DE60215587T2 - Reversibeles Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, Etikett, Bilderzeugungs- und Löschungsverfahren damit - Google Patents

Reversibeles Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, Etikett, Bilderzeugungs- und Löschungsverfahren damit Download PDF

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Tadafumi Tatewaki
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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das in der Lage ist, unter Verwendung der reversiblen wärmeempfindlichen Farbgebungszusammensetzung ein Farbbild zu erzeugen und zu löschen, indem die auf das Aufzeichnungsmedium aufzubringende Wärmeenergie gesteuert wird, und ein Etikett und ein Verfahren zum Erzeugen und Löschen eines Bildes.
  • 2. Beschreibung des verwandten Standes der Technik
  • In den letzten Jahren haben reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedien Aufmerksamkeit erregt, in welchen eine Bildinformation zeitweilig aufgezeichnet oder geschrieben und, wenn sie nicht benötigt wird, gelöscht oder eliminiert wird. Als ein typisches Beispiel ist ein charakteristisches reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium bekannt, in welchem Teilchen eines Entwicklers wie einer organischen Phosphorsäureverbindung vorliegen, wie in den Patentveröffentlichungen Tokkai Hei 5-124360 und Tokkai Hei 6-210854 und weiteren Veröffentlichungen gezeigt wird.
  • Jedoch leiden derartige reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedien (diese reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedien können hierin nachfolgend auch einfach als „Aufzeichnungsmedium" beschrieben werden) nach dem Stand der Technik speziell in dem Fall, dass Vorgänge der Erzeugung und Löschung von Bildern wiederholt unter Verwendung eines Thermokopfes durchgeführt werden, an mit der Erwärmung einher gehendem Abrieb durch den Thermokopf, weshalb an deren Oberfläche Kratzer erzeugt werden, und wenn die Kratzer beträchtlich angewachsen sind, wird der Mangel beobachtet, dass Bilder nicht gleichmäßig erzeugt werden können. Diese Erscheinung wird hauptsächlich durch eine große mechanische Beanspruchung verursacht, welche der Oberfläche des Aufzeichnungsmediums mit der Erwärmung einher gehend auferlegt wird, daher wird die Oberfläche des Aufzeichnungsmediums verschlechtert und die Schäden in der Oberfläche werden stark, und auf diese Weise wird die Gebrauchsdauer für wiederholte Verwendung verringert. Um demgemäß die Erzeugung von solchen Kratzern auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmediums zu verringern, sind in der Vergangenheit Ansätze zur Bereitstellung einer Schutzschicht auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmediums vorgeschlagen worden, wie in den ungeprüften japanischen Patentveröffentlichungen Tokkai Hei 10-291371 und Tokkai Hei 10-291372 offenbart wurde. Jedoch ist es sehr schwierig, zu behaupten, dass die ausreichende Widerstandsfähigkeit gegenüber Kratzbeschädigungen erreicht werden kann, indem lediglich auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmediums eine Schutzschicht bereitgestellt wird.
  • Um dieses Problem zu bewältigen, ist ein Laser-Aufzeichnungsverfahren bekannt, das in der Lage ist, auf berührungsfreie Weise aufzuzeichnen. Bei diesem Aufzeichnungsverfahren liegt der mechanische Druck zu dem Zeitpunkt, in dem sie erweicht wird, nicht an der Aufzeichnungsschicht an, daher kann die Verschlechterung des Aufzeichnungsmediums umgangen werden. Zum Beispiel offenbart die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Tokkai Shou 57-82088 ein Aufzeichnungsverfahren, in welchem Ruß in einer reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht oder in einer anderen, an die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht angrenzenden Schicht eines Aufzeichnungsmediums beinhaltet ist, und dieses Aufzeichnungsmedium unter Verwendung von Laserlicht aufgezeichnet wird. Durch dieses Aufzeichnungsverfahren wird berührungsfreie Aufzeichnung möglich, es besteht jedoch bei diesem Aufzeichnungsverfahren der Mangel, dass es in Vollbildern Grauton erzeugt, und zwar nicht nur in dem Fall, dass Ruß in der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht beinhaltet ist, sondern auch in dem Fall, dass Ruß in einer anderen, an die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht angrenzenden Schicht eines Aufzeichnungsmediums beinhaltet ist, und auf diese Weise verringert dieses Verfahren bedeutend den Kontrast des Bildes. Und dann offenbart die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Tokkai Shou 64-14077 ein Aufzeichnungsverfahren, in welchem an Stelle von dem in dem vorstehenden Verfahren verwendeten Ruß ein Infrarotstrahlen absorbierender Farbstoff verwendet wird. Mit diesem Aufzeichnungsverfahren wird die Bilddichte stärker als mit dem vorstehend erwähnten, Ruß verwendenden Verfahren verbessert, jedoch weist der Infrarotstrahlen absorbierende Farbstoff auch für den Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichtes eine Absorptionscharakteristik auf, daher ist mit diesem Aufzeichnungsverfahren der Kontrast des Bildes immer noch niedrig.
  • Andererseits wird in dem Fall eines auf einem Polymermaterial beruhenden reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums, das eine Veränderung der physikalischen Eigenschaften benutzt, welche dessen Transparenz zwischen einem klaren Ton und einem milchigen Ton verschieben kann, die Sichtbarkeit selbst des erhaltenen Bildes nicht bedeutend vermindert, obwohl der Kontrast des Bildes in dem Aufzeichnungsmedium dafür anfällig ist, eine Anfärbung durch den Infrarotstrahlen absorbierenden Farbstoff zu verringern, wie in einer Offenbarung durch die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Tokkai Hei 8-118819 gezeigt wird. Im Gegensatz hierzu zeigt ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das in der Lage ist, unter Verwendung der reversiblen wärmeempfindlichen Farbgebungszusammensetzung ein Farbbild zu erzeugen und zu löschen, einen beträchtlichen Rückgang des Kontrastes, welcher durch einen eingebrachten Infrarotstrahlen absorbierenden Farbstoff verursacht ist, was einen beträchtlichen Verlust von Sichtbarkeit zur Folge hat. Ferner hat das wiederholte Bedrucken und Löschen unter Verwendung eines Laserstrahls die Verschlechterung der photothermischen Konversionsschicht zur Folge, wodurch die Gebrauchsdauer für wiederholte Verwendungen verringert wird.
  • US 5185194 offenbart ein Wärme-Aufzeichnungsmedium mit einem Substrat und einer darauf erzeugten Aufzeichnungsschicht, welche eine organische Verbindung umfasst, deren Kristallisationsrichtung thermisch und reversibel gesteuert werden kann. Es umfasst eine Zwischenschicht zwischen einer reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und einer photothermischen Konversionsschicht, welche Licht absorbiert und dadurch Wärme erzeugt.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, im Hinblick auf die Situation des vorstehend beschriebenen Standes der Technik ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium mit verbesserten Merkmalen bereitzustellen, in welchem die in der photothermischen Konversionsschicht erschienene Farbe verdeckt wird, wodurch Kontrast und Sichtbarkeit des erzeugten Bildes verbessert werden, wobei das Aufzeichnungsmedium eine hervorragende Gebrauchsdauer für wiederholte Verwendungen aufweist. Es ist ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Aufzeichnen und Löschen von Bildern bereitzustellen.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium erreicht, welches umfasst eine:
    Abdeckschicht, die zwischen einer reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, welche durch Wärme reversibel in ihrer Farbe verändert wird, und einer photothermischen Konversionsschicht, welche Licht unter Erzeugung von Wärme absorbiert, bereitgestellt ist,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckschicht eine derartige optische Charakteristik hat, dass das Verhältnis der Extinktion von Laserlicht bei mindestens einer Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereiches, das in der Lage ist, Wärme zu erzeugen, wenn es von der photothermischen Konversionsschicht absorbiert wird, 80% oder weniger in Bezug auf die Extinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm beträgt,
    und die Extinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm durch die Abdeckschicht 1,25 oder mehr beträgt und die Extinktion von Laserlicht durch die Abdeckschicht bei mindestens einer Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereiches, das in der Lage ist, Wärme zu erzeugen, wenn es von der photothermischen Konversionsschicht (2) absorbiert wird, 1 oder weniger beträgt.
  • (2) Ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß dem vorstehenden Paragraphen (1),
    dadurch gekennzeichnet, dass die optische Reflexionsdichte im Hintergrundbereich der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 0,5 oder weniger beträgt.
  • (3) Ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der vorstehenden Paragraphen (1) bis (2);
    dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckschicht (3) einen Gelfraktionsanteil von 30% oder mehr aufweist.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch eine Karte mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium erreicht, welches umfasst:
    (4) eine Karte mit einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediumteil und einem Informationsspeicherteil,
    dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeempfindliche Aufzeichnungsmediumteil ein Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der vorstehenden Paragraphen (1) bis (3) ist.
  • (5) eine Karte gemäß Paragraph (4), wobei der Informationsspeicherteil mindestens einen Speicher ausgewählt aus
    magnetischem Speicher, IC-Speicher oder optischem Speicher umfasst.
  • (6) eine Karte gemäß Paragraph (4), wobei das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium eine Schicht mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium und der Informationsspeicherteil eine magnetische Aufzeichnungsschicht definiert, wobei die Karte die Schicht mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium, ein Trägerelement und die magnetische Aufzeichnungsschicht umfasst, welche in dieser Reihenfolge übereinander angeordnet sind.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch ein Etikett mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium erreicht, welches umfasst:
    (7) ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediumteil, einem Trägerelement und einer Kleb- oder Haftschicht, welche in dieser Reihenfolge übereinander angeordnet sind, dadurch gekennzeichnet, dass der reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmediumteil ein Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der vorstehenden Paragraphen (1) bis (3) ist.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch eine Diskettenkassette erreicht, welche umfasst:
    (8) eine Diskettenkassette, die in ihrem Inneren eine Diskette enthält, welche in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern und die ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gemäß Paragraph (7) darauf aufweist.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch eine Diskette wie folgt erreicht:
    (9) eine Diskette, die in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern oder zusätzliche Information aufzuzeichnen und die ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett darauf aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium ein Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der vorstehenden Paragraphen (1) bis (3) ist; und
    (10) eine Diskette, die in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern oder zusätzliche Information aufzuzeichnen und welche ein darauf befestigtes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gemäß Paragraph (9) aufweist.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch eine Kassette für ein Aufzeichnungsband erreicht, welches in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern und welche ein darauf befestigtes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gemäß Paragraph 9 aufweist.
