JPH11241028A - 黒色でないエラストマー用の安定剤としてのチオジプロピオン酸ビスアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色安定かつ非汚染性の安定剤及び抗オゾン剤
として使用できる化合物による、酸化的、熱的または光
誘発性およびオゾン誘発性崩壊に対して保護された黒色
でないエラストマー組成物を提供する。 【解決手段】ａ） 酸化的、熱的、光誘発性もしくはオ
ゾン誘発性崩壊を受けやすい黒色でないエラストマー及
び安定剤として（ｂ）少なくとも１種の式Ｉ （式中、Ｒ₁ はＨ、Ｃ_1-12アルキル基、シクロヘキシル
基、フェニル基またはベンジル基；Ｒ₂ はＨまたはＣ
_1-4 アルキル基；ｎは０、１、２を表す。）で表される
化合物からなる組成物、安定剤としての式Ｉの化合物と
その使用方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化的、熱的、光
誘発性もしくはオゾン誘発性崩壊を受けやすい黒色でな
いエラストマー（nonblack elastomer) および安定剤と
して、少なくとも１種のチオジプロピオン酸ビスアミド
からなる組成物、ならびに酸化的、熱的、光誘発性もし
くはオゾン誘発性崩壊を受けやすい黒色でないエラスト
マーを保護するための色安定性および非汚染性安定剤お
よび抗オゾン剤としてのそれらの使用法であって、少な
くとも１種のチオジプロピオン酸ビスアミドを該エラス
トマーに混合または適用（塗布）することによることか
らなる使用法に関する。

【０００２】

【従来の技術】全てのポリマーと同様、ゴム製品（加硫
物）は酸化的、熱的もしくは光誘発性の崩壊を受けやす
い。ジエンゴム加硫物に対する特別の損傷因子は、オゾ
ンである。オゾンはその多くが未だゴム（加硫物）に存
在する、炭素−炭素二重結合を攻撃し、そしてオゾン分
解として知られる機構によって、ゴム製品の典型的な表
面亀裂としておよび破損としてみられる損傷を生じる。
これらの損傷は動応力下でのゴム製品の場合に特に深刻
である。

【０００３】オゾンによる損傷を防ぐために、通常はパ
ラフェニレンジアミンの部類からの老化防止剤［Russel
A. Mazzeoら, Tire technology Internatinal 1994, 3
6-46頁; またはDonald E. Millerら, Rubber World, 2
00(5), 13-23頁(1989)参照]が加硫物に添加される。こ
れらの化合物は特に動的条件下で優れた保護効果をもつ
が、強烈な変色を生じさせ、高い移動割合により、強い
接触変色、即ち直に接触している他の基材／製品への色
転移を示す。このため、従来技術において使用された上
記安定剤は、カーボンブラックを含まないまたは黒色で
ないゴム製品に対してもまたは、黒色でない製品に直に
接触して使用されるカーボンブラック含有（黒色）ゴム
製品に対しても使用できない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、オゾンに対し
て、黒色でないゴム製品を保護する色安定な安定剤に対
する要求が継続的にある。固有の色をもつことができる
が、例えばゴム鎖に化学結合するため、色が他の製品に
移り得ない安定剤に対する要求が未だ存在する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】特定のチオジプロピオン
酸ビスアミドが酸化的、熱的、光誘発性もしくはオゾン
誘発性崩壊を受けやすい黒色でないエラストマーのため
の安定剤として特に適当であることが今や見出された。

【０００６】従って、本発明はａ） 酸化的、熱的、光
誘発性もしくはオゾン誘発性の崩壊を受けやすい黒色で
ないエラストマー、および（ｂ）少なくとも１種の式Ｉ （式中、Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジ
ル基を表し；Ｒ₂ は水素原子または炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表し；およびｎは数０、１または２を
表す。）で表される化合物からなる組成物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】１２個までの炭素原子のアルキル
基は枝分かれしているか枝分かれしていない基であり、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第
三ブチル基、１，１−ジメチル−１−プロピル基、２−
エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２
−ペンチル基、２−ヘキシル基、２−ヘプチル基、２−
オクチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基またはドデシル基である。Ｒ₁ の好ましい意
味は、例えば炭素原子数３ないし１２のアルキル基、特
別には炭素原子数３ないし８のアルキル基、例えばイソ
プロピルである。Ｒ₂ の特別に好ましい意味は、例えば
メチル基およびエチル基である。

