DE557809C

DE557809C - Herstellung von Alkalithiosulfatloesungen

Info

Publication number: DE557809C
Application number: DES100296D
Authority: DE
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1930-09-26
Filing date: 1931-08-07
Publication date: 1932-08-27

Description

Herstellung von Alkalithiosulfatlösungen K y n a s t o n (J. Soc. Chemical Industry, Band 12, Jahrgang 1893, Seite 323) hat nachgewiesen, daß sich beim Erhitzen von Calciumsulfit mit Schwefel in Gegenwart von wäßrigen Natriumsulfatlösungen Natriumthiosulfat bildet. Diese Reaktion verläuft indessen ziemlich langsam, denn es gelang K y n a s t o n beim Erhitzen der Mischung auf Kochtemperatur in 3 Stunden nur, 38,631/, des Calciumsulfits in Natriumthiosulfat umzusetzen.
Es wurde gefunden - und dieses bildet den Gegenstand vorliegender Erfindung -daß sich die Herstellung von Alkalithiosulfat durch Umsetzung von Calciumsulfit mit Schwefel in Gegenwart von Alkalisulfatlösungen erheblich beschleunigen läßt, «renn man hierbei für die Gegenwart von verhältnismäßig geringen Mengen an alkalisch reagierenden Körpern Sorge trägt. Als solche können beispielsweise die Alkali- oder Erdalkalibasen oder die alkalischen Salze schwacher Säuren, z. B. Natriumsulfit, Natriumsulfid oder Natriumcarbonat, angeführt werden. Ein geringer Zusatz dieser Stoffe bewirkt bereits eine beträchtliche Beschleunigung der Reaktion, und es ist so möglich, eine fast theoretische Ausbeute in 2 bis 3 Stunden zu erhalten.
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Thiosulfatlösungen besitzen infolge der Zugabe der als Katalysatoren dienenden alkalischen Körper eine alkalische Reaktion. Wenn man kaustische Alkalien oder alkalische Erden verwendet hat und mit Rücksicht auf die nachfolgende Kristallisation des Natriumthiosulfats Wert darauf legt, sie zu neutralisieren, so emp= fiehlt es sich, diese Neutralisation mit Hilfeeines Alkalibisulfits, z.B. Natriumbisulfit, auszuführen. Das durch diesen Bisulfitzusatz sich ergebende Alkalisulfit verwandelt die geringen Mengen von Polysulfiden oder anderen Schwefelverbindungen, die möglicherweise in der Lösung beim Ende der Umsetzung vorhanden sind, in Thiosulfate. Hierdurch wird die Ausbeute in bezug auf Schwefel etwas verbessert.
Das in des Flüssigkeit gelöste Thiosulfat kann hieraus in üblicher Weise nach Abtrennung des Calciumsulfatniederschlages gewonnen werden.
Beispiele i. In eine mit Rührer versehene Vorrichtung führt man ein:

Wasser . . . . . . . . . . . . . . . i ooo Teile

CaSOg ............... 132 -

Na2S04 .............. 16o -

Ca0 ... . ...

Gemahlenen Schwefel ... 32 -

Man erhitzt q. Stunden am Rückflußkühler bis zum Kochen und filtriert sodann. Die filtrierte Flüssigkeit enthält eine Natriumthiosulfatmenge, die einer Umsetzung von 88 bis 9o °/o des verwendeten Schwefels entspricht. Sie enthält außerdem eine geringe Menge von Natriumpolysulfiden. Diese Flüssigkeit wird sodann durch. Zugabe von 12 Teilen einer 38°Joigen Natriumbisulfitlösung neutralisiert und darauf während 30 Minuten auf Kochtemperatur gehalten. Die Analyse ergibt, daß hiernach 94. °/o des verwendeten Schwefels in Thiosulfat umgesetzt sind.
2. In eine mit Rührer versehene Vorrichtung führt man ein

Wasser . . . . . . . . . . . .... i ooo Teile

CaS03 ......# ...... 132 -

Natronlauge 36Be. ... 13 -

Gemahlenen Schwefel ... 32 -

Natriumsulfat ......... 16o -

Man erhitzt 4 Stunden auf Kochtemperatur am Rückflußkühler und filtriert sodann. Das Filtrat wird neutralisiert durch Zugabe von 14. Teilen einer 38°/oigen Natriumbisulfitlösung und noch 3o Minuten im Sieden-erbalten. Die Flüssigkeit enthält sodann eine Natriumthiosulfatmenge, die einer Umsetzung von 95,601, des verwendeten Schwefels entspricht. Man kann in üblicher Weise das Thiosulfat aus der Lösung gewinnen, indem man diese einengt und auskristallisieren läßt.
Im vorstehenden ist das Verfahren gemäß der Erfindung nur in bezug auf die Herstellung von Natriumthiosulfat beschrieben worden. Selbstverständlich kann diese Arbeitsweise auch zur Herstellung anderer Alkalithiosulfate verwendet werden, indem an Stelle von Natriumsulfat die betreffenden anderen Alkalisulfate als Ausgangsstoffe verwendet werden.
K y n a s t o n (a. a. O.) hat ferner schon vorgeschlagen, für die Einführung des für die Reaktion nötigen Natriums nicht das Natriumsulfat, sondern das Natriumcarbonat zu benutzen, um zu höheren Ausbeuten zu gelangen. Es war daher keineswegs vorauszusehen, daß das schwefelsaure Natrium dennoch mit Vorteil als Natriumquelle benutzt werden kann, wenn man dabei für die Gegenwart von verhältnismäßig geringen Mengen an alkalisch reagierenden Körpern Sorge trägt. Der gegenüber der Verwendung von Natriumcarbonat (an Stelle von Natriumsulfat) als Natriumquelle erzielte neue technische Fortschritt ist insofern vom Wirtschaftlichen Standpunkte aus beträchtlich, als das Natriumcarbonat technisch ein verhältnismäßig teurer Ausgangsstoff ist, während das Natriumsulfat im Gegensatze hierzu bei einer großen Zahl von chemischen Herstellungsverfahren als Rückstand erhalten wird und ein lästiges Abfallprodukt bildet.

Claims

PATENTANSPRÜCHr: i Verfahren zur Herstellung von AI-kalithiosulfatlösungen durch Einwirkung von Schwefel und Calciumsulfit auf eine w iißrige Alkalisulfatlösung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart geringer Mengen alkälisch reagierender Körper bewirkt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als alkalischer Zusatzstoff eine Alkali- oder Erdalkalibase verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch, 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsflüssigkeit nach beendeter Umsetzung neutralisiert wird. , q.. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisation mittels eines Alkalibisulfits bewirkt wird.