CN1237058C - 合成聚合物的稳定方法 - Google Patents

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Abstract

对氧化、热、或光引起的分解具有特殊稳定性的合成聚合物，它包含至少一种作为稳定剂的通式I的化合物：式中R1和R2各自独立是氢或C1-C8烷基，R3和R4各自独立是C1-C12烷基，R5是C1-C7烷基。

Description

合成聚合物的稳定方法
发明领域
本发明涉及一些组合物，它包括易受由氧化、热、或光引起的分解的合成聚合物，特别是聚烯烃、聚醚多元醇、或聚氨酯，和一组特效的作为稳定剂的苯并呋喃-2-酮型化合物。
技术背景
采用苯并呋喃-2-酮型化合物作为合成聚合物的稳定剂是从WO-A-80/01566或US 5,516,920获悉的。
一些已知的稳定剂在诸多方面，特别是在储存期限、水吸收率、对水解的敏感性、加工稳定性、着色性能、挥发性、迁移性能、相容性、和对光防护的改进方面都不能满足稳定剂需要满足的一些高要求。因此仍需要有对氧化、热和/或光引起的分解是敏感的合成聚合物的有效的稳定剂。
EP-A-0 871 066公开在彩色照相材料方面作为DOX清除剂应用的一组特效的苯并呋喃-2-酮型化合物。
现已发现，在EP-A-0 871 066中公开的一组特效的苯并呋喃-2-酮型化合物特别适合用作对氧化、热、或光引起的分解是特别敏感的合成化合物的稳定剂。
发明内容
因此本发明提供一些组合物，其中包括：
a)易受由氧化、热、或光引起的分解的合成聚合物，和
b)至少一种通式I的化合物：
式中
R1和R2各自分别是氢或C1-C8烷基，
R3和R4各自分别是C1-C12烷基，和
R5是C1-C7烷基。
高达12个碳原子的烷基是支链或非支链的游离基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基(叔辛基)、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基或十二烷基。对R1和R2的优选定义之一是，例如C1-C6烷基，特别优选C1-C4烷基，例如叔丁基。R3和R4优选C4-C12烷基，特别优选C4-C10烷基，例如C8烷基。R5的优选定义是C1-C4烷基，特别优选C1-C3烷基，例如甲基。
通式I优选的化合物是其中：
R1和R2各自独立是氢或C1-C4烷基，
R3和R4各自独立是C4-C10烷基，和
R5是C1-C4烷基。
通式I更优选的化合物是其中R3和R4是叔辛基。
通式I特别有利的化合物是其中：
R1和R2是氢，
R3和R4是叔辛基，和
R5是甲基。
通式I化合物的合成公开在例如EP-A-0 871 066中。
通式I的化合物适合稳定合成的聚合物以防止氧化、热、或光所引起的分解。
这些材料的实例是：
1.一烯和二烯的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-1-烯，聚四甲基戊-1-烯，聚乙烯基环己烷，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃聚合物，例如环戊烯或降冰片烯，聚乙烯(可任选交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)、和(ULDPE)。聚烯烃，即在前一节中所举出的一烯聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以采用不同的方法制备，特别是采用下列方法制备：
a)游离基聚合(通常在高压和高温下聚合)。
b)采用催化剂催化聚合，催化剂通常包含一种或多种周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配位基，它们一般是氧化物、卤化物、醇盐、酯类、醚类、胺类、烷基、链烯基和/或芳基，它们可以是π配位的，也可以是σ配位的。这些金属络合物可以是游离形式的，也可以固定在基质上，一般固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝、或氧化硅上。这些催化剂可以溶解在也可以不溶解在聚合介质中。在聚合过程中可以只利用催化剂本身，也可以再使用一些活化剂，一般是金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物、或金属烷基恶烷，所述的金属是周期表中Ia、IIa、和/或IIIa族的元素。这些活化剂可以采用其它的酯、醚、胺、或甲硅烷基醚基团方便地改性。这些催化剂系统通常被称作菲利普(Phillips)、StandardOil Indiana、齐格勒-(纳塔)(Ziegler(-Natta))、TNZ(DuPont)、金属茂或单位置催化剂(SSC)。
2.在1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)、和不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.一烯和二烯相互之间或与其它的乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，直链低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/COC等降冰片烯)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中的1-烯烃是就地产生的；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物，和它们的盐类(离子交联聚合物)，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三聚物；和这些共聚物相互之间的混合物以及与上面1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA，和交替的或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物的混合物，以及它们与其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，其中包括其氢化的改性形式(例如粘合剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。
1.)-4.)中的均聚物和共聚物，可以具有任何立体结构，其中包括间同、全同、半全同、或无规的立体结构；其中优选无规立构聚合物。也包括立构嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.从乙烯基芳香族单体衍生的芳香族均聚物和共聚物，乙烯基芳香族单体包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯基、乙烯基萘、和乙烯基蒽的所有异构体，以及它们的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，其中包括间同、全同、半全同、或无规的立体结构；其中优选无规立构聚合物。也包括立构嵌段聚合物。
