celu polepszenia właściwości fizycznych można też dodawać wysokodyspersyjną krzemionkę lub wysokodyspersyjne polimery nasiąkliwe. Jako uziernione, adsorpcyjne nośniki granulatów wchodzą w rachubę tworzywa porowate, takie jak pumeks, rozdrobniona cegła, sepiolit lub bentonit, a jako nie sorpcyjne tworzywa nośnikowe wchodzą w rachubę kalcyt lub piasek. Ponadto można stosować cały szereg wstępnie zgren2lowenych tworzyw pochodzenia nieorganicznego lub organicznego, takich zwłaszcza jak dolomit lub rozdrobnione pozostałości roślinne.
W zależności od rodzaju przetwarzanej w preparat substancji czynnej jako związki powierzchniowo czynne wchodzą w rachubę niejonowe, kationowe lub anionowe substancje powierzchniowo czynne o silnych właściwościach emulgujących, dyspergujących i zwilżających. Pod określeniem substancji powierzchniowo czynnych należy rozumieć też mieszaniny substancji powierzchniowo czynnych.
Odpowiednimi anionowymi substancjami powierzchniowo czynnymi mogą być zarówno tzw. mydła rozpuszczalne w wodzie jak i rozpuszczalne w wodzie, syntetyczne związki powierzchniowo czynne.
169 554
Jako mydła należy wspomnieć sole litowców, sole wapniowców lub ewentualnie podstawione sole amoniowe z wyższymi kwasami tłuszczowymi (C10-C22), takie jak sole sodowe lub potasowe kwasu oleinowego lub stearynowego lub naturalnych mieszanin kwasów tłuszczowych, które można uzyskiwać np. z oleju kokosowego lub łojowego. Nadto należy wspomnieć o ss^l^c^lh zkwasami
Częściej jednak stosuje się tzw. syntetyczne substancje powierzchniowo czynne, zwłaszcza sulfoniany alkoholi tłuszczowych, siarczany alkoholi tłuszczowych, sulfonowane pochodne benzimidazolu lub alkiloarylosulfoniany.
Sulfoniany lub siarczany alkoholi tłuszczowych z reguły występują jako sole litowców, sole wapniowców lub jako ewentualnie podstawione sole amoniowe i wykazują rodnik alkilowy o 8-22 atomach węgla, przy czym rodnik alkilowy obejmuje też część alkilową rodnika acylowego, np. występują jako sól sodowa lub wapniowa kwasu ligninosulfonowego, jednododecylowego estru kwasu siarkowego lub mieszaniny siarczanów alkoholi tłuszczowych, wytworzonej z naturalnych kwasów tłuszczowych. Należą tu także sole estrów kwasu siarkowego i sole kwasów sulfonowych z adduktów alkohol tłuszczowy-tlenek etylenu. Sulfonowane pochodne benzimidazolu zawierają korzystnie dwie grupy sulfonowe i rodnik kwasu tłuszczowego o 8-22 atomach węgla. Alkiloarylosulfonianami są np. sole sodowe, wapniowe lub trójetanoloaminowe kwasu dodecylobenzenosulfonowego, kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego lub produktu kondensacji kwasu naftalenosulfonowego z formaldehydem.
Nadto w rachubę wchodzą też odpowiednie fosforany, takie jak sole estru kwasu fosforowego z adduktem p-nonylofenol-tlenek etylenu (o 4-14 jednostkach tlenku) albo fosfolipidy.
Do niejonowych substancji powierzchniowo czynnych zaliczają się przede wszystkim pochodne eterów glikolu polietylenowego z alifatycznymi lub cykloalifatycznymi alkoholami, z nasyconymi lub nienasyconymi kwasami tłuszczowymi i alkilofenolami, zawierające 3-30 grup glikoloeterowych i 8-20 atomów węgla w (alifatycznym) rodniku węglowodorowym i 6-18 atomów węgla w alkilowym rodniku alkilofenolu.
Dalszymi odpowiednimi, niejonowymi substancjami powierzchniowo czynnymi są rozpuszczalne w wodzie, 20-250 grup eterowych glikolu etylenowego i 10-100 grup eterowych glikolu propylenowego zawierające poliaddukty tlenku etylenu z glikolem polipropylenowym, glikolem etylenodwuaminopolipropylenowym i glikolem alkilopolipropylenowym o 1-10 atomach węgla w łańcuchu alkilowym. Omawiane związki na jednostkę glikolu propylenowego zawierają zwykle 1-5 jednostek glikolu etylenowego.
Jako przykład niejonowych substancji powierzchniowo czynnych należy podać nonylofenolopolietoksyetanole, eter oleju rącznikowego z glikolem polietylenowym, addukty polipropyleno-polietylenotlenkowe, lrójbutylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktyl ofenoksypol ietoksyeUnol.
Dalej w rachubę wchodzą też estry kwasów tłuszczowych z polioksyetylenoanhydrosorbitem, takie jak trójoleinian polioksyetylenoanhydrosorbitu.
W przypadku kationowych substancji powierzchniowo czynnych chodzi przede wszystkim o czwartorzędowe sole amoniowe, które jako podstawniki azotu zawierają co najmniej jeden rodnik alkilowy o 8-22 atomach węgla, a jako dalsze podstawniki wykazują niższe, ewentualnie chlorowcowane rodniki alkilowe, benzylowe lub niższe rodniki hydroksyalkilowe. Sole te występują korzystnie w postaci halogenków, metylosiarczanów lub etylosiarczanów, takich jak chlorek stearylotrójmetyloamoniowy lub bromek benzylodwu-(2-chloroetylo)-etyloamoniowy.
Substancje powierzchniowo czynne, rozpowszechnione w technice sporządzania preparatów są m. in. opisane w następujących publikacjach: Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifieres Annual, Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988; M. i J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, tom I-III, Chemical Publishing Co., Nowy Jork, 1980-1981; Dr. Helmut Stache, Tensid-Taschenbuch, Carl Hanser Verlag, Monachium/Wiedeń 1981.
