DE60205071T2

DE60205071T2 - Benzofuran-2-onen als Stabilisatoren für synthetische Polymere

Info

Publication number: DE60205071T2
Application number: DE60205071T
Authority: DE
Inventors: Kerstin Schrinner; Pascal Xanthopoulos
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2001-09-11
Filing date: 2002-09-03
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2022-09-04
Also published as: ES2246008T3; BR0203538A; EP1291384B1; KR20030022708A; DK1291384T3; US20030109611A1; CN1237058C; JP2003176417A; EP1291384A1; PL355901A1; PL205846B1; RU2286361C2; TW593303B; CA2401927C; CO5270026A1; DE60205071D1; JP4314610B2; HUP0202991A3; US6881774B2; CN1407005A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, umfassend ein synthetisches Polymer, das gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau anfällig ist, insbesondere Polyolefine, Polyetherpolyol oder Polyurethan und als Stabilisator eine spezielle Gruppe von Verbindungen vom Benzofuran-2-on-Typ.
Die Verwendung von Verbindungen vom Benzofuran-2-on-Typ als Stabilisatoren für synthetische Polymere ist aus beispielsweise WO-A-80/01566, US-5516920, US-4325863 und US-4488117 bekannt.
Die bekannten Stabilisatoren genügen nicht in jeder Hinsicht den hohen Erfordernissen, die ein Stabilisator erfüllen muss, insbesondere bezüglich Lebensdauer, Wasserabsorption, Empfindlichkeit gegen Hydrolyse, Verfahrensstabilisierung, Farbeigenschaften, Flüchtigkeit, Wanderungsverhalten, Kompatibilität und Verbesserung beim Schutz gegen Licht. Im Ergebnis gibt es einen fortwährenden Bedarf für wirksame Stabilisatoren für synthetische Polymere, die auf oxidativen, thermischen und/oder durch Licht induzierten Abbau empfindlich sind.
EP-A-0871066, DE-A-19950459 und US-B-6284447 offenbaren die Verwendung einer speziellen Gruppe von Verbindungen vom Benzofuran-2-on-Typ als DOX-Fänger in farbfotografischen Materialien.
Es wurde nun gefunden, dass eine spezielle Gruppe von Verbindungen vom Benzofuran-2-on-Typ, der in EP-A-0871066 offenbart wurde, als ein Stabilisator für synthetische Polymere, die gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau empfindlich sind, besonders geeignet ist.
Die vorliegende Erfindung stellt deshalb Zusammensetzungen bereit, umfassend

a) ein synthetisches Polymer, das anfällig ist für oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau, und
b) mindestens eine Verbindung der Formel I
worin R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl darstellen, R₃ und R₄ C₈-Alkyl darstellen und R₅ C₁-C₇-Alkyl darstellt.

Alkyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen ist ein verzweigter oder unverzweigter Rest, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpeptyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl (tert-Octyl), 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl oder Dodecyl. Eine der bevorzugten Definitionen für R₁ und R₂ ist beispielsweise C₁-C₆-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, beispielsweise tert-Butyl. Eine bevorzugte Definition für R₅ ist C₁-C₄-Alkyl, insbesondere C₁-C₃-Alkyl, beispielsweise Methyl.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind jene, worin
R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellen,
R₃ und R₄ C₈-Alkyl darstellen und
R₅ C₁-C₄-Alkyl darstellt.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I sind jene, worin R₃ und R₄ tert-Octyl darstellen.
Von besonderem Interesse ist die Verbindung der Formel I, worin
R₁ und R₂ Wasserstoff darstellen,
R₃ und R₄ tert-Octyl darstellen und R₅ Methyl darstellt.
Die Synthese der Verbindungen der Formel I wird beispielsweise in EP-A-0871066 offenbart.
Die Verbindungen der Formel I sind zum Stabilisieren thermoplastischer Polymere gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau geeignet.
