DE607768C

DE607768C - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen

Info

Publication number: DE607768C
Application number: DEI44594D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Thiess
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-06-05
Filing date: 1932-06-05
Publication date: 1935-01-07

Description

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen Es wurde gefunden, daß stark gefärbte rote, violette, blaue und blaugrüne Farbstoffe erhalten werden, wennmanDiaminoarylaminochinone der allgemeinen Formel worin X Wasserstoff oder Halogen und R einen aromatischen Rest mit mindestens zwei Benzolkernen bedeutet, in Gegenwart von acylierend wirkenden Mitteln, wie z. B. Benzoylchlorid,Benzotrichlörid, p-Toluolsulfochlorid, vorteilhaft in hochsiedenden Lösungsmitteln mit oder ohne Zusatz von. Oxydationsmitteln erhitzt. Diese neuen Produkte können entweder .direkt als Pigmentfarbstoffe verwendet werden oder durch Sulfierung in wasserlösliche Farbstoffe übergeführt werden, die eine besonders gute Affinität zur pflanzlichen Faser und damit eine sehr gute Waschechtheit besitzen. In Form der Barium-, Calcium oder anderer geeigneter Salze sind diese Farbstoffsulfosäuren auch als Pigmente zu verwenden.
Die im vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten Diaminoarylaminochinone obiger Formel können beispielsweise erhalten werden, wenn man i Molekül eines Halogenchinons mit 2 Molekülen eines aromatischen Diamins mit -mindestens zwei Benzolkernen, wie z. B. Benzidin, Dianisidm, 4,4@-Diaminodiphenylharnstoff, 4,q.'-Diaminodiphenylmethan, 4, q.'-Diäminocarbazol, 4, 4'-Diaminodiphenylämin, in einem Verdünnungsmittel, wie z. B. Alkohol oder Wasser, erhitzt (vgl. z. B. Berichte der Deutschen Chem. Gesellschaft, Bd.46 S. 29o4).
Beispiele i. 5o Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus 2 Molekülen Benzidin und i Molekül Tetrachlorchinon (erhältlich durch mehrstündiges Kochen der Komponenten in Alkohol bei Gegenwart eines säurebindenden Mittels) werden in 75o Gewichtsteilen Nitrobenzol bei Gegenwart von 5o Gewichtsteilen Benzoylchlorid zuerst 2 Stunden auf i5o bis ido° erwärmt und dann noch 7 Stunden gekocht: Die Masse färbt sich tiefrotviolett. Nach dem Erkalten wird filtriert, mit Nitrobenzol, Alkohol und schließlich mit Wasser gewaschen. Es bleibt in guter Ausbeute ein schwarzviolettes, auf Ton gestrichen metallisch glänzendes Pulver zurück, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit tiefblauer Farbe löst. Wird diese Lösung in Wasser gegossen, so scheidet sich der neue Farbstoff in rotvioletten Flocken ab. Durch Behandlung mit ao0%igem Oleum läßt sich das Produkt sulfieren. Die neue Sulfosäure färbt Baumwolle aus neutralem oder schwach sodaalkalischem Färbebade violett. Die Färbungen sind sehr gut wasch-, säure- und lichtecht.
Wird die Sulfierung in Monohydrat oder in konzentrierter Schwefelsäure (66° Be) derart vorgenommen, daß 5 Gewichtsteile in i oo Volumteilen gelöst werden und die Lösung 14 Stunden bei go bis g5° und dann noch 14 Stunden bei i8o bis i85° nachgerührt wird, so färbt die entstandene Farbstoffsulfosäure Baumwolle aus neutralem salzhaltigem Bade in kräftigen blauen Tönen.
z. Wird .das im Beispiel i verwendete Benzoylchlorid durch 6o Gewichtsteile Benzotrichlorid ersetzt, so erhält man einen Farbstoff, der dem im Beispiel i beschriebenen sehr ähnlich ist.
3. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus i Molekül Tetrachlorchinon und z Molekülen Nitrobenzidin in Alkohol werden in i5o Gewichtsteilen Nitrobenzol bei Gegenwart von 9-Gewichtsteilen Benzoylchlorid 15 Stunden gekocht. Der wie im Beispiel i isolierte Farbstoff stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das auf Ton gestrichen, starken Metallglanz zeigt. In konzentrierter Schwefelsäure löst der Farbstoff sich mit reinblauer Farbe; wird diese Lösung in Wasser gegossen, so scheidet sich der Farbstoff in violettroten Flocken ab.
4. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes, das aus Chloranil und Diphenylin in Alkohol erhältlich ist, werden, wie im Beispiel 3 angegeben, verarbeitet. Der Farbstoff stellt ein grünliches metallisch glänzendes Pulver .dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst; wird diese Lösung auf Eis :gegossen, so scheidet sich der Farbstoff in roten Flocken ab. 5. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes, das aus Chloranil und 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff in Alkohol erhältlich ist, werden wie im Beispiel 3 verarbeitet. Der neue Farbstoff ist ein dunkelviolettes metallisch glänzendes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure grünblau löst. Wird diese Lösung auf Eis gegossen, so scheidet sich der Farbstoff in leuchtend blauvioletten Flocken ab. Durch energische Sulfierung entsteht ein wasserlöslicher Farbstoff, der Baumwolle aus neutralem oder schwach sodaalkalischem Bade violett färbt.
6. Werden die im Beispiel i verwendeten 75o Gewichtsteile Nitrobenzol durch 75o Gewichtsteile Trichlorbenzol ersetzt und fügt man außer Benzoylchlorid noch 15 Gewichtsteile Natriumnitrit hinzu und kocht 15 Stunden, so erhält man einen Farbstoff; der dem nach Beispiel i hergestellten ähnlich ist.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen, dadurch .gekennzeichnet, daß man Diaminoarylaminochinone der allgemeinen Formel worin X Wasserstoff oder Halogen und R einen aromatischen Rest mit mindestens zwei Benzolkernen bedeutet, in Gegenwart von acylierend wirkenden Mitteln, vorteilhaft in hochsiedenden Lösungsmitteln mit oder ohne Zusatz von Oxydationsmitteln, erhitzt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls sulfiert.