Te preparaty pestycydowe z reguły zawierają 0,1-99% wagowych, zwłaszcza 0,1-95% wagowych, substancji czynnej o wzorze 1, 1-99% wagowych stałego lub ciekłego dodatku i 0-25% wagowych, zwłaszcza 0,1-25% wagowych substancji powierzchniowo czynnej.
169 554
Aczkolwiek stężony preparat jest korzystny jako towar handlowy, to jednak ostateczny użytkownik z reguły stosuje środki rozcieńczone.
Środki te mogą też zawierać dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, np. ewentualnie epoksydowane oleje roślinne (epoksydowany olej kokosowy, rzepakowy lub sojowy), substancje przeciwpieniące, np. olej silikonowy, środki konserwujące, regulatory lepkości, lepiszcza, środki polepszające przyczepność oraz nawozy syntetyczne lub inne substancje czynne dla uzyskania efektów specjalnych.
Korzystne preparaty mają w szczególności skład (%=procenty wagowe) omówiony niżej.
Koncentraty emulsyjne:
substancja czynna 1-20%, korzystnie 5-10%
środek powierzchniowo czynny 5-30% , korzystne 10-20%
ciekły środek nośnikowy 15-94%, korzystnie 70-85%.
Środki do opylania:
substancja czynna 01-10% , 0,1-1%
stały środek nośnikowy 99,9-90%, korzyshne 99,9-99%.
Koncentraty zawiesinowe:
substancja czynna 5-75% , korzystne
woda 94-24%, l^^^^y^^tnee 88-30%
środek powierzchniowo czynny 1-40% , korzystnie 2-30%.
Proszki zwilżalne:
substancja czynna 0,5-90%, lc(^:rr^^^triie 1-80%
środek powierzchniowo czynny 0,5-20% , korzystnie 1^15^%
stały środek nośnikowy 5-95% , korzystnie 15-90%.
Granulaty:
substancja czynna 0,5-30% , korzy slme 3-15%
stały środek nośnikowy 99,5-70% , korzystne 97-85%.
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej wynalazek, nie ograniczając jego zakresu.
Przykład I. Chlorek 2-(tietan-3-oksykabonylo)-fenylosulfonylu o wzorze 16
Mieszaninę 20,7 g 3-hydroksytietanu, 20,0 g pirydyny i 250 ml absolutnego toluenu w temperaturze 0-10°C zadaje się kroplami roztworu 52,8 g chlorku 2-chlorosulfonylobenzoilu i 100 ml absolutnego toluenu. Następnie całość miesza się w ciągu 2 godzin w temperaturze 20-25°C, po czym mieszaninę zadaje się za pomocą 300 ml wody z lodem. Po oddzieleniu warstwy organicznej, przemyciu wodą i suszeniu nad siarczanem sodowym otrzymuje się toluenowy roztwór chlorku 2-tietanoksykarbonylo-fenylosulfonylu, który bez dalszej obróbki stosuje się w przykładzie II.
Przykład II. 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamid o wzorze 17
Do toluenowego roztworu chlorku 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylu (wytworzonego jak podano w przykładzie I) wprowadza się w ciągu 1 godziny 8,5 g amoniaku. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej za pomocą 400 ml wody z lodem, odsączeniu, przemyciu wodą i następnym suszeniu otrzymuje się 39,3 g 2-tietanoksykarbonylo-fenylosulfonamidu o temperaturze topnienia 145-146°C.
Przykład III. N-[2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-(4-chloro-6-metoksy-1,3-pirymidynylo-2)-mocznik o wzorze 18
Mieszaninę 1,23 g 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamidu, 1,26 g (4-chloro-6-metoksy-1,3-pirymidynylo-2)-karbaminianu fenylowego i 20 ml absolutnego dioksanu zadaje się kroplami mieszaniny 0,69 g diazadwucyklo[5.4.0]undecenu-7 i 5 ml absolutnego dioksanu, po czym miesza się w ciągu 4 godzin w temperaturze 20-25°C. Po wlaniu do wody, wkropleniu 10% kwasu solnego do odczynu o wartości pH=5, ekstrahowaniu octanem etylowym, suszeniu warstwy organicznej, odparowaniu i krystalizacji z octanu etylowego otrzymuje się 1,15 g
169 554
N-[2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N’-(4-chloiO-6-metoksy-1,3-pirymidynylo-2) -mocznika o temperaturze topnienia 180-181°C (z rozkładem).
Przykład IV. Chlorek kwasu 2-izopropylotio-benzoesowego o wzorze 19
Mieszaninę 15,7 g kwasu 2-izopropylotio-benzoesowego i 15,7 g chlorku tionylu bardzo powoli ogrzewa się do temperatury wrzenia wobec powrotu skroplin i aż do zakończenia wywiązywanie się gazów utrzymuje się w stanie wrzenia wobec powrotu skroplin. Po całkowitym odparowaniu nadmiaru chlorku tionylu otrzymuje się 17,3 g nieoczyszczonego chlorku kwasu 2-izopropylosulfonylobenzoesowego w postaci żółto zabarwionego oleju.
Przykład V. 2-izopropylotio-benzoesan oksetanyl-3-owy o wzorze 20
Mieszaninę 4,44 g 3-hydroksyoksetanu, 6,64 g pirydyny i 60 ml absolutnego toluenu w temperaturze 15-20°C zadaje się kroplami mieszaniny 12,9 g chlorku kwasu 2-izopropylotiobenzoesowego i 20 ml absolutnego toluenu. Powstałą zawiesinę miesza się w ciągu 2 godzin w temperaturze 20-25°C i w ciągu dalszych 3 godzin w temperaturze 40-45°C. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej wodą, przemyciu warstwy organicznej wodą, suszeniu i odparowaniu otrzymuje się 12,6 g 2-izopropylotio-benzoesanu oksetanyl-3-owego w postaci jasnożółtego zabarwionego oleju.
Przykład VI. Chlorek 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylo-sulfonylu o wzorze 21
Do mieszaniny 12,6 g 2-izopropylotio-benzoesanu oksetanyl-3-owego, 12,9 g octanu sodowego i 100 ml 50% kwasu octowego w temperaturze od -5°C do 0°C w ciągu 1 godziny wprowadza się 11,2 g chloru, po czym miesza się w ciągu 15 minut w temperaturze 0°C. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej chlorkiem metylenu, przemyciu warstwy organicznej wodą z lodem i suszeniu otrzymuje się w chlorku metylenu roztwór chlorku 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylu, który bez dalszego oczyszczania stosuje się w przykładzie VII.