Beispiele für solche Materialien sind:

1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyvinylcyclohexan, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel Niederdruckpolyethylen (HDPE), Niederdruckpolyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), Niederdruckpolyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Hochdruckpolyethylen (LDPE), Hochdruckpolyethylen mit linearen Ketten (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). Polyolefine, d.h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ- (DuPont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE) und Gemische davon mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Ethylen/Vinylcyclohexan-Copolymere, Ethylen/Cycloolefin-Copolymere (z.B. Ethylen/Nobornen, wie COC), Ethylen/1-Olefin-Copolymere, wo das 1-Olefin in situ erzeugt wird; Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Vinylcyclohexen-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethy len mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Poly-amiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C₅-C₉) einschließlich hydrierter Modifizierungen davon (beispielsweise Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke. Homopolymere und Copolymere von 1.)–4.) können beliebige Stereostruktur, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch aufweisen; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere sind auch eingeschlossen.
5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
6. Aromatische Homopolymere und Copolymere, abgeleitet von vinylaromatischen Monomeren, einschließlich Styrol, α-Methylstyrol, alle Isomeren von Vinyltoluol, insbesondere p-Vinyltoluol, alle Isomeren von Ethylstyrol, Propylstyrol, Vinylbiphenyl, Vinylnaphthalin und Vinylanthracen, und Gemische davon. Homopolymere und Copolymere können eine beliebige Stereostruktur, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch, aufweisen; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere sind ebenfalls eingeschlossen.
6a. Copolymere, einschließlich vorstehend genannte vinylaromatische Monomere und Comonomere, ausgewählt aus Ethylen, Propylen, Dienen, Nitrilen, Säuren, Maleinsäureanhydriden, Maleimiden, Vinylacetat und Vinylchlorid oder Acrylderivaten und Gemischen davon, z.B. Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Ethylen (Interpolymere), Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadi en/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische von Styrolcopolymeren mit hoher Schlagfestigkeit und weiterem Polymer, z.B. ein Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dienterpolymer; und Blockcopolymere von Styrol wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
6b. Hydrierte aromatische Polymere, abgeleitet von der Hydrierung von Polymeren, die unter 6.) genannt wurden, insbesondere einschließlich Polycyclohexylethylen (PCHE), hergestellt durch Hydrierung von ataktischem Polystyrol, häufig als Polyvinylcyclohexan (PVCH) bezeichnet.
6c. Hydrierte aromatische Polymere, abgeleitet von der Hydrierung von Polymeren, die unter 6.a) genannt wurden. Homopolymere und Copolymers können eine beliebige Stereostruktur, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch, aufweisen; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere sind ebenfalls eingeschlossen.
7. Pfropf-Copolymere von vinylaromatischen Monomeren, wie Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Male-imid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutyl-Kautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagmodifiziert mit Essigsäurebutylester.
10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomere miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acyl-Derivaten oder Acetalen davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit unter 1) vorstehend erwähnten Olefinen.
12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder -polyamiden.
15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Vorstufen davon.
16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, zum Beispiel Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierungsmittel, zum Beispiel Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und auch Blockcopolymere von den vorstehend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbeitens (RIM-Polyamidsysteme).
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimid-azole.
18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyalkylennaphthalat (PAN) und Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Copolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polyketone.
21. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
22. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
23. Trocknende und nicht trocknende Alkydharze.
24. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, und auch Halogen-enthaltende Modifizierungen davon mit niederer Entflammbarkeit.
25. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, zum Beispiel Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.
26. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen.
27. Vernetzte Epoxidharze, abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatioschen Glycidylverbindungen, beispielsweise Produkte von Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit üblichen Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger vernetzt sind.
28. Gemische der vorstehend erwähnten Polymere (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.

Die zu schützenden synthetischen Polymere sind vorzugsweise thermoplastische Polymere, insbesondere Polyolefine, Polyetherpolyole oder Polyurethane, insbesondere Polyethylen und Polypropylen oder Copolymere davon mit Mono- und Diolefinen.
Die Verbindungen der Formel I werden gleichfalls zur Polyurethanherstellung verwendet, insbesondere zum Herstellen von flexiblen Polyurethanschäumen. In diesem Zusammenhang werden die neuen Zusammensetzungen und daraus hergestellte Produkte wirksam gegen Abbau geschützt. Insbesondere wird Versengen während der Schaumherstellung vermieden. Polyurethanschäumer können Phosphite als Weichmacher, wie Diphenylisodecylphosphit (DPDP), Phenyldiisodecylphosphit (PDDP) zu den basenstabilisierten Polyetherpolyolen am Mischkopf vor dem Schäumen in relativ hohen Konzentrationen nachdosieren (bis zu 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Polyetherpolyol). In Gegenwart dieser hohen Menge Phosphite zeigen die gebildeten Polyurethanschäume eine unerwünschte Verfärbung (Rosabildung und/oder Vergilbung). Jedoch in Gegenwart der Verbindungen der Formel I sind die Polyurethanschäume weiß.
Die Polyurethane werden beispielsweise durch Umsetzen von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen erhalten, die endständige Hydroxylgruppen mit aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten enthalten.
Polyether mit endständigen Hydroxylgruppen sind bekannt und werden beispielsweise durch Polymerisieren von Epoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin, mit sich selbst, beispielsweise in Gegenwart von BF₃, oder durch Additionsreaktion dieser Epoxide einzeln oder als ein Gemisch oder aufeinander folgend mit reaktive Wasserstoffatome enthaltenden Ausgangsverbindungen, wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, beispielsweise Ethylenglykol, Propylen-1,3- und -1,2-glycol, Trimethylolpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Anilin, Ethanolamin oder Ethylendiamin, hergestellt. Saccharosepolyether sind auch gemäß der Erfindung geeignet. In vielen Fällen wird Vorzug jenen Polyethern gegeben, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-% bezogen auf alle in dem Polyether vorliegenden OH-Gruppen) primäre OH-Gruppen enthalten. Weiterhin werden Polyether, modifiziert durch Vinylpolymere, gebildet, beispielsweise wie sie durch Polymerisieren von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern erhalten werden, wie Polybutadien enthaltende OH-Gruppen.
Diese Verbindungen haben im Allgemeinen Molekulargewichte von 40 und sind Polyhydroxyverbindungen, insbesondere Verbindungen, die zwei bis acht Hydroxylgruppen enthalten, insbesondere jene mit einem Molekulargewicht von 800 bis 10000, vorzugsweise 1000 bis 6000, beispielsweise Polyether, die mindestens zwei, im Allgemeinen zwei bis acht, jedoch vorzugsweise zwei bis vier Hydroxylgruppen enthalten, wie sie für die Herstellung von homogenen Polyurethanen und zellulären Polyurethanen bekannt sind.
Es ist natürlich möglich, Gemische der vorstehenden Verbindungen anzuwenden, die mindestens zwei isocyanatreaktive Wasserstoffatome enthalten, insbesondere mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10000.
Geeignete Polyisocyanate sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate, beispielsweise Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat, und auch beliebige gewünschte Gemische von diesen Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotolylendiisocyanate, und auch beliebige Gemische von diesen Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylendiisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethandiisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat, und auch beliebige gewünschte Gemische von diesen Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylin-1,5-di-isocyanat, Triphenylmethan-4,4',4''-triisocyanat, Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation, gefolgt von Phosgenisierung, erhalten werden, m- und p-Isocyanatophenylsulfonylisocyanate, perchlorierte Arylpolyisocyanate, Polyisocyanate, die Carbodiimidgruppen enthalten, Polyisocyanate, die Allophanatgruppen enthalten, Polyisocyanate, die Isocyanuratgruppen enthalten, Polyisocyanate, die Urethangruppen enthalten, Polyisocyanate, die acylierte Harnstoffgruppen enthalten, Polyisocya nate, die Biuretgruppen enthalten, Polyisocyanate, die Estergruppen enthalten, Reaktionsprodukte der vorstehend erwähnten Isocyanate mit Acetalen und Polyisocyanate, die polymere Fettsäurereste enthalten.
