DE544887C - Verfahren zur Darstellung von Dimethylolaceton und seinen Homologen - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Dimethylolaceton und seinen Homologen

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DE544887C
DE544887C DE1930544887D DE544887DD DE544887C DE 544887 C DE544887 C DE 544887C DE 1930544887 D DE1930544887 D DE 1930544887D DE 544887D D DE544887D D DE 544887DD DE 544887 C DE544887 C DE 544887C
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Germany
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homologues
acetone
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formaldehyde
dimethylol
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DE1930544887D
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Dr Walter Flemming
Dr Horst-Dietrich Von De Horst
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IG Farbenindustrie AG
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IG Farbenindustrie AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde

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Description

  • Verfahren zur Darstellung *von Dimethylolaceton und seinen Homologen Aceton und Formaldehyd oder seine Polymeren sind schon unter .verschiedenen Bedingungen miteinander in Reaktion gebracht worden; meist erhielt man dabei unlösliche, stark gefärbte Harze; bei sehr milden Bedingungen, insbesondere bei Gegenwart ganz geringer Mengen von Ätzalkalien oder bei Anwendung alkalisch reagierender Salze, entstand Monomethylolaceton.
  • Es wurde nun gefunden, daß man bei Anwendung von Ätzalkalien auch Diamethylolaceton in sehr guten Ausbeuten erhalten kann, wenn man die Ätzalkalien in erheblich größerer Menge bzw. Konzentration verwendet, als sie zurBildung vonMonomethylolaceton benutzt werden, aber dafürSorge trägt, daß die Temperatur, die ohne Kühlung sehr bald bis zum Aufkochen steigen würde, niedrig bleibt, jedenfalls 6o° nicht übersteigt. Die Hydroxylionenkonzentration der Lösung muß hierbei so groß sein, daß sie einem PH-Wert von mindestens ro entspricht. Statt Aceton sind dessen Homologe, z. B. Methyläthylketon, stattFormaldehyd dessenPolymere oder formaldehydabspaltende Substanzen, z. B. Paraformaldehyd, Trioxymethylen, Dimethylolharnstoff u. dgl., anwendbar.
  • Am besten arbeitet man etwa mit der berechneten Menge, d. h. mit einem Verhältnis von z Mol. Aldehyd auf r Mol Keton, doch werden auch . bei beträchtlich abweichenden Mengenverhältnissen bei vorliegenderArbeitsweise die Dimethylolverbindungen erhalten. Die erhaltenen Dimethylolvdrbindungen können z. B. in der Lack- und Textilindustrie verwendet werden; außerdem dienen sie als Zwischenprodukte für weitere Synthesen. Beispiel z 300 ccm Aceton werden mit goo ccm 30 °/oiger Formaldehydlösung und go ccm s norm. Natronlauge versetzt. Das Reaktionsgefäß wird 8 bis 1z Stunden lang unter guter Kühlung bei to bis i5° stehengelassen. Nach der angegebenen Zeit wird mit go ccm 2 norm. Salz- oder Schwefelsäure neutralisiert und die Lösung im Vakuum auf dem Wasserbade eingedampft. Es hinterbleibt eine glycerinartige Flüssigkeit, die zwecks Entfernung des Natriumchlorids oder -sulfats mit Alkohol aufgenommen, filtriert und wieder im Vakuum eingedampft wird. Die Ausbeute beträgt 4349.
  • DieReinheit des so erhaltenen Rohproduktes von Dimethylolaceton genügt für die Weiterverarbeitung. Die Verbindung läßt sich durch Vakuumdestillation nicht ganz rein gewinnen, da sie dabei teilweise unter Verlust von. Formaldehyd in - Möiomethylolaceton übergeht.
  • Beispiel 2. ` 358ccm Methyläthylketonwerden mit gooccni' 30 °/oiger Formaldehydlösung und 9o cciri 2 norm. Kalilauge-versetzt. Das Reaktionsgefäß wird 8 bis,i2 Stunden stehengelassen, wobei durch gute Kühlung dafür gesorgt wird, daß die Temperatur im Gefäß nicht über 2o° hinausgeht. Nach der angegebenen-Zeit wird mit- wäßriger Miizeralsäure genau neutralisiert und das Wasser sowie- die geringen Mengen an nicht umgesetztem Keton im Vakuum weggedampft. Es hinterbleibt ein C51, das zwecks Entfernung des aus .der Neutralisation stammenden Salzes mit.Alkohol aufgenommen wird, wobei das Salz ausfällt. Man filtriert und dampft im Vakuum den Alkohol ab. Das zurückbleibende Dimethylolmethyläthylketon ist eine helle, schwach gelbe; glycerinartige Flüssigkeit von großer Reinheit, die nach einiger Zeit zu weißen, nadelartigen Kristallen vom Schmelzpunkt 58 bis 63° erstarrt. Das. Produkt kann ohne weitere Reinigung als Ausgangs= stoff für weitere Umsetzungen genommen, werden. . - Auch das Dimethylolmethyläthylketon ist nicht ohne teilweise Zersetzung im Vakuum destillierbar.
  • Beis.p.iel3 ' - Zu einer mit 5 Gewichtsteilen Alkohol versetzten Suspension von 3o Gewichtsteilen Triöxymethylen und 29 Gewichtsteilen Aceton fügt man 16 Gewichtsteile doppeltnormaler Natronlauge; unter dauerndem Rühren läßt man jetzt das Gemisch stehen, bis das Trioxymethylen gelöst ist, wobei die Temperatur nicht über 5o° steigen darf, und neutralisiert die Lösung nach weiterem zweistündigem Stehen. Die Aufarbeitung erfolgt -wie in Beispiel i. Die Ausbeute ist gleich gut wie in Beispiel i.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dimethylolaceton und seinen Homologen, dadurch -gekennzeichnet, daß man Formaldehyd bzw. formaldehydabspaltende Mittel auf Aceton oder seine Homologen unterhalb einer Temperatur von 6o° in Gegenwart so großer Alkalimengen einwirken läßt, daß. der- PH-Wert der Lösung mindestens rö-ist. _ -
DE1930544887D 1930-06-26 1930-06-26 Verfahren zur Darstellung von Dimethylolaceton und seinen Homologen Expired DE544887C (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE959643C (de) * 1953-07-24 1957-03-07 Rheinpreussen Ag Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem 3, 3, 3-Trimethylolaceton
DE962882C (de) * 1954-03-12 1957-05-02 Rheinpreussen Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen, Methylolgruppen enthaltenden Kondensationsprodukten des Acetons

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE959643C (de) * 1953-07-24 1957-03-07 Rheinpreussen Ag Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem 3, 3, 3-Trimethylolaceton
DE962882C (de) * 1954-03-12 1957-05-02 Rheinpreussen Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen, Methylolgruppen enthaltenden Kondensationsprodukten des Acetons

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