Przykład VII. 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamid o wzorze 22
Do roztworu chlorku 2-(oksetan-2-oksykarbonylo)-fenylo-sulfonylu w chlorku metylenu (z przykładu VI) wprowadza się w temperaturze 0-5°C w ciągu 45 minut 2,5 g amoniaku. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej wodą, przemyciu warstwy organicznej wodą, suszeniu, odparowaniu i krystalizacji z układu chlorek metylenu/eter etylowy otrzymuje się 6,7 g 2-(oksetan-3oksykarbonylo)-fenylosulfonamidu o temperaturze topnienia 169-170°C.
Przykład VIII. N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-(4-metoksy-6metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznik o wzorze 23, czyli związek nr 3.011
Mieszaninę 2,57 g 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamidu, 2,6 g 4-metoksy6-metylo-1,3,5-triazynylokarbaminianu fenylowego i 40 ml absolutnego dioksanu w temperaturze 20-25°C zadaje się kroplami mieszaniny 1,52 g diazadwucyklo[5.4.0]undecen-7-u(1.5-5) i 5 ml absolutnego dioksanu, po czym miesza się w ciągu 4 godzin w temperaturze 20-25°C. Po dodaniu do wody, wkropleniu 10% kwasu solnego aż do nastawienia odczynu o wartości pH=5, ekstrakcji octanem etylowym, suszeniu warstwy organicznej, odparowaniu i krystalizacji z octanu etylowego otrzymuje się 2,8 g N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznika, czyli związku nr 3.011, o temperaturze topnienia 162-163°C (z rozkładem).
Przykład IX. N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-karbaminian fenylowy o wzorze 24, czyli związek nr 1.030
Mieszaninę 2,57 g 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamidu, 2,14 g węglanu dwufenylowego, 1,38 g węglanu potasowego i 13 ml dwumetyloformamidu miesza się w temperaturze 20-25°C w ciągu 15 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną dodaje się do wody z lodem, nastawia się odczyn na wartość pH=5 przez wkroplenie 10% kwasu solnego, ekstrahuje się octanem etylowym i przemywa się wodą. Po suszeniu nad siarczanem sodowym, odparowaniu i krystalizacji pozostałości z eteru etylowego otrzymuje się 2,2 g N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-karbaminianu fenylowego, czyli związku nr 1.030, o temperaturze topnienia 91-92°C.
Przykład X. N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-[4-metoksy-6(2,2,2-trójfluoroetoksy)-pirymidynylo-2]-mocznik o wzorze 25, czyli związek nr 2.034
Mieszaninę 0,75 g N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-karbaminianu fenylowego, 0,34 g 2-amino-4-metoksy-6-(2,2,2-trójfluoroetoksy)-pirymidyny i 7 ml dioksanu mie169 554 sza się w temperaturze 90-95°C w ciągu 4 godzin. Po odparowaniu mieszaniny reakcyjnej i po krystalizacji pozostałości z acetonu otrzymuje się 0,7 g N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N/--4-metoksy-6-(2,2,2-trójj'luoroetoksy)-pirymidynylo-2]-mocznika, czyli związku nr 2.034, o temperaturze topnienia 185-186°C.
Analogicznie wytwarza się dalsze związki o wzorze 1 i ich produkty pośrednie, wyszczególnione w niżej podanych tabelach. W tabelach tych skrót tt. oznacza temperaturę topnienia, a skrót r. oznacza temperaturę topnienia z rozkładem.
Tabela 1
Produkty pośrednie o wzorze 26
Związek nr: R1 L X tt [°C]
1.001 H Cl O olej
1.002 H Cl s olej
1.003 H NH2 O 169-170°
1.004 H NH2 s 145-146°
1.006 H NH2 SO2 213-214°
1.007 5-F NH2 O
1.008 5-F NH2 s
1.009 5-CF3 NH2 O
1 010 5-Cl NH2 O
1.011 5-OCH3 NH2 O
1.012 5-CH2CH2CF3 NH2 O
1.013 5-OCH2CH2O NH2 O
1.014 5-OCHF2 NH2 O
1.015 5-OCH2CH2OCH3 NH2 O
1.016 5-CH3 NH2 O
1 018 6-Cl NH2 O
1 019 6-F NH2 O
1.020 3-Cl NH2 O
1 021 3-F NH2 O
1.029 H wzór 11 ‘ O
1.030 H wzór 12 O 91-92°
1.031 5-F wzór 12 O
1.032 4-F wzór 12 O
1 033 4-F Cl O
1.034 4-F NH2 O
1.035 4-OCH3 Cl O
1.036 4-OCH3 NH2 O
1.037 4-OCH3 wzór 12 O
1.038 5-OCH3 NH2 O
1.039 5-OCH3 wzór 12 O
1.040 6-CH3 NH2 O
1 041 6-Cl wzór 12 O
Tabela 2 Związki o wzorze 1a
Związek nr. R1 R2 R3 X t.t. [°C]
