DE1204665B

DE1204665B - Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyl-phenylsulfonsaeure-trifluormethylphenylamiden

Info

Publication number: DE1204665B
Application number: DEF38576A
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Muth; Dipl-Landw Dr Unterstenhoefer; Dr Heinz Herlinger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-12-17
Filing date: 1962-12-17
Publication date: 1965-11-11
Also published as: NL301745A; US3322828A; CH426780A; BE641312A; GB985748A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο - 23/03

Nummer: 1204 665

Aktenzeichen: F 38576IV b/12 ο

Anmeldetag: 17. Dezember 1962

Auslegetag: 11. November 1965

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur HerstellungvonTrifluormethylphenylsulfonsäure-trifluormethylphenylamiden der allgemeinen Formel

—-NH

in welcher η für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Tri- ι ο fluormethylphenylsulfonsäurehalogenide der allgemeinen Formel

(CF₃)_n

SO₂HaI

II

Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylphenylsulfonsäure-trifluormethylphenylamiden

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Friedrich Muth, Leverkusen;

Dipl.-Landw. Dr. Günter Unterstenhöfer,

Opladen;

Dr. Heinz Herlinger, Köln-Flittard

in welcher η für 1, 2 pder 3 steht und Hai für Halogen, insbesondere Chlor, steht, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln mit Trifluorraethylaniliden der allgemeinen Formel

(CF₃)_re

H₂N

-O

III

in welcher η für 1, 2 oder 3 steht, umsetzt. Die Umsetzung wird zweckmäßigerweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.

Es ist bereits bekannt, daß Trifluormethylphenylsulfonsäure-trifluormethylphenylamide, welche noch andere Substituenten, vorzugsweise Halogen, enthalten, Insektizide Eigenschaften aufweisen (vgl. die belgische Patentschrift 581 914).

Die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen weisen starke acaricide Eigenschaften bei Spinnmilben auf.

In der Formel I bedeutet η vorzugsweise 1 oder 2. Besonders gut wirksam sind solche Verbindungen, die insgesamt mindestens drei Trifluormethylgruppen enthalten.

Es ist ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen, welche als Substituenten ausschließlich Trifluormethylgruppen enthalten, jedoch keine Halogenatome, eine wesentlich höhere Wirksamkeit haben als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen, welche sowohl Trifluormethylgruppen enthalten als auch Halogenatome. Weiterhin ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zu den nächstliegenden bekannten Verbindungen bei erhöhter acaricider Wirksamkeit wesentlich weniger phytotoxisch sind. Ei^-St dadurch werden sie für die Bekämpfung von Spinnmilben besonders wertvoll. Die erfindungsgemäßen neuen Stoffe stellen eine erhebliche Bereicherung der Technik dar.

Geht man bei der erfindungsgemäßen Umsetzung von 3,5 - Bis - trifluormethylbenzolsulfochlorid und 3,5-Bis-trifluormethylanilin aus, so läßt sich der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema wiedergeben :

SO₂Cl + H₂N

CF₃

Base F₃C

F₃C

SO₂ — NH

CF₃

Die für das erfindungsgemäße Verfahren in Frage kommenden Benzolsulfohalogenide sind durch die oben angegebene Formel II eindeutig charakterisiert. Die Trifluormethylgruppen können sowohl in der so ortho- als auch in der meta- und para-SteHüng stehen.

Als Beispiele für die Sulfochloride seien im einzelnen genannt: 3-Trifluormethylbenzolsulfochlorid, 3.5-Bis-trifluorrnethylbenzolsulfochlorid, 4-Trifluormethylbenzolsulfochlorid, 2,4.6-Tris-trifluormethylbenzolsulfochlorid.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aniline

509 737/40+

sind durch die oben angegebene Formel II genau definiert. Auch hier können die Trifluormethylgruppen in ortho-, meta- und para-Stellung stehen.

Als Beispiele seien im einzelnen genannt: 3-Trifluormethylanilin, 4-Trifluormethylanilin, 3,5-Bis-trifluormethylanilin und 2,4,6-Tris-trifluormethylanilin.

Als Verdünnungsmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren alle inerten organischen Lösungsmittel sowie auch Wasser in Frage. Im einzelnen seien genannt: Pyridin, Dichlorbenzol, Dioxan, Acetonitril und Dimethylformamid.

Die erfindungsgemäße Umsetzung kann unter Verwendung von säurebindenden Mitteln durchgeführt werden. Dies ist jedoch nicht unbedingt notwendig. Als säurebindende Mittel kommen die üblicher Weise verwendeten säurebindenden Mittel in Frage, z. B. Pyridin, Triäthylamin, Kaliumcarbonat.

Die erfindungsgemäße Umsetzung kann in einem größeren Temperaturbereich durchgeführt werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 180⁰C, vorzugsweise zwischen 0 und 80⁰C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man die Reaktionspartner in äquimolaren Mengen. Es kann jedoch auch zweckmäßig sein, einen Überschuß des Trifluormethylanilins zu verwenden. Eine besonders zweckmäßige Ausführungsform besteht darin, daß man die Aminkomponente gegebenenfalls zusammen mit einem Verdünnungsmittel vorlegt, und das Sulfohatogenid portionsweise zugibt.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt in an sich bekannter Weise.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen starke acaricide und ovieide Eigenschaften. Sie können gegen alle Entwicklungsstadien von normalsensiblen, aber auch resistenten Spinnmilben verwendet werden. Besonders hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen Stoffe eine nur geringe Phytotoxizität aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Stoffe können als solche oder in üblicher Weise formuliert zur Anwendung gebracht werden. Als Formulierungen kommen vorzugsweise wäßrige Emulsionen und Dispersionen in Frage sowie auch Stäube. Die Formulierungen werden unter Verwendung der üblichen Emulgier-, Dispergier- und Streckmittel hergestellt.

Aus der nachfolgenden Tabelle ist die acaricide Wirkung von zwei der erfindungsgemäßen Verbindungen wiedergegeben und mit dem nächstliegenden bekannten Derivat in Vergleich gesetzt.

Die Teste wurden in üblicher Weise durchgeführt. Die Emulsionen wurden hergestellt, indem man einen Teil des Wirkstoffes in vier Teilen Dimethylformamid auflöste und das Konzentrat unter Verwendung eines Emulgators mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen verdünnte.

Tetranychus telarius

normal sensibel
Konzentration in %

(Wirkstoff/Wasser)

Abtötung in °/₀

resistent

Konzentration in %
(Wirkstoff/Wasser)

Abtötung in °/₀

0,05
0,02
0,01

0,05
0,02

100
90
50

90
80

0,05
0,02
0,01

0,05
0,02

100
80
30

100
70

100
0

CI Cl

(vgl. die belgische Patentschrift 581 914)

Aus der Tabelle geht die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Stoffe hervor. Während die erfindungsgemäßen Stoffe die Pflanzen, z. B. Bohnenpflanzen, nicht schädigen, trat eine starke Schädigung durch die bekannte Verbindung ein.

Beispiel 1

CF₃

Zu einer Lösung von 228 g 3,5-Bis-trifluormethylanilin in 11 Pyridin gibt man portionsweise bei O bis 5°C im Verlauf von 1 bis 2 Stunden 245 g 3-Trifluormethylbenzolsulfochlorid und rührt nach Erwärmen von Zimmertemperatur 8 Stunden. Zuletzt wird noch 1 Stünde auf 6O⁰C erhitzt und das abgekühlte Reaktionsgemisch auf 2 kg Eis in 2 I 20%iger Salzsäure gegossen. Hierbei fällt ein öl aus, das nach Abdestillieren restlicher Spuren von nicht umgesetztem 3,5-Bis-trifluormethyIanilin mit Wasserdampf erstarrt. Das 3-TrifluormethylbenzoI-3',5'-bistrifluormethylbenzolsulfonamid kann durch Auf-

nehmen in wäßrige Natronlauge und Fällen mit wäßriger Salzsäure gereinigt werden. Durch Umkristallisation aus Alkohol oder Ligroin erhält man ein Produkt vom F. = 112°C.

Beispiel 2

IO

Auf analoge Weise wurde aus 3,5-Bis-trifiuormethylbenzolsulfochlorid und 3-Trifluormethylanilin das 3,5 - Bis - trifluormethylbenzol - 3' - trifiuormethylbenzolsulfamid hergestellt. F. = 108⁰C (umkristallisiert aus Ligroin).

F₃C

Beispiel 3

SO₂ — NH

Aus 3,5-Bis-trifluormethylbenzoIsulfochlorid und 3,5-Bis-trifluormethylanilin erhält man in analoger Weise das 3,5-Bis-trifluormethylbenzol-3',5^/-bis-trifluormethylbenzolsulfonamid. F. = 113 bis 114°C (Umkristallisation aus Alkohol).

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylphenylsulfonsäure - trifluormethylphenylamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Trifluormethylbenzolsulfohalogenide gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln mit Trifluormethylphenylanilinen zu Trifluormethylphenylsulfonsäure - trifluormethylphenylamiden der allgemeinen Formel

CF₃

CF₃

(CF₃)„

(CF₈).

SO₂ — NH

in welcher η für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, umsetzt.

509 737/404 11.65 ® Bundesdruckerei Berlin