6a.包括前述乙烯基芳香族单体和共聚单体的共聚物，这些共聚单体选自乙烯、丙烯、二烯、腈类、酸类、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯、和氯乙烯、或丙烯酸衍生物、和它们的混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的混合物；压实强度高的苯乙烯共聚物与另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物、或乙烯/丙烯/二烯三聚物的混合物；和苯乙烯的块段聚合物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.从6.)中所述的聚合物加氢衍生的氢化芳香族聚合物，特别是其中包括由氢化无规立构的聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)，时常称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.从6a.)中所述的聚合物加氢衍生的氢化芳香族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，其中包括间同、全同、半全同、或无规的立体结构；其中优选无规立构的聚合物，也包括立构嵌段聚合物。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族单体的接枝共聚物如在聚丁二烯上接枝苯乙烯，在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈、和甲基丙烯酸甲酯；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐；在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈、和马来酸酐、或马来酰亚胺；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺；在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯酸烷基酯、或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/丙烯/二烯三聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它们与6)中所列的共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA、或AES聚合物的共聚物混合物。
8.包含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡胶，氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯共聚物(卤丁橡胶)，氯化或氯磺化的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯共聚物，表氯醇的均聚物和共聚物，特别是包含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及它们的共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯、或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.从α、β-不饱和酸衍生的聚合物和其衍生物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；与丙烯酸丁酯压实改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、和聚丙烯腈。
10.9)中所述单体相互之间的共聚物和与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、或丙烯腈/乙烯基卤共聚物、或丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯/丁二烯三聚物。
11.从不饱和醇类和胺类衍生的聚合物，或酰基衍生物或其缩醛类，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚烯丙基邻苯二甲酸酯、或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1)中所述烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、或它们与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛类如聚甲醛和一些包含环氧乙烷共聚单体的聚甲醛；用热塑性的聚氨酯、丙烯酸酯、或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚、聚苯硫，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面从羟基终端的聚醚、聚酯、或聚丁二烯，另一方面从脂肪族或芳香族聚异氰酸酯，以及它们的母体衍生的聚氨酯。
16.从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或相应的内酯衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、从间二甲苯二胺和己二酸开始的芳香族聚酰胺；在有或没有弹性体改良剂的情况下，由六亚甲基二胺和间苯二酸或/和对苯二酸制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚间亚苯基间苯二酰胺；以及前述的聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子交联聚合物、或化学键合的或接枝的弹性体的块段共聚物；或前述聚酰胺与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇的块段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲、聚苯并咪唑。
18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸亚乙酯、聚对苯二甲酸亚丁酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘酸亚烷基酯(PAN)、和聚羟基苯甲酸酯、以及从羟基终端的聚醚衍生的块段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜、和聚醚酮。