1 2 □ 4 5
1 Z. 9 u
2.001 H CH3 CH3 O 161-162°
2.002 H CH3 OCH3 O 153-155° r.
2 003 H OCH3 OCH3 O 166-167°
169 554
c. d. tabeli 2
1 2 3 4 5 6
2.004 H OCH3 OCHF2 O 181-183°
2.005 H CH3 OC2H 5 O
2.006 H OCH3 OC2H 5 O
2.007 H CH3 OCHF2 O 165-167°
2.008 H OCHF2 OCHF2 O 164-166°
2.009 H OCH3 wzór 15 O
2 010 H OC2H5 OCHF2 O
2.012 H Cl OCH3 O 175-177° r.
2.013 H Cl OCHF2 O
2 015 H CH2C1 CH3 O
2.016 H CH2C1 OCH3 O
2.024 H N(CH3)2 CH3 O
2.025 H N(CH3)2 OCH3 O
2.026 H OC2H5 OCH3 O
2.027 H OC2H5 C2H5 O
2 028 H N(CH3)2 OCHF2 O
2.030 H CH2F OCH3 O
2.031 H F OCH3 O
2.032 H OC2H5 OC2H5 O
2.033 H CH3 OCH2CF3 O
2.034 H OCH3 OCH2CF3 O 185-186°
2.035 H N(CH3)2 OCH2CF3 O
2.036 H OCH3 OC3H7(1) O
2 037 H CF3 CH3 O
2.038 H CF3 CH3 O
2.039 H CF3 OC2H 5 O
2.040 H Cl CH3 O
2.041 H Cl CF3 O
2.042 H Cl OCH2CF3 O
2.047 5-Cl CH3 OCH3 O
2.048 5-F CH3 OCH3 O
2.049 6-Cl CH3 OCH3 O
2.050 6-F CH3 OCH3 O
2.051 5-CF3 CH3 OCH3 O
2.052 5-OCH3 CH3 OCH3 O
2.054 3-Cl CH3 OCH3 O
2.055 3-F CH3 OCH3 O
2.058 5-CH 3 CH3 OCH3 O
2.059 5-OCH2CH2Cl CH3 OCH3 O
2.060 5-OCHF2 CH3 OCH3 O
2.065 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 O
2.066 5-OCH2CH2OCH3 CH3 OCH3 O
2.068 H OC2H5 wzór 15 O
2 069 H C3H7(1) OCH3 O
2.072 H OCH3 OCH2CH2OCH3 O
2.073 H F OCHF2 O
2.074 5-Cl Cl OCH3 O
2.075 5-F Cl OCH3 O
2 076 5-CF3 Cl OCH3 O
2.077 5-CH3 Cl OCH3 O
2.078 5-OCH3 Cl OCH3 O
169 554
c. d tabeli 2
1 2 3 4 5 6
2.079 5-F CH3 CH3 O
2 080 5-F OCH3 OCH3 O
2 081 5-OCHF2 Cl OCH3 O
2.082 H CH3 CH3 s 172-174° r.
2 083 H CH3 OCH3 s 176-177°r
2.084 H OCH3 OCH3 s 187-188° r.
2 085 H OCH3 OCHF2 s
2.086 H CH3 OC2H5 s
2.087 H OCH3 OC2 H5 s
2.088 H CH3 OCHF2 s
2.089 H OCHF2 OCHF2 s
2.090 H OCH3 wzór 15 s
2.091 H OC2H5 OCHF2 s
2 093 H Cl OCH3 s 180-181° r.
2.094 H Cl OCHF2 s
2.096 H CH2CI CH3 s
2 097 H CH2CI OCH3 s
2.098 H CH2OCH3 OCH3 s
2.105 H N(CH3)2 CH3 s
2.106 H N(CH3)2 OCH3 s
2 107 H C2H5 OCH3 s
2.108 H C2H5 OC2H 5 s
2.109 H N(CH3)2 OCHF2 s
2 111 H CH2F OCH3 s
2 112 H F OCH3 s
2 113 H OC2H5 OC2H5 s
2 114 H CH3 OCH2 CF3 s
2.115 H OCH3 OCH2CF3 s
2.116 H N(CH3)2 OCH2CF3 s
2 117 H OCH3 OC3H7(1) s
2.118 H CF3 CH3 s
2.119 H CF3 OC2 H5 s
2.120 H Cl CH3 s
2 121 H Cl CF3 s
2.122 H Cl OCH2 CF3 s
2.123 H CH3 OCH3 s
2.124 H Cl OCH3 s
2.125 H OCH3 OCH3 s
2.126 H CH3 CH3 s
2.127 5-Cl CH3 OCH3 s
2.128 5-F CH3 OCH3 s
2.129 6-Cl CH3 OCH3 s
2.130 6-F CH3 OCH3 s
2.131 5-CF3 CH3 OCH3 s
2.132 5-OCH3 CH3 OCH3 s
2.134 H CF3 OCH3 s
2.139 H CH3 CH3 SO2
2.140 H CH3 OCH3 SO2
2 141 H Cl OCH3 SO2
2 142 H O CH3 OCH3 SO2 160-161^.
2.143 H OC2H5 wzór 15 s
169 554 c d tabeli 2
1 2 3 4 5 6
2.144 H C 3H7 OCH3 S
2.147 H OCH3 OCH2CH2CH3 s
2.148 H F OCHF2 s
2.149 3-Cl CH3 OCH3 s
2 150 3-Cl Cl OCH3 s
2 151 3-F CH3 OCH3 s
2.152 3-F Cl OCH3 s
2.155 5-CH3 CH3 OCH3 s
2.156 5-OCH2CH2CI CH3 OCH3 s
2.157 5-OCHF2 CH 3 OCH3 s
2.160 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 s
2 161 5-OCH2CH2OCH3 CH 3 OCH3 s
2 163 6-CH3 N(CH3)2 OCH2CF3 O
2.164 5-OCH2CH2Cl CH3 CH3 O
2.165 5-OCH2CH2Cl OCH3 OCH3 O
2.169 4-F CH 3 CH3 O
2.170 4-F OCH3 CH3 O
2 171 4-OCH3 OCH 3 CH3 O
2.172 4-OCH3 CH3 CH3 O
2.176 6-CH2F OCH 3 OCH3 O
2 177 6-CH2F CH3 CH3 O
2.178 6-CH2F CH 3 OCH3 O
2.179 5-CH2CH3 CH 3 OCH3 O
2.180 5-CH2CH3 CH3 CH3 O
Tabela 3 Związki o wzorze 1b
Związek nr· R1 R2 R3 X t t. [°C]
1 2 3 4 5 6
3.001 H CH3 CH3 O
3 003 H OCH3 OCH3 O 185-187° r.
