DE847900C

DE847900C - Verfahren zur Herstellung von mindestens eine AEthergruppe enthaltenden tertiaeren und quaternaeren Diaminen

Info

Publication number: DE847900C
Application number: DEN3265A
Authority: DE
Inventors: Theodor Dr Reetz
Original assignee: Nordmark Werke GmbH
Current assignee: Nordmark Werke GmbH
Priority date: 1950-12-14
Filing date: 1950-12-14
Publication date: 1952-08-28

Description

Verfahren zur Herstellung von mindestens eine Äthergruppe enthaltenden tertiären und quaternären Diaminen Die vorliegende Erfindung' betrifft die Herstellung von neuen, mindestens eine Äthergruppe enthaltenden tertiären und clwiternären Diaminen der allgemeinen Formeln worin R, und R_ gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten, Hal für ein Halogenatom steht und x die Zahl r, 2 oder 3 bedeutet.
Soweit die neuen Produkte Aralkyl- oder Arylreste enthalten, können diese durch Alkoxy-, Halogen-oder Nitrogruppen substituiert sein. Die Herstellung der Salze der tertiären Produkte soll ebenfalls von der vorliegenden Erfindung umfaßt werden, obwohl dies in den obigen Formeln der Einfachheit halber nicht zum Ausdruck gebracht ist.
Die neuen Produkte können z. B. hergestellt werden, indem man ein tertiäres Amin, daß eine f-Oxyäthylgruppe enthält, in Form seiner Alkaliverbindung mit einem tertiären Amin, das eine ß-Halogenalkylgruppe enthält, zur Umsetzung bringt, wie durch folgende Gleichung gezeigt wird: In gleicher Weise erhält man den Diäthylaminoäthyldibenzylaminoäthyläther aus Diäthylaminoäthylat und ß-Chloräthyldibenzylamin.
Die erfindungsgemäßen Produkte erhält man auch, wenn man einen ß, ß'-Dihalogendiäthyläther mit einem sekundären Amin zur Umsetzung bringt, z. B. nach der Gleichung . Des weiteren können die neuen Verbindungen, und zwar insbesondere die höhermolekularen, erhalten werden, wenn man ein tertiäres Amin, das eine ß-Oxyäthylgruppe -CH,-CH,-OH enthält, in Form seiner Natrium- oder Kaliumverbindting mit einem Dihalogenäther umsetzt, der zwei ß-Halogenäthylgruppen enthält, z. B. nach der Gleichung Die quaternären Produkte werden am zweckmäßigsten derart hergestellt, daß man die entsprechenden tertiären Produkte mit zum Quaternisieren geeigneten Mitteln, z. B. mit alkylierenden Mitteln, umsetzt, bis die quaternären Verbindungen erhalten sind.
Die neuen Produkte besitzen eine hohe bakterizide, fungizide und desinfizierende Wirkung. Außerdem besitzen sie eine hohe Curarewirkung, was besonders für die quaternären Produkte zutrifft. Beispiele 1. 2,3 g Natrium werden in Zoo g Diäthyl-,8-oxäthylamin gelöst. Bei 55° werden nun 26 g Dibenzylchloräthylamin unter Rühren zugegeben und anschließend 2 Stunden auf 12o° erhitzt. Nach dem Erkalten und Filtrieren erhält man bei der Destillation zunächst unverändertes Diäthyl-ß-oxäthylamin und dann als Hauptprodukt den N, N-Dibenzylaminoäthyl-N' N'-diäthylaminoäthyläther vom Kp.1,5 bis 2 mm, 213 bis 216°. Ausbeute: 24 g.