  • Die vorstehenden und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der vorstehenden Paragraphen (1) bis (3) erreicht, umfassend ein durch Drucken erzeugtes Bild.
  • (15) Ein Verfahren zum Aufzeichnen und/oder Löschen eines Bildes, dadurch gekennzeichnet dass ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der vorstehenden Paragraphen (1) bis (3) verwendet wird und mindestens entweder Bildaufzeichnung oder Bildlöschung durch Einstrahlen von Laserlicht durchgeführt wird;
    (16) Ein Verfahren zum Aufzeichnen und/oder Löschen eines Bildes gemäß dem Paragraphen (13), dadurch gekennzeichnet, dass mindestens entweder Bildaufzeichnung oder Bildlöschung durch Einstrahlen von Laserlicht mit einer Wellenlänge von 700 nm oder mehr durchgeführt wird.
  • (17) Ein Verfahren zum Aufzeichnen und/oder Löschen eines Bildes gemäß dem Paragraphen (13), wobei sowohl Bildaufzeichnung als auch Bildlöschung durchgeführt werden, indem mindestens eines aus der Lichteinstrahlungsdauer, der Menge der Lichtemission, dem Brennpunkt des eingestrahlten Lichtes oder der Intensitätsverteilung des eingestrahlten Lichtes dementsprechend eingestellt wird.
  • Die Erfinder haben Untersuchungen angestellt, um die vorstehenden Mängel zu überwinden und herausgefunden, dass ein verbessertes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium erhalten werden kann, in welchem der Kontrast des Bildes verbessert wird, indem die Beziehung die Lichtextinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm und der Lichtextinktion einer Abdeckschicht des Laserstrahllichtes bei mindestens einer Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereiche definiert wird, welche in der Lage ist, Wärme zu erzeugen, wenn sie durch die photothermische Konversionsschicht absorbiert wird. Auch die Widerstandsfähigkeit bei wiederholten Verwendungen wird verbessert, indem der Gelfraktionsanteil für die Abdeckschicht definiert wird.
  • Diese und andere Ziele, Merkmale und Vorteile des reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung werden bei Erwägung der folgenden Beschreibung, einschließlich der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, in Verbindung mit den begleitenden Zeichnungen ersichtlich werden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine schematische Querschnittsansicht des reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung.
  • 2 ist ein Schaubild, welches die Beziehung zwischen der Extinktion von einem Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm und der Extinktion von einem Laserlicht an der Deckschicht zeigt.
  • 3 ist ein schematisches Diagramm, welches ein Beispiel einer einen Laserstrahl verwendenden Bildaufzeichnungsvorrichtung für das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung zeigt.
  • 4 ist ein Schaubild, welches die Beziehung zwischen der Farbdichte eines reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung und dessen Temperatur zeigt.
  • Das in 1 gezeigte reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wird aus einer photothermischen Konversionsschicht (2), einer Abdeckschicht (3) und einer Aufzeichnungsschicht (4) gebildet, welche in dieser Reihenfolge auf einem Trägerelement (1) angeordnet sind. Um das Bild dieses reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums durch Verwendung von Laserstrahllicht (5) aufzuzeichnen und aus zu radieren, wird eine photothermische Konversionsschicht (2) zum Umwandeln des Laserlichtes in Wärmeenergie benötigt. Das Laserlicht (5) wird auf die photothermische Konversionsschicht (2) fokussiert, um die Wärme zu erzeugen, und die erzeugte Wärme wird auf die Abdeckschicht (3) und dann zu der Aufzeichnungsschicht (4) übertragen, und wenn die Temperatur der Aufzeichnungsschicht (4) bis zu dem Niveau der Farbgebungstemperatur erhöht ist, werden auf der Aufzeichnungsschicht (4) gefärbte Bilder erzeugt. Und indem mindestens eine Bedingung aus dem Einstrahlungszeitraum, der Einstahlungslichtmenge, dem Brennpunkt und der Intensitätsverteilung des Lichtes eingestellt wird, kann dann eine Löschtemperatur, die von der Farbgebungstemperatur verschieden ist, erreicht werden, und so können die gefärbten Bilder gelöscht werden. Wenn zum Beispiel die Löschtemperatur niedriger als die Farbgebungstemperatur ist, wird die Lichteinstrahlung von dem Brennpunkt defokussiert, der bei dem Aufzeichnungsvorgang gewählt wurde, wodurch der Durchmesser des eingestrahlten Brennflecks auf der photothermischen Konversionsschicht größer gemacht wird, und auf diese Weise wird die Intensitätsverteilung des Lichtes weniger scharf, um zu der Löschtemperatur zu gelangen, und dergleichen.
  • Die Wellenlängen der bei Laseraufzeichnungen verwendeten Laserlichte sind in vielen Fällen 700 nm oder mehr, daher muss das in der photothermischen Konversionsschicht (2) verwendete photothermische Konversionsmaterial eine Extinktion des Lichtes einer solchen Wellenlänge oder des hauptsächlich einen Bestandteil von Licht mit einer solchen Wellenlänge beinhaltenden Lichtes aufweisen. Und gleichzeitig wird gewünscht, dass das photothermische Konversionsmaterial nicht die Extinktion von sichtbarem Licht aufweist. Jedoch hat das photothermische Konversionsmaterial Extinktion von sichtbarem Licht, wenn auch nur einer kleinen Menge davon, und daher ist es gefärbt. Davon ausgehend kann angenommen werden, dass die Färbung durch Verringerung des Gehaltes von dem photothermischen Konversionsmaterial unterdrückt wird, jedoch kann auf diese Weise nicht eine ausreichende Menge an Wärmeerzeugung erreicht werden. Und eine vollständige Unterdrückung der Färbung kann auch nicht erreicht werden, weil die Absorption von irgendwelchem sichtbarem Licht unvermeidbar eine Färbung zur Folge hat, und die sich ergebende Farbe den Farbton der Farbbilder auf dem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium beeinflusst, wobei der Kontrast der Bilder verschlechtert wird. Demgemäß hat die vorliegende Erfindung zu dem Zweck, dieses Problem zu lösen, eine Abdeckschicht mit definierten Merkmalen zwischen der photothermischen Konversionsschicht und der Aufzeichnungsschicht bereitgestellt. Die Abdeckschicht wird zu dem Zweck bereitgestellt, den Einfluss aufgetretener Farbe in der photothermischen Konversionsschicht zu beseitigen, und sie darf kein sichtbares Licht durchlassen, und andererseits muss sie das Laserlicht durchlassen, damit durch die photothermischen Konversionsschicht Wärme erzeugt wird.
  • In Folge dessen haben die Erfinder der Lichtextinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm, was die zentrale Wellenlänge der Bande des sichtbaren Lichtes ist, und der Lichtextinktion eines Laserlichtes durch die Abdeckschicht Aufmerksamkeit gewidmet und herausgefunden, dass die Probleme gelöst werden konnten, indem die Charakteristik der Abdeckschicht definiert wird, welche das Verhältnis der Lichtextinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm im Vergleich zu der Lichtextinktion von einem Laserlicht bei mindestens einer Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereiches ist, das in der Lage ist, Wärme zu erzeugen, wenn es durch die photothermische Konversionsschicht absorbiert wird.
  • Hier wird die Abdeckschicht zwischen der Aufzeichnungsschicht und der photothermischen Konversionsschicht bereitgestellt, und sie kann den Laserstrahl durchlassen, lässt das sichtbare Licht aber nur schlecht durch, und sie spielt die Rolle, die Farbe in der photothermischen Konversionsschicht unsichtbar zu machen, wodurch sie den Kontrast der in der Aufzeichnungsschicht erzeugten Bilder nicht verringert.
  • 2 zeigt die Beziehung zwischen der Lichtextinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm und der Lichtextinktion von Laserlicht in der Abdeckschicht. Symbol (a) ist die Extinktion bei einer Wellenlänge von 555 nm und Symbol (b) ist die Extinktion von Laserlicht (hierin nachfolgend „das Laserlicht" genannt). Hier ist es günstig, dass die Extinktion (b) des Laserlichtes 80% oder weniger von der Extinktion (a) von Licht bei 555 nm ist. Wenn das Verhältnis der Extinktion (b) zu der Extinktion (a) 80% übertrifft, kann der eingestrahlte Laser nicht ausreichend hindurch dringen, daher erreicht eine ausreichende Menge des für die Erzeugung von Wärme erforderlichen Laserlichtes nicht die photothermische Konversionsschicht, weshalb der Wirkungsgrad bedeutend verringert wird und ein ausreichend gefärbtes Bild so nicht erhalten werden kann. Das Verhältnis der Extinktion (b) zu der Extinktion (a) ist günstiger Weise 60% oder weniger, noch günstigerer Weise 40%, und um eine weitere große Wirkung zu erzielen sind 20% oder weniger am günstigsten. Andererseits beträgt die Lichtextinktion von Licht mit 555 nm Wellenlänge in der Abdeckschicht 1,25 oder mehr. Eine Lichtextinktion niedriger als dieses Niveau ist nicht ausreichend, um die Farbe der photothermischen Konversionsschicht zu verdecken, und sie beträgt günstiger Weise 1,4 oder mehr.