Es ist ebenfalls möglich, die Isocyanatgruppen enthaltenden Destillationsrückstände anzuwenden, wie sie sind, oder gelöst in einem oder mehreren der vorstehenden Polyisocyanate, die im Verlauf der industriellen Herstellung von Isocyanaten erhalten werden. Es ist zusätzlich möglich, beliebige gewünschte Gemische der vorstehend erwähnten Polyisocyanate zu verwenden.
Besondere Bevorzugung wird im Allgemeinen den Polyisocyanaten gegeben, die industriell leicht erhältlich sind, beispielsweise 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat, und beliebige gewünschte Gemische von diesen Isomeren („TDI"), Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, wie hergestellt durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation, gefolgt von Phosgenisierung („rohes MDI"), und Polyisocyanate, die Carbodiimid-, Urethan-, Allophanat-, Isocyanurat-, Harnstoff- oder Biuretgruppen enthalten („modifizierte Polyisocyanate").
Besondere Betonung wird auf die Wirkung von Verbindungen der Formel I gegen thermischen und oxidativen Abbau, insbesondere unter thermischer Belastung, die während des Verarbeitens der Thermokunststoffe stattfindet, gelegt. Die Verbindungen der Formel I sind deshalb zur Verwendung als in Verfahrensstabilisatoren außergewöhnlich geeignet.
Die Verbindungen der Formel I werden vorzugsweise zu den zu stabilisierenden synthetischen Polymeren in einer Menge von 0,0005 bis 10%, insbesondere 0,001 bis 2%, beispielsweise 0,01 bis 2%, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden synthetischen Polymers, gegeben.
Zusätzlich zu Komponenten (a) und (b) können die neuen Zusammensetzungen weitere Co-Stabilisatoren (Additive) als solche, beispielsweise die nachstehenden, umfassen:

1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctade cyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan, 3,9-Bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phos-pha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-No-nandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)-ethyl]oxamid (Naugard^®XL-1 erhalten von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-ocyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino] ethan, 1,2-Bis-(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethyl-butyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en.
2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂-]₂, worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrylate, zum Beispiel Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1:1- oder 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von den Monoalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-methyl-phenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-tri azin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensat von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensat von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); ein Kondensat von 1,6-Hexandiamin und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie N,N-Dibutylamin und 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]-decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, ein Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)siloxan, ein Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]-phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Di stearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-ditert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2',2''-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.
5. Hydroxylamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenyl-nitron, N-Ethyl-α-methyl-nitron, N-Octyl-α-heptyl-nitron, N-Lauryl-α-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-α-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxid-Fänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamid-Stabilisatoren, zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphor-Verbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechin oder Zinkbrenzcatechin.
11. Keimbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Substanzen, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere). Besonders bevorzugt sind 1,3;2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbit, 1,3;2,4-Di(paramethyldibenzyliden)sorbit und 1,3;2,4-Di(benzyliden)sorbit.
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
13. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, offenbart in US 4 325 863; US 4 338 244; US 5 175 312; US 5 216 052; US 5 252 643; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

Die Co-Stabilisatoren werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden synthetischen Polymers, zugegeben.
Bevorzugte weitere Additive sind phenolische Antioxidantien, Lichtstabilisatoren und/oder Verarbeitungsstabilisatoren. Bevorzugte weitere Additive für die Stabilisierung von Polyurethanen sind phenolische Antioxidantien und/oder Aminoantioxidantien vom sekundären Amintyp (aminische Antioxidantien, Punkt 1.19) und/oder Phosphite oder Phosphonite (Punkt 4).