2. 36,4 g N, N-Diäthyl-ß-chloräthylaminchlorhydrat werden mit einer Lösung von io g NaOH in 65 ccm Wasser behandelt; nach dem Abtrennen des Öles wird dieses bei 5o° unter Rühren in eine Lösung von 4,6 g Natrium in 200 g N, N-Diäthyl -#-oxäthylamin zugegeben. Man erhitzt anschließend 3 Stunden auf 6o°, filtriert das gebildete Kochsalz ab und fraktioniert im Vakuum. Ausbeute: 21 g Bis-(ß-diäthylaminoäthyl)-äther. Kp3 78 bis 8o°.
3. Zu einer Lösung von 23 g Natrium in iooo g Diäthyl-ß-oxäthylamin werden unter Rühren 72 g ß,ß'-Dichlordiäthyläther hinzugegeben. Anschließend wird 4 Stunden auf 12o° erhitzt. Nach dem Abkühlen und Abtrennen des ausgefallenen Kochsalzes wird im Vakuum fraktioniert. Ausbeute: 63 g Bis-(@-diiithv1aminoäthoxäthyl)-äther. KP, 172°. 4. 6 g Bis-(j-diäthylaminoäthoxäthy-1)-äther werden in io g Äthyljodid gelöst und über Nacht stehengelassen. Die entstandene feste Kristallmasse wird aus Aceton umkristallisiert. Fp 17o°. Ausbeute: 9 g Bis-(ß-diäthylaniinoäthoxäthyl)-äther-dijodätliylat.
5. 14,3 g ß,ß'-Dichlordiäthyläther werden mit 36,59 Diäthylamin so lange am Rückfluß erhitzt, bis die Umsetzung beendet ist. Nach Zusatz einer Lösung von 11,2 g Kaliumhydroxyd wird mit Äther versetzt, das gebildete Kochsalz abfiltriert, Äther und überschüssiges Diäthylamin abdestilliert und im Vakuum fraktioniert. Man erhält 7,6g Bis-(/i-diäthylaminoäthyl)-äther. KP., 93 bis 95°.
6. Zu einer Lösung von Natriumalkoholat (2,3 g Natrium + 2o ccm Äthanol abs.) werden in der Siedehitze 24,1 g ß-Oxäthy-ldibenzyl;imin gegeben und 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand in i5o ccm Benzol gelöst; dazu gibt man bei Zimmertemperatur eine benzolische Lösung von t5,6 g ß-Chloräthyldiäthylamin, erhitzt bis zur Beendigung der Reaktion am Rückfluß, filtriert nach dem Erkalten vom Rückstand ab, wäscht das Filtrat chlorfrei, trocknet und fraktioniert im Vakuum. Ausbeute: I8,7 g N,N-Dibenzylaminoätlivl-N'N'-diäthvlaminoäthyläther. Kp2 213 bis 21f>'.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von mindestens eine Äthergruppe enthaltenden tertiären und quaternären Diaminen der allgemeinen Formeln bzw. worin Ri und R2 gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten, und die Aralkyl-oder Arylreste durch Alkoxy-, Halogen- oder Nitrogruppen substituiert sein können, ferner Hal ein Halogenatom bedeutet und x für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein tertiäres Amin, das eine ß-Oxyäthylgruppe enthält, in Form seiner Alkaliverbindung mit einem tertiären Amin, das eine ß-Halogenalkylgruppe enthält, innsetzt.
2. Verfahren zur Herstellung von mindestens eine Äthergruppe enthaltenden tertiären und quaternären Diaminen der Formeln nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ß,ß'-Dihalogendiäthyläther mit einem sekundären Amin umsetzt.
3. Verfahren zur Herstellung von mindestens eine Äthergruppe enthaltenden tertiären und quaternären Diaminen der Formeln nach An-Spruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man ein tertiäres Amin, das eine ß-Oxyäthylgruppe enthält, in Form seiner Natrium- oder Kaliumverbindung mit einem Dihalogenäther, der zwei ß-Halogenäthylgruppen enthält, umsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die gemäß den vorerwähnten Verfahren hergestellten tertiären Amine in ihre Salze übergeführt oder quaternär gemacht werden.