【０００８】好ましい組成物は成分（ｂ）として式中、
Ｒ₁ が水素原子または炭素原子数３ないし８のアルキル
基を表し；Ｒ₂ が水素原子またはメチル基を表しおよび
ｎが数０または１を表す、式Ｉで表される化合物の少な
くとも１種を含む組成物である。

【０００９】特に好ましい組成物は、成分（ｂ）として
式中、Ｒ₁ が水素原子または炭素原子数３ないし８のア
ルキル基を表し；Ｒ₂ が水素原子を表しおよびｎが数０
または１を表す式Ｉで表される化合物の少なくとも１種
を含む組成物である。

【００１０】式Ｉで表される化合物のいくつかは文献か
ら公知であり、それらは例えば式II で表される公知化合物から出発して、それとチオ−３，
３−ビスプロピオン酸ジクロリド［製造は、H. Schmid
ら, Helvetica Chimica Acta 34, 894-897(1951)参照]
の１／２当量とを反応させることによりｎ＝０である式
Ｉで表される化合物を得ることができる。ｎが１または
２である式Ｉで表される化合物の製造は例えば、ｎ＝０
である式Ｉで表される化合物の、過酸化水素水溶液によ
る酸化によって行われる。

【００１１】成分（ｂ）は酸化的、熱的、光誘発性もし
くはオゾン誘発性崩壊に対して黒色でないエラストマー
を安定化するために適当である。

【００１２】エラストマーは室温においてそれが僅かな
応力による実質的な変形の後、その大方の原型を迅速に
取り戻すことのできる高分子材料をを意味すると理解す
るべきである；Hans-Georg Elias, An Introduction to
Polymer Science, chapter12; Elastomers, 388-393
頁, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim,Ge
rmany; または Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry,第５版,完全改定版、第A23 巻,221-440頁(1
993)

【００１３】本発明の組成物は例えばエラストマーとし
て以下の材料を含むことができる。 １．ジオレフィンのポリマー、例えばポリブタジエンも
しくはポリイソプレン。 ２．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、プロピレン／イソブチレン
コポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソ
ブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキル
アクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリ
レートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリ
マー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーおよび
エチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンの
ようなものとのターポリマー。

【００１４】３．スチレンまたは、α−メチルスチレン
とジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例え
ばスチレン／ブタジエン、スチレン／ブタジエン／アル
キルアクリレート及びスチレン／ブタジエン／メタクリ
レート；およびスチレンのブロックコポリマー、例えば
スチレン／ブタジエン／スチレンまたはスチレン／イソ
プレン／スチレン。 ４．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および
臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）。 ５．天然ゴム ６．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天
然ゴムラテックス、またはカルボキシル化スチレン／ブ
タジエンコポリマーのラテックス。

【００１５】保護される黒色でないエラストマーは好ま
しくは黒色でない加硫エラストマーである。黒色でない
（カーボンブラックを含まない）ポリジエン加硫物また
は黒色でないハロゲン含有ポリジエン加硫物が特に好ま
しく、特別には黒色でない（カーボンブラックを含まな
い）スチレン／ブタジエンコポリマー加硫物が好まし
い。成分（ｂ）は安定化されるエラストマーの重量に基
づいて０．２ないし１０％、例えば０．５ないし５％、
好ましくは０．８ないし３．０％の量で安定化されるエ
ラストマーに都合良く添加される。成分（ａ）および
（ｂ）に加えて、新規な組成物はまた以下に示すような
他の添加剤を含むことができる。

【００１６】１．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール 、例えば２，６−ジ
−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチ
ル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオ
クタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリ
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば２，６−ジノニ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１′−メチル−ウンデシ−１′−イル）−フェノー
ル、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデ
シ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６
−（１′−メチル−トリデシ−１′−イル）−フェノー
ルおよびそれらの混合物。

【００１７】１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチ
ルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−
メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−
６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチ
ル−４−ノニルフェノール。