22.一方面从醛类，另一方面从酚、尿素和蜜胺衍生的交联聚合物，例如酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂、和蜜胺/甲醛树脂。
23.干燥的和未干燥的醇酸树脂。
24.从饱和和不饱和的二羧酸与多元醇和作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯衍生的不饱和聚酯树脂，及其易燃性低的含卤素的改性形式。
25.从取代的丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯。
26.用蜜胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯、或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂、和丙烯酸酯树脂。
27.从脂肪族、脂环族、杂环、或芳香族缩水甘油基化合物衍生的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油基醚的产物，它们是在有或没有促进剂的情况下，采用酸酐或胺等常用的硬化剂交联的。
28.前述聚合物的混合物(聚合混合物)，例如PP/EPDM、聚胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性的PUR、PC/热塑性的PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS、或PBT/PET/PC。要保护的合成聚合物优选热塑性聚合物，特别优选聚烯烃、聚醚多元醇、或聚氨酯，特别是聚乙烯、聚丙烯、或它们与一烯和二烯的共聚物。
对生产聚氨酯，特别是制备挠性聚氨酯泡沫塑料可以使用通式I的化合物。在这种情况下，能有效地防止新组合物和由它们生产的产品发生分解。特别是在泡沫塑料生产过程中，能避免过早地硫化。聚氨酯发泡剂可以以如二苯基异癸基亚磷酸酯(DPDP)、苯基二异癸基亚磷酸酯(PDDP)等亚磷酸酯增塑剂的形式，在发泡前以较高的浓度(以聚醚多元醇为基准计算，高达1.5重量％)，经混合头后加到碱稳定的聚醚多元醇中。在如此大量的亚磷酸酯存在下，生成的聚氨酯泡沫塑料出现不希望有的颜色变化(变粉红和/或变黄)。然而，在存在通式I的化合物时，聚氨酯泡沫是白色的。
聚氨酯是通过例如包含终端羟基的聚醚、聚酯、和聚丁二烯与脂肪族或芳香族聚异氰酸酯反应制备的。
具有终端羟基的聚醚是已知的，例如可在BF3存在下，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯、或表氯醇等环氧化物与其本身聚合制备，或通过这些环氧化物单独地、或以混合物的形式、或连续地与包含活性氢原子的原料成分如水、醇类、氨或胺类，例如乙二醇、丙1，3-和1，2-二醇、三羟甲基丙烷、4，4′-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺、或乙二胺的加成反应制备。按照本发明，蔗糖聚醚也是适宜的。在许多情况下，优选主要包含(根据聚醚中存在的所有OH基为基准计算，高达90重量％)伯OH基的聚醚。此外，采用乙烯基聚合物改性的聚醚也是适宜的，它们是包含OH基的聚丁二烯，该乙烯基聚合物，例如是在聚醚存在下，使苯乙烯与丙烯腈聚合生成的。
这些化合物的分子量一般为40，它们是多羟基化合物，特别是包含2-8个羟基的化合物，特别是分子量为800-10000，优选1000-6000的化合物，例如包含至少2个，一般2-8个，优选2-4个羟基的聚醚，就制备均相的聚氨酯和蜂窝状的聚氨酯而言，这些化合物是已知的。
当然可以采用包含至少2个能与异氰酸酯反应的氢原子的，特别是分子量为400-10 000的上述化合物的混合物。
适宜的聚异氰酸酯是脂肪族、脂环族、芳基脂肪族(araliphatic)、芳香族、和杂环聚异氰酸酯，例如亚乙基二异氰酸酯、1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷1，3-二异氰酸酯、环己烷1，3-和1，4-二异氰酸酯、以及任何所需的这些异构体的混合物、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、2，4-和2，6-六氢亚苄基二异氰酸酯、以及任何所需的这些异构体的混合物、六氢-1，3-和/或-1，4-亚苯基二异氰酸酯、全氢-2，4′-和/或-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-和2，6-亚苄基二异氰酸酯、以及任何所需的这些异构体的混合物、二苯基甲烷2，4′-和/或-4，4′-二异氰酸酯、萘1，5-二异氰酸酯、三苯基甲烷4，4′，4″-三异氰酸酯、通过苯胺-甲醛缩聚然后进行光气化(phosgenization)获得的聚苯基-聚亚甲基-聚异氰酸酯、间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯代芳基聚异氰酸酯、包含碳二亚胺基团的聚异氰酸酯、包含脲基甲酸酯基团的聚异氰酸酯、包含异氰脲酸酯基团的聚异氰酸酯、包含尿烷基团的聚异氰酸酯、包含酰化尿素基团的聚异氰酸酯、包含缩二尿基团的聚异氰酸酯、包含酯基团的聚异氰酸酯、前述异氰酸酯与缩醛的反应产物、和包含聚合脂肪酸游离基的聚异氰酸酯。
当包含异氰酸酯基的蒸馏残余物存在在或溶解在一种或多种前述的聚异氰酸酯中时，也可以采用在工业上制备异氰酸酯的过程中获得的包含异氰酸酯基的蒸馏残余物。另外，也可以使用任何所需的前述聚异氰酸酯的混合物。
一般特别优选在工业上很容易获得的聚异氰酸酯，例如2，4-和2，6-亚苄基二异氰酸酯、和任何所需的这些异构体的混合物(“TDI”)、通过苯胺-甲醛缩聚然后进行光气化制备的(“粗MDI”)聚苯基-聚亚甲基-聚异氰酸酯、和包含碳二亚胺、尿烷、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、尿素、或缩二尿基团的聚异氰酸酯(“改性的聚异氰酸酯”)。
特别强调的是，尤其在热塑性塑料加工过程中产生的热应力下，通式I的化合物能起防止热和氧化分解的作用。因此通式I的化合物特别适合在加工中用作稳定剂。
优选将通式I的化合物加到要稳定的合成聚合物中，以要稳定的合成聚合物的重量计，其加入量为0.0005-10％，特别是0.001-2％，例如0.01-2％。
除了成分(a)和(b)以外，这种新的组合物还可以包括例如下列的共稳定剂(添加剂)：
1.抗氧化剂
