BRPI0912632B1 - Composição compreendendo borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, e, método para estabilizar uma borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua - Google Patents

Composição compreendendo borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, e, método para estabilizar uma borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua Download PDF

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Abstract

composição compreendendo borracha de acrilonitrilabutadieno em emulsão crua, e, método para estabilizar uma borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua há descritas composições compreendendo a) uma borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural sujeitos a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz, b) um composto da fórmula (i) em que r1 é c8alquila ou c12alquila, r2 é hidrogênio, c1- c12alquila, ciclohexil, 1-metilciclohexil, benzil, alfa-metilbenzil, a,a- dimetilbenzil ou -ch2-s-r1,r3 é c1-c12alquila, benzil, alfa-metilbenzil, alfa ,alfa- dimetilbenzil ou -ch2-s-r1, r4 é hidrogênio ou metila, e c) uma difenilamina estirenada da fórmula (ii)

Description

COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO BORRACHA DE ACRILONITRILABUTADIENO EM EMULSÃO CRUA, E, MÉTODO PARA ESTABILIZAR UMA BORRACHA DE ACRILONITRILA-BUTADIENO EM EMULSÃO CRUA [1] A presente invenção está relacionada a composições compreendendo uma borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural sujeita a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz e, como estabilizante, uma mistura selecionada de um grupo específico de compostos do tipo alquiltiometilfenol, e difenilaminas estirenadas, e também ao uso disso como estabilizadores cor-estáveis e nãodescolorantes para estabilizar borrachas em emulsificações cruas, látex sintéticos ou látex de borracha natural contra degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz, e a um método para estabilizar borrachas em emulsificações cruas, látex sintéticos ou látex de borracha natural, em qual método ao menos uma mistura selecionada do grupo específico de compostos do tipo alquiltiometilfenol e difenilaminas seja incorporada aí ou aplicada a isso.
[2] Borrachas cruas, como todos os polímeros, são suscetíveis a degradação oxidativa, térmica, dinâmica ou induzida por luz. Para vários graus de borrachas cruas, por exemplo graus adesivos, aprovações para contato com alimentos correspondentes são mandatórias. Compostos do tipo alquiltiometilfenol tais como por exemplo Irganox 1520 (RTM, Ciba Inc.) cumprem estes requisitos, mas podem ter deficiências técnicas no caso de por exemplo sistemas de coagulação contendo halogênios.
[3] A U.S. 6,383,992 divulga composições de óleo vegetal biodegradáveis compreendendo difenilaminas estirenadas tais como por exemplo Wingstay 29 (RTM, Goodyear) com aprovação para contato com alimentos.
[4] Foi agora descoberto que uma mistura selecionada de um
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 11/36 / 23 grupo de compostos do tipo alquiltiometilfenol específico e difenilaminas estirenadas é especialmente adequada como estabilizador borrachas em emulsificações cruas, látex sintéticos ou látex de borracha natural que são sensíveis a degradação oxidativa, térmica, dinâmica ou induzida por luz.
[5] A presente invenção conformemente se relaciona a composições compreendendo
a) uma borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha sujeitos a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz, e
b) um composto da fórmula I
(I) em que
R1 seja C8-C12alquila,
R2 seja hidrogênio, C1-C12alquila, ciclohexila, 1metilciclohexila, benzil, α-metilbenzil, α,α-dimetilbenzil ou -CH2-S-R1,
R3 seja C1-C12alquila, benzil, α-metilbenzil, α,α-dimetilbenzil ou -CH2-S-R1,
R4 seja hidrogênio ou metila, e
c) uma difenilamina estirenada da fórmula II
[6] Borrachas em emulsão são fabricadas por polimerização em emulsão. Polimerização de emulsão em água, a qual é iniciada com iniciadores redox em baixas temperaturas (borracha fria) ou em temperaturas relativamente altas (borracha quente) com peróxidos ou persulfatos orgânicos,
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 12/36 / 23 conforme o caso, produz látex que são usados como tal ou são processados para produzir borracha sólida. Os pesos molares de SBR em emulsão estão na faixa de cerca de 250.000 a 800.000 g/mol; borrachas frias e quentes diferem no grau de ramificação. As borrachas são vendidas como tal ou misturadas com óleo ou carregadas com negros de fumo e constituem as mais importantes borrachas sintéticas.
[7] O látex de borracha natural e uma vasta variedade de tipos de látex sintéticos estão disponíveis comercialmente. Látex poliméricos são disperses coloidais de borracha ou de um material plástico em um meio aquoso. O material polimérico pode ser um polímero de pequenos monômeros etilênicos (olefínicos) ou monômeros de dieno ou alternativamente um copolímero de dois ou mais tais monômeros. A estabilidade mecânica de tais látex depende principalmente da presença de substâncias superfície-ativas na interface entre partícula polimérica e fase aquosa.
[8] A maioria dos látex sintéticos consiste de estireno-butadieno, ácido estireno-acrílico, ésteres de ácido acrílico, acetato-acrilato de vinila ou butadieno-acrilonitrila. Látex carboxilados, tais como SBRs carboxilados, adicionalmente compreendem, por exemplo, até 5 % da unidade monomérica contendo o grupo carboxila ou ésteres de ácido carboxílico correspondentes. Vantajosamente há usados como ácido orgânico ácidos mono e dicarboxílicos insaturados, ácido metacrílico e, por exemplo, ácido metilenosuccínico (ácido itacônico). Como ésteres de ácido carboxílico, os quais são usados, por exemplo, como comonômeros para acetato de vinila, há principalmente usado o dietil éster de ácido fumárico, dietil éster de ácido maleico, acrilato de metila, acrilato de n-butila ou acrilato de 2-etilhexila.
[9] O ácido orgânico usado determina, a um grau considerável, as propriedades dos SBRs carboxilados obtidos a temperaturas de reação de cerca de 60 a cerca de 100 °C. Pode ser mencionado como forma de exemplo a solubilidade em água ou as propriedades finais de trabalho, as quais são
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 13/36 / 23 substancialmente influenciadas pelo número de grupos carboxila na superfície do látex. Uma mistura típica de componentes e as propriedades disso são descritas em Polymer Latices and their Application (Applied Science Publishers Ltd., London 1982; Editor K. O. Calvert), páginas 29 a 31. O principal uso de tais X-SBRs está na indústria de papel, indústria de adesivos e também na indústria têxtil e, no último caso, especificamente no campo de carpetes. Na indústria de papel, látex carboxilados são usados, por exemplo, para revestimentos de superfície para papel; na indústria de adesivos eles são usados, por exemplo, para adesivos de dispersão e na indústria de corantes eles são usados, por exemplo, para corantes dispersos.
[10] Os artigos produzidos do látex têm de ser estabilizados contra a ação de calor e oxigênio por meios de antioxidantes.
[11] De interesse são composições em que Ri seja Csalquila ou C12alquila.
[12] De interesse especial são composições em que
R2 seja G-Csalquila, benzila ou α-metilbenzil,
R3 seja C1-C9alquila ou -CH2-S-R1, e
R4 seja hidrogênio ou metila.
De interesse particular são composições em que
R2 seja C1-C4alquila ou benzila,
R3 seja C1-C4alquila ou -CH2-S-R2, e
R4 seja hidrogênio ou metila.
Preferência é dada a composições em que
Ri seja Csalquila ou Csalquila,
R2 seja metila,
R3 seja -CH2-S-R2, e R2 seja C8alquila ou C12alquila, e
R4 seja hidrogênio.
[13] As combinações dos componentes (b) e (c) de fórmulas I e II exibem uma ação sinérgica sobre o substrato a ser estabilizado, isto é, sobre a
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 14/36 / 23 borracha em emulsão, látex sintético ou látex de borracha natural e artigos manufaturados daí.
[14] Uma alquila tendo até 20 átomos de carbono denota um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoheptila,
1.1.3.3- tetrametilbutila, 1-metilheptila, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexil,
1.1.3- trimetilhexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila ou eicosila.
[15] Os compostos da fórmula I na composição de acordo com a invenção são conhecidos na literatura e sua preparação é descrita, por exemplo, na U.S. 4,857,572.
[16] As difenilaminas estirênicas da fórmula II são conhecidas na literatura, divulgadas por exemplo na U.S. 6,383,992 e comercialmente disponíveis como Wingstay 29 (RTM) (Goodyear).
[17] Os compostos da fórmula I em combinação com o composto da fórmula II, são excelentemente adequados para estabilizar a borracha em emulsão crua, o látex sintético ou látex de borracha natural, especialmente também borracha em emulsão crua descorada, látex sintético descorado ou látex de borracha natural descorado, contra a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz.
[18] Elastômeros produzidos de borrachas em emulsão crua de acordo com um dos processos consuetudinários (vulcanização, por exemplo, com enxofre ou peróxido) devem ser entendidas como sendo materiais macromoleculares que à temperatura ambiente, após considerável deformação sob baixa tração, são capazes de retornar rapidamente a virtualmente sua forma original. Vide também Hans-Georg Elias, An Introduction to Polymer Science, capítulo 12, Elastomers, páginas 388 - 393, 1997, VCH
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 15/36 / 23
Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany; ou Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Quinta Edição, Completamente Revisada, Volume A 23, páginas 221 - 440 (1993).
[19] As composições de acordo com a invenção podem compreender como borracha em emulsão crua, por exemplo, os seguintes materiais:
1. Polímeros ou diolefinas, por exemplo polibutadieno ou poliisopreno.
2. Copolímeros de mono e diolefinas um com o outro ou com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de propilenoisobutileno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutilenoisopreno, copolímeros de etileno-acrilato de alquila, copolímeros de etilenometacrilato de alquila, copolímeros de etileno-acetato de vinila, copolímeros de acrilonitrila / butadieno e terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilidenonorborneno.
3. Copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienos ou com derivados de acrílico, por exemplo estireno-butadieno, estirenobutadieno-acrilato e metacrilato de alquila; e copolímeros de bloco de estireno, por exemplo estireno-butadieno-estireno ou estireno-isoprenoestireno.
4. Polímeros contendo halogênios, por exemplo policloropreno, borracha clorada, copolímero de isobutileno-isopreno clorado e bromado (borracha de halobutila).
5. Borracha natural.
6. Emulsões aquosas de borrachas naturais ou sintéticas, por exemplo látex de borracha natural ou látex de copolímeros de estirenobutadieno carboxilados.
[20] As borrachas em emulsão cruas a serem protegidas são preferencialmente borrachas em emulsão cruas de polidieno ou borrachas em
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 16/36 / 23 emulsão crua de polidieno contendo halogênios, especialmente borrachas em emulsão crua de copolímero de estireno-butadieno.
[21] As composições de acordo com a invenção podem compreender como látex, por exemplo, os seguintes materiais:
1. Copolímeros de mono e diolefinas com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etileno-acrilato de alquila, copolímeros de etileno-metacrilato de alquila, copolímeros de etileno-acetato de vinila e copolímeros de acrilonitrila / butadieno.
2. Copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienos ou com derivados de acrílico, por exemplo estireno-butadieno, estirenobutadieno-acrilato e metacrilato de alquila.
3. Borracha natural.
4. Emulsões aquosas de borrachas naturais ou sintéticas, por exemplo látex de borracha natural ou látex de copolímeros de estirenobutadieno carboxilados.
[22] O látex a ser protegido é preferencialmente um estirenobutadieno carboxilado, um estireno-ácido acrílico, um acetato-acrilato de vinila ou um butadieno-acrilonitrila carboxilado. De interesse particular é um látex de estireno-butadieno carboxilado (X-SBR).
[23] De interesse é a borracha em emulsão crua, a qual tenha sido coagulada com um sistema contendo halogênio. Sistemas de coagulação contendo halogênios compreendem sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos de halogênios, por exemplo cloreto de sódio e cloreto de cálcio.
[24] De interesse muito especial é uma borracha de estirenobutadieno em emulsão (ESBR) ou borracha de nitrila butadieno (NBR).
[25] O componente (b) da fórmula I é adicionado à borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural a ser estabilizado vantajosamente em uma quantidade de 0,01 a 10 %, por exemplo de 0,02 a 5 %, preferencialmente de 0,05 a 1,0 %, baseado no conteúdo de
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 17/36 / 23 sólidos seco da borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural a ser estabilizado.
[26] O componente (c) da fórmula II é adicionado, em combinação com o componente (b) da fórmula I, à borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural a ser estabilizado vantajosamente cada um em uma quantidade de 0,01 a 10 %, por exemplo de 0,02 a 5 %, preferencialmente de 0,05 a 1,0 %, baseado no conteúdo de sólidos seco da borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural a ser estabilizado.
[27] Em adição aos componentes (a), (b) e (c), as composições de acordo com a invenção podem compreender outros aditivos, por exemplo os seguintes aditivos:
1. Antioxidantes [28] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4metilfenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tercbutil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4,6-di-metilfenol, 2,6-dioctadecil-4metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que forem lineares ou ramificados na cadeia lateral, por exemplo
2.6- dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol e misturas disso.
[29] 1.2. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo
2.6- di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc- amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octaciloxifenol, 2,6-di-tercbutilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4hidroxianisol, estereato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil, adipato de bis(3,5di-terc-butil-4-hidroxifenil).
[30] 1.3. Tocoferóis, por exemplo α-tocoferol, β-tocoferol, γ
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 18/36 / 23 tocoferol, δ-tocoferol e misturas disso (Vitamina E).
[31] 1.4. Éteres de tiodifenila hidroxilados, por exemplo 2,2'tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-tercbutil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-disec-amilfenol), dissulfeto de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil).
[32] 1.5. Bisfenóis de alquilideno, por exemplo 2,2'-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclo-hexil)-fenol], 2,2'-metilenobis(4-metill-6ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6di-terc-butilfenol), 2,2'-etilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilenobis(6terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-diterc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-ndodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil) butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil], 1,1bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-ndodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidróxi-2metilfenil)pentano.
[33] 1.6. Compostos de O-, N- e S-benzila compounds, por exemplo éter de 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibenzila, mercaptoacetato de octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzila, mercaptoacetato de tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil, tris(3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzil)-amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6dimetilbenzil), sulfeto de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil),
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 19/36 / 23 mercaptoacetato de isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil.
[34] 1.7. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo dioctadecil 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil 2-(3-terc-butil4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil 2,2-bis(3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil] 2,2-bis(3,5di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
[35] 1.8. Compostos aromáticos de hidroxibenzila, por exemplo
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.9. Compostos de triazina, por exemplo 2,4-bisoctilmercapto2-octilmercapto-4,62-octilmercapto-4,6-
2,4,6-tris(3,5-di-terc-
1,3,5-tris(3,5-di-terc [36] 6-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxianilino)-1,3,5-triazina, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de butil-4-hidroxibenzil), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6dimetilbenzil), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-
1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil).
[37] 1.10. Fosfonatos de benzila, por exemplo 2,5-di-terc-butil-4hidroxibenzil-fosfonato de dimetila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de dietila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato dioctadecila, 5-terc-butil
4-hidróxi-3-metilbenzil-fosfonato dioctadecila, sal de cálcio de monoetil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
[38] 1.11. Acilaminofenóis, por exemplo anilida de ácido 4hidroxiláurico, anilida do ácido 4-hidroxiesteárico, octil éster do ácido N-(3,5di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbâmico.
[39] 1.12. Ésteres de ácido B-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) propiônico com álcoois mono ou polihídricos, por exemplo com metanol,
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 20/36 / 23 etanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietil), diamida do ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[40] 1.13. Ésteres de ácido B-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietil), diamida do ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[41] 1.14. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético com álcoois mono ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, noctanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietil), diamida do ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[42] 1.15. Amidas do ácido B-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propiônico, por exemplo hexametilenodiamida de N,N'-bis(3,5di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil), trimetilenodiamida de N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil), hidrazida de N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenilpropionil), oxamida de N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil]-propionilóxi)etil] (Naugard®XL-1 (Uniroyal)).
[43] 1.16. Ácido ascórbico (Vitamina C).
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 21/36 / 23 [44] 1.17. Antioxidantes amínicos, por exemplo N,N'-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-pfenilenodiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina, N,N'diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di(2naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-pfenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(ptoluenossulfonamido)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-pfenilenodiamina, difenilamina, N-allildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di(4-metoxifenil)-amina,
2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2di[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-di(fenilamino)propano, (o-tolil)-biguanida, di[4-(1 ',3'-dimetilbutil)-fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, mistura de terc-butil- / terc-octil-difenilaminas mono e dialquiladas, mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, mistura de isopropil- / isohexil-difenilaminas mono e dialquiladas, misturas de terc-butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mistura de terc-butil- / terc-octil-fenotiazinas mono e dialquiladas, mistura de terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut2-eno.
2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz [45] 2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2'hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 22/36 / 23 benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidróxi-fenil)benzotriazol, 2(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimetilbenzil)-2'hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2etilhexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2etil-hexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'hidróxi-5'-metil-fenill)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; o produto de transesterificação de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-benzotriazol com polietileno glicol 300;
[r-ch2ch—coo-ch2ch2-^· no qual R = 3'-terc-butil-4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil; 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,adimetilbenzil)fenil]-benzotriazol.
[46] 2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por exemplo o derivado de 4hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'trihidróxi, 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
[47] 2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos ou não substituídos, por exemplo salicilato de 4-terc-butilfenil, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 23/36 / 23 benzoilresorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzóico, hexadecil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico, octadecil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico, 2-metil-4,6-diterc-butilfenil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico.
[48] 2.4. Acrilatos, por exemplo etil éster ou isoctil éster de ácido a-ciano-β, β-difenilacrílico, metil éster de ácido α-metoxicarbonilcinâmico, metil éster ou butil éster de ácido a-ciano-e-metil-p-metoxicinâmico, metil éster de ácido α-metoxicarbonil-p-metoxicinâmico, N-(e-metoxicarbonil-ecianovinil)-2-metilindolina.
[49] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo complexos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, opcionalmente com ligantes adicionais, tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclohexildietanolamina, dibutil ditiocarbamato de níquel, sais de níquel de monoalquil ésteres de ácido 4-hidróxi-3,5-di-tercbutilbenzilfosfônico, tais como o metil ou etil éster, complexos de níquel de cetoximas, tais como de cetoxima de 2-hidróxi-4-metilfenilundecila, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, opcionalmente com ligantes adicionais.
[50] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il), succinato de bis(2,2,6,6tetrametilpiperidina-4-il), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidina-4-il), sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il), bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil) éster de ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzilmalônico, produto de condensação de 1-hidroxietil-2,2,6,6tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, produtos lineares ou cíclicos de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil), 1,2,3,4-butanotetraoato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil), 1,1 '-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 24/36 / 23 tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-
2.2.6.6- tetrametilpiperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2- n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil), succinato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil), produtos lineares ou cíclicos de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)hexametilenodiaminae e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, produto de condensação de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, produto de condensação de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, mistura de 4-hexadecilóxi e 4estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, produto de condensação de N,N'bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-
2.6- dicloro-1,3,5-triazina, produto de condensação de 1,2-bis(3-aminopropil- amino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como 4-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); produto de condensação de 1,6-diaminohexano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como N,Ndibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [ 192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano, produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano e epiclorohidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)hexametilenodiamina, diéster de ácido 4-metoximetileno-malônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 25/36 / 23 (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)] siloxano, produto da reação do copolímero de α-olefina de anidrido de ácido maleico e 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
[51 ] 2.7. Diamidas de ácido oxálico, por exemplo oxanilida de 4,4'dioctilóxi, oxanilida de 2,2'-dietóxi, oxanilida de 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-tercbutila, oxanilida de 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butila, oxanilida de 2-etoxi2'-etila, oxalamida de N,N'-bis(3-dimetilaminopropil), oxanilida de 2-etoxi-5terc-butil-2'-etila e uma mistura disso com oxanilida de 2-etoxi-2'-etil-5,4'-diterc-butila, misturas de oxanilidas de o e p-metóxi e também de o e p-etóxi disubstituídas.
[52] 2.8. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo 2,4,6- tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-
1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi-/trideciloxi-2hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-
1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
[53] 3. Desativadores metálicos, por exemplo diamida do ácido N,N'-difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 26/36 / 23 hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida do ácido bis(benzilideno)oxálico, oxanilida, dihidrazida do ácido isoftálico, bis-fenilhidrazida do ácido sebácico, dihidrazida do ácido N,N'-diacetiladípico, dihidrazida do ácido N,N'-bis-saliciloxioxálico, dihidrazida do ácido N,N'-bissaliciloiltiopropiônico.
[54] 4. Fosfitas e fosfonitas, por exemplo trifenil fosfita, fosfitas de difenil alquila, fosfitas de fenil dialquila, tris(nonilfenil) fosfita, trilauril fosfita, trioctadecil fosfita, difosfita de diestearilpentaeritritol, tris(2,4-di-tercbutilfenil) fosfita, difosfita de diisodecilpentaeritritol, difosfita de bis(2,4-diterc-butilfenil)pentaeritritol, difosfita de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol, difosfita de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol, difosfita de bisisodeciloxipentaeritritol, difosfita de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfita de bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfita de triestearilsorbitol, difosfonita de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'bifenileno, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilfosfita, bis(2,4-di-tercbutil-6-metilfenil) etilfosfita, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-tercbutil-1,1'-bifenil-2,2'-diyl)-fosfita], 2-etilhexil-(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'bifenil-2,2'-diil)fosfita, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2dioxafosfirano.
[55] 5. Hidroxilaminas, por exemplo N,N-dibenilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,Ndioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil-hidroxilamina, Nheptadecil-N-octilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina de aminas graxas de sebo hidrogenadas.
[56] 6. Nitronas, por exemplo N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 27/36 / 23 metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, Ntetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecilalfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfapentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfahexadecilnitrona, nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas preparadas de aminas graxas de sebo hidrogenadas.
[57] 7. Compostos tiossinérgicos, por exemplo dilauril éster de ácido tiodipropiônico ou diestearil éster de ácido tiodipropiônico ou compostos da fórmula I'
(I') em que
R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, ciclohexil, fenil ou benzil,
R2 é hidrogênio ou C1-C4alquila, e n é o número 0, 1 ou 2.
[58] 8. Compostos destruidores de peróxido, por exemplo ésteres de ácido β-tio-dipropiônico, por exemplo o lauril, estearil, miristil ou tridecil éster, mercaptobenzimidazol, o sal de zinco do 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dioctadecildissulfeto, tetraquis(edodecilmercapto)propionato de pentaeriritritol.
[59] 9. Co-estabilizadores básicos, por exemplo melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e alcalino terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio, palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
[60] 10. Agentes nucleantes, por exemplo substâncias inorgânicas,
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 28/36 / 23 por exemplo talco, óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de preferencialmente metais alcalino terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono ou policarboxílicos e seus sais, por exemplo ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, por exemplo copolimerizatos iônicos (ionômeros). Preferência especial é dada a 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
[61] 11. Preenchimentos e agentes de reforço, por exemplo carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, grânulos de vidro, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de fumo, grafite, pós de madeira, e pós ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[62] 12. Outros aditivos, por exemplo plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, aditivos, catalisadores, auxiliares de escoamento, abrilhantadores ópticos, retardantes de chama, antiestáticos, agentes de sopro.
[63] 13. Benzofuranonas indolinonas (lactonas), por exemplo aquelas divulgadas na U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4(2-estearoiloxietoxi)fenil] benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2hidroxietoxi]fenil) benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4metoxifenil)benzofuran-2-ona, 7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-diterc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran2-ona.
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 29/36 / 23 [64] Estabilizadores de benzofuran-2-ona (lactonas) especialmente de preferência são por exemplo a 5,7-di-terc-butil-3-fenil-benzofuran-2-ona;
5,7-di-terc-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3(2,3-dimetilfenil)-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-(4-metoxifenil)benzofuran-2-ona, 5-terc-octil-3-(2-acetil-5-terc-octilfenil)-benzofuran-2-ona ou um composto da fórmula B-1 ou B-2 ou misturas disso.
(b-1) (B-2) [65] Os estabilizantes de benzofuran-2-ona (lactonas) são conhecidos na literatura e divulgados por exemplo na U.S. 5,516,920.
[66] Composições de preferência de acordo com a invenção compreendem como outros aditivos adicionalmente um ou mais componentes do grupo de pigmentos, tinturas, preenchimentos, auxiliares de escoamento, dispersantes, plastificantes, ativadores de vulcanização, aceleradores de vulcanização, agentes de vulcanização, agentes de controle de carga, promotores de adesão, estabilizadores a luz ou antioxidantes, por exemplo antioxidantes fenólicos (pontos 1.1 a 1.15 da lista acima) ou antioxidantes amínicos (ponto 1.17 da lista), fosfitos ou fosfonitos orgânicos (ponto 4 da lista), lactonas e/ou compostos tiossinérgicos (ponto 7 da lista).
[67] Os aditivos adicionais são adicionados, por exemplo, em concentrações de 0,01 a 10 %, baseado no conteúdo de sólidos seco da borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural a ser
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 30/36 / 23 estabilizado.
[68] A incorporação dos componentes (b) e (c) e opcionalmente outros aditivos à borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural é conduzida de acordo com métodos conhecidos, preferencialmente após a polimerização ou durante a preparação da mistura ou antes ou durante a conformação, opcionalmente com subsequente remoção de um solvente por evaporação. Os componentes (b) e (c) e opcionalmente outros aditivos podem também ser adicionados à borracha em emulsão crua a ser estabilizada na forma de uma batelada mestra compreendendo aqueles componentes, por exemplo, em uma concentração de 2,5 a 25 % em peso cada.
[69] Os componentes (b) e (c) e opcionalmente outros aditivos são especialmente preferencialmente adicionados antes ou durante a polimerização das borrachas em emulsão crua sintéticas ou após a polimerização a látex de borracha ter sido parada.
[70] Os componentes (b) e (c) e opcionalmente outros aditivos podem ser adicionados antes ou durante a polimerização dos látex ou antes da reticulação.
[71] Os componentes (b) e (c) e opcionalmente outros aditivos podem ser incorporados à borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural a ser estabilizada na forma pura ou encapsulados em ceras, óleos ou polímeros.
[72] As borrachas em emulsão crua estabilizadas resultantes podem ser usadas ainda em uma vasta variedade de formas, por exemplo na forma de tiras, materiais de moldagem, perfis, correias transportadoras ou pneus, pela mistura delas com os constituintes consuetudinários da formulação de acordo com um dos processos usuais e vulcanizando-as (por exemplo com enxofre ou peróxido).
[73] Os látex estabilizados resultantes podem ser usados ainda em
Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 31/36 / 23 uma vasta variedade de formas, por exemplo na forma de filmes, tiras, materiais de moldagem, na indústria de papel, por exemplo, em revestimentos de papel; na indústria de adesivos, por exemplo, em adesivos de dispersão; na indústria de corantes para tinturas dispersas e também nas indústrias têxteis, e no último caso, especificamente no campo de tapetes, pela mistura dos látex com os constituintes consuetudinários das formulações de acordo com um dos processos usuais, aplicando-os, por exemplo, ao lado reverso de um tapete, e colorindo-os.
[74] A presente invenção se relaciona também a um método de estabilizar uma borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural sujeitos a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz, em cujo método ao menos um componente (b) e um componente (c) sejam misturados com aquele material ou aplicado ali.
[75] Uma outra modalidade da presente invenção é o uso dos componentes (b) e (c) para estabilizar uma borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural sujeitos a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz.
[76] Os componentes (b) e (c) de preferência para os usos e métodos divulgados acima são os mesmos que aqueles descritos para as composições compreendendo uma borracha em emulsão crua, látex sintético ou látex de borracha natural.
[77] Os seguintes Exemplos ilustram melhor a invenção. Porcentagem se relacionam ao peso, a menos que de outra forma indicado.
Exemplo 1: Estabilização da borracha em emulsão crua.
[78] O látex NBR comercialmente produzido quente foi usado para testes. Os sistemas aditivos foram incorporados ao látex na forma de emulsões. A borracha foi então coagulada usando-se o seguinte procedimento:
[79] 1400 g de látex NBR contendo estabilizador foram adicionados lentamente sob agitação a 2800 g de soro de coagulação, o qual é
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Tabela 1
Exemplo Sistema aditivo Cor após semanas amadurecendo a 80 °C
0 2 4 6
1a 0,20% Irganox 1520a) 0,20% Wingstay 29b) 5 5,5 6 6,5
a) Irganox 1520 (RTM) (Ciba Inc.) é 4,6-bis(octil tiometil)-o-cresol.
b) Wingstay 29 (RTM) (Goodyear) é difenilamina estirenada da fórmula II.

Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição compreendendo borracha de acrilonitrilabutadieno em emulsão crua, sujeita a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz, caracterizada pelo fato de compreender
    b) um composto da fórmula I
    OH
    S-R1 ΪΎ © γΛ
    R3 em que
    R1 é C8alquila ou C12alquila, R2 é metila,
    R3 -CH2-S-R1,
    R4 é hidrogênio, e
    c) uma difenilamina estirenada da fórmula II
    chH} ch3
    CH ch3
    (II), compreendendo de 0,133 a 0,267% em peso do componente (b) de fórmula I, baseado no peso de conteúdo de sólidos secos da borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, componente (a), compreendendo de 0,133 a 0,267% em peso do componente (c) de fórmula II, baseado no peso de conteúdo de sólidos secos da borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, componente (a), em que a emulsão tenha sido coagulada com um sistema contendo halogênio compreendendo cloreto de cálcio.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender além dos componentes (a), (b) e (c), outros aditivos.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada
    Petição 870190073826, de 01/08/2019, pág. 34/36
    2 / 2 pelo fato de compreender como outros aditivos adicionalmente um ou mais componentes do grupo dos pigmentos, tinturas, preenchimentos, auxiliares de escoamento, dispersantes, plastificantes, agentes de controle de carga, promotores de adesão, outros antioxidantes e/ou estabilizadores para luz.
  4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de compreender como outros aditivos antioxidantes fenólicos, antioxidantes amínicos, fosfitos ou fosfonitos orgânicos, lactonas e/ou compostos tiossinérgicos.
  5. 5. Método para estabilizar uma borracha de acrilonitrilabutadieno em emulsão crua, componente (a), sujeita a degradação oxidativa, térmica, dinâmica e/ou induzida por luz, caracterizado pelo fato de que ao menos um componente (b) e um componente (c) como definidos na reivindicação 1 são misturados com o componente (a) ou aplicado nele, em que o componente (b) é misturado ou aplicado em uma quantidade de 0,133 a 0,267 % em peso de componente (b), baseado no conteúdo de sólidos secos da borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, e o componente (c) é misturado ou aplicado em uma quantidade de 0,133 a 0,267 % em peso de componente (c), baseado no conteúdo de sólidos secos da borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, em que a emulsão tenha sido coagulada com um sistema contendo halogênio compreendendo cloreto de cálcio.
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