【００１８】１．３ ヒドロキノンとアルキル化ヒドロ
キノン、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシ
フェノール、２，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、２，６−ジ
フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
アジペート。

【００１９】１．４ トコフェロール、例えばα−トコ
フェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミ
ンＥ）

【００２０】１．５ ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば２，２′−チオビス（６−第三ブチル−
４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オ
クチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブ
チル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス
（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′
−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノー
ル）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−ジスルフィド。

【００２１】１．６ アルキリデンビスフェノール、例
えば２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−
第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチ
レン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキ
シル）フェノール］、２，２′−メチレン−ビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−
メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブ
チルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデ
ン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベ
ンジル）−４−ノニルフェノール] 、２，２′−メチレ
ン−ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノ
ニルフェノール] 、４，４′−メチレン−ビス（２，６
−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−
ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，
１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート] 、ビス（３−
第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジ
シクロペンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−
２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三
ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１
−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４
−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テ
トラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）ペンタン。

【００２２】１．７． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル
化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチ
ル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフ
タレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。

【００２３】１．８．ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ
−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、
ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−
フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。

【００２４】１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合
物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメ
チルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラ
メチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。

【００２５】１．１０． トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，
５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプ
ト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，
４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，
５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル
ベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエ
チル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−
４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。

【００２６】１．１１． べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。

【００２７】１．１２． アシルアミノフェノール、例
えば４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシス
テアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

【００２８】１．１３． β−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］オクタン。

【００２９】１．１４． β−（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタ
ノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒド
ロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２．２．２］オクタン。

【００３０】１．１５． β−（３，５−ジ−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュ
ウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペン
タデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ
−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オク
タン。

【００３１】１．１６． ３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３
−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【００３２】１．１７． β−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′
−ビス（２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキ
サミド（Uniroyal社販売の登録商標Naugard XL-1）。

【００３３】１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）

【００３４】１．１９．アミン系抗酸化剤、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メ
チルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−
Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−
メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′
−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキ
シジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミ
ン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェ
ノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイ
ルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノー
ル、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−
メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４
−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−
ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチ
ルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルア
ミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４
−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、
第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モ
ノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェ
ニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジ
フェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシ
ルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化
イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合
物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミ
ンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４
Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−
及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチア
ジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフ
ェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミ
ノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４
−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オール。

【００３５】２． 紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１． ２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，
５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル) フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，
５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチ
ル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−
５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’
−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール；２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキ
シ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−
第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシ
カルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ
−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−
ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエ
チル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第
三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）
カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−
イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチ
ル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−
ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポ
リエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
［Ｒ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −］₂ −
（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−
５’−２Ｈ−べンゾトリアゾール−２−イル−フェニル
である。）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α
−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２
−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。

【００３６】２．２． ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
ン、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オ
クトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒド
ロキシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シ誘導体。

【００３７】２．３． 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば４−第三ブチルフェニル＝サリチ
レート、フェニル＝サリチレート、オクチルフェニル＝
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４
−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−
４，６−ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート。

【００３８】２．４． アクリレート、例えばエチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、イソオ
クチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレー
ト、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチル
α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シ
ンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ
シンナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−
シアノビニル) −２−メチルインドリン。

【００３９】２．５． ニッケル化合物，例えば２，
２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル) −フェノール］のニッケル錯体，例えば１：
１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位
子を伴うもの。

【００４０】２．６． シュウ酸ジアミド、例えば４，
４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジ
エトキシオキシアニリド、２，２′−ジ−オクチルオキ
シ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジ
−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリ
ド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミ
ド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキシオ
キサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチ
ル−５，４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合
物，ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混
合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物。

【００４１】２．７． ２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−ト
リス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)
−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４
−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキ
シフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェ
ニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フ
ェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，
３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２
−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）
フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，
３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／ト
リデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒ
ドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチ
ルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒ
ドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ
−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６
−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２
−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−
プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２
−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフ
ェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２
−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル
−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェ
ニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン。

