DE849696C - Verfahren zur Aminoalkylierung - Google Patents

Verfahren zur Aminoalkylierung

Info

Publication number
DE849696C
DE849696C DEF3608D DEF0003608D DE849696C DE 849696 C DE849696 C DE 849696C DE F3608 D DEF3608 D DE F3608D DE F0003608 D DEF0003608 D DE F0003608D DE 849696 C DE849696 C DE 849696C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
aminoalkylation
weight
base
bases
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEF3608D
Other languages
English (en)
Inventor
Erich Dr Bartholomaeus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF3608D priority Critical patent/DE849696C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE849696C publication Critical patent/DE849696C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D211/62—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4
    • C07D211/64—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4 having an aryl radical as the second substituent in position 4

Description

  • Verfahren zur Aminoalkylierung Bekanntlich verwendet man bei der Aminoalkylierung von organischen Substanzen Chloralkylamine in Form ihrer Basen (vgl. z. B. Berichte der deutschen chem. Ges., Bd. 7+, Heft S, S. 1433 bis 1450). Der Nachteil dieser Methodik besteht darin, daß die Chlorbasen, besonders die i, 2-Chloramine, zur intermolekularen Reaktion unter Bildung von Piperaziniumverbindungen neigen. Außerdem sind die Halogenbasen Stoffe, welche die Schleimhäute und auch die intakte Haut außerordentlich stark angreifen. Bei Substanzen, welche sich in einem hydrowlhaltigen Lösungsmittel, wie Alkohol oder wäßrigemY Aceton, aminoalkylieren lassen, kann man natürlich auch die Salze der Chloraminbasen verwenden, z. B. Phenole, welche mit Ätzkali in alkoholischer Lösung in ihre Alkalisalze übergeführt werden. In diesem Falle verwendet man i Mol Alkali mehr, um aus dem Salz des Chloramins die Base in Freiheit zu setzen.
  • Es wurde nun gefunden, daß auch bei der Aminoalkylierung solcher Organometallverbindungen, bei denen jedes hydroxylhaltige Lösungsmittel auszuschließen ist, die Halogenbasen in Form ihrer Salze Verwendung finden können. Das Gelingen dieser Reaktion war nicht vorauszusehen, da die Reaktionspartner nur zum Teil in dem verwendeten Lösungsmittel löslich sind und das die Halogenbase in Freiheit setzende alkalische Agens, z. B. Natriumamid, ebenfalls in dem verwendeten Lösungsmittel unlöslich ist. Im Beispiel i ist z. B. das Diphenylacetonitril in Benzol gelöst, während das Piperidinoäthylchloridchlorhydrat und das Natriumamid in diesem Lösungsmittel völlig unlöslich sind. Trotzdem tritt eine nahezu quantitative Umsetzung der Reaktionspartner eire.
  • Beispiel i Diphenylpiperidinoäthylacetonitril Zu einer Mischung von i8o Gewichtsteilen Piperidinoäthylchloridchlorhydrat, iSo Gewichtsteilen Diphenylacetonitril und Soo Volumteilen Benzol gibt man allmählich unter Rühren go Gewichtsteile Natriumamid, wodurch sich unter Freiwerden von Ammoniak die Natriumverbindung des Diphenylacetonitrils bildet. Durch Wasserkühlung sorgt man dafür, daß die Temperatur bei etwa 30° stehenbleibt. Nach beendetem Eintragen rührt man noch i Stunde bei 35', erwärmt dann langsam und kocht schließlich noch i Stunde. Alsdann rührt man mit Wasser aus, entzieht der Benzollösung die Base mit verdünnter Salzsäure und setzt sie aus der sauren Lösung mittels Laugen wieder in Freiheit. Die Ausbeute an Rohbase entspricht nahezu der Theorie. Die reine Base schmilzt bei 77 bis 78°, ihr Chlorhydrat bei 207 bis 2o8'.
  • Beispiel 2 i-Methyl-4-phenyl-4-cyanpiperidin In der gleichen Weise wie im Beispiel i werden 913 Gewichtsteile Di-(f3-chloräthyl)-methylaminchlorhydrat, 58,5 Gewichtsteile Benzylcyanid und 500 Volumteile Benzol mit 62 Gewichtsteilen Natriumamid umgesetzt. Dabei fällt die Rohbase in einer Ausbeute von 8o bis go % der Theorie an.
  • Die reine Base siedet unter 3 mm bei 138 bis 139°, ihr Chlorhydrat schmilzt bei 223 bis 224°.