Von besonderem Interesse ist auch ein Stabilisatorgemisch, umfassend Irganox 1135 [^®, siehe Fußnote d) am Ende von Tabelle 2], Irganox 5057 [^®, siehe Fußnote c) am Ende von Tabelle 2] und eine Verbindung der Formel I, worin R₁ und R₂ Wasserstoff darstellen, R₃ und R₄ tert-Octyl darstellen und R₅ Methyl darstellt [Verbindung (102), siehe Fußnote f) am Ende von Tabelle 2]. Vorzugsweise ist das Gewichtsverhältnis von Irganox 1135:Irganox 5057:Verbindung (102) beispielsweise 100:1:0,01 bis 1:1:10. Ein Gemisch von 10:3:1 wird kommerziell als Irgastab PUR 67 [^®, Ciba Specialty Chemicals Inc.] erhältlich sein.
Auch von Interesse ist ein Stabilisatorgemisch, umfassend Irganox 1135 [^®, siehe Fußnote d) am Ende von Tabelle 2], Irgafos 68 [^®, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit] und eine Verbindung der Formel I, worin R₁ und R₂ Wasserstoff darstellen, R₃ und R₄ tert-Octyl darstellen und R₅ Methyl darstellt [Verbindung (102), siehe Fußnote f) am Ende von Tabelle 2]. Das Gewichtsverhältnis von Irganox 1135:Irgafos 68:Verbindung (102) ist beispielsweise 100:1:0,01 bis 1:1:10. Ein Stabilisatorgemisch von 7:1:1 wird als Irgastab PUR 68 [^®, Ciba Specialty Chemicals Inc.] kommerziell erhältlich sein.
Die Füllstoffe und Verstärkungsmittel (Punkt 12 in der Liste), beispielsweise Talkum, Calciumcarbonat, Glimmer oder Kaolin, werden zu den Polyolefinen in Konzentrationen von beispielsweise 0,01 bis 40%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefine, gegeben.
Die Füllstoffe und Verstärkungsmittel (Punkt 12 in der Liste), beispielsweise Metallhydroxide, insbesondere Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, werden zu den Polyolefinen in Konzentrationen von beispielsweise 0,01 bis 60%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Poly-olefine, gegeben.
Ruß als Füllstoff wird zu den Polyolefinen in Konzentrationen zweckmäßigerweise von 0,01 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefine, gegeben.
Glasfasern als Verstärkungsmittel werden zu den Polyolefinen in Konzentrationen von zweckmäßigerweise 0,01 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefine, gegeben.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen umfassen auch zusätzlich zu Komponenten (a) und (b) weitere Additive, insbesondere Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, beispielsweise Calciumstearat.
Als eine herkömmliche Stabilisatorkombination zum Verarbeiten synthetischer Polymere, beispielsweise Polyolefine, unter Bildung der entsprechenden Formlinge wird die Kombination eines phenolischen Antioxidans mit einem sekundären Antioxidans, das auf einem organischen Phosphit oder Phosphonit basiert, empfohlen. In Abhängigkeit von dem besonderen Substrat und Verfahren werden jedoch viele Polyolefinverarbeiter gezwungen, die Verarbeitung im Hochtemperaturbereich oberhalb etwa 280°C vorzunehmen. Aufgrund der Einarbeitung der Verbindungen der Formel I, die besonders für Hochtemperaturanwendungen geeignet sind, insbesondere im Temperaturbereich oberhalb 300°C, können industrielle Wertstoffe und Formlinge, die beispielsweise auf Niederdruckpolyethylen basieren, zum Beispiel Rohre und technische Varianten (Auskleidungen), bei einer größeren Geschwindigkeit und mit geringerem Ausschuss hergestellt werden. Ein weiterer Vorteil der Verbindungen der Formel I ist, dass sie in sehr kleinen Mengen angewendet werden können. Dies führt zu einer Verminderung der Gesamtkonzentration an Antioxidans bezüglich herkömmlichen Stabilisatorgemischen. Somit erlaubt die Verwendung einer niedrigen Konzentration der Verbindungen der Formel I eine Verminderung der Gesamtkonzentration an Stabilisator beispielsweise um mindestens ein Drittel in Polyolefinen, was gleichzeitig einen wirtschaftlichen Vorteil darstellt.