  • Die Lichtextinktion des Laserlichtes durch die Abdeckschicht ist 1 oder weniger. Eine Lichtextinktion höher als dieses Niveau verursacht einen größeren Verlust der Einstrahlung von Laserlicht, was einen Verlust an Wirkungsgrad zur Folge hat, so dass ausreichend gefärbte Bilder nicht erhalten werden können. Das Ausmaß der Lichtextinktion des Laserlichtes durch die Abdeckschicht beträgt günstiger Weise 0,8 oder weniger, noch günstigerer Weise 0,5 oder weniger, und besonders günstig 0,3 oder weniger.
  • Es ist günstig, dass in der Abdeckschicht ein Harz enthalten ist, welches vernetzt ist, und der Gelfraktionsanteil 30% oder mehr ausmacht. So kann Umwandlung oder Formverderbnis der Abdeckschicht durch Erwärmen unterdrückt werden. Ein Gelfraktionsanteil von weniger als 30% in dem Harz verursacht eine unzureichende Wärmefestigkeit, folglich erzeugt er eine Verringerung der Wärmefestigkeit bei wiederholter Verwendung. Die Fraktion in dem Harz ist günstiger Weise 50% oder mehr, und 70% oder mehr ist noch günstiger.
  • Messungen der Dichten in der vorliegenden Erfindung wurden 30 durchgeführt, unter Verwendung eines Spektrophotometers (Modell U3300, hergestellt von Hitachi, Ltd.). Die Abdeckschicht bildende Materialien wurden auf eine PET-Folie mit einer Dicke von 100 μm beschichtet, und die durchgelassenen Lichtmengen von parallelen Lichtstrahlen des Spektrophotometers wurden gemessen, um die bei den Wellenlängen von 350 nm bis 900 nm absorbierten Lichtmengen zu bestimmen. Eine unbeschichtete PET-Folie mit 100 μm Dicke wurde als eine Referenz verwendet.
  • Es ist günstig, dass das Extionktionsniveau im sichtbaren Gebiet des Lichtes gleichmäßig ist. Seine Farbe ist günstiger Weise weiße Farbe oder beinahe weiße Farbe. Dann wurde die Extinktion bei 555 nm Wellenlänge, welche der Mittelpunkt des gesamten sichtbaren Lichtes ist, gemessen und aufgezeichnet, und gleichzeitig wurde die Extinktion von Laserlicht aufgezeichnet und gemessen.
  • Der Gelfraktionsanteil des Harzes beträgt vorzugsweise 30% oder mehr, günstiger Weise 50% oder mehr, noch günstigerer Weise 70% oder mehr, und 80% oder mehr ist besonders günstig. Die Messung des Gelfraktionsanteils in der vorliegenden Erfindung wurde durchgeführt, indem die Abdeckschicht mit wahlweiser Dicke auf dem Trägerelement bereitgestellt wurde, ein Elektronenstrahl oder UV-Licht eingestrahlt oder erwärmt wurde, um das Harz in der Abdeckschicht zu härten, dann die gehärtete Schicht von dem Trägerelement abgezogen und das anfängliche Gewicht der abgezogenen Schicht gemessen wurde, sodann die abgezogene Schicht zwischen Metallsieben von 400 mesh sandwichartig eingeschlossen wurde, dann diese in das Lösungsmittel, das in der Lage ist, ungehärtete Harze zu lösen, 24 Stunden lang eingetaucht wurden, und sie dann unter Vakuum getrocknet und das Gewicht nach dem Trocknen abgewogen wurden.
  • Hierin nachfolgend werden ausführliche Erklärungen betreffend das in der vorliegenden Erfindung verwendete Abdeckmaterial gegeben werden.
  • Gefärbte Materialien, die für sichtbares Licht undurchlässig, aber für Infrarotlicht durchlässig sind, werden als das Abdeckmaterial in der vorliegenden Erfindung verwendet. Es ist günstig, dass das das Abdeckmaterial nicht den Kontrast der Bilder erhöht, denen Farbe gegeben werden soll. Es kann jede Farbe verwendbar sein, so lange sie das Farbbild herausragend macht, weißes Farbmaterial ist aber besonders günstig. Als spezifische Beispiele von solchen Materialien werden Titandioxid, Zinkoxid, Calciumcarbonat, Zinksulfat, Bariumsulfat, Aluminiumoxidweiß und dergleichen angeführt.
  • Was das Bindemittelharz angeht, ist ein günstiges Harz eines mit keiner Extinktion für die Gebiete beider Banden, also der Wellenlängen des sichtbaren Lichtes und der Wellenlängen des Infrarotlichtes. Bekannte Harze können als das Harz verwendet werden, allein oder in Kombination. Das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium gemäß der vorliegenden Erfindung wird im Vergleich zu dem Fall, dass ein Thermokopf für es verwendet wird, bedeutend in der Gebrauchsdauer verbessert wenn Laserlicht für es verwendet wird, wenn jedoch das Laserlicht ausreichend fokussiert ist, wird der mittlere Teil des fokussierten Gebietes übermäßig auf eine viel höhere Temperatur erwärmt und erleidet daher thermische Beschädigung. Demgemäß ist es günstig für den Zweck, die thermische Haltbarkeit zu verbessern, dass in diesem Harz Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen eingeführt oder hergestellt werden und die Harze unter Verwendung eines Härtungsmittels vernetzt werden, indem Wärme, UV-Licht oder ein Elektronenstrahl aufgebracht werden. Ferner wird ein Lichtpolymerisationsinitiator benötigt, wenn das Harz durch Einstrahlung von UV-Licht gehärtet werden soll. Überdies ist es günstig, dass das Harz ein Harz mit hoher Klebwirkung gegenüber der photothermischen Konversionsschicht und auch der Aufzeichnungsschicht ist.
  • Das Gewichtsmengenverhältnis von dem als das Abdeckmaterial verwendeten gefärbten Material, das für sichtbares Licht undurchlässig, für Infrarotlicht aber transparent ist, und dem Harz liegt günstiger Weise im Bereich von 95:5 bis 5:95, noch günstiger im Bereich von 90:10 bis 10:90.
  • Die Dicke der Abdeckschicht (3) beträgt günstiger Weise 0,1 μm oder mehr. Bei weniger als 0,1 kann eine zufrieden stellende Abdeckwirkung nicht erreicht werden. Ferner ist eine Dicke von 0,5 μm oder mehr günstig, und eine Dicke von 1,0 μm oder mehr ist besonders günstig. Die Dicke der Abdeckschicht (3) beträgt günstiger Weise 10 μm oder weniger. Bei mehr als 10 μm kann in der photothermischen Konversionsschicht (2) erzeugte Wärme nicht zu der Aufzeichnungsschicht (4) übertragen werden, daher eine ausreichende Färbung in dem Bild nicht erreicht werden. Ferner ist eine Dicke von 7 μm oder weniger günstig, und eine Dicke von 5 μm oder weniger ist besonders günstig. Und in der vorliegenden Erfindung kann zwischen der photothermischen Konversionsschicht (2) und der Abdeckschicht (3) und/oder zwischen der Abdeckschicht (3) und der Aufzeichnungsschicht (4) eine Klebschicht bereitgestellt werden.
  • Was nun die Wirkung der Abdeckung durch Bereitstellen der Abdeckschicht (3) angeht, so kann Farbe der photothermischen Konversionsschicht (2), die an einer Stelle unter der Abdeckschicht angebracht wird, unterdrückt werden. Und wenn Laserlicht vollständige fokussiert ist, wird eine unnötige Erhöhung der Temperatur an dem zentralen Teil der Gauß'schen Verteilung des Laserstrahlbrennflecks verursacht, daher ist zu befürchten, dass die photothermische Konversionsschicht (2) thermische Beschädigung erleidet, die eine Umwandlung bewirkt, oder dass photothermisches Konversionsmaterial in der photothermischen Konversionsschicht (2) durch Wärme zersetzt wird und dergleichen Probleme, und deshalb die von solchen Beschädigungen verursachten Spuren nach dem Löschen von Bildern zurückbleiben. Die vorliegende Erfindung kann daraufhin diese Probleme durch die Auswirkung der Abdeckschicht lösen, daher wird der Spielraum für wiederholte Verwendung bedeutend verbessert.
  • Es gibt in der vorliegenden Erfindung keine spezielle Beschränkung des Beschichtungsverfahrens für die Abdeckschicht, und es können bekannte Beschichtungsverfahren zum Erzeugen der Abdeckschicht verwendet werden, einschließlich Beschichtungsverfahren wie Rakelbeschichten, Drahtbügelbeschichten, Sprühbeschichten, Luftmesserbeschichten, Wulstbeschichten, Vorhangbeschichten, Gravurbeschichten, Kissenbeschichten, Umkehrwalzenbeschichten, Tauchbeschichten, Düsenbeschichten und andere Beschichtungsverfahren, und Verfahren des Tiefdrucks wie Matrixdruck, Gravurdruck, lithographische Druckverfahren wie Offsetdruck, Schablonendruck wie mimeographischer Druck, Siebdruck und so weiter.
  • Die photothermische Konversionsschicht spielt die Rolle, Licht zu absorbieren und Wärme zu erzeugen, die Materialien davon werden in anorganisches Material und organisches Material eingeteilt. Spezifische Beispiele von anorganischem Material beinhalten Ruß, metallische und halbmetallische Materialien wie Ge, Bi, In, Te, Se, Cr und dergleichen und Legierungen davon. Diese Materialien werden durch ein Vakuum-Abscheidungsverfahren oder durch Anheften der Materialteilchen mit Bindemittelharz in Schichtform gebracht. Spezifische Beispiele von organischem Material beinhalten unterschiedliche Arten von Farbstoffen, diese werden entsprechend dem Spektrum des darin zu absorbierenden Lichtes in richtiger Weise verwendet.