Claims (1)

  1. P A T E N T A N S P R I. C H Verfahren zur Aminoalkylierung von Organometallverbindungen mittels Halogenalkylaminen in hydroxylfreien Lösungsmitteln, gekennzeichnet durch die Verwendung der Halogenalkylamine in Form ihrer Salze. Angezogene Druckschriften: Österreichische Patentschrift Nr. 118 738; deutsche Patentschriften Nr. 679 28i, 710 227, 550 762.
DEF3608D 1941-11-22 1941-11-22 Verfahren zur Aminoalkylierung Expired DE849696C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF3608D DE849696C (de) 1941-11-22 1941-11-22 Verfahren zur Aminoalkylierung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF3608D DE849696C (de) 1941-11-22 1941-11-22 Verfahren zur Aminoalkylierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE849696C true DE849696C (de) 1952-09-18

Family

ID=7083848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF3608D Expired DE849696C (de) 1941-11-22 1941-11-22 Verfahren zur Aminoalkylierung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE849696C (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT118738B (de) * 1924-09-11 1930-08-11 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Darstellung N-substituierter Aminochinoline.
DE550762C (de) * 1930-08-22 1932-05-23 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von Aminoalkylverbindungen
DE679281C (de) * 1937-08-08 1939-08-03 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von Piperidinverbindungen
DE710227C (de) * 1938-07-05 1941-09-08 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von basischen Estern

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT118738B (de) * 1924-09-11 1930-08-11 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Darstellung N-substituierter Aminochinoline.
DE550762C (de) * 1930-08-22 1932-05-23 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von Aminoalkylverbindungen
DE679281C (de) * 1937-08-08 1939-08-03 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von Piperidinverbindungen
DE710227C (de) * 1938-07-05 1941-09-08 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von basischen Estern

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE849696C (de) Verfahren zur Aminoalkylierung
DE506282C (de) Verfahren zur Darstellung hochalkylierter Guanidine
DE927992C (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen des 1, 2-Dimethyl-3-phenyl-4-amino-5-pyrazolons
DE2011078C3 (de) Verfahren zur Reinigung von Hexetidin
DE933804C (de) Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Crotonsaeureamidreihe
DE932010C (de) Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-alkylendiaminen
DE544887C (de) Verfahren zur Darstellung von Dimethylolaceton und seinen Homologen
DE669989C (de) Verfahren zur Herstellung von im Imidazolkern am Stickstoff basisch substituierten Imidazolverbindungen
DE439041C (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrazolen
AT133150B (de) Verfahren zur Darstellung von Salzen der Jodmethansulfonsäure bzw. ihrer Homologen.
DE850748C (de) Verfahren zur Herstellung von Piperazin-1-carbonsaeureamiden
DE555085C (de) Verfahren zur Darstellung von 2-Amino-3-oxynaphthalin
DE845503C (de) Verfahren zur Herstellung von Chlormethylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen
DE526854C (de) Verfahren zur Darstellung von C,C-disubstituierten Barbitursaeuren
DE897406C (de) Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonverbindungen
DE870276C (de) Verfahren zur Herstellung eines Doppelsalzes der p-Amino-salicylsaeure
DE551145C (de) Verfahren zur Darstellung von Jodmethansulfonsaeure bzw. ihren Salzen
DE519449C (de) Verfahren zur Herstellung von N: N-Thioderivaten von Aminen
DE586806C (de) Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen
DE1024954B (de) Verfahren zur Herstellung von N-disubstituierten Dithiocarbaminsaeureestern, die im Alkoholrest Sulfonsaeuregruppen enthalten
AT202940B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, racemischen oder optisch aktiven Morpholinderivaten und deren Salzen
DE478331C (de) Verfahren zur Darstellung von Sulfoderivaten der Oxyarylcarbonsaeurearylide
DE501280C (de) Verfahren zur Darstellung von 4-(B-Oxyaethylamino-) 1-oxybenzol
DE730728C (de) Verfahren zur Darstellung einer Saeure des Dimethansulfonsaeureimids
DE653259C (de) Verfahren zur Herstellung von Nitro-1, 2-diaminobenzolen