Die Einarbeitung von Verbindungen der Formel I und, falls erwünscht, weiterer Additive in synthetische Polymere wird durch bekannte Verfahren ausgeführt, beispielsweise vor oder während des Formens oder auch durch Anwenden der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das synthetische Polymer, falls geeignet, mit anschließender langsamer Verdampfung des Lösungsmittels. Die Verbindungen der Formel I können auch zu den zu stabilisierenden synthetischen Polymeren in Form eines dieselben, beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-%, enthaltenden Masterbatch gegeben werden.
Die Verbindungen der Formel I können auch vor oder während der Polymerisation oder vor dem Vernetzen zugesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel I mit oder ohne weitere Additive können in reiner Form oder eingekapselt in Wachsen, Ölen oder Polymeren in das synthetische zu stabilisierende Polymer eingearbeitet werden.
Die Verbindungen der Formel I mit oder ohne weitere Additive können auch auf das zu stabilisierende synthetische Polymer gesprüht werden. Es ist in der Lage, andere Additive (beispielsweise die herkömmlichen, vorstehend ausgewiesenen Additive) oder deren Schmelze zu verdünnen, sodass sie zusammen mit diesen Additiven auf das zu stabilisierende Polymer gesprüht werden können. Die Zugabe durch Aufsprühen während der Desaktivierung der Polymerisationskatalysatoren ist besonders vorteilhaft. Es ist möglich, das Sprühen unter Verwendung von beispielsweise einem zur Desaktivierung verwendeten Dampf auszuführen.
Im Fall von kugelförmig polymerisierten Polyolefinen kann es beispielsweise vorteilhaft sein, Verbindungen der Formel I mit oder ohne andere Additive durch Sprühen aufzutragen.
Die auf diese Weise stabilisierten Materialien können in einer breiten Vielzahl von Formen, beispielsweise als Schäume, Filme, Folien, Fasern, Bänder, Formzusammensetzungen, als Profile oder als Bindemittel zum Beschichten von Materialien, insbesondere Pulverbeschichtungen, Klebstoffe oder Kitt, angewendet werden.
Die auf diese Weise zu stabilisierenden Polyolefine können gleichfalls in einer sehr breiten Vielzahl von Formen, insbesondere in Form von Dickschicht-Polyolefin-Formgegenständen, verwendet werden, die in dauerndem Kontakt mit extrahierenden Medien sind, wie beispielsweise Rohre für Flüs sigkeiten oder Gase, Filme, Fasern, Geomembranen, Bänder, Profile oder Behälter.
Die bevorzugten Dickschicht-Polyolefin-Formgegenstände haben eine Schichtdicke von 1 bis 50 mm, insbesondere 1 bis 30 mm, beispielsweise 2 bis 10 mm.
Wie bereits erwähnt, werden thermoplastische Polymere mit besonderem Vorteil geschützt. Aufmerksamkeit sollte vor allem in diesem Zusammenhang auf die außergewöhnliche Aktivität der Verbindungen der Formel I als In-Verfahrens-Stabilisator (Wärmestabilisator) gerichtet werden. Für diesen Zweck werden die Verbindungen der Formel I vorteilhafterweise zu dem synthetischen Polymer vor oder während seines Verarbeitens gegeben. Jedoch können andere Polymere auch (beispielsweise Elastomere) oder Schmiermittel oder hydraulische Flüssigkeiten gegen Abbau, beispielsweise lichtinduzierten oder thermooxidativen Abbau, stabilisiert werden. Elastomere können aus der vorstehenden Aufzählung von möglichen synthetischen Polymeren genommen werden.