1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚、直链或侧链支化的壬基酚，例如2，6-二壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚、和它们的混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌和烷基化的氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、和它们的混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫代双(4-辛基酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)-二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-(α-甲基环己烷)-酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)、4，4′亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1′-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6′-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)硫化物、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟苄基化的丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯。
1.9.芳香族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-(3，5-二环己基-4-羟苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸酯、二-十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-二叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸单乙酯钙盐。
1.12.酰氨基酚，例如4-羟基月桂酰苯胺(hydroxylauranilide)、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯类，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、和4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷的酯类。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯 类，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷、和3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]-十一烷的酯类。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯类，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、和4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷的酯类。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元或多元醇的酯类，例如与甲醇、乙醇、辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、和三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2，2，2]辛烷的酯类。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)三亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)酰肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氢化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′二仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺、例如对，对′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二烷酰氨基酚、4-十八烷酰氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基-甲基酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基-氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、一和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、一和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、酚噻嗪、一和二烷基化的叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物、一和二烷基化的叔辛基酚噻嗪的混合物、N-烯丙基酚噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300酯交换反应的产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基、和2′-羟基-4，4′-二甲氧基的衍生物。
2.3.取代或未取代的苯甲酸酯类，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、异辛基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-甲酯基肉桂酸酯、甲基α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯、丁基α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯、甲基α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸酯、和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如有或没有如正丁胺、三乙醇胺、或N-环己基二乙醇胺等外加配位体的镍与2，2′-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]1∶1或1∶2络合的络合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍，一烷基酯的镍盐，例如4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸甲基或乙基酯的镍盐，酮肟的镍络合物，例如有和没有外加配位体的2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物、和1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物。