3.004 H CH3 OC2H5 O 158-160°
3.005 H OCH3 OC2H5 O
3.006 H CH3 wzór 15 O 154-156°
3.007 H CH2C1 OCH3 O
3 008 H CH2OCH3 OCH3 O
3.010 H OC2H5 OC2H5 O
3.011 H CH3 OCH3 O 162-163° r.
3.013 H OCH3 OC3H7O) O
3.017 H N(CH3)2 CH3 O
3.018 H N(CH3)2 OCH3 O 169-170° r.
3.019 H C2H 5 OCH3 O 169-171° r.
3.020 H CH2F OCH3 O
3.021 H CH3 OCH2CF3 O
3.022 H OCH3 OCH2CF3 O 180-182°
3.023 H N(CH3)2 OCH2CF3 O 177-178°
3.024 H CF3 OCH3 O
3 025 H OCH3 OCH2CH2OCH3 O
3.028 5-Cl CH3 OCH3 O
169 554
c. d tabeli3
1 2 3 4 5 6
3.029 5-F CH3 OCH3 O
3.030 6-Cl CH3 OCH3 O
3 031 6-F CH3 OCH3 O
3.032 5-CF3 CH3 OCH3 O
3.033 5-OCH3 CH3 OCH3 O
3 037 5-CH3 CH 3 OCH3 O
3.038 5-OCH2CH2Cl CH3 OCH3 O
3.039 5-OCHF2 CH3 OCH3 O
3 040 3-Cl CH3 OCH3 O
3.041 3-F CH3 OCH3 O
3.042 H OC2H 5 wzór 15 O 152-153°
3.043 H C 3H7(i) OCH3 O
3.050 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 O
3.051 5-OCH2CH2OCH3 CH3 OCH3 O
3.053 H CH3 OCH3 s 164-165° r.
3.054 H CH3 CH3 s
3.055 H OCH 3 OCH3 s
3.056 H CH3 OC2H 5 s
3.057 H OCH 3 OC2H5 s
3.058 H OCH3 wzór 15 s
3.059 H CH2CI OCH3 s
3.060 H CH2OCH3 OCH3 s
3.062 H OC2H 5 OC2H 5 s
3.065 H OCH3 OC3H7(i) s
3.069 H N(CH3)2 CH3 s
3.070 H N(CH3)2 OCH3 s
3.071 H C2H5 OCH3 s
3.072 H CH2F OCH3 s
3.073 H CH3 OCH2CF3 s
3.074 H OCH 3 OCH2CF3 s
3.075 H N(CH3)2 OCH2CF3 s
3.076 H CF3 OCH3 s
3.077 H OCH3 OCH2CH2OCH3 s
3.080 5-Cl CH3 OCH3 s
3.081 5-F CH3 OCH3 s
3.082 6-Cl CH3 OCH3 s
3.083 6-F CH3 OCH3 s
3.084 5-CF3 CH3 OCH3 s
3.085 5-OCH3 CH3 OCH3 s
3.089 5-CH3 CH3 OCH3 s
3.090 5-OCH2CH2Cl CH3 OCH3 s
3.091 5-OCHF2 CH3 OCH3 s
3.092 3-Cl CH3 OCH3 s
3.093 3-F CH3 OCH3 s
3.096 H CH3 OCH3 SO2
3.097 H OCH3 OCH3 SO2
3.098 H OC2H 5 wzór 15 s
3.099 H OC2H5 wzór 15 SO2
3.100 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 s
3.101 5-OCH2CH2OCH3 CH3 OCH3 s
3.104 H C3H7(1) OCH3 s
169 554 c d tabeli 3
1 2 3 -- 4 5 6
3 105 6-CH3 N(CH3)2 OCH2CF3 O
3.10d H OCH3 C2H5 O
3.108 H OC2H5 OCH2CH3 O
3 109 H OCH3 wzór 15 O
3.110 H OC2H5 N(CH3)z O
3 111 H OCH3 OCH2CH2CI O
3.11Z 4-OCH3 OCH3 CH3 O
3.113 5-OCH2CH2Cl OCH3 CH3 O
3.114 6-CH2F OCH3 CH3 O
3.115 5-CH2CH3 OCH3 CH3 O
Tabela 4 Związki o wzorze 1c
Związek nr: R1 R4 X tt. [°C]
4 00Z H CH3 O 185-18d°
4.009 H Cl O 197-198°
4.019 H CH3 s
4.0Z1 H Cl s
4.0Z3 H H s
4.0Z4 H H O
4.0Zd H CH3 SO2
4.0Z8 H Cl SO2
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej skład i właściwości biologiczne środka według wynalazku. W przykładach dotyczących składu środka % oznaczają procenty wagowe.
Przykład XI. Proszek zwilżalny a) b) c)
substancja czynna z tabel Z-4 Z0% 50% 0,5%
ligniaosulfonien sodowy 5% 5% 5%
siencuea laurylo-sodowy 3% - -
dw2izobutylonaftalenos2lfonien sodowy - 6% 6%
eter oktylofenolu z glikolem polietylenowym
(o d-8 molach tlenku etylenu) - Z% Z%
krzemionka wysokodyspersyjna 5% Zd% Zd%
kaolin 6d% - -
chlorek sodowy - - 59,5%.
Substancję czynną starannie miesza się z dodatkami i dokładnie miele w odpowiednim młynie. Otrzymuje się proszek zwilżalny, z którego, rozcieńczając wodą, sporządza się zawiesinę o każdym żądanym stężeniu.
Przykład XII. Koncentrat emulsyjny a) b)
substancja czynna z tabel Z-4 10% 1%
dodecylobenzenosulfonian wapniowy 3% 3%
eter oktylofenolu z glikolem polietylenowym
(o 4-5 molach tlenku etylenu) 3% 3%
eter oleju rącznikowego z glikolem polietylenowym
(o 36 molach tlenku etylenu) 4% 4%
169 554
cykloheksanon 30% 100%
mieszanina ksylenów 50«% 79%.
Z tego koncentratu, rozcieńczając go wodą, sporządza się emulsje o każdym żądanym
stężeniu. , Przykład XIII. Środek do opylania a) b)
substancja czynna z tabel 2-4 0,1% 1«%
talk 99,9% -
kaolin - 99%.
Po starannym zmieszaniu nośników z substancją czynną otrzymuje się gotowy do użytku
środek do opylania.
Przykład XIV. Granulat wytłaczany a) b)
substancja czynna z tabel 2-4 10% 11%
ligninosulfonian sodowy 20% 2%
karboksymetyloceluloza 1«% 1%
kaolin 87% 96%.