Die Schmiermittel und hydraulischen Fluids, die in Betracht kommen, basieren beispielsweise auf Mineralöl oder synthetischen Ölen oder auf Gemischen davon. Die Schmiermittel sind dem Fachmann bekannt und werden in der relevanten technischen Literatur beschrieben, wie beispielsweise in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974) und in "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", Band 13, Seiten 85–94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines synthetischen Polymers gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau, das Einarbeiten darin oder Auftragen darauf mindestens einer Verbindung der Formel I umfasst.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist deshalb die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Stabilisatoren, insbesondere In-Verfahrens-Stabi lisator (thermischer Stabilisator), für synthetische Polymere, insbesondere thermoplastische Polymere, gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung genauer. Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen.
Beispiel 1: Herstellung von Polyether/Polyurethan-Weichschäumen sowie deren Stabilisierung
2 g (0,025%, bezogen auf das Polyol) eines Stabilisators gemäß Tabelle 1 werden in 8 kg eines Polyetherpolyols, Lupranol 2045^® (trifunktionelles Polyetherpolyol mit primären Hydroxylgruppen; Hydroxylzahl 35 mg KOH/g, Wassergehalt weniger als 0,1%, Säurezahl weniger als 0,1 mg KOH/g), das 6 g Irganox 5057^® [siehe Fußnote c) am Ende von Tabelle 2] und 4 g Irganox 1135^® [siehe Fußnote d) am Ende von Tabelle 2] enthält, gelöst. 520 g einer Lösung, bestehend aus 120 g Tecostab^® (Polysilicon, bezogen von Goldschmidt, Deutschland] und 6,4 g Diazabicyclooctan (Aminkatalysator), werden zugegeben und das Reaktionsgemisch wird 60 s bei 100 U/min heftig gerührt. 14,4 g Zinnoctoat und 120 g (1,5%, bezogen auf das Polyol) Diphenylisodecylphosphit (DPDP) werden dann zugegeben und das Reaktionsgemisch wird erneut für 60 s bei 100 U/min heftig gerührt. Unter heftigem Rühren werden dann 5,11 kg eines Isocyanats [Lupranat T80^®, bezogen von BASF; Tolylen-2,4- und Tolylen-2,6-diisocyanat-Gemisch] sofort zugegeben und das Gemisch wird in eine ausgekleidete Form gegossen und die exotherme Temperatur wird während des Schäumens zu einem Schaumblock gemessen. Die Schaumblöcke werden gekühlt und 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Am nächsten Tag werden die Schäume geschnitten. Die Farbe der Schaumblöcke wird visuell bestimmt. Je weißer der Schaum, umso besser ist der Schaum stabilisiert. Es ist anzumerken, dass dieser Effekt nur in einem stark schäumenden Maßstab sichtbar ist (beispielsweise 1 cm³ Schaum). Die Beobachtung von diesem Effekt ist im Labormaßstab schwierig. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1:
Siehe Erläuterungen für Fußnoten am Ende von Tabelle 2.
Beispiel 2: Herstellung von ABS (Acrylnitril-Butadien-Styrol) sowie dessen Stabilisierung
833 g Acrylnitril-Butadien-Styrol-Pfropfpolymer [Baymod 60A^®, Bayer Corp.], 1667 g Styrol-Acrylnitril-Copolymer [Lustran 32 (^®), Bayer Corp.], 26,25 g N,N'-Ethylendi(stearamid), 1,496 g Irganox 1076 [^®, 3-[3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionsäure-n-octadecylester, 0,057%, bezogen auf Polymer], 2,993 g Irgafos 168 [^®, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, 0,113%, bezogen auf Polymer] und 0,788 g eines Stabilisators gemäß Tabelle 2 (0,030%, bezogen auf Polymer) wurden miteinander in einem Taumelmischer innerhalb 15 Stunden vermischt. Das erhaltene Trockenblend wurde dann mit einem Doppelschneckenextruder (Berstorff 46D, bei 220°C, 110 U/min und 12 kg/h) und nach Trocknen für 3 Stunden bei 80°C angemischt, auf einem Engel-HL65-Injection-Molder bei 240°C (Zykluszeit: 35,8 s; Einspritzgeschwindigkeit: 25 mm/s; Formtemperatur: 60°C) spritzgießgeformt unter Gewinnung von natürlichen ABS-Plättchen der Abmessung 67 × 64 × 2 mm.
Die Anfangsfarbe von diesen ABS-Plättchen wurde gemessen, dann wurden die Plättchen beschleunigtem Bewittern in einem Weather-O-Meter ATLAS Ci 65 für 1000 Stunden unter den nachstehenden Bedingungen ausgesetzt: Bestrahlung 0,35 W/m² bei 340 nm; Borsilikatinnen- und -außenfilter; Black-Panel- Temperatur: 63°C; keine Dunkelphase; 60% relative Luftfeuchtigkeit und Trockenzyklus (kein Regen). Der Gelbindex (YI) wird gemäß DIN 6167 beschrieben. Niedrige YI-Werte bedeuten niedrige Verfärbung, hohe YI-Werte hohe Verfärbung der Proben. Je weniger Verfärbung, umso wirksamer ist der Stabilisator. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 zusammengefasst.
Tabelle 2:
Ein Unterschied von einer Einheit in dem Vergilbungsindex (YI) wird durch den Fachmann als deutlich relevant betrachtet.

a) Vergleichsbeispiele
b) Beispiel gemäß der Erfindung
c) Irganox 5057^® (Ciba Specialty Chemicals) ist ein sekundäres Aminantioxidans und ist ein technisches Gemisch, erhalten durch Reaktion von Diphenylamin mit Diisobutylen, umfassend:
a') 3% Diphenylamin;
b') 14% 4-tert-Butyldiphenylamin;
c') 30% Verbindungen der Gruppe
i) 4-tert-Octyldiphenylamin,
ii) 4,4'-Di-tert-butyldiphenylamin,
iii) 2,4,4'-Tris-tert-butyldiphenylamin;
d') 29% der Verbindungen der Gruppe
i) 4-tert-Butyl-4'-tert-octyldiphenylamin,
ii) o,o'-, m,m'- oder p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin,
iii) 2,4-Di-tert-butyl-4'-tert-octyldiphenylamin;
e') 24% der Verbindungen der Gruppe
i) 4,4'-Di-tert-octyldiphenylamin und
ii) 2,4-Di-tert-octyl-4'-tert-butyldiphenylamin.
d) Irganox 1135^® (Ciba Specialty Chemicals) ist ein phenolisches Antioxidans der Formel AO-1.
e) Verbindung (101) ist ein Gemisch von etwa 85 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel Va und etwa 15 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel Vb.
f) Verbindung (102) gemäß der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der Formel I'.

Claims

Zusammensetzung, umfassend a) ein thermoplastisches Polymer, das anfällig ist für oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau, und b) mindestens eine Verbindung der Formel I
worin R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl darstellen, R₃ und R₄ C₈-Alkyl darstellen und R₅ C₁-C₇-Alkyl darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellen, R₃ und R₄ C₈-Alkyl darstellen und R₅ C₁-C₄-Alkyl darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin R₃ und R₄ tert-Octyl darstellen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin R₁ und R₂ Wasserstoff darstellen, R₃ und R₄ tert-Octyl darstellen und R₅ Methyl darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend als Komponente (a) ein Polyolefin, Polyetherpolyol oder Polyurethan.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin Komponente (b) in einer Menge von 0,0005 bis 10%, bezogen auf das Gewicht von Komponente (a), vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend zusätzlich neben Komponenten (a) und (b) weitere Additive.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, umfassend als weitere Additive phenolische Antioxidantien, Lichtstabilisatoren und/oder Verarbeitungsstabilisatoren.
Verfahren zum Stabilisieren eines thermoplastischen Polymers gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau, das Einarbeiten darin oder Auftragen darauf mindestens einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 umfasst.
Verwendung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 als Stabilisatoren für thermoplastische Polymere gegen oxidativen, thermischen oder durch Licht induzierten Abbau.