2.6.空间受阻的胺类，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)丁二酸酯、双(2，2，6，6-五甲基-4-呱啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-呱啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基呱啶和丁二酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪直链或环状的缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)次氮基三乙酸酯、四个(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基呱嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基呱啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基呱啶、双(1，2，2，6，6-五甲基呱啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)-丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基呱啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基呱啶基)丁二酸酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基呱啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基呱啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-呱啶基)吡咯烷-2，6-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基-4呱啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基呱啶的缩合物(CAS编号[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基呱啶的缩合物(CAS号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-呱啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺-[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-呱啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基呱啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-呱啶基)硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基呱啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基呱啶的反应产物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰二苯胺、2，2′-二-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻和对甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物、和邻和对乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属去活化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二酰肼、草酰二苯胺、间苯二酰二酰肼、癸二酰双苯基酰肼、N，N′-二乙酰己二酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷亚磷酸基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基))季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四个(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基(diyl))亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]、5-丁基-5-乙基-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二-四癸基羟胺、N，N-二-十六烷基羟胺、N，N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、从氢化的牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、从氢化的牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。
7.硫代协同剂，例如二月桂基硫代二丙酸酯、或二硬脂基硫代二丙酸酯。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯类，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基、或十三烷基的酯类，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二十八烷基二硫化物，季戊四醇四个(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺类、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑盐(antimonypyrocatecholate)或焦儿茶酚锌盐(zinc pyrocatecholate)。
11.成核剂，例如无机材料，例如滑石，金属氧化物，例如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐、或硫酸盐；有机化合物，例如一元或多元羧酸和它们的盐类，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠、或苯甲酸钠；聚合化合物，例如离子共聚物(离子交联聚合物)。特别优选的是1，3:2，4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-二(对甲基-二亚苄基)山梨醇、和1，3:2，4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和加强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和各种粉末、或其它天然产品的纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、光学增白剂、耐火剂、抗静电剂、和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚满酮，例如在U.S.4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、DE-A-4316611、4316622、4316876、EP-A-0589839或0591102中公开的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4--乙氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
加入共稳定剂，例如相对被稳定的合成聚合物的总重量，其含量为0.01-10％。
优选的另一些添加剂是酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂。稳定聚氨酯的优选的另一些添加剂是酚类抗氧化剂和/或仲胺类型的氨基抗氧化剂(胺类抗氧化剂、第1.19项)和/或亚磷酸盐或亚膦酸盐(第4项)。
一种稳定剂混合物是特别重要的，其中包括Irganox 1135[RTM，见表2末的脚注d)]、Irganox 5057[RTM，见表2末的脚注c)]、和通式I的化合物，其中R1和R2是氢，R3和R4是叔辛基，R5是甲基[化合物(102)，见表2末的脚注f)]。优选Irganox 1135∶Irganox 5057∶化合物(102)的重量比例是，例如100∶1∶0.01-1∶1∶10。10∶3∶1的混合物可以以Irgastab PUR 67[RTM，Ciba Specialty Chemicals Inc.]的名称在市场上购买。
另一种稳定剂混合物也是很重要的，其中包括Irganox 1135[RTM，见表2末的脚注d)]、Irgafos 68[RTM，双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚硫酸酯]、和通式I的化合物，式中R1和R2是氢，R3和R4是叔辛基，R5是甲基[化合物(102)，见表2末的脚注f)]。Irganox 1135∶Irgafos 68∶化合物(102)的重量比例是，例如100∶1∶0.01-1∶1∶10。7∶1∶1的稳定剂混合物可以以Irgastab PUR 68[RTM，Ciba SpecialtyChemicals Inc.]的名称在市场上购买。
将填料和加强剂(所列的第12项)，例如滑石、碳酸钙、云母、或高岭土加入聚烯烃中，以要稳定的聚烯烃的总重量计，其含量为例如0.01-40％。
将填料和加强剂(所列的第12项)，例如金属的氢氧化物，特别是氢氧化铝或氢氧化镁加入聚烯烃中，以要稳定的聚烯烃的总重量计，其含量为例如0.01-60％。
将炭黑作为填料加入聚烯烃中，以要稳定的聚烯烃的总重量计，其适宜的含量为0.01-5％。
将玻璃纤维作为加强剂加入聚烯烃中，以要稳定的聚烯烃的总重量计，其适宜的含量为0.01-20％。
更优选的组合物除了包括成分(a)和(b)以外，还包括另一些添加剂，特别是高级脂肪酸的碱土金属盐，例如硬脂酸钙。
推荐采用酚类抗氧化剂与基于有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的第二种抗氧化剂组合，作为将合成聚合物，例如聚烯烃加工成相应模塑件的常规稳定剂混合物。然而，根据具体的加工基质和方法，许多聚烯烃的生产厂家不得不在约280℃以上的高温范围进行加工。通过加入特别适合高温，特别是温度300℃以上应用的通式I的化合物，可以在较高的生产速率和较少的等外品的情况下，生产例如基于高密度聚乙烯的工业材料和模塑件，例如管道和各种工件(配件)。通式I的化合物的另一些优点是，可以以非常少的量使用。这使抗氧化剂相对常规稳定剂混合物的总用量减少。因此采用含量低的通式I的化合物，例如能将烯烃中稳定剂的总用量减少约三分之一，这同时也是一种经济效益。
如果需要，例如在模塑之前或模塑过程中，采用已知的方法将通式I的化合物和另一种添加剂加入合成的聚合物中，或将溶解的或分散的化合物加到合成的聚合物中，如果适宜，随后缓慢地蒸发溶剂。也可以将通式I的化合物加入要稳定的合成聚合物中，以母炼胶的形式包含它们，其含量为2.5-25重量％。
也可以在聚合之前或聚合过程中，或在交联之前，加入通式I的化合物。
在有或没有其它添加剂的情况下，可以以纯的形式或包封在蜡、油、或聚合物中，将通式I的化合物加入要稳定的合成聚合物中。
也可以在有或没有其它添加剂的情况下，将通式I的化合物喷洒在要稳定的合成聚合物上。它能稀释其它的添加剂(例如上述常规的添加剂)或它们的熔融体，所以也能和这些添加剂一道将它们喷洒在要稳定的聚合物上。在聚合催化剂去活化过程中喷洒加入是特别有利的，例如可以采用用于去活化作用的蒸汽进行喷洒。
例如在球形聚合聚烯烃的情况下，不论有或没有其它添加剂，通过喷洒施加通式I的化合物都是有利的。
以这种方式稳定的材料可以各种各样形式使用，例如以泡沫塑料、薄膜、纤维、带、和模塑组合物等型材的形式，或以用于涂料，特别是粉末涂料、粘附材料或腻子的粘合剂的形式。
以这种方式稳定的聚烯烃也可以各种各样形式使用，特别是如长期与萃取介质接触的厚层聚烯烃模塑件的形式，例如用于液体或气体的管道、薄膜、纤维、地膜、带、型材或槽。
优选的厚层聚烯烃模塑件的层厚为1-50mm，特别是1-30mm，例如2-10mm。
如上面所述，保护热塑性聚合物是特别有利的。在这种情况下，首先注意到作为加工稳定剂(热稳定剂)的通式I化合物的优良活性。对于这种用途，在加工之前或在加工过程中，将通式I的化合物加入合成聚合物中是有利的。然而，也能稳定其它的聚合物(例如弹性体)或润滑剂或水力流体，以防止它们分解，例如光引起的分解或热氧化分解。这些弹性体是上面列出的可能的合成聚合物。
上述的润滑剂和水力流体是基于例如矿物油、或合成油、或它们的混合物。对本领域的技术人员而言，这些润滑剂是很熟悉的，在有关的技术文献中，例如在Dieter Klamann，“Schmierstoffe undverwandte Produkte(润滑材料及其产品)”(化学出版社，魏因海姆，1982)、在Schewe-Kobek，“Das Schmiermittel-Taschenbuch(润滑剂-手册)”(Dr.Alfred Hüthig-出版社，海德堡，1974)、和在“厄尔曼工业化学大全”(“Ullmanns Enzyklopdie der technischenChemie”)，13卷，85-94页(化学出版社，魏因海母，1977)中也有论述。