【００４２】３． 金属不活性化剤，例えばＮ，Ｎ′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−
サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイ
ル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジ
ン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾー
ル、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキ
サニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバコイル−ビ
ス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセタール−ア
ジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル
−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイ
ル−チオプロピオニルジヒドラジド。

【００４３】４． ホスフィットおよびホスホナイト、
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，
４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，
４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−
メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メ
チルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット ビス（２，４，６−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，
４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ
［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フ
ルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２
−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサ
ホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチ
ルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−
第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィッ
ト、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス
（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’
−ジフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２
−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三
ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホ
スフィット。

【００４４】５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデ
シルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オク
タデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンか
ら誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

【００４５】６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−ア
ルファ−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−
メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチル
−ニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニ
トロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニ
トロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−
ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル
−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシ
ル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデ
シル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタ
デシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキ
サデシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導さ
れたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導さ
れたニトロン。

【００４６】７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオ
ジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネ
ート。

【００４７】８． 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネ
ート。

【００４８】９． 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ベヘン酸Ｍｇ塩、ステ
アリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン
酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール亜鉛
塩。

【００４９】10． 核剤、例えば無機物質例えば、タル
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩；有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば４−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム；イオン共重合体（「イオノ
マー(ionomers)」）のような重合性化合物。

【００５０】11． 充填剤および強化剤、例えばカーボ
ンブラック、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、
ガラスビーズ、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウ
ム、金属酸化物および金属水酸化物、グラファイト、木
粉および他の天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。

【００５１】12．その他の添加剤、例えば鉱油またはジ
オクチルフタレートのような可塑剤、潤滑剤、乳化剤、
二酸化チタンのような顔料、レオロジー添加剤（rheolo
gy additives) 、触媒、流れ調整剤、分散剤、難燃剤、
蛍光増白剤、静電防止剤、発泡剤、酸化亜鉛またはステ
アリン酸のような加硫活性剤、メルカプトベンゾチアゾ
ールまたはジベンゾチアジドジスルフィドのような加硫
促進剤、イオウまたは有機過酸化物のような加硫剤、電
荷調節剤（charge control agent) 。

【００５２】本発明の好ましい組成物は他の添加剤とし
て顔料、着色剤、充填剤、流量調整剤、分散剤、可塑
剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、電荷調節剤、定
着剤、光安定剤またはフェノール系酸化防止剤、有機ホ
スフィットもしくはホスホナイトのような酸化防止剤；
および／またはチオ相乗剤よりなる群からの１もしくは
それ以上の成分を含む。

【００５３】他の添加剤は例えば、安定化される黒色で
ないエラストマーの総量に基づいて０．０１ないし１０
％の濃度で使用される。

【００５４】成分（ｂ）および所望により他の添加剤
は、例えば成形もしくは加硫の前もしくその間に公知の
方法で黒色でないエラストマーに添合されるか、または
黒色でないエラストマーに、溶解もしくは分散された成
分（ｂ）を塗布し、必要ならば次いで溶媒を蒸発させる
ことによって添合される。成分（ｂ）および所望により
他の添加剤はまた例えば２．５ないし２５重量％の濃度
でそれを含むマスターバッチの形態で安定化される黒色
でないエラストマーに添加される。

【００５５】成分（ｂ）および所望により他の添加剤は
また合成の黒色でないエラストマーの重合前またはその
最中にまたは架橋の前にもまた添加できる。成分（ｂ）
および所望により他の添加剤は純粋な形態でまたは蝋、
油またはポリマー中にカプセル化して安定化される黒色
でないエラストマーに添合できる。

【００５６】成分（ｂ）および所望により他の添加剤は
また噴霧により安定化される黒色でないエラストマーに
塗布され得る。それらは他の添加剤（例えば上で言及し
た標準的な添加剤）またはそれらの融解物を希釈でき、
従ってそれらはこれら他の混合物と一緒に安定化される
黒色でないエラストマーに噴霧できる。重合触媒の不活
性化の間の噴霧適用は特に有利であり、例えば噴霧によ
る不活性化のために使用される蒸気を使用することもま
た可能である。