Substancję czynną miesza się z dodatkami, miele i zwilża wodą. Mieszaninę tę wytłacza
się, a następnie suszy w strumieniu powietrza. Przykład XV. Granulat powlekany
substancja czynna z tabel 2-4 3%
glikol polietylenowy o masie cząsteczkowej 200 3%
kaolin 94%.
Drobno zmieloną substancję czynną równomiernie nanosi się w mieszarce : na kaolin
zwilżony glikolem polietylenowym. Tą drogą otrzymuje się niepylące granulaty powlekane.
Przykład XVI. Koncentrat zawiesinowy a) b)
substancja czynna z tabel 2-4 5% 40%
glikol etylenowy 10% 10%
eter nonylofenolu z glikolem polietylenowym
(o 15 molach tlenku etylenu) 1% 6%
ligninosulfonian sodowy 5% 10%
karboksymetyloceluloza 1% 1%
37% wodny roztwór formaldehydu 0,2% 0,2%
olej silikonowy w postaci 75% emulsji wodnej 0,8% 0,8%
woda 77% 32%
Drobno zmieloną substancję czynną starannie miesza się z dodatkami. Otrzymuje się koncentrat zawiesinowy, z którego po rozcieńczeniu wodą można sporządzać zawiesiny o każdym żądanym stężeniu.
Przykład XVII. Roztwór soli substancja czynna z tabel 2-4 55% izopropyloamina 1 % eter oktylofenolu z glikolem polietylenowym (o 78 molach tlenku etylenu) 33% woda 91%.
Przykład XVIII. Działanie chwastobójcze przed wzejściem roślin
Doniczki z tworzywa sztucznego napełnia się spienioną substancją o nazwie Vermiculit (gęstość: 0,135 g/cm3; zdolność do adsorpcji wody: 0,565 litra/litr). Po nasyceniu tego Vermiculit’u wodną emulsją substancji czynnej w zdejonizowanej wodzie, zawierającą substancję czynną w stężeniu 70,8 ppm, na powierzchni wysiewa się nasiona następujących roślin: Nastur18
169 554 tium officinalis, Agrostis tenuis, Stellana media i Digitana sanguinalis. Naczynia doświadczalne utrzymuje się następnie w komorze klimatycznej w temperaturze 20°C wobec oświetlenia rzędu około 20 kiloluksów i 70% wilgotności względnej powietrza. Podczas fazy kiełkowania w
4-5-tym dniu, doniczki w celu· podwyższenia lokalnej wilgotności powietrza okrywa się materiałem przepuszczającym światło i podlewa zdejonizowaną wodą. Po upływie 5-ego dnia do wody do podlewania dodaje się 0,5% ciekłego nawozu dostępnego w handlu. W dniu 12-tym od wysiania ocenia się próbę, a działanie chwastobójcze na rośliny doświadczalne ocenia się według następującej skali ocen:
: rośliny nie wykiełkowane lub całkowicie obumarłe
2-3 : bardzo silne działanie 4-6 : średnie działanie
7-8 : słabe działanie : brak działania (jak w nietraktowanym sprawdzianie).
Wyniki zestawiono w tabeli 5.
Tabela 5
Działanie przed wzejściem roślin (stężenie emulsji substancji czynnej. 70,8 ppm)
Rośliny doświadczalne Nasturtium Stellaria Agrostis Digitaria
Substancja czynna nr: 2.001 3 3 1 3
2.002 3 2 2 3
2.003 1 2 1 3
2 093 2 3 3 3
3.003 3 2 1 3
3 011 1 2 1 2
Przykład XIX. Działanie chwastobójcze po wzejściu roślin (herbicyd kontaktowy)
Pewną liczbę chwastów, zarówno jednoliściennych jak i dwuliściennych, po wzejściu (w stadium 4-6 liści) opryskuje się wodną zawiesiną substancji czynnej w dawce 8-500 g substancji czynnej na 1ha i utrzymuje się je w temperaturze 24-26°C wobec 45-60% wilgotności względnej powietrza. Po upływie 15 dni od traktowania ocenia się wyniki próby.
Po upływie 3 tygodni ocenia się działanie chwastobójcze według 9-stopniowej skali ocen (1 oznacza całkowite uszkodzenie, 9 oznacza brak działania) w porównaniu z nietraktowaną grupą kontrolną. Oceny od 1 do 4 (zwłaszcza od 1 do 3) wskazują na silne po bardzo silne działanie chwastobójcze. Oceny od 6 do 9 (zwłaszcza od 7 do 9) wskazują na dobrą tolerancję (zwłaszcza u roślin uprawnych).
W próbie tej związki o wzorze 1 wykazują silne działanie chwastobójcze.
169 554
169 554
O ,S02-HN—C—tji-Z
H X
O
R
Rl
,r2
R-
i
SO2NH-C-N—{ N RWzór 1a
H
R1
Wzór 1b
R4OCH3 ^^S02NH-Ć-HN—< N
X och3
Wzór 1c
169 554
o i-O-C-|s|-Z H
Wzór 3 h2n-z
Wzór 5
Wzór 6
Y=N=C-Z
Wzór 7
169 554
Κ)-< X
Wzór 9
M+OCN'
Wzór 10 r3
Wzór 13
Wzór U
Wzór 18
169 554
Wzór 19
Wzór 24
169 554 och3
Ν-( ^SO2NH-C-HN-z/ 5 Μ$_ο OCH2CF3
Wzór 25 r2
,S02L
CO—
II o
Wzór 26
-NH-C-0
ch3
Wzór 11
-NH-C-O©©
Wzór 12
Wzór 15
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 4,00 zł

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy i hamujący wzrost roślin, zawierający znane nośniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden nowy sulfonylomocznik o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, siarki, grupę SO2, R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę (O)n-C1-C4-alkil lub (O)n-C1-C4-chlorowcoalkil, n oznacza liczbę 0 lub 1, Z oznacza grupę Z1 o wzorze 13, grupę Z2 o wzorze 14, E stanowi grupę metynową lub atom azotu, R2 oznacza rodnik C1-C4-alkilowy, grupę C1-C4-alkoksylową, grupę C1-C4-chlorowcoalkoksylową, rodnik C1-C4-chlorowcoalkilowy, atom chlorowca lub grupę dwu- (C1-C3-alkilo)-aminową, R3 oznacza rodnik C1-C4-alkilowy, grupę C1-C4-alkoksylową, grupę C1-C4-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy, R4 oznacza atom chloru, rodnik metylowy i/lub sole tych związków, pod warunkiem, że E stanowi grupę metynową, gdy R2 oznacza atom chlorowca, i E stanowi grupę metynową, gdy R2 lub R3 oznacza grupę OCHF2.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę Z1 o wzorze 13, a X oznacza atom tlenu lub siarki.
