DE586806C - Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen

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DE586806C
DE586806C DEI45258D DEI0045258D DE586806C DE 586806 C DE586806 C DE 586806C DE I45258 D DEI45258 D DE I45258D DE I0045258 D DEI0045258 D DE I0045258D DE 586806 C DE586806 C DE 586806C
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DE
Germany
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phloroglucinol
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oxybenzenes
arylamino
symmetrical
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Expired
Application number
DEI45258D
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English (en)
Inventor
Dr Oskar Haller
Dr Leopold Laska
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C215/82—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a carbon atom of another six-membered aromatic ring

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM 26. OKTOBER 1933
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 q GRUPPE 32
Patentiert im Deutschen Reiche vom 4. September 1932 ab
Es wurde gefunden, daß man symmetrische Di-(arylamine )-oxybenz öle erhält, wenn man Phloroglucin mit Alkalibisulfiten und nicht nitrierten Arylaminen im Verhältnis von ungefähr 2 MpI. Arylamin auf 1 Mol. Phloroglucin in wässeriger Lösung erhitzt.
Die Kondensation von Phloroglucin mit Ani-
- Hn bzw. p-Toluidin ist bereits von Minunni beschrieben worden (vgl. Berichte der deutsehen chemischen Gesellschaft 21 [1888], Seite 1984 bis 1991, und 23 [1890] Referateband, Seite 488 bis 490). Nach diesem Verfahren werden aber, wie Minunni selbst angibt, die Kondensationsprodukte nur in einer Ausbeute von 40 0/0 der Theorie erhalten, während nach vorliegendem Verfahren dieselben in einer Ausbeute bis über 9ο0/0 der Theorie erhalten werden. Der glatte Verlauf der Kondensation von Arylaminen mit Phloroglucin in „Gegenwart von Bisulfrten und die Bildung der 1, 3, 5-Di-(,arylamino)-oxybenzole konnte nicht vorausgesehen werden, da die Bisulfitanlagerungsverbindungen des Phloroglucin, welche als Zwischenstufen bei der Umsetzung auftreten, wie aus den Arbeiten von Fuchs, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 54 [1921], Seite 245 fr., hervorgeht, gegen Kalilauge höchst beständig sind oder nur unvollständig verseift werden und es deshalb fraglich war, ob sich dieselben überhaupt mit Arylaminen umsetzen würden. Die Kondensation von Phloroglucin bei Gegenwart von Bisulfit kann mit Anilin, dessen Homologen und Substitutiansprodukten, ζ. B. Chloranilinen, Anisidinen usw., durchgeführt werden.
Die erhaltenen Kondensationsprodukte, welche 1, 3, 5-Diarylaminophenole darstellen, besitzen je nach ihrer Konstitution in Form ihrer Alkalisalze eine mehr oder weniger große Affinität zur pflanzlichen Faser und sind wertvolle Zwischenprodukte zur Darstellung von Farbstoffen.
Beispiel 1
162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltiges Produkt), 186 Teile Anilin und 1000 Teile Natriumbisulfitlösung (enthaltend 37,60/0 Natriumbisulfit) werden unter Rühren während 50 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Zugabe von Natronlauge wird das unveränderte Anilin mit Dampf abgeblasen, das Reaktionsgemisch erkalten gelassen und der entstandene Niederschlag zur weiteren Reinigung nach dem Absaugen nochmals in verdünnter Natronlauge gelöst, filtriert und durch Zugabe von Mineralsäure bis zur Neutralität gefällt. Das in einer Ausbeute von 8ο o/o der Theorie erhaltene Diphenyldiaminio-oxybenzol besitzt nach Unikristallisieren aus Toluol den Schmelzpunkt no0 und ist mit dem von Minunni erhaltenen Produkt identisch.
*) Von dem Fatentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Leopold Laska und Dr. Oskar Haller in Offenbach a. M.
Das in entsprechender Weise durch Kondensation von Phloroglucin mit p-Chloranilin in einer Ausbeute von 9ο o/o der Theorie erhaltene i, 3,S-Di- (p-chlorphenylamino)-oxybenzol hat den Schmelzpunkt 1120 und besitzt in alkalischer Lösung eine bemerkenswerte Affinität zur pflanzlichen Faser. 1,3, S-Di-(p-methoxyphenylamino)-oxybenzol wird in einer Ausbeute von 9S°/o der Theorie erhalten und schmilzt bei 155°. 1,3, S-Di-(m-tolylamino)-oxybenzol schmilzt bei io8° und das entsprechende Kondensationsprodukt aus Phloroglucin und ß-Naphthylamin bei 1650.
Beispiel 2
162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltiges Produkt), 214 Teile ρ - Toluidin und 1000 Teile Natriumbisulfitlösung (enthaltend 37,60/0 Natriumbisulfit) werden unter Rühren im emaillierten Druckkessel während 1 s Stunden auf 120° erhitzt. Nach Zugabe von Natronlauge bis zur Alkalität wird das unveränderte p-Toluidin mit Dampf abgetrieben, die Lösung filtriert, das 1,3, S-Di- (p-tolylamino)-oxybenzol durch Zugabe von Salzsäure gelöst und mit Salzsäure gefällt. Zur weiteren Reinigung kann es nochmals in Natronlauge gelöst und mit Salzsäure gefällt werden. Es kristallisiert aus Xylol und besitzt den Schmelzpunkt 1210.
■ B eispiel, 3
162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltiges Produkt), 262 Teile i-Methoxy-2-methyl-4-aminobenzol und 1000 Teile Natriumbisulfitlösung (enthaltend 37,60/0 Natriumbisulfit) werden unter Rühren während 50 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Zugabe von Natronlauge wird die unveränderte Base mit Dampf abgeblasen, die Lösung filtriert, das 1, 3,5-D1-(4'-methoxy-3'-methylphenyl-amino)-oxybenzol durch Zugabe von Salzsäure bis zur sauren Reaktion als gelbes Dihydrochlorid gefällt.
In gleicher Weise wird aus Phloroglucin und i-Methoxy-3-methyl-4-arninobenzol das i, 3, s-.Di-(4'-methoxy-2'-methyl-phenylamino)-oxybenzol als gelbes Dihydrochlorid erhalten.
Beispiel 4
81 Teile Phloroglucin .(kristallwasserhaltiges Produkt), 213,5 Teile salzsaures 2,5-Dichlorp-phenylendiamin und 1000 Teile Natriumbisulfitlösung (enthaltend 37,60/0 Natriumbisulfit) werden während 50 Stunden unter Ruh-ren zum Sieden 'erhitzt. Das ' entstandene l>3, S ■ Di-(4'-amino-2', s'-dichlorphenylamino)-oxybenzol wird kalt abgesaugt, zwecks Entfernung von unverändertem Diarnin mit Salzsäure ausgezogen, neutral gewaschen und getrocknet. Es kristallisiert aus Anisol und besitzt den Schmelzpunkt 1670.

Claims (1)

  1. Paten ta nspetjc η :
    Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen, darin bestehend, daß man Phloroglucin mit Alkalibisulfiten und nicht nitrierten Arylaminen im Verhältnis von ungefähr 2 Mol. Arylärnin auf 1 Mol. Phloroglucin in wässeriger Lösung erhitzt.
DEI45258D 1932-09-03 1932-09-04 Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen Expired DE586806C (de)

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