  • Und wenn ein Strahl von einem Halbleiterlaser verwendet wird, kann ein Strahlung des nahen Infrarots absorbierender Farbstoff mit einer Absorptionsintensität in einem Wellenlängenbereich von 700 bis 900 nm als das photothermische Konversionsmaterial verwendet werden. Spezifische Beispiele von dem photothermischen Konversionsmaterial beinhalten einen Cyaninfarbstoff, einen Chinonfarbstoff, ein Chinolinfarbstoff-Derivat von Indonaphthol, einen Phenylendiamin-Nickelkomplex und einen Phthalocyaninfarbstoff. Es ist erwünscht, dass ein photothermisches Konversionsmaterial mit hervorragender Wärmefestigkeit ausgewählt wird, damit es für die wiederholten Vorgänge der Erzeugung und Löschung von Bildern viele Male zur Verfügung steht.
  • Solche anorganischen und organischen photothermischen Konversionsmaterialien werden im Allgemeinen in der Form von Molekülen oder Teilchen in dem Harz in der photothermischen Konversionsschicht dispergiert. Es kann irgendein Harz, das darin die vorstehend erwähnte Teilchenform von photothermischen Konversionsmaterialien erhalten kann, für die photothermische Konversionsschicht verwendet werden, wobei günstiger Weise thermoplastisches Harz und wärmehärtbares Harz verwendet werden.
  • Beispiele von thermoplastischem Harz beinhalten Ethylen-Vinylchlorid-Copolymerharz, Ethylen-Vinylacetat-Copolymerharz, Ethylen-Vinylacetat-Vinylchlorid-Pfropfcopolymerharz, Polyvinylidenchloridharz, Polyvinylchloridharz, chloriertes Polyvinylchloridharz, chloriertes Polyethylenharz, chloriertes Polypropylenharz, Polyvinylacetatharz, Phenoxyharz, Butadienharz, Fluorharz, Polyamid, Polyamid-Imid, Polyarylat, thermoplastisches Polyimid, Polyetherimid, Polyether-Etherketon, Polyethylen, Polyethylenoxid, Polycarbonat, Polystyrol, Polysulfon, Polyparamethylstyrol; Polyarylamin, Polyvinylalkohol, Polyvinylether, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyphenylenether, Polypropylen, Polymethylpenten, Methacrylharz, Acrylharz und dergleichen Harze.
  • Beispiele von wärmehärtbaren Harzen beinhalten Epoxyharz, Xylolharz, Guanaminharz, Diarylphthalatharz, Vinylesterharz, Phenolharz, ungesättigtes Polyesterharz, Furanharz, Polyimid, Polyurethan, Maleinharz, Melaminharz, Harnstoffharz und dergleichen Harze.
  • Diese Harze können ein Harz sein, in welchem irgendwelche vorstehend erwähnten Inhaltsstoffe copolymerisiert oder gemischt worden sind.
  • Das Verhältnis von den anorganischen und organischen photothermischen Konversionsmaterialien zu dem Bindemittelharz liegt günstiger Weise in dem Bereich von 95:5 bis 5:95, wobei der Bereich von 90:10 bis 10:90 günstiger ist. Es ist günstig, dass Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen eingeführt oder hergestellt werden und die Harze unter Verwendung eines Härtungsmittels vernetzt werden, indem Wärme, UV-Licht oder ein Elektronenstrahl aufgebracht werden. Ferner muss ein Lichtpolymerisationsinitiator zugesetzt werden, wenn das Harz durch Einstrahlung von UV-Licht gehärtet werden soll. Die Dicke der photothermischen Konversionsschicht beträgt günstiger Weise 0,1 μm bis 10 μm. Ist die Dicke weniger als 0,1 μm, kann eine ausreichende Wärmeerzeugung nicht erreicht werden. Wenn andererseits die Dicke mehr als 10 μm ist, wird die Diffusion der daraus erzeugten Wärme größer, daher kann eine wirkungsvolle Verwendung der Wärme nicht erreicht werden. Ferner ist eine Dicke von 0,2 bis 5 μm günstiger, und eine Dicke von 0,3 bis 3 μm ist besonders günstig.
  • Es werden nun mit Bezug auf die angehängten Zeichnungen ein Vorgang der Erzeugung und Löschung eines Bildes und eine Vorrichtung zur Erzeugung und Löschung eines Bildes unter Verwendung des reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung in Einzelheiten erklärt werden.
  • Es wird möglich, unter Verwendung der Vorrichtung wie in 3 gezeigt das Bild zu erzeugen und zu löschen, indem die Bedingungen der Einstrahlung des Laserstrahls gesteuert werden. Das heißt, die gesamte oder teilweise Bilderzeugung und – Löschung kann durchgeführt werden, indem mindestens eine Bedingung aus dem Einstrahlungszeitraum, der Einstahlungslichtmenge, dem Brennpunkt und der Intensitätsverteilung des Lichtes geregelt wird und auf diese Weise die Temperatur zu der Farbgebungstemperatur und der Löschtemperatur eingestellt wird oder die Abkühlgeschwindigkeit verändert wird.
  • Als Lichtquelle kann irgendeine Quelle, welche ein Licht einstrahlt, das von der photothermischen Konversionsschicht absorbiert werden kann, um Wärme zu erzeugen, verwendet werden. Jedoch wird günstiger Weise Laserstrahllicht verwendet, weil es leicht zu fokussieren ist, und zum Beispiel können Kohlendioxidlaser, Rubinlaser, Argonlaser, Excimerlaser, YAG-Laser und Halbleiterlaser herangezogen werden, und unter dem Gesichtspunkt der Gerätegröße wird günstiger Weise ein Halbleiter-Laserstrahl verwendet. Ferner ist die Wellenlänge des Laserstrahllichtes 500 nm oder weniger, oder im Gegensatz dazu 600 nm oder mehr, und noch günstiger 700 nm oder mehr.
  • Die Bildaufzeichnungsvorrichtung, wie in 3 gezeigt, umfasst eine optische Kopfeinheit (201), umfassend eine Laserdiode (202) als eine Lichtquelle des Halbleiter-Laserstrahls, und eine Fokuslinse (203) zum Steuern der Aufbringung des Laserstrahls auf ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium (207) der vorliegenden Erfindung; eine Hauptabtast-Aufzeichnungseinheit, umfassend eine Trommel (204) und einen Gleichstrommotor (205) zum Drehen der Trommel (204); und eine Nebenabtast-Aufzeichnungseinheit, umfassend ein Transportgestell (206) zum Transportieren der optischen Kopfeinheit (201) in der Nebenabtastrichtung. Eine Heizvorrichtung ist in der Trommel (204) der Aufzeichnungsvorrichtung bereitgestellt, so dass die Trommel (204) und das Aufzeichnungsmedium auf eine vorbestimmte Temperatur vorgewärmt werden können.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendete wärmeempfindliche Schicht, welche „in der Lage ist, reversibel den Farbton zu ändern", bedeutet ein Material, das in Folge einer Temperaturänderung auf reversible Weise eine sichtbare Veränderung bewirkt. Die sichtbare Veränderung wird in eine Veränderung des Farbtons und in eine Veränderung der Form, wie Umrissänderung und Gestaltänderung, eingeteilt. Die vorliegende Erfindung verwendet grundsätzlich ein Material, das eine Veränderung des Farbtons verursacht. Die Veränderung des Farbtons beinhaltet eine Änderung der Transparenz, eine Änderung der Lichtreflexion, eine Änderung der Wellenlänge der Absorption von Licht, eine Änderung des Ausmaßes der Lichtstreuung und so weiter. Und in dem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium zur praktischen Verwendung wird das Aufweisen eines Bildes durch eine Kombination der vorstehend erwähnten Änderungen durchgeführt. Um konkreter zu sein, können irgendwelche reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten verwendet werden, so lange deren Transparenz oder Farbton durch die Aufbringung von Wärme darauf reversibel verändert wird. Ein spezifisches Beispiel einer solchen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht stellt einen ersten gefärbten Zustand bei einer ersten spezifischen Temperatur her, welche über der Raumtemperatur liegt. Wenn diese reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf eine zweite Temperatur erwärmt wird, welche über der ersten Temperatur liegt, und dann abgekühlt wird, stellt die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht einen zweiten Farbzustand her. Insbesondere ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das in der Lage ist, zwei jeweils verschieden gefärbte Zustände bei einer ersten spezifischen Temperatur und einer zweiten spezifischen Temperatur anzunehmen, wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
  • Zum Beispiel können reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedien, welche bei einer zweiten spezifischen Temperatur einen gefärbten Zustand und bei einer ersten spezifischen Temperatur einen entfärbten Zustand annehmen, wie das in den offen gelegten japanischen Patentanmeldungen Tokkai Hei 4-224996, Tokkai Hei 4-247985 und Tokkai Hei 4-267190 offenbarte, reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedien, welche einen gefärbten Zustand mit einer Farbe wie Schwarz, Rot oder Blau bei einer ersten spezifischen Temperatur und einen entfärbten Zustand bei einer zweiten spezifischen Temperatur annehmen, wie das in den offen gelegten japanischen Patentanmeldungen Tokkai Hei 2-188293 und Tokkai Hei 2-188294 offenbarte, und dergleichen Aufzeichnungsmedien genannt werden.
  • Aus den vorstehend erwähnten reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten wird auf reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten, welche in der Lage sind, auf reversible Weise einen gefärbten Zustand durch eine chemische Veränderung von einem Farbstoff oder dergleichen anzunehmen, als typische reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten Bezug genommen. Unter diesen Aufzeichnungsmedien ist ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium günstig, das einen Leukofarbstoff verwendet, und ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das einen Leukofarbstoff und einen farbgebenden Entwickler mit einer langkettigen Alkylgruppe verwendet, ist noch günstiger.
  • Als Leukofarbstoff können eine oder mehrere Arten von Farbstoff-Vorläufern verwendet werden, die herkömmlicher Weise in dem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium verwendet werden, und solche Leukofarbstoffe können zum Beispiel Phthalidverbindungen, Azaphthalidverbindungen, Fluoranverbindungen und dergleichen Farbstoff-Vorläufer sein.
  • Geeignete farbgebende Entwickler mit einer langkettigen Alkylgruppe sind als typische Beispiele farbgebende Entwicklerverbindungen, die in Aufzeichnungsschichten verwendet werden, welche in den offen gelegten japanischen Patentanmeldungen Tokkai Hei 5-124360, Tokkai Hei 6-210954, Tokkai Hei 10-95175 und so weiter offenbart werden. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten farbgebenden Entwicklerverbindungen haben eine Struktur, die in der Lage ist, den Leukofarbstoff zu entwickeln, und auch eine Struktur, die in der Lage ist, den Zusammenhalt der Moleküle davon zu steuern, und beide Strukturen sind in dem Molekül verbunden. Spezifische Beispiele einer solchen Struktur, die in der Lage ist, den Leukofarbstoff zu entwickeln, beinhalten zum Beispiel die phenolische Hydroxylgruppe, Carboxylgruppe, Phosphatgruppe und andere Gruppen, welche den Leukofarbstoff gefärbt machen können. Spezifische Beispiele einer solchen Struktur, die in der Lage ist, den Zusammenhalt der Moleküle davon zu steuern, beinhalten zum Beispiel langkettige Kohlenwasserstoffgruppen. Die beiden Strukturen können durch eine oder mehrere zweiwertige oder noch mehrwertigere Verbindungsgruppen, einschließlich mehrwertigen Heteroatomen, verbunden sein, und solche mehrwertigen Verbindungsgruppen einschließlich Heteroatomen und/oder mehrwertigen aromatischen Gruppen können in der Struktur der vorstehend erwähnten langkettigen Kohlenwasserstoffgruppe beinhaltet sein. Beispiel von solchen farbgebenden Entwicklern werden auch in den offen gelegten japanischen Patentanmeldungen Tokkai Hei 9-290563 und Tokkai Hei 11-188969 offenbart. Sie werden allein oder in Kombination verwendet.
  • Unterschiedliche Arten von Additiven, die gewöhnlich in einem herkömmlichen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium verwendet werden, können ebenfalls in das Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung eingebracht werden, um die Beschichtungseigenschaften zu verbessern und wenn nötig die Aufzeichnungscharakteristik zu verbessern. Solche Additive können ein Tensid, ein elektrische Leitfähigkeit verleihendes Mittel, ein Füllstoff, ein Antioxidationsmittel, ein Stabilisator für das gefärbte Bild, ein Entfärbungsbeschleuniger und so weiter sein.
  • Die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht wird aus dem Leukofarbstoff, dem farbgebenden Entwickler und verschiedenen Additiven in Begleitung des Bindemittelharzes erzeugt. Es kann irgendein Harz verwendet werden, welches diese Materialien auf dem Träger haften lassen kann, und es werden auf dem Gebiet bekannte Harze allein oder in Kombination verwendet. Harze, welche durch Aufbringung von Wärme, UV-Licht und Elektronenstrahlen härtbar sind, werden günstiger Weise verwendet, um die Gebrauchsdauer für wiederholte Verwendung zu verbessern. Und zwar insbesondere Harze, welche mit einem Vernetzungsmittel wie einer Isocyanatverbindung reagierende Gruppen haben und daher in der Lage sind, durch das Vernetzungsmittel wärmegehärtet zu werden. Spezifische Beispiele von einem solchen Harz mit reaktiven Gruppen beinhalten Acrylpolyolharz, Polyesterpolyolharz, Polyurethanpolyolharz, Polyvinylbutyralharz, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat und dergleichen, sind aber nicht darauf beschränkt. Günstiger Weise hat die Aufzeichnungsschicht nach der Härtung einen Gelfraktionsanteil von 30% oder mehr. Ein Wert von weniger als 30% enthüllt, dass sie in einem unzureichend vernetzten Zustand ist und so eine schlechte Gebrauchsdauer verursacht. Günstiger Weise ist der Wert des Gelfraktionsanteils 50% oder mehr, und besonders günstig ist ein Wert des Gelfraktionsanteils von 70% oder mehr. Der Anteil der farbgebenden Inhaltsstoffe und von Bindemittelharz in der Aufzeichnungsschicht ist günstiger Weise 1 Teil der farbgebenden Inhaltsstoffe auf 1 bis 10 Teile Bindemittelharz. Im Fall einer Menge, die kleiner als diejenige des Bindemittelharzes ist, wird die Festigkeit der Aufzeichnungsschicht unzureichend, und eine Menge, die größer als diejenige des Bindemittelharzes ist, verringert die Farbdichte, verursacht also ein Problem. Als ein Verfahren, um heraus zu finden, ob das Bindemittelharz in der vorliegenden Erfindung in dem vernetzten Zustand oder in dem nicht vernetzten Zustand ist, kann die Entscheidung durchgeführt werden, indem die Spitze einer Testprobe in ein Lösungsmittel mit hohem Lösungsvermögen eingetaucht wird. Wenn nämlich das Bindemittelharz in dem nicht vernetzten Zustand ist, löst sich das Harz in dem Lösungsmittel auf und verbleibt also nicht in der Spitze der Testprobe.
  • Es gibt keine spezielle Beschränkung wegen des Vernetzungsmittels, es werden aber günstiger Weise Isocyanatverbindungen verwendet. Spezifische Beispiele von solchen Isocyanatverbindungen beinhalten Hexamethylendiisocyanat (HDI), Tolylendiisocyanat (TDI), Xyloldiisocyanat (XDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), das Addukt davon mit Trimethylolpropan und dergleichen. Unter diesen Isocyanatverbindungen ist Hexamethylendiisocyanat (HDI) günstig, und seine Verbindungen vom Addukttyp, Biurethtyp und Isocyanurattyp werden günstiger Weise verwendet. Und es sind die Fälle, dass die gesamte zugesetzte Menge des Vernetzungsmittels durch Vernetzung reagiert hat oder auch teilweise im nicht umgesetzten Zustand verblieben ist, erlaubt. Das heißt, das Vorhandensein von nicht umgesetztem Vernetzungsmittel ist kein Fehler. Diese Art von Reaktion schreitet im Laufe der Zeit fort, daher bedeutet das Vorhandensein von nicht umgesetztem Vernetzungsmittel nicht, dass keine Umsetzung stattgefunden hat. Gefundenes nicht umgesetztes Vernetzungsmittel bedeutet, dass die Reaktion in fortschreitender Vernetzungsreaktion ist. Überdies kann die Aufzeichnungsschicht einen Vernetzungsbeschleuniger beinhalten, welcher ein für diese Art von Reaktion nützlicher Katalysator ist.
  • Die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht kann unter Verwendung einer Beschichtungsflüssigkeit erzeugt werden, welche durch Mischen und Dispergieren einer Mischung, die einen Leukofarbstoff, einen farbgebenden Entwickler, verschiedene Arten von Additiven, ein Bindemittelharz und ein Lösungsmittel enthält, hergestellt wurde. Beispiele des für die Herstellung der Beschichtungsflüssigkeit verwendeten Lösungsmittels beinhalten Alkohole, Ketone, Ether, Glycolether, Ester, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe und dergleichen Lösungsmittel, sind aber nicht darauf beschränkt.
  • Die Beschichtungsflüssigkeit kann unter Verwendung einer bekannten Dispergiervorrichtung wie von Farbschüttlern, Kugelmühlen, Kollergängen, Dreiwalzenmühlen, Keddy-Mühlen, Sandmühlen, Dynomills, Kolloidmühlen und dergleichen hergestellt werden. Alle Materialien können in einer vorstehend erwähnten Dispergiervorrichtung in einem Lösungsmittel dispergiert werden oder es wird alternativ jedes Material in einem jeweiligen Lösungsmittel dispergiert und dann können die erhaltenen Flüssigkeiten zusammengemischt werden. Überdies kann die Beschichtungsflüssigkeit erwärmt und dann abgekühlt werden, um einen oder mehrere Inhaltsstoffe in der Beschichtungsflüssigkeit abzuscheiden.
  • Es gibt keine Beschränkung für das Beschichtungsverfahren, und die Aufzeichnungsschicht kann mit irgendeinem bekannten Beschichtungsverfahren wie Rakelbeschichten, Drahtbügelbeschichten, Sprühbeschichten, Luftrakel-Beschichten, Wulstbeschichten, Vorhangbeschichten, Gravurbeschichten, Kissenbeschichten, Umkehrwalzenbeschichten, Tauchbeschichten, Düsenbeschichten und dergleichen Beschichtungsverfahren erzeugt werden.
  • In dem Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung kann auf der Aufzeichnungsschicht eine Schutzschicht bereitgestellt werden. Die Schutzschicht kann wenn gewünscht einen organischen/anorganischen Füllstoff, einen UV-Absorber, ein Gleitmittel, ein gefärbtes Pigment und andere Additive beinhalten, zusammen mit einem vorstehend erwähnten Lösungsmittel und einem Bindemittelharz. Und die aufbeschichtete Schutzschicht kann unter Verwendung einer Dispergiervorrichtung und eines Beschichtungsverfahrens gleich der Dispergiervorrichtung und des Beschichtungsverfahrens wie vorstehend erwähnt hergestellt werden.
  • Vorzugsweise wird eine Zwischenschicht zwischen der Aufzeichnungsschicht und der Schutzschicht erzeugt, um deren gute Haftung zu verbessern, die Aufzeichnungsschicht vor einer Verschlechterung zu schützen, die durch den Beschichtungsvorgang der Schutzschicht verursacht wird, und um eine Wanderung der in der Schutzschicht beinhalteten Inhaltsstoffe zu der Aufzeichnungsschicht zu verhindern. Die Zwischenschicht und die Schutzschicht haben vorzugsweise eine niedrige Durchlässigkeit für Sauerstoff, um eine gute Lichtbeständigkeit des aufgezeichneten Bildes zu erhalten, indem der Leukofarbstoff als farbgebendes Mittel und der farbgebende Entwickler vor der durch Kontakt mit Sauerstoff verursachten Oxidation bewahrt werden oder diese verringert wird.
  • Die Zwischenschicht beinhaltet Harzmaterial als Hauptkomponente, und sie kann wenn nötig Füllstoff beinhalten und sie kann UV-Absorber beinhalten. Die Dicke der Zwischenschicht beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20 μm, bevorzugter 0,3 bis 10 μm. Der Gehalt des Füllstoffs beträgt 1 bis 93 Vol-%, und bevorzugter 5 bis 75 Vol-%. Die Zwischenschicht kann einen organischen UV-Absorber in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Bindemittelharzes beinhalten.
  • Lösungsmittel, Dispergiervorrichtung für die Beschichtungsflüssigkeit, Beschichtungsverfahren und das Verfahren zum Trocknen und Härten der aufbeschichteten Schicht, die zum Herstellen der Zwischenschicht verwendet werden, können gleiche Materialien und Vorgehensweisen wie die für die vorstehend erwähnte Aufzeichnungsschicht und Schutzschicht sein.
  • Das Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung kann eine Grundschicht zwischen dem Trägerelement und der Aufzeichnungsschicht beinhalten, um die Anfärbungsempfindlichkeit zu verbessern und die Anhaftung davon zu verbessern. Wie vorstehend erwähnt, kann eine Zwischenschicht zwischen der Aufzeichnungsschicht und der Schutzschicht beinhaltet sein, um deren gute Haftung zu verbessern, die Aufzeichnungsschicht vor einer Verschlechterung, die durch den Beschichtungsvorgang der Schutzschicht verursacht wird, zu schützen und eine Wanderung der in der Schutzschicht beinhalteten Inhaltsstoffe zu der Aufzeichnungsschicht zu verhindern. Diese Schichten können einen organischen/anorganischen Füllstoff, einen UV-Absorber, ein Gleitmittel, ein gefärbtes Pigment und andere Additive wie gewünscht beinhalten, zusammen mit einem vorstehend erwähnten Lösungsmittel und einem Bindemittelharz. Und diese Schichten können unter Verwendung einer Dispergiervorrichtung und eines Beschichtungsverfahrens gleich der Dispergiervorrichtung und des Beschichtungsverfahrens wie vorstehend erwähnt hergestellt werden.
  • Spezifische Beispiele der anorganischen Füllstoffe beinhalten Carbonate, Silicate, Metalloxide und Metallsulfate. Spezifische Beispiele der organischen Füllstoffe beinhalten Siliconharze, Celluloseharze, Epoxyharze, Nylonharze, phenolische Harze, Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Polyesterharze, Polycarbonatharze, Styrolharze, Acrylharze, Polyethylenharze, Formaldehydharze, Polymethylmethacrylatharze und dergleichen Harze.
  • Spezifische Beispiele der UV-Absorber beinhalten Verbindungen mit einer Salicylatstruktur, Verbindungen mit einer Cyanacrylatstruktur, Verbindungen mit einer Benzotriazolstruktur, Verbindungen mit einer Benzophenonstruktur und so weiter.
  • Spezifische Beispiele der Gleitmittel beinhalten synthetische Wachse, pflanzliche Wachse, tierische Wachse, höhere Alkohole, Ester von höheren Fettsäuren, Amide von höheren Fettsäuren und dergleichen. Jedoch ist die Erfindung nicht auf diese Materialien beschränkt.
  • 4 ist ein Schaubild, welches die Beziehung zwischen der Farbdichte eines reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung und dessen Temperatur veranschaulicht. Das Aufzeichnungsmaterial in dem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wird durch einen in 4 gezeigten Vorgang gefärbt und entfärbt. Das heißt, wenn das in dem Anfangsschritt in einem nicht farbigen Zustand (A) befindliche Aufzeichnungsmaterial erwärmt wird, beginnt das Aufzeichnungsmedium bei einer Bilderzeugungstemperatur (T1), bei welcher der Leukofarbstoff und der farbgebende Entwickler geschmolzen sind, Färbung herzustellen, und erreicht dann einen geschmolzenen gefärbten Zustand (B). Wenn das Aufzeichnungsmaterial in diesem geschmolzenen gefärbten Zustand (B) schnell auf Raumtemperatur abgekühlt wird, wird der verfestigte Zustand des Aufzeichnungsmaterials zu einem abgekühlten gefärbten Zustand (C) fixiert. Ob das Aufzeichnungsmaterial in dem gefärbten Zustand verbleibt, oder das Aufzeichnungsmaterial zu dem nicht gefärbten Zustand (A) zurückkehrt (punktierte Linie B-A) oder einen halbgefärbten Zustand erreicht, in welchem die Bilddichte des Aufzeichnungsmaterials verglichen mit der Bilddichte des Aufzeichnungsmaterials in dem abgekühlten Zustand (C) verhältnismäßig niedrig ist, hängt von der Abkühlungsgeschwindigkeit ab. Wenn das Aufzeichnungsmaterial in dem abgekühlten und fixierten Zustand (C) wieder erwärmt wird, beginnt das Aufzeichnungsmaterial sich bei einer Bildlöschungstemperatur (T2), die niedriger als (T1) ist, sich zu entfärben, und erreicht einen nicht gefärbten Zustand (E) (gestrichelte Linie C-D-E). Wenn das Aufzeichnungsmaterial in dem nicht gefärbten Zustand (E) auf Raumtemperatur abgekühlt wird, kehrt das Aufzeichnungsmaterial in den nicht gefärbten Zustand (A) zurück. Auf diese Weise können die Bilder der Aufzeichnungsschicht aufgezeichnet und gelöscht werden, indem die Erwärmungstemperaturen und Abkühlgeschwindigkeiten gesteuert werden.
  • Das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung kann mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsteil, welcher sichtbare Bilder aufweist, und auch mit einem Informationsspeicherteil versehen sein, welcher unsichtbare Information speichert, und dadurch kann es die in dem Informationsspeicherteil gespeicherte Information auf dem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsteil anzeigen und auf diese Weise die in dem Informationsspeicherteil gespeicherte Information als sichtbare Bilder rückmelden, es wird also der Komfort verbessert. Ein solcher Informationsspeicherteil beinhaltet vorzugsweise eine magnetische Aufzeichnungsschicht, einen IC-Speicher, optischen Speicher und dergleichen Speicher.
  • Das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung kann je nach der Verwendung zu angemessenen Formen verarbeitet werden, zum Beispiel zu einer Kartenform, Blattform, Rollenform oder anderen geeigneten Formen. Das zu einer Karte verarbeitete Aufzeichnungsmedium kann für eine vorbezahlte Karte, Punktkarte, Kreditkarte und dergleichen verwendet werden, andererseits kann das zu einer Blattform, wie einer Druckschrift zum Beispiel der Größe A4 und weiteren Größen verarbeitete Aufzeichnungsmedium in weitem Umfang verwendet werden, zum Beispiel für eine zeitweilige Druckschrift zur geschäftlichen Verwendung, wie ein Rundschreiben, und für ein Sitzungsdokument, indem eine Vorrichtung zum Drucken/Löschen verwendet wird.
  • Überdies ist es auch möglich, eine Klebschicht oder eine Haftschicht an der rückwärtigen Oberfläche des Trägerelementes gegenüber der Aufzeichnungsschicht aufzubringen, um das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium als ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikettenblatt zu verwenden. Als das Material für die Klebschicht oder die Haftschicht können allgemein für solche Kleb- oder Haftschichten verwendete Materialien verwendet werden. Spezifische Beispiele der Materialien für die Klebschicht oder die Haftschicht beinhalten Harnstoffharze, Melaminharze, phenolische Harze, Epoxyharze, Vinylacetatharze, Vinylacetat-Vinyl-Copolymerharze, Ethylen-Vinylacetat-Copolymerharze, Acrylharze, Polyvinyletherharze, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharze, Polystyrolharze, Polyesterharze, Polyurethanharze, Polyamidharze, chlorierte Polyolefinharze, Polyvinylbutyralharze, Acrylat-Copolymerharze, Methacrylat-Copolymerharze, natürliche Kautschuke, Cyanacrylatharze und Siliconharze.
  • Materialien der Klebschicht oder Haftschicht können ein Material vom Warmschmelztyp sein. Es gibt zwei Arten, nämlich eine Art mit Trennfolie und eine Art ohne Trennfolie, beide Arten sind zulässig. Wie vorstehend beschrieben, kann durch Bereitstellen einer Klebschicht oder einer Haftschicht auf dem Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung das Aufzeichnungsmedium auf der gesamten Oberfläche oder einem Teil der Oberfläche eines dicken Trägerelementes befestigt werden, das schwierig mit einer wärmeempfindlichen Schicht zu beschichten ist, wie einer dicken Polvinylchloridkarte mit einem magnetischen Aufzeichnungsstreifen, wodurch ein Teil der Information oder die gleiche Information, die in dem magnetischen Aufzeichnungsstreifen gespeichert ist, auf der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht angezeigt werden kann, wodurch das Aufzeichnungsmedium in seinem Komfort verbessert wird. Natürlich kann ein solches mit der Klebschicht oder Haftschicht versehenes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nicht nur auf der Polvinylchloridkarte mit einem magnetischen Aufzeichnungsstreifen, sondern auch auf anderen dicken Karten, wie einer IC-Karte, optischen Karte und dergleichen Karten angebracht werden.
  • Ein derartiges reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikettenblatt kann auch als ein Ersatz an Stelle eines Anzeigeetiketts verwendet werden, das auf einer Diskettenkassette bereitgestellt ist, welche eine Diskette enthält, die eine wieder aufladbare Information speichert, wie eine flexible Platte, eine MD-Platte, eine DVD-RAM-Platte und andere Platten, oder an Stelle eines Anzeigeetiketts, das auf einem Speichermedium für eine wieder aufladbare Information bereitgestellt ist, wie einer Speicherkarte, einem Speicherstab und einem Flash-Speicher. Ferner kann im Fall einer Platte, welche im Allgemeinen keine Kassette hat, wie einer CD-RW-Platte, das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsetikettenblatt direkt auf der Platte befestigt werden. Außerdem kann das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsetikettenblatt als ein Ersatz an Stelle eines Hinweisetikettenblattes für Videoband und Kassettenband verwendet werden. Das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsetikettenblatt ist in der Lage, den Anzeigeinhalt je nach der Änderung der in den vorstehend erwähnten Speichermedien gespeicherten Information zu verändern, daher ist es für einen breiten Anwendungsbereich verwendbar.
  • Das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung kann eine nicht reversible wärmeempfindliche Schicht haben, und in diesem Fall können die Farbtöne von jeder Schicht die gleichen oder verschieden von dem Farbton einer anderen Aufzeichnungsschicht sein. Außerdem kann das reversible wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung eine gefärbte Schicht mit wahlweisen Mustern oder Buchstaben haben, die durch einen Druckvorgang wie Offsetdruck, Tiefdruck und dergleichen Druckvorgänge, oder unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers, eines Thermotransferdruckers, eines Thermosublimationsdruckers oder dergleichen Druckers bereitgestellt sind. Ferner kann die gefärbte Schicht mit wahlweisen Mustern oder Buchstaben eine Schicht aus OP-Firnis (Überdruckfirnis) haben, die hauptsächlich aus einem wärmehärtbaren Harz besteht, welches auf dem gesamten Gebiet oder einem Teilgebiet der gefärbten Schicht bereitgestellt ist. Und das Trägerelement des reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums kann eine magnetische Aufzeichnungsschicht oder solche Schichten haben, welche sich auf der entgegen gesetzten Seite und/oder der gleichen Seite wie die reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht befindet/befinden.
  • Ausführliche Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
  • Nachdem die Erfindung allgemein beschrieben wurde, kann ein weiteres Verständnis durch Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erhalten werden, welche hierin lediglich zum Zweck der Veranschaulichung geboten werden und nicht als beschränkend gedacht sind. In den Beschreibungen in den folgenden Beispielen stellen die Zahlen Gewichtsanteile dar, wenn nicht anders spezifiziert.
  • Beispiel 1
  • Als Trägerfolie wurde eine transparente Polyesterfolie mit einer Dicke von etwa 100 μm, („Lumirror T-60", (Handelsmarke), hergestellt von Toray Industries, Inc.) verwendet.
  • [Photothermische Konversionsschicht]
  • Die folgenden Komponenten wurden gemischt und dispergiert:
    1) Ruß 20 Teile
    2)Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymer (VAGH, hergestellt von UCC Inc.) 20 Teile
    3) Isocyanat (COLONATE, hergestellt von Nippon Polyurethane Inc.) 2 Teile
    4) Triethylendiamin (Reagenzqualität, gekauft von Tokyo Kayaku Co., Ltd.) 0,2 Teile
    5) Methylethylketon 80 Teile
    6) Toluol 80 Teile
  • Die erhaltene Flüssigkeit wurde unter Verwendung einer Drahtbügel-Beschichtungsvorrichtung auf die vorstehend erwähnte Trägerfolie beschichtet und getrocknet, um eine photothermische Konversionsschicht mit etwa 1,0 μm Dicke zu erzeugen, die 24 Stunden lang bei 60°C aufbewahrt wurde, um die photothermische Konversionsschicht zu härten.
  • [Abdeckschicht]
  • Es wurde eine UV-härtbare undurchsichtige Firnisdruckfarbe (Dycure RT7, hergestellt von Dai-Nippon Ink Corp.), verwendet. Die Abdeckschicht wurde unter Verwendung einer Druckmaschine über die vorstehend erwähnte photothermische Konversionsschicht gelegt und dann der Vernetzungsverarbeitung unterworfen, welche durch Verwendung einer UV-Bestrahlungsvorrichtung durchgeführt wurde.
  • Die Lichtextinktionen der Abdeckschicht wurden gemessen, die Lichtextinktion bei 555 nm Wellenlänge war 1,43, und die Laserlicht-Extinktion bei 825 nm Wellenlänge war 0,89. Die Messung der Fraktion ergaben ein Ergebnis von 70%.
  • [Aufzeichnungsschicht]
  • Die folgenden Komponenten wurden unter Verwendung einer Kugelmühle so dispergiert, dass etwa 1 μm durchschnittlicher Teilchendurchmesser erreicht wurde:
    • 1) farbgebender Entwickler, gezeigt durch Formel I 3 Teile [Formel 1]
      Figure 00300001
    • 2) Dialkylharnstoff 1 Teil („HACLEAN-SB", hergestellt von Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
    • 3) 50%-ige Lösung von Acrylpolyol 9 Teile (LR327, hergestellt von Misubishi Rayon Inc.)
    • 4) Methylethylketon 70 Teile Die vorstehend erwähnte Zusammensetzung wurde dispergiert-pulverisiert, um Teilchen mit dem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 1 μm herzustellen.
    • 5) 2-Anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran 1 Teil
    • 6) Isocyanat 3 Teile (COLONATE, hergestellt von Nippon Polyurethane Inc.)
  • Dann wurden die darauf folgenden Komponenten der vorstehenden Dispersion, welche den gut dispergierten farbgebenden Entwickler enthält, zugesetzt und dann ausreichend gemischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit für die Aufzeichnungsschicht herzustellen.
  • [Herstellung eines reversiblen wärmeempfindlichen Mediums]
  • Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit für die Aufzeichnungsschicht wurde unter Verwendung eines Drahtbügels auf die Abdeckschicht beschichtet, welche auf der auf der Polyester-Trägerfolie erzeugten photothermischen Konversionsschicht bereitgestellt worden war, dann 2 Minuten lang bei 100°C getrocknet, dann 24 Stunden lang bei 60°C gehärtet, um eine Aufzeichnungsschicht mit etwa 10 g/m2 Dicke zu erzeugen.
  • Beispiel 2
  • Abdeckschicht und Aufzeichnungsschicht wurden unter Verwendung der gleichen transparenten Polyester-Trägerfolie und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erzeugt.
  • [Photothermische Konversionsschicht]
  • Die folgenden Komponenten wurden gemischt und dispergiert:
    1) Farbstoff mit Absorption im nahen Infrarotgebiet (PA-1006, von Mitsubishi Chemical Inc.) 10 Teile
    2) Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymer (VAGH, hergestellt von UCC Inc.) 30 Teile
    3) Isocyanat (COLONATE L, hergestellt von Nippon Polyurethane Inc.) 3 Teile
    4) Triethylendiamin (Reagenzqualität, gekauft von Tokyo Kayaku Co., Ltd.) 0,2 Teile
    5) Methylethylketon 80 Teile
    6) Toluol 80 Teile
  • Die erhaltene Flüssigkeit wurde unter Verwendung einer Drahtbügel-Beschichtungsvorrichtung auf die vorstehend erwähnte Trägerfolie beschichtet und getrocknet, um eine photothermische Konversionsschicht mit etwa 1,0 μm Dicke zu erzeugen, die 24 Stunden lang bei 60°C aufbewahrt wurde, um die photothermische Konversionsschicht zu härten.
  • [Herstellung eines reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums]
  • Es wurde das gleiche Verfahren wie das von Beispiel 1 durchgeführt, um ein reversibles wärmeempfindliches Medium herzustellen.
  • Beispiel 3
  • Die photothermische Konversionsschicht und die Aufzeichnungsschicht wurden unter Verwendung der gleichen transparenten Polyester-Trägerfolie und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erzeugt.
  • [Abdeckschicht]
  • Es wurde eine UV-härtbare undurchsichtige Firnisdruckfarbe (Dycure RT7, hergestellt von Dai-Nippon Ink Corp.), verwendet. Die Abdeckschicht mit 3,5 μm Dicke wurde unter Verwendung einer Druckmaschine über die vorstehend erwähnte photothermische Konversionsschicht gelegt und dann der Vernetzungsverarbeitung unterworfen, welche durch Verwendung einer UV-Bestrahlungsvorrichtung durchgeführt wurde.
  • Die Lichtextinktionen der Abdeckschicht wurden gemessen, die Lichtextinktion bei 555 nm Wellenlänge war 1,29, und die Laserlicht-Extinktion bei 825 nm Wellenlänge war 0,80. Die Messung der Fraktion ergab ein Ergebnis von 80%.
  • [Herstellung eines reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums]
  • Es wurde das gleiche Verfahren wie das von Beispiel 1 durchgeführt, um ein reversibles wärmeempfindliches Medium herzustellen.
  • Beispiel 4
  • Die photothermische Konversionsschicht und die Aufzeichnungsschicht wurden unter Verwendung der gleichen transparenten Polyester-Trägerfolie und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erzeugt.
  • [Abdeckschicht]
  • Es wurde eine UV-härtbare undurchsichtige Firnisdruckfarbe (Dycure RT7, hergestellt von Dai-Nippon Ink Corp.), verwendet. Die Abdeckschicht mit 4,5 μm Dicke wurde unter Verwendung einer Druckmaschine über die vorstehend erwähnte photothermische Konversionsschicht gelegt und dann der Vernetzungsverarbeitung unterworfen, welche durch Verwendung einer UV-Bestrahlungsvorrichtung durchgeführt wurde.
  • Die Lichtextinktionen der Abdeckschicht wurden gemessen, die Lichtextinktion bei 555 nm Wellenlänge war 1,57, und die Laserlicht-Extinktion bei 825 nm Wellenlänge war 0,98. Die Messung der Fraktion ergaben ein Ergebnis von 60%.
  • [Herstellung eines reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums]
  • Es wurde das gleiche Verfahren wie das von Beispiel 1 durchgeführt, um ein reversibles wärmeempfindliches Medium herzustellen.