  3. 3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym E stanowi grupę metynową.
  4. 4. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym E stanowi atom azotu.
  5. 5. Środek według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu.
  6. 6. Środek według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową lub etoksylową, R2 oznacza rodnik Cr-C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, grupę Ct-C2-chlorowcoalkoksylową, rodnik trójfluorometylowy, grupę CHF2, grupę CH2F, grupę N(CH3>2, a R3 oznacza rodnik C1-C3-alkilowy, grupę Ct-C3-alkoksylową, grupę C1-C2-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy.
  7. 7. Środek według zastrz. 6, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy, grupę OCH3, grupę OC2H5, grupę OCHF2, grupę OCH2CF3, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik metylowy, grupę OCH3, grupę OCHF2, grupę OC2H5 lub rodnik cyklopropylowy.
  8. 8. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom siarki, R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę OCH3 lub rodnik metylowy, R2 oznacza rodnik C1-C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, grupę C1-C2-chlorowcoalkoksylową, grupę CF3, grupę CHF2, grupę CH2F, atom fluoru, chloru, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik C1-C3-alkilowy, grupę C1-C3-alkoksylową, grupę C1-C2-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy.
  9. 9. Środek według zastrz. 8, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom siarki, R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy, grupę OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, atom chloru lub grupę N/CHyb, a R3 oznacza rodnik metylowy, grupę OCH3, OCHF2, OC2H5 lub rodnik cyklopropylowy.
  10. 10. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N'-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznik.
  11. 11. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N'-(4,6-dwumetylopirymidynylo-2)-mocznik.
  12. 12. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N'-(4-metoksy-6-metylopirymidynylo-2)-mocznik.
  13. 13. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N'-(4,6-dwumetoksypirymidynylo-2)-mocznik.
    169 554
  14. 14. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, żejako substancję czynną zawiera 0,1-95% wagowych związku o ozorzz 1, o którym wszystkie symbole maje znaczenie podane w zantrz. 1.
PL92293282A 1991-01-25 1992-01-24 Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL PL169554B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH22091 1991-01-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL293282A1 PL293282A1 (pl) 1993-02-08
PL169554B1 true PL169554B1 (pl) 1996-08-30

Family

ID=4182017

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92293282A PL169554B1 (pl) 1991-01-25 1992-01-24 Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL
PL92296107A PL169407B1 (pl) 1991-01-25 1992-01-24 Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92296107A PL169407B1 (pl) 1991-01-25 1992-01-24 Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL

Country Status (39)

Country Link
US (4) US5209771A (pl)
EP (1) EP0496701B1 (pl)
JP (1) JPH04346983A (pl)
KR (1) KR920014807A (pl)
CN (1) CN1039771C (pl)
AP (1) AP296A (pl)
AT (1) ATE135004T1 (pl)
AU (2) AU645389B2 (pl)
BG (1) BG61187B1 (pl)
BR (1) BR9200213A (pl)
CA (1) CA2059882C (pl)
CZ (1) CZ279595B6 (pl)
DE (1) DE59205530D1 (pl)
DK (1) DK0496701T3 (pl)
EE (1) EE02947B1 (pl)
EG (1) EG19684A (pl)
ES (1) ES2084975T3 (pl)
FI (1) FI920279A (pl)
GR (1) GR3019245T3 (pl)
HR (1) HRP950137A2 (pl)
HU (1) HUT60603A (pl)
IE (1) IE71042B1 (pl)
IL (3) IL100741A (pl)
LT (1) LT3731B (pl)
LV (1) LV10610B (pl)
MA (1) MA22399A1 (pl)
MD (1) MD707C2 (pl)
MX (1) MX9200273A (pl)
NO (1) NO179251C (pl)
NZ (1) NZ241385A (pl)
PL (2) PL169554B1 (pl)
RO (1) RO106991B1 (pl)
RU (1) RU2056415C1 (pl)
SI (1) SI9210060A (pl)
SK (1) SK278536B6 (pl)
TN (1) TNSN92005A1 (pl)
TR (1) TR25726A (pl)
UY (1) UY23364A1 (pl)
ZA (1) ZA92503B (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0496701B1 (de) * 1991-01-25 1996-03-06 Ciba-Geigy Ag Sulfonylharnstoffe als Herbizide
US5519148A (en) * 1991-01-25 1996-05-21 Ciba-Geigy Corporation Sulfonylureas
WO1993017015A1 (en) 1992-02-21 1993-09-02 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
AU3496493A (en) * 1992-02-21 1993-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
MY109136A (en) * 1992-07-30 1996-12-31 Ciba Geigy Ag Selective herbicidal composition
EE9400262A (et) * 1993-12-08 1996-02-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod
US6783006B1 (en) 1994-02-24 2004-08-31 Syngenta Investment Corp. Container for chemicals
WO1996008146A2 (en) * 1994-09-06 1996-03-21 Novartis Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
AU714596B2 (en) * 1994-09-13 2000-01-06 Wm. Wrigley Jr. Company Continuous chewing gum manufacture from base concentrate
WO1996025043A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 Novartis Ag Herbicidal composition and method of controlling weeds
ATE188213T1 (de) * 1995-06-29 2000-01-15 Novartis Ag Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyoxetanen
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
WO1998013361A1 (en) * 1996-09-26 1998-04-02 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19702200A1 (de) * 1997-01-23 1998-07-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19821613A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Transgene Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19836660A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Sojakulturen