本发明还涉及一种用于稳定合成聚合物以防止其由氧化、热或光引起的分解的方法，其中包括在其中加入或在其上施加至少一种通式I的化合物。
因此本发明优选的实施方案是采用通式I的化合物作为合成聚合物的稳定剂，特别是热塑性聚合物的加工稳定剂(热稳定剂)，以防止由氧化、热或光引起的分解。
采用下面的一些实施例更详细地说明本发明。其中的份或百分率以重量为基准。
实施例
实施例1：聚醚/聚氨酯软泡沫塑料的制备及其稳定方法。
将根据表1的2g(基于多元醇，0.025％)稳定剂溶解在8kg的聚醚多元醇Lupranol 2045(RTM)(具有伯羟基的三官能聚醚多元醇；羟基量为35mg KOH/g，含水量小于0.1％，酸量小于0.1mg KOH/g)中，其中包含6g Irganox 5057(RTM)[见表2末的脚注c)]和4g Irganox1135(RTM)[见表2末的脚注d)]。加入由120g Tecostab(RTM)(由德国Goldschmidt提供的聚硅氧烷)和6.4g二氮杂二环辛烷(胺催化剂)组成的溶液，反应混合物在100rpm下强烈搅拌60秒。然后加入14.4g辛酸锡和120g(基于多元醇，1.5％)的二苯基异癸基亚磷酸酯(DPDP)，反应混合物再在100rpm下强烈搅拌60秒。然后在强烈搅拌下立即加入5.11kg异氰酸酯[Lupranat T80(RTM)，由BASF提供；甲代亚苯基-2，4-和甲代亚苯基-2，6二异氰酸酯混合物]，将混合物倒入具有衬里的模具中，在发泡至形成泡沫塑料毛坯的过程中测定放热的温度。将泡沫塑料毛坯冷却，在室温下储存24小时，在次日切开泡沫塑料。用目视测定泡沫塑料毛坯的颜色。泡沫塑料越白，泡沫塑料就越稳定。必须注意，这种影响只在大规模(例如1m3泡沫塑料)发泡时可以看见。在实验室规模下观测这种作用是很困难的。结果列在表1中。
表1：
实施例 稳定剂   目视观测的泡沫塑料颜色
  1aa)   —   微黄色
  1ba)   0.025％化合物(101)e)   黄色/粉红色
  1cb)   0.025％化合物(102)f)   白色
见表2末脚注的解释。
实施例2：ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)的制备及其稳定方法。
采用转鼓混合器，在15小时内，将833g丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝聚合物[Baymod 60A(RTM)，Bayer公司]、1667g苯乙烯-丙烯腈共聚物[Lustran 32(RTM)，Bayer公司]、26.25g N，N′-亚乙基二(硬脂酰胺)、1.496g Irganox 1076[(RTM)，正十八烷基3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酸酯，基于聚合物，0.057％]、2.993g Irgafos168[(RTM)，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，基于聚合物，0.113％]、和0.788g根据表2的稳定剂(基于聚合物，0.030％)混合在一起。然后使用双螺杆挤压机(Berstorff 46D，在220℃，110rpm，和12kg/h的条件下)使所得到的干混合物混炼，在80℃下干燥3小时后，在240℃下采用Engel HL 65注塑机(循环时间：35.8秒；注入速度：25mm/s；模具温度：60℃)模塑，获得尺寸为67×64×2mm的普通ABS塑料板。
测定这些ABS塑料板的初始颜色，然后将其暴露在Weather-O-meter ATLAS Ci65中加速风化1000小时，条件如下：在340nm处辐射0.35W/m2；硼硅酸盐的内、外滤波器；黑板(Black Panel)温度：63℃；无黑暗阶段；相对湿度60％，干循环(无雨)。根据DIN 6167测定黄色指数(YI)。YI值低表示变色很小，YI值高，试样的变色也大。变色越小，稳定剂的作用就越好。结果列于表2。
表2：
  实施例   稳定剂   黄色指数
  2aa)   —   ＞100
  2ba)   0.030％化合物(101)e)   50.6
  2cb)   0.030％化合物(102)f)   49.6
本领域的技术人员会认为黄色指数有1个单位的差别是明显的。
a)对比试样
b)根据本发明的试样
c)Irganox 5057(RTM)(Ciba Specialty Chemicals)是一种仲胺抗氧化剂，它是一种工业混合物，是通过二苯胺与二异丁烯反应获得的，其中包括：
a′)3％的二苯胺；
b′)14％的4-叔丁基二苯胺；
c′)30％的具有下列基团的化合物；
i)4-叔辛基二苯胺；
ii)4，4′-二叔丁基二苯胺；
iii)2，4，4′-三叔丁基二苯胺；
d′)29％的具有下列基团的化合物：
i)4-叔丁基-4′-叔辛基二苯胺；
ii)邻，邻′、间，间′、对，对′-二叔辛基二苯胺；
iii)2，4-二叔丁基-4′-叔辛基二苯胺；
e′)24％的具有下列基团的化合物：
i)4，4′-二叔辛基-二苯胺，和
ii)2，4-二叔辛基-4′-叔丁基二苯胺。
d)Irganox 1135(RTM)(Ciba Specialty Chemicals)是一种通式AO-1的酚类抗氧化剂。
e)化合物(101)是约85重量份通式Va的化合物与约15重量份通式Vb的化合物的混合物。
Figure C0213159700272
Figure C0213159700273
f)根据本发明的化合物(102)是通式I′的化合物。

Claims (9)

1.一种组合物，它包含：
a)易受由氧化、热、或光引起的分解的热塑聚合物，和
b)以成分(a)的重量计，存在量为0.0005-10％的通式I的化合物
式中
R1和R2各自独立是氢或C1-C8烷基，
R3和R4是C8烷基，和
R5是C1-C7烷基。
2.根据权利要求1的组合物，其中
R1和R2各自独立是氢或C1-C4烷基，
R3和R4是C8烷基，和
R5是C1-C4烷基。
3.根据权利要求1的组合物，其中R3和R4是叔辛基。
4.根据权利要求1的组合物，其中
R1和R2是氢，
R3和R4是叔辛基，和
R5是甲基。
5.根据权利要求1的组合物，它包含作为成分(a)的聚烯烃、聚醚多元醇、或聚氨酯。
6.根据权利要求1的组合物，除了成分(a)和(b)以外，它还包含其它添加剂。
7.根据权利要求6的组合物，它还包含作为其它添加剂的酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂。
8.一种用于稳定热塑聚合物以防止由氧化、热、或光引起的分解的方法，它包括在其中加入，或向其施加以热塑聚合物的成分的重量计，量为0.0005-10％的根据权利要求1的通式I的化合物。
9.以热塑聚合物的重量计，量为0.0005-10％的根据权利要求1的通式I的化合物作为热塑聚合物稳定剂以防止由氧化、热、或光引起的分解的应用。
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