DE1958709C2 - Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial - Google Patents
Farbfotografisches MehrschichtenmaterialInfo
- Publication number
- DE1958709C2 DE1958709C2 DE1958709A DE1958709A DE1958709C2 DE 1958709 C2 DE1958709 C2 DE 1958709C2 DE 1958709 A DE1958709 A DE 1958709A DE 1958709 A DE1958709 A DE 1958709A DE 1958709 C2 DE1958709 C2 DE 1958709C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- coupler
- color
- sensitive
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 106
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 74
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 74
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 71
- -1 2,4,6-trichlorophenyl Chemical group 0.000 claims description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- MRQGLDBNQNEFAH-UHFFFAOYSA-N [3-(4-nitrophenyl)imino-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazolidin-4-yl] octadecanoate Chemical group ClC1=C(C(=CC(=C1)Cl)Cl)N1N=C(C(C1=O)OC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)NC1=CC=C(C=C1)[N+](=O)[O-] MRQGLDBNQNEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 34
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 34
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 33
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 23
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 22
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 22
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 22
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 22
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 20
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 19
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 9
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- INVVMIXYILXINW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-one Chemical compound CC1=CC(=O)N2NC=NC2=N1 INVVMIXYILXINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 1
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZNEIGWQMSVLTGS-UHFFFAOYSA-L [Ag](I)Br.[Pt] Chemical compound [Ag](I)Br.[Pt] ZNEIGWQMSVLTGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- ZLWLTDZLUVBSRJ-UHFFFAOYSA-K chembl2360149 Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].O=C1C(N=NC=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C(C(=O)[O-])NN1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZLWLTDZLUVBSRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/675—Compositions containing polyhalogenated compounds as photosensitive substances
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Mehr-Schichtenmaterial,
wobei für die Herstellung mindestens eines Teilfarbenbildes ein Schichtenpaar enthalten ist.
Bekanntlich ist ein farbenfotografisches Mehrschichtenmaterial
in Übereinstimmung mit der Theorie normalerweise so aufgebaut, daß auf einen Träger aus
Papier, Celluloseester, Polyester oder dgl. zu unterst eine rotempfindliche Halogensilberemulsionsschicht
gegossen wird, die einen diffusionsfest eingelagerten Farbkuppler für Blaugrün enthält. Darauf wird eine
grünempfindliche Schicht mit eingelagertem Purpurkuppler aufgebracht. Es folgen eine Filtergelbschicht
und schließlich eine meist 'insensibilisierte, d. h. nur für
den Blaubereich des dreigeteilten Spektrums empfindliche Oberschicht, die einen Gelbkuppler enthält Jedoch
können beim Aufbau eines farbenfotogranschen Materials auch Schichtan- und -Zuordnung vertauscht sein.
Eine Steigerung der Empfindlichkeit von farbenfotografischen Mehrschichtenmaterialien erzielt man, wie in
der britischen Patentschrift 8 18 687 beschrieben ist, wenn die unmittelbar auf dem Träger aufgebrachte
Emulsionsschicht aus zwei aufeinander befindlichen Schichten besteht, sofern die untere eine weniger
empfindliche Halogensilberemulsion und die obere eine hochempfindliche Halogensilberemulsion ist. Beide
Schichten enthalten Farbstoffkomponenten in gleicher Konzentration und sind für den gleichen Spektralbereich
sensibilisiert. Ein solches Material hat jedoch den Nachteil, daß gleichzeitig mit der Empfindlichkeit auch
die Körnigkeit vergrößert wird, was besonders bei Aufnahmematerialien wegen der eingeschränkten Vergrößerungsfähigkeit
ins Gewicht fällt
Lfm diesen Nachteil zu beheben und die Körnigkeit der Farbbilder zu verbessern, wird gemäß dem in der
deutschen Patentschrift 11 21 470 beschriebenen Verfahren
in der Schicht, die die tnipfindlichere und grobkörnige Emulsion enthält eine geringere Farbdichte
eingestellt als in der weniger empfindlichen Schicht.
In der belgischen Patentschrift 7 13 806 wird zur Verbesserung der Schärfe ein Verfahren beschrieben,
bei dem in den beiden für den gleichen Spektralbereich sensibilisierten Farbschichten verschiedene Kuppler
enthalten sind, und zwar in der empfindlicheren der beiden Emulsionsschichten sogenannte 4-Äqüvalenz-Kuppler
und in der weniger empfindlichen sogenannte 2-Äquivalenz- Kuppler.
Beiden Verfahren haften eine Reihe von Nachteilen an, so wird im Verfahren gemäß der deutschen
Patentschrift 11 21 470 die Empfindlichkeit der eingesetzten
Emulsionen insbesondere bei Verarbeitung als Umkehrmaterial nicht voll ausgenützt.
2-Äquivalenzkuppler erzeugen im Vergleich zu
4-Äquivalenzkupplern bei Farbnegativentwicklung naturgemäß
einen höheren Farbschleier in den unbelichteten Bildteilen und verursachen außerdem wegen des in
der deutschen Patentschrift 10 02198 beschriebenen hohen Intensivierungseffektes bei Farbentwicklung eine
starke Farbkörnigkeit.
Es bestand daher weiterhin das Bedürfnis, die bekannten farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien,
die für die Herstellung mindestens eines Teilbildes ein Schichtenpaar enthalten, in Bezug auf die Empfindlichkeit
und die Körnigkeit zu verbessern.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches Mehrschichtenmaterial zu entwikkeln,
das eine möglichst hohe Empfindlichkeit besitzt, und das Farbbilder großer Schärfe und möglichst
geringer Körnigkeit liefert.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem farbfotographischen Mehrschichtenmaterial zur Herstellung
farbiger Bilder, die aus einem gelben, einem purpurfarbenen und einem blaugrünen Teilbild bestehen, wobei
für die Herstellung mindestens eines Teilfarbenbildes ein Schichtenpaar enthalten ist mit einer weniger
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer darüber angeordneten um 0,1 —0,6 log / · i-Einheiten
empfindlicheren Silberhalogenidemulsionsschicht,
die beide einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild enthalten. Das Mehrschichtenmaterial ist dadurch
gekennzeichnet daß die empfindlichere Silberhalogenidemulsionsschicht einen Farbkuppler für das jeweilige
Teilbild enthält, der um das zwei- bis zwanzigfache >
schneller kuppelt als der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht.
Die Mehrschichtenmaterialien können zwischen der weniger empfindlichen und der höher empfindlichen
Silberhalogenidgelatineemulsionsschicht eines Schichtpaares für die Herstellung eines Teilfarbenbildes auch
andere Schichten enthalten, z. B. eine Teilschicht eines Doppelschichtpaares für ein anderes Teilfarbenbild.
Das Konzentrationsverhältnis von Kuppler zu Silberhalogenid in den Schichten eines Schichtenpaares kann π
dabei verschieden sein. Bei einem Colornegativmaterial wird bevorzugt das Kuppler/Silberverhältnis in der
hochempfindlichen Schicht niedriger sein als in der niedrig empfindlichen Schicht Bei Umkehrmaterialien
wird bevorzugt eine Ausführungsform angewendet, bei
der das Kuppler/Silberverhältnis in der hochempfindlichen Schicht größer ist als das entsprechende Verhältnis
in der weniger empfindlichen Schicht Im allgemeinen sind für Umkehrverfahren solche Schichtpaare günstiger
bei denen das Kuppler/Silberverhältnis in der höher empfindlichen Schicht etwa 1,5- bis 5fach hoher liegt.
In Sonderfällen kann jedoch auch bei Schichtpaaren für farbfotografische Umkehrmaterialien das Kuppler/
Silberverhältnis in den beiden Schichten gleich oder sogar umgekehrt sein, d. h. ein höheres Kuppler/Silberverhältnis
in der weniger empfindlichen Schicht.
Für die Eignung von Farbkupplern für die Herstellung des erfindungsgemäßen Materials ist die chemische
Struktur nicht kritisch. Wichtig ist selbstverständlich, daß die Farbkuppler in den beiden Schichten des
Schichtpaares im wesentlichen im gleichen Spektralgebiet absorbieren. In chemischer Hinsicht brauchen die
Farbkuppler nicht identisch zu sein. Entscheidend ist das Verhältnis der Kupplungsgeschwindigkeiten. Die Kupplungsgeschwinciigkeit
kann dabei nach üblichen Methoden gemessen werden. Besonders brauchbar für die Auswahl geeigneter Farbkuppler hat sich die Methode
zur Messung der relativen Kupplungsgeschwindigkeiten von J. Eggers erwiesen, die in den »Mitteilungen aus
den Forschungslaboratorien der Agfa Leverkusen — München, Band III, S. 81 (Springer-Verlag Berlin,
Göttingen, Heidelberg 1961) angegeben ist.
Ein geeignetes Verhältnis der Kupplungsgeschwindigkeiten der in den Schichtpaaren verwendeten
Farbkuppler kann auch durch die Art seiner Einlagerung in die Emulsionsschichten erreicht werden. So ist
z. B. die Kupplungsgeschwindigkeit eines in hochsiedenden Lösungsmittel wie Dibutylphthalat, den sogenannten
Ölbildnern, eingebetteten Kupplers erheblich geringer als bei Einlagerung desselben Kupplers in die
Emulsionsschicht ohne ölbildnern. Im letzteren Falle werden die Kuppler in bekannter Weise in einem
leichtsiedenden Lösungsmittel gelöst, in die Emulsionsschicht eindispergiert und das Lösungsmittel beim
Trocknen der Schicht verdampft, so daß der Kuppler in getrennter Phase ungelöst in der Schicht vorhanden ist.
Den gleichen Effekt erreicht man, wenn man die bekannte Tatsache ausnutzt, daß hydrophile wasserlösliche
Farbkuppler schneller kuppeln, als hydrophobe in der Schicht heterogen dispers verteilte Farbkuppler. So
kann man z. B. diffusionsfeste Farbkuppler an sich gleicher Grundstruktur verwenden, wobei der eine eine
wasserlöslichmachende Gruppe enthält und in gelöster Form als schneller kupDelnder in der höher empfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden ist,
während der heterogen-dispersverteilte hydrophobe Kuppler mit der geringeren Kupplungsgeschwindigkeit
in die weniger empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eingebettet wird.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das für denselben
Spektralbereich sensibilisierte Schichtenpaar in der hochempfindlichen Schicht einen Kuppler, der ohne
Ölbildnern, z. B. mit niedrigsiedender Lösungsmittel, in die Schicht eingebracht wird; in die niedrigempfindliche
Schicht wird dagegen derselbe Kuppler mit Hilfe von Ölbildnern, d. h. mittels hochsiedender wasserunlöslicher
Lösungsmittel, eingelagert
Es können auch gefärbte Farbkuppler verwendet werden, wobei diese entweder allein oder zusammen
mit einem ungefärbten Kuppler gleicher oder zumindest ähnlicher Kupplungsgeschwindigkeit in die Schicht
eingebracht werden.
Ein Optimum an Empfindlichkeit und Farbkörmgkeit wird erhalten, wenn der Farbkuppler in der niedrigempfindlichen
Schicht um den Faktor 3-5 langsamer kuppelt als der Kuppler in der höher empfindlichen
Schicht. Ist der Unterschied der Kupplungsgeschwindigkeiten wesentlich größer als Faktor 3 —5, so kann es im
Interesse einer geradlinigen Gradationskurve vorteilhaft sein, dem langsamen Kuppler einen schnellkuppelnden
Kuppler beizumischen. Der Anteil des schnellen Kupplers sollte dabei aber 50% nicht übersteigen.
Beispiele geeigneter langsam und schnellkuppelnder Farbkuppler für die drei subtraktiven Grundfarben
Blaugrün, Purpur und Gelb sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
I. Kuppler mit relativhoherKupplungsgeschwindigkeit Blaugrünkuppler
OH
CONHC16H33
H3C-N-C18H
18n35
SO2NHCH3 OH H3C-N-C18H37
CONH-
OH
CONH
IPl H35C17OCHN-C CH2
IP2 H35C17-C CH2
SO3H
CH3
IP3 Cl-<f V-O-(CHj)2-O-C-NH-C
Cl
IP4 H35C17CONH-C C—N=N- <£ J
-OH
Gelbkuppler
IGl
NHCOCH2CO-
Π. Langsam kuppelnde Farbkuppler Blaugrünkuppler
OH
NHCOC17H35
HOOC
COOH
OH
H3CNC18H37
SO3H
OH
SO3H
Purpurkuppler
H ΠΡ1 HOOCC-Ch2CONH
C]8H35
N N
HO3S
ΠΡ3 <f >— CONH—C CH2
ίο
IIP4 Cl
V-O-C-NH-C
<f %—OCONH — C CH
γ/
Ii ι
C = O
IIP 6 Cl
Il
0(CHj)2OCNH-C
Il
Gelbkuppler
UGl <( ^V-COCH2CONH
O — C14H2S
Im folgenden ist die Herstellung von fotografischen Mehrschichtenmaterialien mit auf einem Schichtträger
befindlichen grünempfindlichen Doppelschichten beschrieben, wobei sich die Materialien durch das Verhältnis
der Kupplungsgeschwindigkeiten der in den Teilschichten enthaltenden Farbkuppler unterscheiden.
Material 1
Relativ langsam kuppelnde Purpurkuppler in beiden Teilschichten
Relativ langsam kuppelnde Purpurkuppler in beiden Teilschichten
Zu 1000 Teilen einer mittelempfindlichen feinkörnigen Silberbromidjodidgelatineemulsion enthaltend 8
Gew.-°/o Gelatine, 3,5 Gew.-°/o Silberbromid und 0,3 Gew.-°/o Silberjodid werden bei 400C nacheinander 60
Teile einer O,l°/oigen methanolischen Lösung des Grünsensibilisators
C = CH-C = CH-C
40 Teile einer l°/oigen wäßrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a,7-tetraazainden
und 240 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers I1P3 eingerührt
Die Mischung wird auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat aufgegossen und getrocknet Die
getrocknete Schicht hat eine Dicke von 3 μπι und
enthält pro qm 1,2 g Silber in Form des Silberhalogenids.
Zu 1000 Teilen einer hochempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsion,
die 9,6 Gew.-% Gelatine, 3,7 Gew.-% Silberbromid und 0,2 Gew.-% Silberjodid enthält werden bei 400C 60 Teile einer O,l°/oigen
methanolischen Lösung des obigen Grünsensibilisators, 40 Teile einer 1 %igen wäßrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a,7-tetraazainden
und 75 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers IIP3 eingerührt.
Die Mischung wird auf die obige grünempfindliche Schicht aufgetragen und getrocknet. Die zweite Schicht
hat einen Silberauftrag von 1,4 g Silber in Form von Silberhalogenid prn qm.
Fotografisches Material 2
Grünempfindliche Doppelschicht mit schnell
kuppelnden Purpurkupplern in beiden Teilschichten
kuppelnden Purpurkupplern in beiden Teilschichten
Zu 1000 Teilen der oben angegebenen mittelempfindlichen
Silberbromidjodidemulsion werden die gleichen Mengen des Grünsensibilisators und des Stabilisators
und außerdem 480 Teile einer 2,5%igen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers IPl eingerührt. Die
Mischung wird auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet Die fertige Schicht enthält
pro qm 0,8 g Silber in Form des Silberhalogenids.
Zu 1000 Teilen der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion
werden die gleichen Mengen des Grünsensibilisators und des Stabilisators gegeben und
zusätzlich 150 Teile einer 2,5°/oigen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers IPl eingerührt. Die Mischung wird
auf die obige Schicht aufgetragen und getrocknet.
Die zweite Schicht enthält pro qm 0,9 g Silber in Form des Silberhalogenids.
Fotografisches Material 3
Grünempfindliche Doppelschicht gemäß der
Erfindung mit einem langsam kuppelnden
Farbkuppler in der weniger empfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht und einem
schnell kuppelnden Farbkuppler in der
hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
Auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidernulsionsschicht
des Materials 1 wird die hochempfindliche Silberbromidemulsionsschicht des Materials 2 aufgetragen
und getrocknet.
15
20
25
30
35
40 Verarbeitung
Die obigen Doppelschichtmaterialien werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem grauen
Stufenkeil mit einem logarithmischern Schwärzungsanstieg von 0,15 pro Stufe hinter einem Grünfilter
belichtet und wie folgt bearbeitet:
1. Farbentv.'icklung 7 Minuten
3 g Diäthylamidoanilin-sulfat
1 g Hydroxylamin-chlorhydrat
2 g Natriun.sulfit
2,5 g Kaliumbromid
2,5 g Kaliumbromid
75 g Natriumcarbonat
mit Wasser auf 1000 ecm gelöst
2. Wässerung 20 Minuten
3. Bleichbad 5 Minuten 100 g Kaliumferricyanid
mit Wasser auf 1000 ecm gelöst
4. Wässerung 5 Minuten
5. Fixierbad 5 Minuten 150 g Natrium chiosulfat
mit Wasser auf 1000 ecm gelöst
Bei der sensitometrischen Auswertung erhält die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnisse:
Material
45 Empfindlichkeit in log.
I.t-Einheiten
I.t-Einheiten
Körnigkeit
50
55
1 Standard feines Farbkorn in Teilen
hoher und geringer Dichte
2 +0,3 störendes gröberes Farbkorn
in allen Bildteilen
3 +0,3 nicht grobkörniger als
Material 1
Das Beispiel umfaßt ebenfalls Vergleiche von verschiedenen Doppelschichtmaterialien mit Kupplern
bestimmter Kupplungsgeschwindigkeit in den beiden Teilschichten.
Fotografisches Material 1
Rotempfindliche Doppelschicht mit langsam kuppelnden Farbkupplern in beiden Teilschichten
Zu 1000 Teilen einer mittelempfindlichen feinkörnigen Silberbromidjodidgelatineemulsion, die 9,8 Gew.-%
Gelatine, 3,2 Gew.-% Silberbromid und 0,2 Gew.-°/o Silberi.odid enthält, werden bei 40° 70 Teile einer
0,l%igen methanolischen Lösung des Rotsensibilisators
30 Teile einer J %igen wäßrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a,7-tetraazainden
und 190 Teile einer 8%igen wäßrigen Lösung des Blaugrünkupplers IIB3 eingerührt Es wird auf einen Schichtträger aus
Cellulosetriacetat aufgetragen und getrocknet. Die getrocknete Schicht enthält pro qm 1,5 g Silber in Form
des Silberhalogenids.
Zu 1000 Teilen einer hochempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsion,
die 8 Gew.-°/o Gelatine, 3,7 Gew.-% Silberbromid und 0,2 Gew.-% Silberjodid
enthält, werden bei der gleichen Temperatur die obigen Mengen des Rotsensibilisators und des Stabilisators und
außerdem 60 Teile einer 8°/oigen wäßrigen Lösung des gleichen Blaugrünkupplers eingerüht. Die Emulsion
wird auf die obige Schicht aufgetragen und getrocknet. Die zweite Schicht enthält pro qm 1,3 g Silber in Form
des Silberhalogenids.
Fotografisches Doppelschichtmaterial 2
Rotempfindliche Doppelschicht mit schnell
kuppelnden Blaugrünkuppler in beiden Teilschichten
kuppelnden Blaugrünkuppler in beiden Teilschichten
Es wrd die gleiche mittelempfindliche Silberbromidjodidgelatineemulsion
wie bei Material 1 beschrieben hergestellt, wobei jedoch anstelle des dort angegebenen
Blaugrünkupplers 250 Teile einer 6%igen wäßrigen Lösung des Blaugrünkupplers IB3 eingerührt werden.
Es wird ebenfalls auf einem Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht
enthält pro qm 1,2 g Silber in Form des Silberhalogenids.
Zu der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion des Materials 1 werden die gleichen Mengen an
Rotsensibilisators und Stabilisator und außerdem 80 Teile einer 6%igen wäßrigen Lösung des obigen
Blaugrünkupplers IB3 eingerührt. Die Emulsion wird auf die oben angegebenen mittelempfindliche Schicht
aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht enthält pro qm 1,1 g Silber in Form des Silberhalogenids.
Fotografisches Doppelschichtmaterial 3
Rotempfindliche Doppelschicht mit einem langsam
kuppelnden Blaugrünkuppler in der
mittelempfindlichen und einem schnell
kuppelnden Farbkuppler in der hochempfindlichen
Teilschicht
Auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht des fotografischen Materials 1 wird die
hochempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht des Materials 2 aufgetragen und getrocknet. Die beiden
Schichten enthalten die weiter oben angegebenen Mengen an Silberhalogenid pro qm.
Verarbeitung
Die Doppelschichtmaterialien 1, 2 und 3 werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem Rotfilter und
einem grauen Stufenkeil mit einem logarithmischen Schwärzungsanstieg von 0,15 pro Stufe belichtet und
wie im Beispiel 1 angegeben, verarbeitet.
Die Ergebnisse der sensiometrischen Auswertung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Material
Empfindlichkeit in log.
I.t-Einheiten
I.t-Einheiten
Körnigkeit
1 Standard ausgezeichnetes feines Farb
korn in allen Bildteilen
2 +0,3 grobes Farbkom
3 + 0,3 Farbkorn wie bei Material 1
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß das Material 3 ähnlich wie im Beispiel 1 die Vorteile der Materialien 1
— die Feinkörnigkeit — und des Materials 2 — die erhöhte Empfindlichkeit — besitzt.
In ähnlicher Weise wie bei den beiden vorherigen Beispielen werden blauempfindliche Doppelschichtmaterialien
verglichen.
Fotografisches Material 1
Blauempfindliche Schicht mit langsam kuppelnden
Farbkupplern in beiden Teilschichten
Farbkupplern in beiden Teilschichten
Zu 1000 Teilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidemulsion
des Beispiels 1 werden bei 400C 30 Teile einer l°/oigen wäßrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a,7-tetraazainden
und 450 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung'des Gelbkupplers IGl eingerührt. Die
Emulsion wird auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht enthält
pro qm 1,7 g Silber in Form der Silberhalogenide.
1000 Teilen der hochempfindlichen Silberbromiajodidemulsion
des Beispiels 1 werden bei 40° die obige Stabilisatorlösung und 1801 eile einer 5°/oigen wäßrigen
Lösung des gleichen Gelbkupplers eingerührt Die Emulsion wird auf die obige mittelempfindliche
Emulsionsschicht aufgetragen und getrocknet. Die hochempfindliche Schicht enthält pro qm 1,8 g Silber in
Form der Silberhalogenide.
Material 2
Hochempfindliche Doppelschicht mit schnell kuppelnden Gelbkupplern in beiden Teilschichten
15
1000 Teile der für das Material 1 verwendeten mittelempfindüchenSilberbrornidjodidgelatincernulsion
v/erden die gleichen Mengen des Stab'lisators und 450
Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des schnell kuppelnden Gelbkupplers HGl eingerührt. Die Emul- 2»
sion wird ebenfalls auf einen Cellulosetriacelatschichtträger aufgetragen und getrocknet Die fertige Schicht
enthält pro qm 1,4 g Silber in Form der Silberhalogenide.
Zu 1000 Teilen der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion
des Materials 1 werden die gleichen Mengen des Stabilisators und 180 Teile einer 5%igen
wäßrigen Lösung des obigen Gelbkupplers eingerührt. Die Emulsion wird auf die oben angegebene mittelempfindliche
Schicht aufgetragen und das gesamte Material getrocknet. Die hochempfindliche Emulsionsschicht
enthält pro qrh 1,55 g Silber in Form der Silberhalogenide.
Material 3
Blauempfindliche Doppelschicht mit einem langsam
kuppelnden Gelbkuppler in einer Teilschicht und
einem schnell kuppelnden Gelbkuppler in der
anderen Teilschicht
Auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht des Materials 1 dieses Beispiels wird die
hochempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht mit den schnell kuppelnden Gelbkuppler des Materials 2
aufgetragen und getrocknet.
Verarbeitung
Die Materialien 1, 2 und 3 werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem Blaufilter, wie im Beispiel 1
beschrieben, belichtet und in der gleichen Weise verarbeitet.
Das Ergebnis der sensitometrischen Auswertung entspricht den in den Beispielen 1 und 2 erzielten. Das
Doppelschichtmaterial 3 ist in allen Bildteilen genauso feinkörnig wie das Material 1, es besitzt jedoch die
gleiche gegenüber dem Material 1 erhöhte Empfindlichkeit des Materials 2, nämlich 0,3 Logarithmus / · r-Einheiten.
Vergleich von Doppelsichtmaterialien, wobei bei dem einen der gleiche Farbkuppler in den beiden Schichten
in verschiedenen Konzentrationen in der gleichen Weise eingearbeitet ist, bei dem anderen dagegen der
gleiche Farbkuppler in den beiden Schichten in verschiedener Weise eingearbeitet wurde.
Material 1
Kuppler in der gleichen Weise in die
Schichten eingearbeitet
Schichten eingearbeitet
Zu 1000 Teilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidemulsion
des Materials 1 des Beispiels 1 werden die gleichen Teile des Grünsensibilisators, des Stabilisators
und außerdem 360 Teile einer Gelatinefarbkupplerdispersion zugegeben. Die Emulsion wird auf einen
Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet Die fertige Schicht enthält pro qm 1,2 g Silber
in Form der Silberhalogenide.
Die Farbkupplergelatinedispersion wurde wie folgt hergestellt:
20 Teile des Purpurkupplers IP3 werden in 40 Teilen Dibutylphthalat gelöst und anschließend in 300 Teilen
einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung dispergiert
Zu 1000 Teilen der in der gleichen Weise sensibilisierten
und stabilisierten hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion des Materials 1 des Beispiels 1 werden
180 Teile der oben beschriebenen Gelatinefarbkupplerdispersion hinzugegeben. Diese Mischung wird wie in
den anderen Beispielen beschrieben, auf die obige mittelempfinaliche Schicht aufgetragen und getrocknet.
Die zweite Schicht enthält pro qm 1,4 g Silber in Form der Silberhalogenide.
Material 2
Farbkuppler in verschiedener Weise eingearbeitet
Die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsion wird in der gleichen Weise hergestellt, wie oben bei
Material 1 beschrieben und auf einen Schichtträger aufgetragen und getrocknet.
Zu 1000 Teilen der obigen hochempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsion, die in der gleichen
Weise sensibilisiert und stabilisiert ist, werden nun 190 Teile einer Gelatinekupplerdispersion hinzugegeben,
die gleichen Farbkuppler, jedoch kein hochsiedendes Lösungsmittel (Ölbildnern) enthält. Diese Dispersion
wird wie folgt hergestellt:
10 Teile des gleichen Purpurkupplers 1P3 werden in 30 Teilen Äthylacetat gelöst und anschließend in 150
Teilen einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung dispergiert.
Das obige Emulsionsgemisch wird auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen
und getrocknet. Dabei verdampft auch das Äthylacetat als Lösungsmittel für den Farbkuppler und
der Farbkuppler legt in fester Form in der Schicht vor. Zweite Schicht enthält nach dem Trocknen pro qm 1,4 g
Silber in Form der Silberhalogenide.
Verarbeitung
Die Materialien 1 und 2 werden wie im Beispiel 1 beschrieben belichtet und verarbeitet.
Sensitometrische Auswertung zeigt, daß das Material 2 bei gleicher Körnigkeit um 0,2 log. / · f-Einheiten
empfindlicher ist, als das Material 1. Dies beruht darauf, daß bei dem Material 2 in fester Form vorliegende
Farbkuppler in der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsionsschicht schneller kuppeln, als der in
gelöster Form einemulgierte Farbkuppler in der hochempfindlichen Emulsionsschicht des Materials 1.
In dem folgenden Beispiel werden Doppelschichtpaare bei der farbfotografischen Umkehrverarbeitung
verglichen..
Fotografisches Material 1
Beide Teilschichten besitzen verschiedene
Empfindlichkeit, in beiden Teilschichten ist
jedoch der gleiche Purpurkuppler in derselben
Konzentration enthalten
Zu 1000 Teilen der mittelempfmulichen Silberbromidjodidgtlatineemulsion
des Materials 1 von Beispiel 1, das in der gleichen Weise für den Grünspektralbereich
sensibilisiert und stabilisiert ist, werden 400 Teiie einer 5%igen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers 1IP3
hinzugegeben. Es wird auf einen Cellulosetriacetatträger vergossen und getrocknet. Die getrocknete Schicht
enthält 1,2 g Silber in Form des Silberhalogenids pro qm.
Auf diese mittelempfindliche Schicht wird mit der gleichen Silberkonzentration pro qm die hochempfindliche
Silberbromidjodidgelatineemulsion des Materials 2 von Beispiel 1 aufgetragen. Die Emulsion war in der
gleichen Weise für den Grünspektralbereich sensibilisiert und enthielt den gleichen Stabilisator. Sie enthielt
ferner 400 Teile einer Woigen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers I1P3.