TR200100618T2 (tr) * 1998-08-13 2001-10-22 Aventis Cropscience Gmbh Toleranslı ve dayanıklı mısır kültürleri için herbisitler
DE19836659A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen
AU2003221025A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-13 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Granular agricultural-chemical composition
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
HUE034803T2 (en) 2010-10-15 2018-02-28 Bayer Ip Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides to control undesirable vegetation in ALS inhibitor herbicide-tolerant beta vulgaris plants
WO2012150333A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
CN105377028B (zh) 2012-12-13 2018-11-30 拜耳作物科学股份公司 Als抑制剂除草剂用于在对als抑制剂除草剂耐受的甜菜植物中防治不想要的植物的用途
MD1088Z (ro) * 2016-04-13 2017-06-30 Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы Procedeu de cultivare a plantelor de cultură
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
US4892946A (en) * 1979-11-30 1990-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
JPS5947600B2 (ja) * 1980-06-12 1984-11-20 旭化成株式会社 加工殿粉
GR71993B (pl) * 1980-11-19 1983-08-26 Stavffer Chemical Company
AU550945B2 (en) * 1981-07-10 1986-04-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Triazolyl-(imidazolyl)-sulphonyl-ureas
US4579584A (en) * 1981-10-13 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
EP0101670B1 (de) * 1982-08-23 1988-03-09 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden Sulfonylharnstoffen
DE3479213D1 (en) * 1983-05-16 1989-09-07 Ciba Geigy Ag Herbicidally active and plant growth regulating pyrimidine derivatives, their preparation and use
US4546179A (en) * 1983-11-23 1985-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylureas
DE3716657A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-01 Basf Ag Herbizide sulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
US5084082A (en) * 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
JP2598317B2 (ja) * 1989-02-08 1997-04-09 呉羽化学工業株式会社 Ｎ‐置換‐３‐（含窒素５員環）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤
RO109078B1 (ro) * 1989-10-27 1994-11-30 Nissan Chemical Ind Ltd Derivati de sulfamidosulfoniluree,cu activitate erbicida
EP0496701B1 (de) * 1991-01-25 1996-03-06 Ciba-Geigy Ag Sulfonylharnstoffe als Herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
FI920279A0 (fi) 1992-01-22
EP0496701B1 (de) 1996-03-06
ES2084975T3 (es) 1996-05-16
FI920279A (fi) 1992-07-26
BG95816A (en) 1994-06-30
NO179251B (no) 1996-05-28
AU5513794A (en) 1994-04-14
TR25726A (tr) 1993-09-01
LV10610A (lv) 1995-04-20
CA2059882A1 (en) 1992-07-26
KR920014807A (ko) 1992-08-25
AP9200351A0 (en) 1992-01-31
SK278536B6 (en) 1997-09-10
GR3019245T3 (en) 1996-06-30
JPH04346983A (ja) 1992-12-02
IL116254A0 (en) 1996-03-31
IL116253A0 (en) 1996-03-31
BR9200213A (pt) 1992-10-06
AU645389B2 (en) 1994-01-13
TNSN92005A1 (fr) 1993-06-08
RO106991B1 (ro) 1993-08-30
SI9210060A (en) 1994-06-30
ATE135004T1 (de) 1996-03-15
HUT60603A (en) 1992-10-28
EG19684A (en) 1995-09-30
IL100741A (en) 1996-10-16
MD707C2 (ro) 1998-02-28
HU9200237D0 (en) 1992-05-28
NO920328D0 (no) 1992-01-24
CZ279595B6 (cs) 1995-05-17
NO179251C (no) 1996-09-04
HRP950137A2 (en) 1997-08-31
EE02947B1 (et) 1996-12-16
EP0496701A1 (de) 1992-07-29
NZ241385A (en) 1993-03-26
PL169407B1 (pl) 1996-07-31
AP296A (en) 1994-01-14
AU1043292A (en) 1992-07-30
US5412107A (en) 1995-05-02
IL100741A0 (en) 1992-09-06
LTIP1655A (en) 1995-07-25
US5209771A (en) 1993-05-11
NO920328L (no) 1992-07-27
LV10610B (en) 1996-04-20
AU653480B2 (en) 1994-09-29
US5286709A (en) 1994-02-15
LT3731B (en) 1996-02-26
ZA92503B (en) 1992-11-25
DE59205530D1 (de) 1996-04-11
CS21592A3 (en) 1992-08-12
MD940282A (en) 1996-10-31
IE920224A1 (en) 1992-07-29
IE71042B1 (en) 1997-01-15
RU2056415C1 (ru) 1996-03-20
UY23364A1 (es) 1992-06-16
MD707B2 (en) 1997-04-30
MX9200273A (es) 1992-07-01
CA2059882C (en) 2005-10-25
CN1063490A (zh) 1992-08-12
US5597779A (en) 1997-01-28
PL293282A1 (pl) 1993-02-08
CN1039771C (zh) 1998-09-16
DK0496701T3 (da) 1996-04-01
MA22399A1 (fr) 1992-10-01
BG61187B1 (bg) 1997-02-28
PL296107A1 (en) 1993-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL169554B1 (pl) Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL
KR920004189B1 (ko) 신규의 페닐설폰류 화합물의 제조방법
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
DK166083B (da) N-arylsulfonyl-n&#39;-pyrimidinylurinstoffer og deres salte, middel med herbicid og plantevaekstregulerende virkning indeholdende disse forbindelser samt anvendelsen deraf til plantevaekstregulering
JPH0453861B2 (pl)
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
US5336773A (en) Certain-3-amino-2-pyridine-sulfonamide intermediates
RU2041628C1 (ru) Гербицидное средство с синергитическим действием и способ борьбы с нежелательной растительностью в полезных растительных культурах
JPS6245228B2 (pl)
US5163996A (en) Sulfonylureas
JPH0324075A (ja) 新規なスルホニル尿素
LT3236B (en) Novel sulfonylcarbamides
US5489695A (en) Sulfonylureas
US5272129A (en) Phenoxysulfonylureas based on 3-substituted alkyl salicylates, and their use as herbicides and plant growth regulators
EP0717745A1 (en) N-pyridinyl 1,2,4]triazolo 1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides