DE750122C

DE750122C - Verfahren zur Sensibilisierung von mehrschichtigem photographischem Material fuer Farbaufnahmen

Info

Publication number: DE750122C
Application number: DE1936750122D
Authority: DE
Priority date: 1936-05-29
Filing date: 1936-05-30
Publication date: 1944-12-14
Also published as: FR822436A; GB480778A; BE421721A; CH206204A; US2148979A

Description

Es ist bereits bekannt, zur Herstellung von farbigen Bildern, insbesondere auf mehrschichtigem photographischem Material, Halogensilberemulsionsschichten zu verwenden, die einen Farbbildner enthalten, der sich bei der Entwicklung der belichteten Halogensilberschicht mit dem Oxydationsprodukt des Entwicklers zu einem schwerlöslichen Farbstoff verbindet, der bildmäßig in der Schicht verteilt ist.

Die rotempfindliche Schicht kann als Farbbildner ζ. B. α-Naphthol oder seine Derivate enthalten; die gelbgrünempfindliche Schicht enthält als Farbbildner ζ. B. Pyrazolon oder seine Derivate. Als Farbbildner kommen insbesondere nicht diffundierende Derivate der eben genannten Stoffe nach den deutschen Patentschriften 725 872 und 733 407 zur Verwendung.

Es hat sich nun gezeigt, daß zur Sensibilisierung dieser Halogensilberemulsionsschichten nicht jeder Sensibilisator geeignet ist, da die Farbenempfindlichkeit der sensibilisierten Schichten durch den darin enthaltenen Farbbildner gedrückt wird.

Es wurde nun gefunden, daß zur Sensibilisierung der einen Farbbildner für das Blaugrünbild enthaltenden rotempfindlichen Schicht Sensibilisatoren aus der Klasse der Dialkylaminothio-, Dialkylaminoseleno- und Dialkylaminoindocarbocyanine und zur Sensibilisierung der einen Farbbildner für das Purpurbild enthaltenden gelbgrünempfindlichen Schicht Farbstoffe aus der Klasse der symmetrischen ß, /J'-Naphtoxocarbocyanine oder unsymmetrischen Carbocyanine geeignet sind, welche einen Thiazolinring bzw. einen mit nachstehend ausgeführten Radikalen im Benzolring substituierten Benzoxazol-, Benz- «thiazol- oder Benzselenazolring enthalten. Die Substituenten können sein: Alkyl, Halogen, Benzoylamino, hydroaromatische Gruppen, z. B. Cyclohexyl, außerdem können an Stelle eines oder der beiden Benzolringe Naphthalinringe und ihre tetrahydrierten Derivate in den drei möglichen Stellungen zum stickstoffhaltigen Ring treten. Die für die Sensibilisierung der rotempfindlichen Schichten benutzten Farbstoffe sind in den deutschen Patentschriften.606 699, 625 181, 630317 und

in den französischen Patentschriften 42 245 (Zusatz zu 730 966) und 42 256 (Zusatz zu 734 200) beschrieben. Für die Sensibilisierung der gelbgrünempfindlichen Schicht sind beispielsweise das ß, /i'-Naphtoxocarbocyanin und das am mittelständigen Kohlenstoffatom der Polymethinkette mit Methyl und Äthyl substituierte ß, /J'-Naphtoxocarbocyanin nach der deutschen Patentschrift 645 590, ferner das ß, ß'-Xaphtoxotetrahydronaphthothiomesomethylcarbocyanin geignet.

Nach dem vorliegenden Verfahren gelingt es, haltbare hochrotempfindliche und hochgelbgrünempfindliche Farbbildner enthaltende Halogensilberemulsionsschichten herzustellen. Das Verfahren ermöglicht es erst, Schichten für die chromogene Entwicklung zu erzeugen deren Empfindlichkeit für den Negativprozeß oder Umkehrprozeß ausreichend ist. Selbstverständlich kann das Verfahren auch zur Herstellung von Einzelschichten mit Farbbildnern, die zur Herstellung von Teilfarbenauszügen dienen, benutzt werden. Neben einem Gehalt an Farbbildnern und Sensibilisatoren können die Schichten noch die anderen üblichen Emulsionszusätze, beispielsweise Stabilisatoren, enthalten.

Beispiel 1

Zu ι kg Halogensilberemulsion mit etwa ι ο 0/0 Gelatine und 60/0 Silberhalogenid werden 6 mg des Farbstoffes 1, i'-Diäthyl-p-diäthylaminobenzthiocarbocyaninj'odid und 5 g ι-Oxy-2, 4-dibromnaphthalin als methanolische Lösung zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: 6500 AE; kräftige Grünlücke.

