TWI480289B - 用於乳化聚合橡膠的鹼性穩定系統 - Google Patents

用於乳化聚合橡膠的鹼性穩定系統 Download PDF

Info

Publication number
TWI480289B
TWI480289B TW098115802A TW98115802A TWI480289B TW I480289 B TWI480289 B TW I480289B TW 098115802 A TW098115802 A TW 098115802A TW 98115802 A TW98115802 A TW 98115802A TW I480289 B TWI480289 B TW I480289B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
component
latex
butyl
weight
raw rubber
Prior art date
Application number
TW098115802A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200951144A (en
Inventor
Gerrit Knobloch
Pierre Rota-Graziosi
Original Assignee
Ciba Holding Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding Inc filed Critical Ciba Holding Inc
Publication of TW200951144A publication Critical patent/TW200951144A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI480289B publication Critical patent/TWI480289B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C08L21/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

用於乳化聚合橡膠的鹼性穩定系統
本發明係關於包含承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的組合物，以及作為安定劑的選自特定組群的烷基硫代甲基酚類型化合物以及苯乙烯化二苯基胺的混合物，以及亦關於其作為用於安定乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠抗氧化、熱、動力及/或光誘導降解的顏色安定及非褪色安定劑的用途，以及一種安定乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的方法，其中該方法係將至少選自特定組群的烷基硫代甲基酚類型化合物以及苯乙烯化二苯基胺的混合物併入其中或施用其上。
生橡膠，類似所有聚合物，易受到氧化、熱、動力及/或光誘導降解影響。對各種生橡膠的等級而言，例如黏著劑等級，相對應的食品接觸批准係強制性的。烷基硫代甲基酚類型化合物例如Irganox 1520(RTM,Ciba Inc.)符合這此規定但是在例如含鹵素凝聚系統的情況下可能具有技術上的缺點。
U.S. 6,383,992揭示一種生物降解植物油組合物，其包含苯乙烯化二苯基胺例如諸如Wingstay 29(RTM,Goodyear)，其已獲得食品接觸批准。
頃發現選自特定組群的烷基硫代甲基酚類型化合物以及苯乙烯化二苯基胺的混合物特別適合作為對氧化、熱、動力及/或光誘導降解敏感的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的安定劑。
本發明因此係關於一種組合物，其包含
a)乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠，其承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解，以及
b)式I化合物
其中R1 係為C8 -C12 烷基，R2 係為氫，C1 -C12 烷基，環己基，1-甲基環己基，苯甲基，α-甲基苯甲基，α,α-二甲基苯甲基或-CH2 -S-R1 ，R3 係為C1 -C12 烷基，苯甲基，α-甲基苯甲基，α,α-二甲基苯甲基或-CH2 -S-R1 ，R4 係為氫或甲基，以及
c)式II的苯乙烯化二苯基胺
乳化橡膠係藉由乳化聚合反應製備。在水中的乳化聚合反應，其視情況而定，係在低溫(冷製橡膠)經還原起始劑啟動或者在相對高溫(熱製橡膠)伴隨有機過氧化物或過硫酸鹽啟動，會產生乳膠，其本身供使用或經加工以產生固態橡膠。乳化SBR的莫耳重量範圍為約250000至800000克/莫耳；冷製和熱製橡膠在支鏈度係不同。橡膠就其本身被販售或與油摻合或被加入碳黑而構成最重要的合成橡膠。
天然橡膠乳膠以及廣泛種類類型合成乳膠係已商品化。聚合物乳膠水性介質中的橡膠或塑膠材料的膠態分散液。聚合材料可為小乙烯(烯烴)單體或二烯單體的聚合物或者可替代地為二或更多此類單體的共聚物。此類乳膠的機械安定性原則上係視介於聚合物粒子及水相之界面的表面活性物質的存在而定。
大部分乳膠係由苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯酸、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯或丁二烯-丙烯腈所組成。羧基化乳膠，例如羧基化SBRs，額外地包含，例如，多至5%單體單元包含羧基基團或相對應羧酸酯。有利的是，使用有機酸不飽和單-及二羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸以及，例如亞甲基琥珀酸(依康酸)。使用作為羧酸酯，例如作為乙酸乙烯酯的共單體，原則上使用反丁烯二酸二乙酯，順丁烯二酸二乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙己酯。
在相當大程度上，所有的有機酸決定在自約60至約100℃的反應溫度所得到羧基化SBRs。藉實例可提到的水溶性或最後工作性質，其實質上會受到乳膠表面上羧基數目影響。組分的典型混合物以及其性質記載於聚合物乳膠及其應用(應用科學出版公司，倫敦1982;Editor K. O. Calvert),第29至31頁。此類X-SBRs的主要用途為紙產業，黏著劑乳膠產業以及亦紡織產業，以及在後者情況下，特別地毯領域。在紙產業中，使用羧基化乳膠，例如用於供紙使用的表面塗覆；在使用於黏著劑產業中，例如用於分散液黏著劑以及用於染料產業，例如用於分散染料。
由乳膠所製備的物件必須經安定化以抗藉由抗氧化劑的熱及氧作用。
有利的組合物為其中R1 係為C8 烷基或C12 烷基，特別有利的組合物，其中R2 係為C1 -C8 烷基，苯甲基或α-甲基苯甲基，R3 係為C1 -C9 烷基或-CH2 -S-R1 ，以及R4 係為氫或甲基。
又特別有利的組合物，其中R2 係為C1 -C4 烷基或苯甲基，R3 係為C1 -C4 烷基或-CH2 -S-R2 ，以及R4 係為氫或甲基。
較佳的組合物，其中R1 係為C8 烷基或C12 烷基，R2 係為甲基，R3 係為-CH2 -S-R2 ，以及R2 為C8 烷基或C12 烷基，以及R4 係為氫。
式I及式II的組分(b)及(c)的組合對被安定化的基材表現協乘作用，換言之，乳橡膠有協乘作用，合成乳膠或天然橡膠乳膠以及由其製備的物件。
含多達20個碳原子之烷基為支鏈或非支鏈基團，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、二級-丁基、異丁基、三級-丁基、2-乙基丁基、正-戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正-己基、1-甲基己基、正-庚基、異庚基、1,1,3,3,-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正-辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3,-四甲基戊基、壬基、癸基、十一碳基、1-甲基十一碳基、十二碳基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三碳基、十四碳基、十五碳基、十六碳基、十七碳基或十八碳基。
本發明組合物中式I化合物為文獻中所習知者且其製備記載於，U.S. 4,857,572。
式II的苯乙烯二苯基胺為文獻中所習知者且揭示於U.S. 6,383,992以及商品名為Wingstay 29(RTM)(Goodyear)。
式I化合物與式II化合物的組合優良地適合用於安定乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的組合物，亦特別為淺色(pale)乳化生橡膠、淺色合成乳膠或淺色天然橡膠乳膠以抗氧化、熱、動力及/或光誘導降解。
應理解的是，根據一種習知方法(硫化反應，例如含硫或過氧化物)自乳化生橡膠所製備的彈性體為巨分子材料，其在室溫下經過在低應力下的大幅變形後，能夠快速地完全回復其原有形狀。亦請參考Hans-Georg Elias,“An Introduction to Polymer Science”,第12章”彈性體”,第388-393頁,1997,VCH Verlagsgesellschaft mbH,Weinheim,Germany或“Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第五版，完全改版，第A23冊”,第221-440頁(1993)。
本發明的組合物可包含例如以下材料作為乳化生橡膠：
1.二烯烴類之聚合物，例如聚丁二烯或聚異戊二烯。
2.單烯烴類和二烯烴類互相之間或與其他乙烯基單體之共聚物，例如丙烯-異丁烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，異丁烯-異戊二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，丙烯腈/丁二烯共聚物，以及乙烯與丙烯和二烯(例如已二烯，二環戊二烯或亞乙基降冰片烯)之三聚物。
3.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或與丙烯酸衍生物之共聚物，例如苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯；以及苯乙烯之嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯。
4.含鹵素聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊二烯之氯化或溴化共聚物(鹵丁基橡膠)。
5.天然橡膠。
6.天然或合成橡膠之水性乳化液，例如天然橡膠乳膠或羧基化苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠。
即將被保護的乳化生橡膠較佳為聚二烯乳化生橡膠或含鹵素的聚二烯乳化生橡膠，特別是苯乙烯-丁二烯共聚物乳化生橡膠。
本發明的組合物可包含例如以下材料作為乳膠：
1.單烯烴類和二烯烴類與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯-丙烯酸烷酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及丙烯腈/丁二烯共聚物。
2.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或與丙烯酸衍生物之共聚物，例如苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯。
3.天然橡膠。
4.天然或合成橡膠之水性乳化液，例如天然橡膠乳膠，苯乙烯-丁二烯乳膠或羧基化苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠。
即將被保護的乳膠較佳為羧基化苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丙烯酸，乙酸乙烯酯-丙烯酸酯或羧基化丁二烯-丙烯腈。特別有利的是羧基化苯乙烯-丁二烯乳膠(S-SBR)。
有利的是乳化生橡膠，其經含鹵素系統凝聚(coagulation)。包含鹵素的凝聚系統包含鹵素的鹼金屬鹽以及鹼土金屬鹽，例如氯化鈉以及氯化鈣。
十分有利的是乳液苯乙烯-丁二烯橡膠(ESBR)或腈丁二烯橡膠(NBR)。
式I的組分(b)被加入即將被安定化的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠，加入有利的數量為0.01至10%重量，例如自0.02至5%、較佳自0.05至1.0%、以即將被安定化的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量為基礎。
式II的組分(c)與式I的組分(b)一併被加入即將被安定化的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠，加入有利的數量為0.01至10%重量，例如自0.02至5%、較佳自0.05至1.0%、以即將被安定化的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量為基礎。
除了組分(a)、(b)及(c)之外，本發明組合物可包括其他添加劑，例如以下的添加劑：
1.抗氧化劑
1.1.烷基化的單酚類，例如2，6-二-三級-丁基-4-甲基酚，2-丁基-4，6-二甲基酚，2，6-二-三級-丁基-4-乙基酚，2，6-二-三級-丁基-4-正-丁基酚，2，6-二-三級-丁基-4-異丁基酚，2，6-二環戊基-4-甲基酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基酚，2，6-二-十八碳基-4-甲基酚，2，4，6-三環己基酚，2，6-二-三級-丁基-4-甲氧基甲基酚，壬基酚，其在側鏈上是直鏈或含支鏈的，例如2，6-二-壬基-4-甲基酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一碳-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七碳-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三碳-1’-基)酚和其混合物。
1.2.對苯二酚類和烷基化的對苯二酚類，例如2，6-二-三級-丁基-4-甲氧基酚，2，5-二-三級-丁基對苯二酚，2，5-二-三級-戊基對苯二酚，2，6-二苯基-4-十八碳基氧基酚，2，6-二-三級-丁基對苯二酚，2，5-二-三級-丁基-4-羥基茴香醚，3，5-二-三級-丁基-4-羥基茴香醚，3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯，雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.3.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.4.羥基化的硫代二苯醚，例如2，2’-硫代雙(6-三級-丁基-4-甲基酚)，2，2’-硫代雙(4-辛基酚)，4，4’-硫代雙(6-三級-丁基-3-甲基酚)，4，4’-硫代雙(6-三級-丁基-2-甲基酚)，4，4’-硫代雙(3，6-二-第二-戊基酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.5.烷叉雙酚及烷叉聚酚，例如2，2’-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-甲基酚)，2，2’-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-乙基酚)，2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)，2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)，2，2’-亞甲基雙(4，6-二-三級-丁基酚)，2，2’-乙叉雙(4，6-二-三級-丁基酚)，2，2’-乙叉雙(6-三級-丁基-4-異丁基酚)，2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚]，2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚]，4，4’-亞甲基雙(2，6-二-三級-丁基酚)，4，4’-亞甲基雙(6-三級-丁基-2-甲基酚)，1，1-雙(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-三級-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚，1，1，3-三(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正-十二碳基巰基丁烷，乙二醇雙[3，3-雙(3’-三級-丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]，雙(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯，雙[2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯甲基)-6-三級-丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯，1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙-(5-三級-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正-十二碳基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.6.O-，N-和S-苯甲基化合物，例如3，5，3’，5’-四-三級-丁基-4，4’-二羥基二苯甲基醚，十八碳基-4-羥基-3，5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯，十三碳基-4-羥基-3，5-二-三級-丁基苯甲基巰基乙酸酯，三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)胺，雙(4-三級-丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲基)二硫代對苯二酸酯，雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物，異辛基-3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1.7.羥基苯甲基化的丙二酸酯類，例如二-十八碳基-2，2-雙(3，5-二-三級-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯，二-十八碳基-2-(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯，二-十二碳基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯，雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]2，2-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.8.羥基苯甲基芳香系化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)酚。
1.9.三化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三，2，4，6-三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三，1，3，5-三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯，1，3，5-三(4-三級-丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯，2，4，6-三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三，1，3，5-三(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1，3，5-三，1，3，5-三(3，5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.10.苯甲基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯，二乙基-3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯，二-十八碳基3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯，二-十八碳基-5-三級-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯，3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.11.醯基胺基酚類，例如4-羥基月桂酸醯替苯胺，4-羥基硬脂酸醯替苯胺，辛基N-(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.12.β-(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多氫醇的酯類，例如與甲醇，乙醇，正-辛醇，異-辛醇，十八碳醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-硫雜十一碳醇，3-硫雜十五碳醇，三甲基己二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.13.β-(3，5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多氫醇的酯類，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-硫雜十一碳醇，3-硫雜十五碳醇，三甲基己二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14.3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多氫醇的酯類，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-硫雜十一碳醇，3-硫雜十五碳醇，三甲基己二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺，如N，N’-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺，N，N’-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺，N，N’-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼，N，N’-雙[2-(3-[3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(XL-1(Uniroyal))。
1.16.抗壞血酸(維他命C)
1.17.胺抗氧化劑，例如N，N’-二-異丙基-對-苯二胺，N，N’-二-第二-丁基-對-苯二胺，N，N’-雙(1，4-二甲基戊基)-對-苯二胺，N，N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對-苯二胺，N，N’-雙(1-甲基庚基)-對-苯二胺，N，N’-二環己基-對-苯二胺，N，N’-二苯基-對-苯二胺，N，N’-雙(2-萘基)-對-苯二胺，N-異丙基-N’-苯基-對-苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對-苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對-苯二胺，N-環己基-N’-苯基-對-苯二胺，4-(對-甲苯氨磺醯)二苯基胺，N，N’-二甲基-N，N’-二-第二-丁基-對-苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-三級-辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如對，對’-二-三級-辛基二苯基胺，4-正-丁基胺基酚，4-丁醯胺基酚，4-壬醯基胺基酚，4-十二碳醯胺基酚，4-十八碳醯胺基酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二-三級-丁基-4-二甲基胺基甲基酚，2，4’-二胺基二苯基甲烷，4，4’-二胺基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二胺基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)胺基]乙烷，1，2-二(苯基胺基)丙烷，(鄰-甲苯基)雙胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，三級-辛基化的N-苯基-1-萘基胺，單-和二烷基化的三級-丁基/三級-辛基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化的十二碳基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化的三級-丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯噻，吩噻，單-和二烷基化的三級-丁基/三級-辛基吩噻的混合物，單-和二烷基化的三級-辛基吩噻的混合物，N-烯丙基吩噻，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二胺基丁-2-烯。
2.UV吸收劑和光安定劑
2.1. 2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二-三級-丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(5’-三級-丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二-三級-丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-第二-丁基-5’-三級-丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二-三級-戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-雙(α，α-二甲基苯甲基)-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’-十二碳基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3’-三級-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的轉酯產物；，其中R=3’-三級-丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基苯甲基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苯甲基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羥基苯并苯酮類，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二碳氧基，4-苯甲氧基，4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯類，例如4-三級-丁基苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯甲醯間苯二酚，雙(4-三級-丁基苯甲醯)間苯二酚，苯甲醯間苯二酚，3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-三級-丁基苯基酯，3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸十六碳酯，3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸十八碳酯，3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二-三級-丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲氧基甲醯肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧基羰基-對-甲氧基肉桂酸甲酯，N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.鎳化合物，例如2，2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳錯合物，例如1：1或1：2錯合物(視需要具有有額外的配位基，例如正-丁基胺，三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺，二丁基二硫代胺基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二-三級-丁基苯甲基膦酸單烷酯例如甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟的鎳錯合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一碳基酮肟的鎳錯合物，1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳錯合物(視需要具有額外的配位基)。
2.6.其它立體位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基六氫吡啶基-4-基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基六氫吡啶基-4-基)丁二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基六氫吡啶基-4-基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶基-4-基)癸二酸酯，正-丁基-3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基六氫吡啶酯)，1-羥基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶和丁二酸的縮合產物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺和4-三級-辛基胺基-2，6-二氯-1，3，5-三的直鏈或環狀縮合產物，三(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1’-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌酮)，4-苯甲醯基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶，4-硬脂醯氧基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基六氫吡啶基)-2-正-丁基-2-(2-羥基-3，5-二-三級-丁基苯甲基)丙二酸酯，3-正-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三吖螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基六氫吡哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶基)丁二酸酯，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三直鏈或環狀的縮合產物，2-氯-4，6-雙(4-正-丁基胺基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶基)-1，3，5-三和1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的縮合產物，2-氯-4，6-二-(4-正-丁基胺基-1，2，2，6，6-五甲基六氫吡啶基)-1，3，5-三和1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的縮合產物，8-乙醯基-3-十二碳基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三吖螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二碳基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡及基)吡咯啶-2，5-二酮，3-十二碳基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2，5-二酮，4-十六碳氧基-和4-硬脂醯氧基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶的混合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺和4-環己基胺基-2，6-二氯-1，3，5-三的縮合產物，1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三以及4-丁基胺基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶的縮合產物(CAS註冊編號[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三以及N，N-二丁基胺和4-丁基胺基-2，2，6，6-四甲基六氫吡啶的縮合產物(CAS註冊編號[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)-正-十二碳基丁二醯亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-六氫吡啶基)-正-十二碳基丁二醯亞胺，2-十一碳基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二吖-4-氧-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環十一碳基-1-氧雜-3，8-二吖-4-氧螺-[4，5]癸烷和表氯醇的反應產物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-六氫吡啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-雙-甲醯-N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基亞甲基丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基六氫吡啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-六氫吡啶基)]矽氧烷，順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物和2，2，6，6-四甲基-4-胺基六氫吡啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-胺基六氫吡啶的反應產物。
2.7.乙二醯二胺，例如4，4’-二辛氧基草醯替苯胺，2，2’-二乙氧基草醯替苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二-三級-丁氧醯替苯胺，2，2’-二-十二碳氧基-5，5’-二-三級-丁氧醯替苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草醯替苯胺，N，N’-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺，2-乙氧基-5-三級-丁基-2’-乙草醯替苯胺和其和2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二-三級-丁氧醯替苯胺的混合物，鄰-和對-甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物，和鄰-和對-乙氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三，2-(2-羥基-4-十二碳氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2-(2-羥基-4-十三碳氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三，2-[4-(十二碳氧基/十三碳氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三。
3.金屬去活性劑，例如N，N'-二苯基乙二酸二醯胺，N-水楊醛-N'-水楊醯肼，N，N'-雙(水楊醯)胼，N，N'-雙(3，5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼，3-水楊醯胺基-1，2，4-三唑，雙(苯亞甲基)乙二酸二醯肼，草醯替苯胺，異酞酸二醯肼，癸二酸雙-苯基醯肼，N，N'-二乙醯基己二酸二醯肼，N，N'-雙-(水楊醯)乙二酸二醯肼，N，N'-雙-(水楊醯)硫代丙酸二醯肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如三苯基亞磷酸酯，二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯三(壬基苯基)亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三-十八碳基亞磷酸酯，二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二-三級-丁基苯基)亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-三級-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二-三級-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4，6-三-三級-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯，四(2，4-二-三級-丁基苯基)-4，4’-二伸苯基二亞膦酸酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四-三級-丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocine)，雙(2，4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，雙(2，4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四-三級-丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷辛，2，2’，2”-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四-三級-丁基-1，1’-聯苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]，2-乙基己基(3，3’，5，5’-四-三級-丁基-1，1’-聯苯-2，2’-二基)亞磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-三級-丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷烷(dioxaphosphirane)。
5.羥基胺，例如N,N-二苯甲基羥基胺，N,N-二乙基羥基胺，N,N-二辛基羥基胺，N,N-二月桂基羥基胺，N,N-二-十四碳基羥基胺，N,N-二-十八碳基羥基胺，N-十六碳基-N-十八碳基羥基胺，N-十七碳基-N-十八碳基羥基胺，衍生自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一碳基硝酮，N-十四碳基-α-十三碳基硝酮，N-十六碳基-α-十五碳基硝酮，N-十八碳基-α-十七碳基硝酮，N-十六碳基-α-十七碳基硝酮，N-十八碳基-α-十五碳基硝酮，N-十七碳基-α-十七碳基硝酮，N-十八碳基-α-十六碳基硝酮，衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。
7.硫代協乘劑，例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂醯硫代二丙酸酯或式I’化合物
其中R1 為氫，C1 -C12 烷基，環己基，苯基或苯甲基，R2 為氫或C1 -C4 烷基，和n為0，1或2之數目。
8.過氧化物清潔劑，例如β-硫代-二丙酸的酯類，例如月桂基，硬脂基，十四碳烷基或十三碳烷基酯，巰基苯咪唑，2-勁基苯咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅，二-十八碳烷基二硫化物，季戊四醇四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
9.鹼性協同安定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯基吡咯啶酮，二氰二醯胺，三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺類，聚醯胺類，聚胺基甲酸酯類，較高碳數脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土族金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉，棕櫚酸鉀，焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
10.核晶劑，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物，例如二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽，碳酸鹽或硫酸鹽，較佳地是鹼土族金屬；有機化合物，例如單-或聚羧酸和其鹽類，例如4-三級-丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，丁二酸鹽或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物(離子體)。特佳者為是1,3：2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇，1,0：2，4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨糖醇，以及1,3：2,4-二(苯亞甲基)山梨糖醇。
11.其它填充劑和補強劑，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，滑石，高嶺土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木粉，和其他天然產物的粉末和纖維，合成纖維。
12.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動改善劑，光學增亮劑，阻燃劑，抗靜電劑，發泡劑。
13.其他苯并呋喃酮和吲哚啉酮(內酯)，例如那些揭示於U.S. 4，325，863；U.S.4，338，244；U.S. 5，175，312；U.S. 5，216，052；U.S. 5，252，643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839，EP-A-0591102，EP-A-1291384或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-三級-丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二-三級-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3’-雙[5，7-二-三級-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二-三級-丁基-3-(4-甲氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，7-二-三級-丁基-3-(乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙醯氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-三級-丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5，7-二-三級-丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-三級-丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-三級-丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
特佳的苯并呋喃-2-酮安定劑(內酯)例如為5，7-二-三級-丁基-3-苯基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二-三級-丁基-3-(3，4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮，5，7-二-三級-丁基-3-(2,3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮，5，7-二-三級-丁基-3-(4-甲氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮，5-三級-辛基-3-(2-乙醯基-5-三級-辛基苯基)苯并呋喃-2-酮或式B-1或B-2化合物或其混合物。
苯并呋喃-2-酮安定劑(內酯)在文獻中係習知且例如揭示於U.S. 5,516,920。
本發明較佳之組合物包括、作為其他添加劑，一或多種組份，其係選自由顏料、染料、填充物、流動助劑、分散劑、增塑劑、硫化活化劑、硫化加速劑、硫化劑、電荷控制劑、黏著促進劑、光安定劑或抗氧化劑，例如酚系抗氧化劑(上述名單中之項目1.1至1.15)或胺系抗氧化劑(名單中之項目1.17)，有機亞磷酸酯或亞膦酸酯(名單中之項目4)，內酯及/或硫代協乘化合物(名單中之項目7)。
額外添加劑被添加的濃度例如為自0.01至10%，其係以被安定化的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量為基準。
將組分(b)及(c)以及視需要的其他添加劑加入乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠係根據習知方法進行者，較佳係在在聚合反應之後或在混合物的製備期間或者在成形之前或期間進行，視需要藉蒸發後續除去溶劑。組分(b)及(c)以及視需要的添加劑亦可以包含該組分的母質混合物(master batch)的形式，例如每一者以2.5至25%重量的濃度，被加入待安定的乳化生橡膠。
組分(b)及(c)及視需要的其他添加劑特佳在合成乳化生橡膠的聚合反應之前或期間，或在至橡膠乳膠的聚合反應已停止之後添加。
組分(b)及(c)及視需要的其他添加劑可在乳膠的聚合反應之前或期間或者在交聯之前添加。
組分(b)及(c)及視需要的其他添加劑可以純形式或包覆於蠟、油或聚合物中的形式被併入待安定的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠中。
所製得的經安定的乳化生橡膠進一步可以範圍廣泛的形式使用，例如根據常用方法藉混合乳化生橡膠與習用調配物組成以及使其硫化(例如使用硫或過氧化物)而以帶狀、模製材料、外形，輸送帶或輪胎形式使用。
所製得的經安定的乳膠進一步可以範圍廣泛的形式使用，例如以膜、帶、模製材料形式，在紙產業例如在紙塗料；黏著劑產業，例如分散液黏著劑；用於分散染料以及亦用於紡織產業的染料產業以及在後者情況下，特別是在地毯領域，根據常用方法之一藉混合乳膠與習用調配物組成以，將其施用於例如地毯的反側，以及使其乾燥。
本發明亦係關於一種安定承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的方法，其中該方法至少組分(b)及組分(c)與該材料混合或施用於該組分之上。
本發明另一具體實例係組分(b)及(c)在用於安定承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的用途。
供揭示於上述用途及方法所用的較佳組分(b)及(c)與包含乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的組合物所述者相同。
以下實施例進一步例示本發明。除非另外陳明，百分比係關於重量。
實施例1：乳化生橡膠的安定化
商品上製造的熱NBR乳膠被用於試驗之用。添加劑系統以乳液形式被併入乳膠中。然後在使用以下程序之下使此橡膠經凝聚。
1400克包含NBR乳膠的安定劑在緩慢攪拌之下被加入2800克凝聚漿液中，該凝聚漿液係由2786克脫礦物質水以及14克氯化鈣。凝聚溫度為50℃。經過凝聚之後所收集的橡膠粒於65℃之下經脫礦物質水沖洗。使濕粒經過覆蓋橡的輾磨機而脫水，然後在50℃的真空烘箱中乾燥隔夜。濕橡膠經壓縮模製成10毫米片，且此些片在80℃烘箱老化。一週藉由範圍為0(無色)至10(深棕色)的顏色標度以目視檢視顏色一次。結果簡述於表1中。
a)Irganox 1520(RTM)(Ciba公司)為4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰-甲酚。
b)Wingstay 29(RTM)(Goodyear)為式II的苯乙烯化二苯基胺

Claims (11)

  1. 一種組合物，其包含a)乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠，其承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解，以及b)式I化合物 其中R1 係為C8 烷基或C12 烷基，R2 係為甲基，R3 係為-CH2 -S-R1 ，以及R4 係為氫，以及c)式II的苯乙烯化二苯基胺 其包含0.05至1%重量的式I的組分(b)，其係以組分(a)的乾固體含量的重量為基準，其包含0.05至1%重量的式II的組分(c)，其係以組分(a)的乾固體含量的重量為基準。
  2. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中組分(a)為 淺色(pale)乳化生橡膠、淺色合成乳膠或淺色天然橡膠乳膠。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項的組合物，其中組分(a)為聚二烯乳化生橡膠、含鹵素聚二烯乳化生橡膠或苯乙烯-丁二烯共聚物乳化生橡膠。
  4. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中組分(a)為羧基化苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丙烯酸，乙酸乙烯酯-丙烯酸酯或羧基化丁二烯-丙烯腈。
  5. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中組分(a)為乳化生橡膠，其經含鹵素系統凝聚。
  6. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中組分(a)為乳化苯乙烯-丁二烯橡膠(ESBR)或腈丁二烯橡膠(NBR)。
  7. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其除了組分(a)、(b)及(c)以外，額外地包含添加劑。
  8. 根據申請專利範圍第7項的組合物，其包含作為進一步添加劑的額外一或多種組分，其係來自顏料、染料、填充物、流動助劑、分散劑、增塑劑、電荷控制劑、黏著促進劑、進一步抗氧化劑及/或光安定劑。
  9. 根據申請專利範圍第8項的組合物，其包含作為進一步添加劑的酚系抗氧化劑，胺系抗氧化劑，有機亞磷酸酯或亞膦酸酯，內酯及/或硫代協乘化合物。
  10. 一種安定承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的方法，在該方法中，係將根據申請專利範圍第1項的至少一種組分(b)及組分(c)與該材料混合或施用於其上，其中 組分(b)係以0.05至1%重量的組分(b)混合或施用，其係以乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量的重量為基準，以及組分(c)係以0.05至1%重量的組分(c)混合或施用，其係以乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量的重量為基準。
  11. 一種根據申請專利範圍第1項的組分(b)及組分(c)的混合物的用途，其係用於安定承受氧化、熱、動力及/或光誘導降解的乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠，其中組分(b)係以0.05至1%重量的組分(b)使用，其係以乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量的重量為基準，以及組分(c)係以0.05至1%重量的組分(c)使用，其係以乳化生橡膠、合成乳膠或天然橡膠乳膠的乾固體含量的重量為基準。
TW098115802A 2008-05-15 2009-05-13 用於乳化聚合橡膠的鹼性穩定系統 TWI480289B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08156250 2008-05-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200951144A TW200951144A (en) 2009-12-16
TWI480289B true TWI480289B (zh) 2015-04-11

Family

ID=39764247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW098115802A TWI480289B (zh) 2008-05-15 2009-05-13 用於乳化聚合橡膠的鹼性穩定系統

Country Status (8)

Country Link
US (3) US9309379B2 (zh)
EP (1) EP2285887A1 (zh)
JP (1) JP5474055B2 (zh)
KR (1) KR101693875B1 (zh)
CN (1) CN102027056B (zh)
BR (1) BRPI0912632B1 (zh)
TW (1) TWI480289B (zh)
WO (1) WO2009138342A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102027056B (zh) * 2008-05-15 2013-09-18 巴斯夫欧洲公司 用于乳液聚合的橡胶的基本稳定体系
JP5485528B2 (ja) * 2008-09-29 2014-05-07 日本ゼオン株式会社 共役ジエンゴム組成物
JP5561410B2 (ja) * 2013-06-25 2014-07-30 日本ゼオン株式会社 共役ジエンゴム組成物
KR102306936B1 (ko) 2014-02-03 2021-09-29 애쿼스퍼션즈 리미티드 중합체용의 산화방지제 안정제
EP3102631B1 (en) 2014-02-03 2018-05-16 ARLANXEO Deutschland GmbH Stabilized rubbers
RU2746768C2 (ru) * 2016-08-30 2021-04-20 Басф Се Жидкая антиокислительная композиция для сырых каучуков
GB201907363D0 (en) * 2019-05-24 2019-07-10 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Stabilising composition
CN111253621B (zh) * 2020-03-06 2022-05-31 天津利安隆新材料股份有限公司 一种用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242224A (en) * 1979-08-17 1980-12-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Color stabilization of amine antioxidant and antiozonant emulsions
TWI275617B (en) * 1999-10-18 2007-03-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilizers for emulsion crude rubbers, synthetic latex and natural rubber latex

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US876283A (en) * 1903-09-30 1908-01-07 John B Paxton Circular-knitting machine.
US4250083A (en) * 1979-02-05 1981-02-10 Denka Chemical Corporation Viscosity stabilized chloroprene-sulfur copolymers
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
ES2014433B3 (es) * 1985-11-13 1990-07-16 Ciba-Geigy Ag Fenoles sustituidos, como estabilizadores.
EP0273013B2 (de) * 1986-12-24 1996-07-24 Ciba-Geigy Ag Substituierte Phenole als Stabilisatoren
US4829115A (en) * 1988-03-03 1989-05-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Organothioethyl alcohol segmers as antidegradant synergists
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
CA2029708C (en) * 1989-11-14 2003-07-29 Paul Dubs Stabilizer mixtures for elastomers
TW206220B (zh) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW260686B (zh) * 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
MX9305489A (es) * 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (zh) * 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
US5461118A (en) * 1993-04-06 1995-10-24 Exxon Chemical Patents Inc. Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers functionalized with an amine alkylthioethers or hydroxy-alkylthioethers and their use in polymer blends
CH686306A5 (de) * 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
US5919876A (en) * 1995-08-31 1999-07-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthesis of cis-1,4-polyisoprene rubber
US5652304A (en) * 1995-08-31 1997-07-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Vapor phase synthesis of rubbery polymers
ZA967081B (en) * 1995-08-31 1997-02-24 Goodyear Tire & Rubber Vapor phase synthesis of rubbery polymers.
JP2000506185A (ja) * 1996-02-15 2000-05-23 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ポリオレフィンリサイクル品の安定化
JP2003512494A (ja) * 1999-10-18 2003-04-02 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド エラストマー用の安定剤および抗オゾン剤
JP2001253976A (ja) 2000-03-13 2001-09-18 Yokohama Rubber Co Ltd:The カラーゴム組成物
EP1146038B1 (en) 2000-04-12 2004-06-16 Kumho Monsanto, Inc. Novel antioxidant and method of producing the same
US6383992B1 (en) * 2000-06-28 2002-05-07 Renewable Lubricants, Inc. Biodegradable vegetable oil compositions
TW593303B (en) 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP4437903B2 (ja) 2003-07-18 2010-03-24 東洋ゴム工業株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
US20080023093A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 Dayco Products, Llc Method for manufacturing a hose
BRPI0808813A2 (pt) * 2007-03-21 2016-08-02 Basf Se método para a preparação de compostos de borracha, e, uso de compostos
JP2009221248A (ja) * 2008-03-13 2009-10-01 Bridgestone Corp タイヤ用ゴム組成物
CN102027056B (zh) * 2008-05-15 2013-09-18 巴斯夫欧洲公司 用于乳液聚合的橡胶的基本稳定体系
JP5485528B2 (ja) * 2008-09-29 2014-05-07 日本ゼオン株式会社 共役ジエンゴム組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242224A (en) * 1979-08-17 1980-12-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Color stabilization of amine antioxidant and antiozonant emulsions
TWI275617B (en) * 1999-10-18 2007-03-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilizers for emulsion crude rubbers, synthetic latex and natural rubber latex

Also Published As

Publication number Publication date
US20160046789A1 (en) 2016-02-18
KR20110007248A (ko) 2011-01-21
JP2011521035A (ja) 2011-07-21
US20170096544A1 (en) 2017-04-06
TW200951144A (en) 2009-12-16
BRPI0912632A2 (pt) 2016-01-26
US20110077333A1 (en) 2011-03-31
EP2285887A1 (en) 2011-02-23
BRPI0912632B1 (pt) 2019-10-01
CN102027056B (zh) 2013-09-18
KR101693875B1 (ko) 2017-01-17
JP5474055B2 (ja) 2014-04-16
CN102027056A (zh) 2011-04-20
US9309379B2 (en) 2016-04-12
US9562148B2 (en) 2017-02-07
WO2009138342A1 (en) 2009-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI480289B (zh) 用於乳化聚合橡膠的鹼性穩定系統
TWI444423B (zh) 具有改良加工性能之填充橡膠化合物
TWI399397B (zh) 填料與彈性體間的偶合劑
JP2010521576A (ja) ゴム配合用加工安定剤
KR100642673B1 (ko) 에멀젼 생고무, 합성 라텍스 및 천연고무 라텍스용 안정화제
JP5843878B2 (ja) ポリマー用安定剤組成物
EP1228135B1 (en) Stabilizers and antiozonants for elastomers
TW202043351A (zh) 加硫橡膠組成物
TW202010826A (zh) 經光安定化之聚烯烴膜、帶及單纖絲
JP2006502197A (ja) 加硫物のためのグラフト可能な４−アミノ−３−スルフィニル−置換ジフェニルアミン安定剤
JPH11241028A (ja) 黒色でないエラストマー用の安定剤としてのチオジプロピオン酸ビスアミド
CN107955207B (zh) 橡胶防老剂组合物及其制备方法和应用