【００５７】このように安定化される黒色でないエラス
トマーは非常に広範囲の形態で、例えばフィラメント、
成形組成物、形材、コンベアーベルトまたはタイヤに使
用できる。

【００５８】本発明はまた式Ｉで表される新規な化合物
にもまた関する。従って、本発明はまた式Ｉ （式中、Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジ
ル基を表し；Ｒ₂ は水素原子または炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表し；およびｎは数０、１または２を
表す。）で表されるが、但し、式（１０１） で表される化合物は除く、化合物に関する。

【００５９】式Ｉで表される新規な化合物の好ましいグ
ループは上記組成物のために示された好ましい意味に相
当する。特に好ましい式Ｉで表される新規な化合物は、
式中、Ｒ₁ が水素原子または炭素原子数３ないし８のア
ルキル基を表し；Ｒ₂ が水素原子を表し、およびｎが数
０または１を表すが、上記式（１０１）で表される化合
物を除く、化合物である。

【００６０】この式Ｉで表される新規な化合物は、例え
ば式II で表される公知の化合物から出発して、それとチオ−
３，３−ビスプロピオン酸ジクロリド［製造は、H. Sch
mid ら, Helvetica Chimica Acta 34, 894-897(1951)参
照] の１／２当量とを反応させてｎ＝０である式Ｉで表
される化合物を得ることができる。ｎが１または２であ
る式Ｉで表される化合物の製造は例えば、ｎ＝０である
式Ｉで表される化合物の、過酸化水素水溶液による酸化
によって行われる。

【００６１】本発明の別の見地は、本発明は黒色でない
エラストマーの変色を安定させおよび減少させる方法に
関し、該方法は前記エラストマーに成分（ｂ）の少なく
とも１種を混合または適用 (塗布) することからなる。
本発明の好ましい態様は酸化的、熱的、光誘発性もしく
はオゾン誘発性崩壊に対して黒色でないエラストマーを
保護するための色安定性および非汚染性安定剤および抗
オゾン剤としての成分（ｂ）の使用である。

【００６２】

【実施例】本発明を以下の実施例によって説明する。部
および百分率は重量に基づく。実施例１ ：チオ−３，３−ビスプロピオン酸ジ（４−フ
ェニルアミノ）アニリド［化合物（１０１）］の製造 チオ−３，３−ビスプロピオン酸ジクロリド［製造は、
H. Schmid ら, Helvetica Chimica Acta 34, 894-897(1
951)参照] ２７．８ｇ（０．１２９ｍｏｌ）を、ジメチ
ルホルムアミド２４０ｍｌ中の４−アミノジフェニルア
ミン ４３．２９ｇ（０．２３５ｍｏｌ）およびピリジ
ン２５．３ｇ（０．３５１ｍｏｌ）の０−５℃に冷却し
た溶液に１時間かけて滴下で添加する。次いで、水１２
０ｍｌを加えそして沈澱した生成物をろ過する。残渣を
温湯（８０℃）１２０ｍｌ×３回により洗浄し、次いで
約４０℃の水流真空下の乾燥炉中で乾燥させる。ジメチ
ルホルムアミド／トルエンからの残渣の結晶化により融
点２１６．５−２１７℃の白色粉末［化合物（１０
１）］４４．８ｇ（７４．５％）が得られる。 計算分析値：Ｃ ７０．５６；Ｈ ５．９２；Ｎ １０．９７；Ｓ ６．２８％ 測定分析値：Ｃ ７０．７０；Ｈ ５．９３；Ｎ １０．９７；Ｓ ６．０４％

【００６３】実施例２：チオ−３，３−ビスプロピオン
酸ジ（Ｎ−イソプロピル−４−フェニルアミノ）アニリ
ド［化合物（１０２）］の製造 チオ−３，３−ビスプロピオン酸ジクロリド［製造は、
H. Schmid ら, Helvetica Chimica Acta 34, 894-897(1
951)参照] ４０ｇ（０．１８６ｍｏｌ）をジメチルホル
ムアミド３７０ｍｌ中の４−イソプロピルアミノジフェ
ニルアミン［登録商標フルカノックス（Vulkanox) ４０
１０，Bayer 社製］７０．１ｇ（０．３１ｍｏｌ）およ
びピリジン３３．３ｇ（０．４６５ｍｏｌ）の−２０℃
に冷却した溶液に１時間かけて滴下で加える。次いでト
ルエン８００ｍｌおよび水８００ｍｌを添加しそしてこ
の混合物を約９５℃に加熱する。熱有機相を分離し、熱
湯で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させそして減圧ロー
タリーエバポレータで濃縮する。残渣をトルエンから結
晶化させ、結晶を高真空乾燥炉中１２５−１３０℃で乾
燥させて、融点１４４．５−１４５．５℃の白色粉末６
８．２ｇ（７４％）を得る［化合物（１０２）］。 計算分析値：Ｃ ７２．６９；Ｈ ７．１２；Ｎ ９．４２；Ｓ ５．３９％ 測定分析値：Ｃ ７２．５９；Ｈ ７．０７；Ｎ ９．４８；Ｓ ５．３９％

【００６４】実施例３：スルフィニル−３，３−ビスプ
ロピオン酸ジ（Ｎ−イソプロピル−４−フェニルアミ
ノ）アニリド［化合物（１０３）］の製造 ３０％Ｈ₂ Ｏ₂ 水溶液８．４９ｇ（０．０７４ｍｏｌ）
をアセトン１００ｍｌおよびメチレンクロリド２００ｍ
ｌ中の化合物（１０２）［実施例２］２２．３ｇ（０．
０３７ｍｏｌ）の溶液に室温で添加し、そして反応混合
物を６４時間室温で攪拌する。溶媒を次いで減圧ロータ
リーエバポレーターで濃縮しそして残渣をクロロホルム
に溶解させる。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥させ、そして減圧ロータリーエバポレーターで濃縮
させる。残渣をメチレンクロリド／アセトンから結晶化
させ、融点１７６．０−１７６．５℃の白色粉末［化合
物（１０３）］１９．４ｇ（８５％）を得る。 計算分析値：Ｃ ７０．７９；Ｈ ６．９３；Ｎ ９．１７；Ｓ ５．２５％ 測定分析値：Ｃ ６９．９８；Ｈ ６．９３；Ｎ ９．１２；Ｓ ４．９６％

【００６５】実施例４：黒色でないＳＢＲ加硫物の安定
化 登録商標カリフレックス（Cariflex) Ｓ−１５０２（Sh
ell 社のスチレン／ブタジエンゴム）１００重量部を、
登録商標クロノス（Kronos) ＣＬ２２０［Kronos Titan
GmbH の二酸化チタン（顔料）］３０．０重量部、登録
商標アクチシル（Aktisil)ＭＭ［Hoffmann Mineral Neu
burg/Donauのカオリン（充填剤）］３０．０重量部、登
録商標ナフトレン(Naftolen)Ｎ４０１［Metallgesellsc
haft社の可塑剤］５．０重量部、酸化亜鉛［加硫活性
剤］１０．０重量部、ステアリン酸［加硫活性剤］２．
０重量部、硫黄［加硫剤］２．０重量部、登録商標フル
カシット（Vulkacit) ＭＯＺ［Bayer 社の加硫促進剤］
１．０重量部、登録商標フルカシット（Vulkacit) Ｔｈ
ｉｕｒａｍ［Bayer 社の加硫促進剤］０．２５重量部お
よび表１に記載の試験される安定剤の２．０重量部と共
に、混合ミル中６０℃で均質な混合物に加工するが、上
記加硫系（硫黄、登録商標フルカシット ＭＯＺおよび
登録商標フルカシット Ｔｈｉｕｒａｍ）は混合工程の
終わりにのみ添加する。混合物を電気ホットプレス中１
５０℃で流動計曲線(rheometer curves)のＴ９５まで加
硫してエラストマープレート２ｍｍ厚、２１ｃｍ長およ
び８．０ｃｍ幅にする。

【００６６】オゾンの作用はこのように得られたエラス
トマープレートの一部分において、動的伸び（dynamic
elongation) について標準ＡＳＴＭ Ｄ３３９５−８６
に従って試験する。この目的のため、プレートはまず標
準実施環境(standard operating envioronment) ［２３
／５０ ＳＮ−ＩＳＯ ２９１］で３０日間保存する。
次いで２０ｃｍ×１ｃｍの試験試料を打抜きオゾン雰囲
気に９６時間曝す（オゾン含有量：５０ｐｐｈｍ；温
度：４０℃；湿度：５０％（rel.）；伸長度：０ないし
２５％；伸長の割合０．５Ｈｚ；荷重交代数（number o
f load alternation) ：約１７３，０００）。試験プレ
ートは次いでＡＳＴＭ Ｄ ３３９５−８６に従って亀
裂に対し評価する。等級０は亀裂無しを示し；等級１は
狭い浅い亀裂を示し；等級２ははっきりと見える中程度
の広さ、中程度の深さの亀裂を示し；等級３は広くそし
て深い亀裂を示す。等級数がより低いほどエラストマー
プレートの安定性はより良い。得られた結果を表１にま
とめる。エラストマープレートの他の部分は昼光の広が
った標準の研究室雰囲気中、室温で１０週間保存する。
次にＤＩＮ６１６７に従って０ないし１００のスケール
に対応するこれらのプレートのΔＬ−カラーを測定す
る。変色無しは値１００を示す。結果を表１にまとめ
る。 ａ）比較実施例 ｂ）本発明の実施例 ｃ）phr はゴム100 部当たりの部(parts per hundered of rubber)を意味する。 ｄ）登録商標フルカノックス４０１０（Bayer 社) は下記式Ａで表される４−イ ソプロピルアミノジフェニルアミンを意味する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 9/06 Ｃ０８Ｌ 9/06 21/00 21/00 Ｃ０９Ｋ 15/28 Ｃ０９Ｋ 15/28

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ） 酸化的、熱的、光誘発性もしくは
   オゾン誘発性崩壊を受けやすい黒色でないエラストマ
   ー、および（ｂ）少なくとも１種の式Ｉ （式中、Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジ
   ル基を表し；Ｒ₂ は水素原子または炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基を表し；およびｎは数０、１または２を
   表す。）で表される化合物からなる組成物。
2. 【請求項２】 成分（ｂ）が式中、Ｒ₁ が水素原子また
   は炭素原子数３ないし８のアルキル基を表し；Ｒ₂ が水
   素原子またはメチル基を表しおよびｎが数０または１を
   表す、式Ｉで表される化合物の少なくとも１種である請
   求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 成分（ｂ）が式中、Ｒ₁ が水素原子また
   は炭素原子数３ないし８のアルキル基を表し；Ｒ₂ が水
   素原子を表しおよびｎが数０または１を表す式Ｉで表さ
   れる化合物の少なくとも１種である請求項１記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 成分（ａ）が黒色でないポリジエン加硫
   物または黒色でないハロゲン含有ポリジエン加硫物であ
   る請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 成分（ａ）が黒色でないスチレン／ブタ
   ジエンコポリマー加硫物である請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 成分（ａ）および（ｂ）以外に他の添加
   剤を含む請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 他の添加剤が、顔料、着色剤、充填剤、
   流量調整剤、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進
   剤、加硫剤、電荷調節剤、定着剤、酸化防止剤および光
   安定剤よりなる群からの１もしくはそれ以上の成分であ
   る請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 他の添加剤がフェノール系酸化防止剤、
   有機ホスフィットもしくはホスホナイト；および／また
   はチオ相乗剤である請求項６記載の組成物。
9. 【請求項９】 成分（ｂ）が成分（ａ）の重量に基づい
   て０．２ないし１０％の量で存在する請求項１記載の組
   成物。
10. 【請求項１０】 式Ｉ （式中、Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
    ルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジ
    ル基を表し；Ｒ₂ は水素原子または炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基を表し；およびｎは数０、１または２を
    表す。）で表されるが、但し、式（１０１） で表される化合物は除く、新規な化合物。
11. 【請求項１１】 式中、Ｒ₁ が水素原子または炭素原子
    数３ないし８のアルキル基を表し；Ｒ₂ が水素原子を表
    し、およびｎが数０または１を表す請求項１０記載の化
    合物。