Material 2
Doppelschicht mit langsamkuppelnden Purpurkuppler in der mittelempfindlichen und einem schnell
kuppelnden Purpurkuppler in der hochempfindlichen Schicht, das Kuppler/Silberverhältnis in den
beiden Schichten ist etwa gleich
Es wird die gleiche mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht
hergestellt, wie bei Material 1. Auf diese wird mit der gleichen Silberkonzentration pro
qm die hochempfindliche Silberbromidjodidgelatineemulsionsschicht des Beispiels 1 aufgetragen und
getrocknet. Die Emulsion war in der dort angegebenen Weise für den grünen Spektralbereich sensibilisiert und
enthielt den gleichen Stabilisator. Sie enthielt ferner 800 Teile einer 2,5%igen wäßrigen Lösung des PurpurkupplersIPl.
Material 3
35
Doppelschicht mit einem langsam kuppelnden
Purpurkuppler in der mittelempfindlichen Schicht
und einem chemisch verschiedenen schnell
kuppelnden
Farbkuppler in der hochempfindlichen
Schicht, das Kuppler/Silberverhältnis in der
Höhe empfindlichen Schicht ist erheblich höher
Zu 1000 Teilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsionsschicht
des Beispiels 1, die in der gleichen Weise für den grünen Spektralbereich sensibilisiert ist und die den gleichen Stabilisator enthält,
werden 180 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des Purpurkupplers 1IP3 gegeben. Die Emulsion wird auf
einen Cellulosetriacetatträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht hat eine Silberkonzentration von
1,8 g Silber in Form der Silberhalogenide pro qm. Das Kuppler/Silberverhältnis beträgt 0,23.
Auf diese mittelempfindliche Silberbromidjodidgelatineemulsionsschicht
wird die hochempfindliche Silberhalogenidschicht des Materials 2 aufgetragen. In dieser
hat das Kuppler/Silberverhältnis einen Wert von 0,51.
Verarbeitung
Die drei Doppelschichtmaterialien werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem Grünfilter und
einem grauen Stufenkeil mit einem logarithmischen Schwärzungsanstieg von 0,15 belichtet Anschließend
werden sie in identischer Weise nach dem farbfotografischen Umkehrverfahren, wie in dem Buch von
P. Glafkides »Photographic Chemistry« Band 2, Seiten 631 und 632 beschrieben, verarbeitet
3 Doppelschichtmaterialien besitzen etwa die gleiche Maximaldichte. Bei der sensitometrischen Auswertung
wird für den Empfindlichkeitsvergleich der Punkt auf der Gradationskurve gewählt der 0,2 Dichte-Einheiten
unter der Maximaldichte liegt
Der Vergleich zeigt daß die Materialien 2 und 3 um etwa 0,25 log. / · r-Einheiten empfindlicher sind als das
Material 1. Das Purpurbild des Materials 3 besitzt eine wesentlich feinkörnige Struktur als die mit beiden
anderen Materialien erhaltenen Farbbilder.
■ In diesem Beispiel werden die Eigenschaften der Doppelschichtmaterialien der Beispiele 1—3 im Rahmen
eines farbfototgrafischen Mehrschichtenmaterials verglichen.
Farbfotografisches Material 1
Auf einen Cellulosetriacetatschichtträger werden wie in den Beispielen 1—3 beschrieben die folgenden
Schichten aufgebracht:
45
a) die rotempfindliche Doppelschicht des Materials 1 nach Beispiel 2
b) eine Gelatinezwischenschicht
c) die grünempfindliche Doppelschicht des Materials 1 nach Beispiel 1
d) eine Gelatinezwischenschicht
e) eine Gelbfilterschicht mit kolloidalem Süber als Filterfarbstoff
die blauempfindliche Doppelschicht des Materials 1 nach Beispiel 3
Farbfotografisches Material 2
Das Material wird wie in der gleichen Weise aufgebaut, wie das obige Material 1, es werden jedoch
die Doppelschichten des Materials 2 der Beispiele 1 —3 aufgetragen.
Farbfotografisches Material 3
Der Aufbau erfolgt in der gleichen Weise wie bei dem obigen Material 1. Es werden jedoch die Doppelschichten
der Materialien 3 der Beispiele 1 —3 verwendet.
Verarbeitung
Die Verarbeitung erfolgt in der im Beispiel 1 angegebenen Weise. Die Belichtung in dem Sensitometer
erfolgt jedoch mit weißem Licht hinter einem grauen Stufenkeil.
Das Ergebnis der sensitometrischen Auswertung der Beispiele 1—3 wird auch hier bestätigt Die Materialien
2 und 3 besitzen eine um etwa 0,3 log. / · f-Einheiten
höhere Empfindlichkeit, das Material 3 besitzt gleichzeitig die ausgezeichnete Feinkörnigkeit des Materials 1.
Claims (5)
1) Ergänzung des Patentanspruchs 1:
Im Patentanspruch 1 wird in Zeile 19 der Schlußpunkt du rch ein Komma ersetzt u. folgender Text hinzugefügt:
wobei derartige Materialien ausgenommen sind, bei denen entweder
Aus dieser Patentschrift sind Materialien bekannt, bei denen
a) der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht 1-(2\4',6'-Trichlorophenyl)-3-[3"-(2"',4'"-ditert.-amylphenoxyacetatamido)-benzoamido]-5-pyrazolon
ist und der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(-3-[*-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamido]-benzoamido)-4-acetoxy-5-pyrazolon
ist oder
b.) der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(3-nitroanilino)-5-pyrazolon
ist und der Farbkuppler in der entsprechenden weniger empfindlichen Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(4-nitroanilino)-4-stearoyloxy-5-pyrazolon
ist.
2) Änderung des Patentanspruchs 3:
Der bisherige Patentanspruch 3 wird durch folgenden berichtigten Patentanspruch 3 ersetzt:
3. Fotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei
Schichtpaaren für farbfotografische Umkehrmaterialien in der höher empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
das Konzentrationsverhältnis von Kuppler zu Silberhalogenid um das 1,5- bis 5fache
höher liegt als in der weniger empfindlichen Schicht.
3) Änderung in der Beschreibung:
a) In Spalte 2 zwischen Zeilen 37 und 38 ist einzufügen:
der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht 1-(2',4',6'-Trichlorophenyl)-3-[3"-(2'",4'"-ditert.-amylphenoxyacetatamidoj-benzoamido]-5-pyrazolon
ist und der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Schicht l-(2, 4,6-Trichlorophe-Oifi
yOif^ypyJ
do]-benzoamido)-4-acetoxy-5-pyrazolonist
b) der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(3-nitroanilino)-5-pyrazolon ist und der Farbkuppler in der entsprechenden weniger empfindlichen Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyi)-3-(4-nitroanilino)-4-stearoyloxy-5-pyra- zolon ist.
do]-benzoamido)-4-acetoxy-5-pyrazolonist
b) der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(3-nitroanilino)-5-pyrazolon ist und der Farbkuppler in der entsprechenden weniger empfindlichen Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyi)-3-(4-nitroanilino)-4-stearoyloxy-5-pyra- zolon ist.
b) In Spalte 3, Zeile 7 ist der Schlußpunkt zu streichen und durch ein Komma zu ersetzen.
c) In Spalte 3 zwischen Zeilen 7 und 8 ist einzufügen:
wobei derartige Materialien ausgenommen sind, bei denen
entweder
a) der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht l-(2',4',6'-Trichlorophenyl)-3-[3"-(2'",4'"-ditert.-amylphenoxy-acetatamidoj-benzoamido]-5-pyrazolon
ist und der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Schicht l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(-3-[*-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamido]-benzoamido)-4-acetoxy-5-pyrazolon
ist oder
b) der Farbkuppler in der empfindlicheren Schicht
JVpy
zolon ist und der Farbkuppler in der entsprechenden weniger empfindlichen Schicht 1 -(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(4-nitroanilino)-4-stearoyloxy-5-pyrazolon ist.
zolon ist und der Farbkuppler in der entsprechenden weniger empfindlichen Schicht 1 -(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(4-nitroanilino)-4-stearoyloxy-5-pyrazolon ist.
Patentansprüche:
1. Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial zur Herstellung farbiger Bilder, die aus einem gelben,
einem purpurfarbenen und einem blaugrünen Teilbild bestehen, wobei für die Herstellung
mindestens eines Teilfarbenbildes ein Schichtenpaar enthalten ist mit einer weniger empfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht und einer darüber angeordneten um 0,1—0,6 log /· r-Einheiten empfindlicheren
Silberhalogenidemulsionsschicht, die beide einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild
enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die empfindlichere Silberhalogenidemulsionsschicht
einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild enthält, der um das zwei- bis zwanzigfache schneller kuppelt
als der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
2. Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei
Schichtpaaren für farbfotografische Negativmaterialien in der empfindlicheren S'lberhalogenidemulsionsschicht
das Konzentrationsverhältnis von Kuppler zu Silberhalogenid einen kleineren Wert
aufweist als in der weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht.
3. Fotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei
Schichtpaaren für farbfotografisches Konzentrationsverhältnis von Kuppler zu Silberhalogenid
Umkehrmaterialien in der höher empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht das um das 1,5- bis
5fache höher liegt als in der weniger empfindlichen Schicht.
4. Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in beiden
Teiischichten der Doppelschicht ein Farbkuppler mit im wesentlichen gleicher Kupplergrundstruktur in
heterogener Verteilung vorhanden ist, wobei in der höher empfindlichen Emulsionsschicht der Farbkuppler
in fester Form dispergiert ist, während in der weniger empfindlichen Emulsionsschicht der Farbkuppler
in Form fein verteilter Tröpfchen einer Lösung des Farbkupplers in einem hochsiedenden
Lösungsmittel enthalten ist
5. Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den
beiden Teiischichten des Doppelschichtverbandes ein Farbkuppler von im wesentlichen, gleicher
Kupplergrundstruktur vorhanden ist, wobei in der höher empfindlichen Emulsionsschicht der Kuppler
in gelöster Form in der weniger empfindlichen Emulsionsschicht in heterogen-verteilter Form enthalten
ist.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE758971D BE758971A (de) | 1969-11-22 | ||
| DE1958709A DE1958709C2 (de) | 1969-11-22 | 1969-11-22 | Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial |
| US66119A US3684510A (en) | 1969-11-22 | 1970-08-21 | Light sensitive material comprising indolylmethane derivatives and tetrabromomethane |
| CA097,692A CA956164A (en) | 1969-11-22 | 1970-11-09 | Multi-layered color photographic material |
| US00088224A US3726681A (en) | 1969-11-22 | 1970-11-09 | Multilayered color photographic material |
| CH1665570A CH536501A (de) | 1969-11-22 | 1970-11-11 | Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial |
| GB5498270A GB1336728A (en) | 1969-11-22 | 1970-11-19 | Multi-layered colour photographic silver halide material- |
| FR7041796A FR2069779A5 (de) | 1969-11-22 | 1970-11-20 | |
| JP45102451A JPS5021248B1 (de) | 1969-11-22 | 1970-11-21 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1958709A DE1958709C2 (de) | 1969-11-22 | 1969-11-22 | Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1958709A1 DE1958709A1 (de) | 1971-06-09 |
| DE1958709C2 true DE1958709C2 (de) | 1982-04-08 |
Family
ID=5751778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1958709A Expired DE1958709C2 (de) | 1969-11-22 | 1969-11-22 | Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3684510A (de) |
| JP (1) | JPS5021248B1 (de) |
| BE (1) | BE758971A (de) |
| CA (1) | CA956164A (de) |
| CH (1) | CH536501A (de) |
| DE (1) | DE1958709C2 (de) |
| FR (1) | FR2069779A5 (de) |
| GB (1) | GB1336728A (de) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1465669A (en) * | 1972-12-28 | 1977-02-23 | Agfa Gevaert | Pressure sensitive recording materials and pressure-recording procews |
| GB1456208A (en) * | 1972-12-28 | 1976-11-24 | Agfa Gevaert | Thermographic processes and recording material for use therein |
| US3957513A (en) * | 1973-04-19 | 1976-05-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of free radical photography utilizing a short light flash for exposure |
| US4184876A (en) * | 1974-07-09 | 1980-01-22 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials having increased speed |
| GB1500497A (en) * | 1974-07-09 | 1978-02-08 | Kodak Ltd | Photographic silver halide multilayer colour materials |
| JPS588501B2 (ja) * | 1975-01-08 | 1983-02-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 多層カラ−感光材料 |
| DE2622923A1 (de) * | 1976-05-21 | 1977-12-01 | Agfa Gevaert Ag | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial |
| DE2650715A1 (de) * | 1976-11-05 | 1978-05-11 | Agfa Gevaert Ag | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial |
| JPS55113003A (en) * | 1979-02-23 | 1980-09-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of multicolor optical filter |
| US4307898A (en) * | 1980-03-06 | 1981-12-29 | Sterling Drug Inc. | Carbonless duplicating and marking systems |
| US4618684A (en) * | 1980-03-06 | 1986-10-21 | The Hilton-Davis Chemical Co. | Substituted indoles |
| US4485242A (en) * | 1980-03-06 | 1984-11-27 | Sterling Drug Inc. | 3[(Alkoxy)(4-aminophenyl, 1-naphthyl or 1-biphenylyl)methyl]1H-indoles |
| DE3029209A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-18 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Lichtempfindliches fotografisches aufzeichnungsmaterial und dessen verwendung zur herstellung fotografischer bilder |
| JPS5910947A (ja) * | 1982-07-10 | 1984-01-20 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS5960437A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59131938A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| IT1175018B (it) * | 1983-09-30 | 1987-07-01 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotografico multistrato a colori sensibile alla luce |
| JPS6177850A (ja) * | 1984-09-26 | 1986-04-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US4963465A (en) * | 1989-01-12 | 1990-10-16 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | Color photographic negative recording material |
| JP2711483B2 (ja) * | 1991-03-20 | 1998-02-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真印画紙用支持体 |
| US5314794A (en) * | 1992-06-26 | 1994-05-24 | Eastman Kodak Company | Elements and processes for producing superior photographic records |
| DE4433637A1 (de) | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
| US20010040701A1 (en) * | 2000-02-03 | 2001-11-15 | Edgar Albert D. | Photographic film having time resolved sensitivity distinction |
| KR101884447B1 (ko) * | 2015-07-06 | 2018-08-01 | 삼성에스디아이 주식회사 | 모노머, 유기막 조성물, 유기막, 및 패턴형성방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE545183A (de) * | 1955-02-17 | |||
| US3516831A (en) * | 1967-04-27 | 1970-06-23 | Eastman Kodak Co | Multicolor photographic elements containing both 4-equivalent and 2-equivalent color-forming couplers |
-
0
- BE BE758971D patent/BE758971A/xx not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-11-22 DE DE1958709A patent/DE1958709C2/de not_active Expired
-
1970
- 1970-08-21 US US66119A patent/US3684510A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-11-09 US US00088224A patent/US3726681A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-11-09 CA CA097,692A patent/CA956164A/en not_active Expired
- 1970-11-11 CH CH1665570A patent/CH536501A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-19 GB GB5498270A patent/GB1336728A/en not_active Expired
- 1970-11-20 FR FR7041796A patent/FR2069779A5/fr not_active Expired
- 1970-11-21 JP JP45102451A patent/JPS5021248B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2069779A5 (de) | 1971-09-03 |
| US3726681A (en) | 1973-04-10 |
| DE1958709A1 (de) | 1971-06-09 |
| BE758971A (de) | 1971-05-17 |
| CA956164A (en) | 1974-10-15 |
| CH536501A (de) | 1973-04-30 |
| US3684510A (en) | 1972-08-15 |
| JPS5021248B1 (de) | 1975-07-22 |
| GB1336728A (en) | 1973-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1958709C2 (de) | Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial | |
| DE2615344C2 (de) | ||
| DE1121470B (de) | Farbenphotographisches Mehrschichtenmaterial mit diffusionsfest eingelagerten Kupplungskomponenten | |
| DE2018341C3 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1772306C3 (de) | Mehrschichtiges farbphotogra phisches Aufzeichnungsmaterial | |
| EP0045427B1 (de) | Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung zur Herstellung fotografischer Bilder | |
| DE2704826A1 (de) | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE3633713A1 (de) | Farbfotografischer negativ-film | |
| DE1942079B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von positiven farbphotographischen Bildern durch übliche Farbumkehrverarbeitung | |
| DE1547707C3 (de) | Farbphotographisches Negativmaterial | |
| EP0251042B1 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE3420173C2 (de) | ||
| DE2704797C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2049967A1 (de) | Lichtempfindliches, fotografisches Aufzeichenmatenal | |
| DE2515771A1 (de) | Verfahren zur erzeugung eines farbphotographischen bildes | |
| DE2622924A1 (de) | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE2718437A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial mit verstaerktem zwischenbildeffekt | |
| DE2411105C3 (de) | Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder | |
| DE2421068C2 (de) | Farbphotographisches mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2853362A1 (de) | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial mit einem dir-kuppler hoher reaktivitaet | |
| DE2556689A1 (de) | Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenidmaterial | |
| EP0572894B1 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Cyan-DIR-Kuppler | |
| DE60020203T2 (de) | Fotografische umkehrelemente mit einer zusätzlichen schicht , welche eine bilderzeugende und eine nicht bilderzeugende emulsion enthält | |
| DE2053751C3 (de) | Farbphotographisches Material für das Silberfarbbleichverfahren und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1181056B (de) | Mehrschichtiges photographisches Material fuer photometrische Zwecke |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OF | Willingness to grant licences before publication of examined application | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8315 | Request for restriction filed | ||
| 8318 | Patent restricted |