  • Beispiel 5
  • Die photothermische Konversionsschicht und die Aufzeichnungsschicht wurden unter Verwendung der gleichen transparenten Polyester-Trägerfolie und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erzeugt. [Abdeckschicht]
    1) UV-härtbares Harz auf Basis von Urethanacrylat (erhältlich unter dem Namen Unidic C7-157 von Dai Nippon Ink & Chem. Inc.) 25 Teile
    2) Titandioxid (Idemitsu Titania IT-OD von Idemitsu Kosan Co. Ltd.) 25 Teile
    3) Butylacetat 75 Teile
  • Eine Flüssigkeit mit der vorstehenden Zusammensetzung wurde unter Verwendung einer Drahtbügel-Beschichtungsvorrichtung auf die photothermische Konversionsschicht beschichtet, welche auf die vorstehend erwähnte Trägerfolie beschichtet worden war und getrocknet und dann der Vernetzungsverarbeitung unterworfen, welche durch Verwendung einer UV-Bestrahlungsvorrichtung durchgeführt wurde, um eine Abdeckschicht mit etwa 4 μm Dicke zu erzeugen.
  • Die Messung der Lichtextinktion der Abdeckschicht ergab, dass die Lichtextinktion bei 555 nm Wellenlänge 1,27, und die Laserlicht-Extinktion bei 825 nm Wellenlänge 0,95 war. Die Messung der Fraktion ergab ein Ergebnis von 75%.
  • [Herstellung eines reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums]
  • Es wurde das gleiche Verfahren wie das von Beispiel 1 durchgeführt, um ein reversibles wärmeempfindliches Medium herzustellen.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein anderes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass die Abdeckschicht beseitigt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein anderes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, außer dass die Abdeckschicht beseitigt wurde.
  • Es wurden unter Verwendung einer Laser-Aufzeichnungsvorrichtung Bildaufzeichnungen auf den mit den vorstehend erwähnten Herstellungsvorgängen erhaltenen reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedien durchgeführt. Als die Aufzeichnungsbedingungen war die Laserenergie 20 mW und die Aufzeichnung erfolgte mit 67 mm/s. Es wurden Volltonbilder gedruckt.
  • Auswertungen von wiederholten Verwendungen wurden mit Aufzeichnungen unter Verwendung eines Laserkopfes und Löschungen unter Verwendung einer warmen Platte durchgeführt, dieser Vorgang wurden 1000 mal wiederholt und sodann wurde das Aussehen der Aufzeichnungsmedien untersucht.
  • Tabelle 1
    Figure 00350001
  • <Bewertung des Kontrastes>
    • O:
      die Färbung der photothermischen Konversionsschicht wurde unterdrückt, daher ergab sich gute Sichtbarkeit.
      Δ:
      leichte Färbung in der photothermischen Konversionsschicht, während gute Sichtbarkeit vorhanden war:
      X:
      Färbung in der photothermischen Konversionsschicht, dadurch Abnahme oder Verschlechterung der Sichtbarkeit.
  • <Bewertung der Gebrauchsdauer>
    • O:
      ausreichende Färbung und Löschung waren sogar nach wiederholten Verwendungen gegeben.
      X:
      nach den wiederholten Verwendungen ergaben sich unzureichende Färbung und Löschung.
  • <Bewertungsergebnisse der Dichte im Hintergrundgebiet>
  • Proben wurden auf die weiße Farbe der von Kodak Co. hergestellten Grauskala gelegt und deren Reflexionsdichten wurden unter Verwendung eines Reflexionsdensitometers MacBeth RD-914 gemessen.
  • Aus den vorstehend beschrieben Ergebnissen ist zu erkennen, dass die optische Dichte der Proben durch Bereitstellen der Abdeckschicht deutlich erhöht wurde.
  • Was das Vergleichsbeispiel 1 angeht, in welchem ein Ruß verwendet wurde, war es schwierig, ein ausgegebenes Bild zu erkennen, in Beispiel 1, welches die Abdeckschicht verwendete, war jedoch die Farbe der photothermischen Konversionsschicht unterdrückt, daher wurde die Sichtbarkeit der ausgegebenen Bilder erhöht, die daher einen guten Kontrast zeigten. In Vergleichsbeispiel 2 war eine gelbgrüne Farbe vorhanden, auf diese Weise wurde der Kontrast verringert, andererseits war Beispiel 2 in der Lage, eine derartige Farbe zu unterdrücken, indem die Abdeckschicht bereitgestellt wurde.
  • Was die Gebrauchsdauer anbelangt, waren nach dem Löschvorgang Spuren des aufgezeichneten Bildes beachtlich, wenn die Abdeckschicht nicht bereitgestellt wurde, und mit zunehmenden Zyklen aus Bilderzeugung und -Löschung sammelten sich Beschädigungen durch die Laserbestrahlungen an, und letzten Endes wurden eine Abtrennung an der Grenzfläche zwischen der Aufzeichnungsschicht und der photothermischen Konversionsschicht und dergleichen Misslichkeiten erzeugt, auf diese Weise wurden nach 1000 mal wiederholter Verwendung Schäden beobachtet, die zur Löschung nicht fähig waren. Wenn andererseits die Abdeckschicht bereitgestellt wurde, fanden sich nach dem Löschvorgang kaum Spuren des gelöschten aufgezeichneten Bildes, auf diese Weise wurden nach 1000 mal wiederholter Verwendung fast keine Beschädigungen nach dem Löschvorgang beobachtet.
  • Das heißt, dass durch die Bereitstellung der Abdeckschicht Verbesserungen des Kontrastes und auch der Gebrauchsdauer bei wiederholten Verwendungen erkannt werden können.
  • Wie aus diesen spezifischen Lehren zu verstehen ist, ist das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung ein hervorragendes Aufzeichnungsmedium, in welchem die Farbe der photothermischen Konversionsschicht abgedeckt ist, wodurch Sichtbarkeit und Kontrast der erhaltenen Bilder deutlich verbessert werden und ferner auch die Gebrauchsdauer bei wiederholter Verwendung deutlich verbessert ist.

Claims (15)

  1. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, umfassend eine Abdeckschicht (3) zwischen einer reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht (4), welche durch Wärme reversibel in ihrer Farbe verändert wird, und einer photothermischen Konversionsschicht (2), welche Licht unter Erzeugung von Wärme absorbiert, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckschicht eine derartige optische Charakteristik hat, dass das Verhältnis der Extinktion von Laserlicht bei mindestens einer Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereiches, das in der Lage ist, Wärme zu erzeugen, wenn es von der photothermischen Konversionsschicht (2) absorbiert wird, 80% oder weniger in Bezug auf die Extinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm beträgt, die Extinktion von Licht mit einer Wellenlänge von 555 nm durch die Abdeckschicht 1,25 oder mehr beträgt und die Extinktion von Laserlicht durch die Abdeckschicht bei mindestens einer Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereiches, das in der Lage ist, Wärme zu erzeugen, wenn es von der photothermischen Konversionsschicht (2) absorbiert wird, 1 oder weniger beträgt.
  2. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die optische Reflexionsdichte im Hintergrundbereich der reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht (4) 0,5 oder weniger beträgt.
  3. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckschicht (3) einen Gelfraktionsanteil von 30% oder mehr aufweist.
  4. Karte mit einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediumteil und einem Informationsspeicherteil, dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeempfindliche Aufzeichnungsmediumteil ein Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3 ist.
  5. Karte gemäß Anspruch 4, wobei der Informationsspeicherteil mindestens einen Speicher ausgewählt aus magnetischem Speicher, IC-Speicher oder optischem Speicher umfasst.
  6. Karte gemäß Anspruch 4, wobei das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium eine Schicht mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium und der Informationsspeicherteil eine magnetische Aufzeichnungsschicht definiert, wobei die Karte die Schicht mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium, ein Trägerelement und die magnetische Aufzeichnungsschicht umfasst, welche in dieser Reihenfolge übereinander angeordnet sind.
  7. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett mit einem reversiblen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediumteil, einem Trägerelement und einer Kleb- oder Haftschicht, welche in dieser Reihenfolge übereinander angeordnet sind, dadurch gekennzeichnet, dass der reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmediumteil ein Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der Abschnitte 1 bis 3 ist.
  8. Diskettenkassette, die in ihrem Inneren eine Diskette enthält, welche in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern und die ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gemäß Anspruch 7 darauf aufweist.
  9. Diskette, die in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern oder zusätzliche Information aufzuzeichnen und die ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett darauf aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass das reversible wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium ein Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3 ist.
  10. Diskette, die in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern oder zusätzliche Information aufzuzeichnen und welche ein darauf befestigtes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gemäß Anspruch 7 aufweist.
  11. Kassette für ein Aufzeichnungsband, welches in der Lage ist, auf wiederbeschreibbare Weise Information zu speichern und welche ein darauf befestigtes reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gemäß Anspruch 7 aufweist.
  12. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, umfassend ein durch Drucken erzeugtes Bild.
  13. Verfahren zum Aufzeichnen und/oder Löschen eines Bildes, dadurch gekennzeichnet dass ein reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3 verwendet wird und mindestens entweder Bildaufzeichnung oder Bildlöschung durch Einstrahlen von Laserlicht durchgeführt wird.
  14. Verfahren zum Aufzeichnen und/oder Löschen eines Bildes gemäß Anspruch 13, wobei mindestens entweder Bildaufzeichnung oder Bildlöschung durch Einstrahlen von Laserlicht mit einer Wellenlänge von 700 nm oder mehr durchgeführt wird.
  15. Verfahren zum Aufzeichnen und/oder Löschen eines Bildes gemäß Anspruch 13, wobei sowohl Bildaufzeichnung als auch Bildlöschung durchgeführt werden, indem mindestens eines aus der Lichteinstrahlungsdauer, der Menge der Lichtemission, dem Brennpunkt des eingestrahlten Lichtes oder der Intensitätsverteilung des eingestrahlten Lichtes dementsprechend eingestellt wird.
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