Beispiel 2

Zu ι kg Halogensilberemulsion werden 5 rag des Farbstoffes 1, i'-Diäthyl-p-dimethylaminobenzselenocarbocyaninjodid und 4 g Octodecyli-oxy-2-naphthoylamin zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: etwa 6600 AE.

Beispiel 3

Zu ι kg Halogensilberemulsion mit etwa ι ο 0/0 Gelatine und 6<Yo Silberhalogenid werden 4 mg des Farbstoffes 6, 6'-Diäthylamino-1,3,3, 1', 3', 3'-hexamethylindocarbocyaninjodid und 5 g ι-Oxy-2, 4-dibromnaphthalin als me· thaiiolische Lösung zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: etwa 6900AE.

-₅ Beispiel 4

Zu ι kg Halogensilberemulsion, welche als Farbbildner für das Purpurbild log i-(m-Stearylamino) -phenyl-3 -methyl- 5 -pyrazolon enthält, werden 30 mg 1, i'-Diäthylmesoäthyl- ß, ß' - naphthoxocarbocyaninbromid zugesetzt Maximum der Sensibilisierung: 5650AE.

Beispiel 5

Zu ι kg Halogensilberemulsion, welche als Farbbildner für das Purpurbild 4 g i-(m-01eylaminophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon enthält, werden 8 mg 1, i'-Diäthylmesomethyltetrahydronaphthothio - ß, />'- naphtoxocarbocyaninjodid zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: 5600 AE.

B eispiel 6

Zu ι kg Halogensilberemulsion, welche als Farbbildner für das Purpurbild 4 g i-(m-Oleylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon enthält, werden 16 mg 1, i'-Diäthyl-/?-naphthothiothiazolinocarbocyaninjodid zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: 5550AE.

Beispiel 7

Zu ι kg Halogensilberemulsion werden 6 mg i, 1'-Diäthyl-ρ-diäthylaminobenzthio- ß, /i'-naphtoxocarbocyaninjodid und 4 g Octodecyl- i-oxy-2-naphthoylamin zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: etwa 6100AE.

Beispiel 8

Zu ι kg Halogensilberemulsion werden 6 mg i, 1' - Diäthyl - ρ - diäthylaminobenzthio-5, 6-diäthoxybenzthiocarbocyaninjodid und 4 g go Octodecyl-1 -oxy-2-naphthoylamin zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: etwa 6500 AE.

Beispiel 9

Zu ι kg Halogensilberemulsion, welche als Farbbildner für das Purpurbild 10 g i-Stearylaminophenylmethyl-5-pyrazolon enthält, werden 15 mg i, i' - Diäthylmesomethyl - (tetrahydro-/j-naphthothio) -ß- naphtoxocarbocyaninjodid zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: etwa 5650AE.

Beispiel 10

Zu ι kg Halogensilberemulsion werden 8 mg 1,1'- Diäthyl - ρ - diäthylaminobenzthiometaphenyloxocarbocyaninjodid und 4 g Octodecyl- ι -oxy-2-naphthoylamin zugesetzt. Maximum der Sensibilisierung: etwa 6000AE.

Claims

Patentanspruch: »»

Verfahren zur Sensibilisierung von mehrschichtigem photographischem Material für Farbaufnahmen, welches aus Halogensilberemulsionsschichten mit Farbstoffbildnern besteht, dadurch gekennzeichnet, daß für die rotempfindliche Schicht Farbstoffbildner für Blaugrün und Sensibilisatoren aus der Klasse der an sich bekannten symmetrischen oder unsyinmeirischen Dialkylaminothio-, Dialkylaminoseleno- und Dialkylaminoindocarbocyanine

und für die gelbgrünempfindliche Schicht Farbstoffbildner für Purpur und als Sensibilisatoren an sich bekannte symmetrische ß, /J'-Naphtoxocarbocyanine oder unsymmetrische Carbocyanine, welche einen Thiazolinring, Benzoxazol- oder Benzthiazol·- ring enthalten, wobei der Benzoxazol-, Benzselenazol- und Benzthiazolring als Substituenten Alkyl, einen Benzolring in 4> 5'i Sj 6- oder 6, 7-Stellung, einen Tetrahydrobenzolring, Halogen, die Benzoylaminogruppe oder hydroaromatische Reste, z.B. Cyclohexyl, enthalten kann, verwendet werden.

Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:
französische Patentschriften .. Nr. 709 706, 730 966 und Zusatz 42 245, 734 200 und Zusatz 42 256, 739 813, 754 746, 761 732, 767 694, 776 597, 739 866;
englische Patentschrift Nr. 354 898.