JP5474055B2 - 乳化重合ゴムの塩基性安定化系 - Google Patents

Description

本発明は、酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス並びに安定剤としてアルキルチオメチルフェノール型化合物及びスチレン化ジフェニルアミンの特定の群から選択される混合物を含む組成物、並びに酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解に対してエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを安定化させるための色安定性及び非変色安定剤としてのそれらの使用、並びにエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを安定化させる方法であって、アルキルチオメチルフェノール型化合物及びスチレン化ジフェニルアミンの特定の群から選択される少なくとも１つの混合物を組み入れるか、又は塗布する方法に関する。

原料ゴム、例えば全てのポリマーは、酸化分解、熱分解、動的分解又は光誘起分解を受けやすい。接着剤等級などの様々な等級の原料ゴムに関しては、対応する食品接触の認可が必須である。アルキルチオメチルフェノール型化合物、例えばＩｒｇａｎｏｘ １５２０（ＲＴＭ， Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）は、これらの要件を満たすが、例えばハロゲン含有凝固系の場合、技術的な欠点を有し得る。

米国特許第６，３８３，９９２号は、食品接触が認可された、Ｗｉｎｇｓｔａｙ２９（ＲＴＭ， Ｇｏｏｄｙｅａｒ）などのスチレン化ジフェニルアミンを含む生分解性植物油組成物を開示している。

アルキルチオメチルフェノール型化合物及びスチレン化ジフェニルアミンの特定の群から選択される混合物が、酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解に対して感受性があるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス用の安定剤として特に好適であることが判明した。

本発明はしたがって、
ａ）酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス、並びに
ｂ）式Ｉ

［式中、
Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₂アルキルであり、
Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ₁であり、
Ｒ₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ₁であり、
Ｒ₄は、水素又はメチルである］の化合物、並びに
ｃ）式ＩＩ

のスチレン化ジフェニルアミン
を含む組成物に関する。

エマルジョンゴムは、乳化重合によって製造される。水中での乳化重合は、レドックス開始剤を用いて低温（低温ゴム）又は比較的高温（高温ゴム）で、有機過酸化物若しくは過硫酸塩を用いて開始され、場合によって、そのまま使用されるか又は固形ゴムを得るために加工されるラテックスを得る。エマルジョンＳＢＲの分子量は、約２５００００〜８０００００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、低温ゴムと高温ゴムとは分岐度が異なる。ゴムはそのままで販売されるか、又は油とブレンドされるか又はカーボンブラックを添加され、最も重要な合成ゴムを構成する。

天然ゴムラテックス及び様々な種類の合成ラテックスが市販されている。ポリマーラテックスとは、ゴム又はプラスチック材料の水性媒体中コロイド状分散液である。ポリマー材料は、低分子エチレン系（オレフィン系）モノマーもしくはジエンモノマーのポリマー又は２以上のかかるモノマーのコポリマーであり得る。かかるラテックスの機械的安定性は、主に、ポリマー粒子と水性相との界面での界面活性物質の存在に依存する。

ほとんどの合成ラテックスは、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリル酸、アクリル酸エステル、酢酸ビニル−アクリレート又はブタジエン−アクリロニトリルから構成される。カルボキシル化ＳＢＲなどのカルボキシル化ラテックスはさらに、例えばカルボキシル基又は対応するカルボン酸エステルを含むモノマー単位を５％まで含む。有利には、有機酸として、不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及び、例えばメチレンコハク酸（イタコン酸）を使用する。例えば、酢酸ビニルのコモノマーとして使用されるカルボン酸エステルとしては、主に、フマル酸ジエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートが使用される。

使用される有機酸は、かなりの程度まで、約６０〜約１００℃の反応温度で得られるカルボキシル化ＳＢＲの特性を決定する。例として、水溶性又は最終作業特性を挙げることができ、これらはラテックスの表面上のカルボキシル基の数によって実質的に影響を受ける。典型的な成分の混合物及びその特性は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｉｃｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｌｔｄ．， Ｌｏｎｄｏｎ １９８２；Ｅｄｉｔｏｒ Ｋ．Ｏ．Ｃａｌｖｅｒｔ）、２９〜３１ページに記載されている。かかるＸ−ＳＢＲは、主に、製紙業、接着剤工業及び繊維工業において使用され、後者の場合、特に敷物の分野で使用される。製紙業では、カルボキシル化ラテックスは、例えば紙の表面コーティングに使用され、接着剤工業では、例えば分散接着剤に使用され、染料産業では、例えば分散染料に使用される。

ラテックスから製造される物品は、酸化防止剤によって熱及び酸素の作用に対して安定化させなければならない。

Ｒ₁がＣ₈アルキル又はＣ₁₂アルキルである組成物が興味深い。

Ｒ₂がＣ₁〜Ｃ₈アルキル、ベンジル又はα−メチルベンジルであり、
Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₉アルキル又は−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ₁であり、
Ｒ₄が水素又はメチルである組成物が特に興味深い。

Ｒ₂がＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はベンジルであり、
Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₄アルキル又は−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ²であり、
Ｒ₄が水素又はメチルである組成物が特に興味深い。

Ｒ₁がＣ₈アルキル又はＣ₁₂アルキルであり、
Ｒ₂がメチルであり、
Ｒ₃が−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ²であり、Ｒ²がＣ₈アルキル又はＣ₁₂アルキルであり、
Ｒ₄が水素である組成物が好ましい。

式Ｉ及びＩＩの成分（ｂ）及び（ｃ）の組み合わせは、安定化される基体に対して、すなわち、エマルジョンゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス及びこれらから製造される物品に対して相乗作用を示す。

２０個までの炭素原子を有するアルキルは、分岐又は非分岐基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル又はエイコシルを意味する。

本発明の組成物における式Ｉの化合物は、文献で既知であり、その製造は、例えば米国特許第４，８５７，５７２号に記載されている。

式ＩＩのスチレンジフェニルアミンは文献で既知であり、例えば米国特許第６，３８３，９９２号で開示され、Ｗｉｎｇｓｔａｙ ２９（ＲＴＭ）（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）として市販されている。

式ＩＩの化合物と組み合わせた式Ｉの化合物は、エマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス、また特に淡色エマルジョン粗製ゴム、淡色合成ラテックス又は淡色天然ゴムラテックスを、酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解に対して安定化させるために非常に適している。

従来の方法のうちの１つ（硫黄又は過酸化物を用いた加硫）によってエマルジョン粗製ゴムから製造されるエラストマーは、低応力下で相当変形した後に室温で実質的にそれらの本来の形状に迅速に戻ることができる高分子物質であるとして理解される。Ｈａｎｓ−Ｇｅｏｒｇ Ｅｌｉａｓ，Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｃｈａｐｔｅｒ １２，Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，３８８−３９３頁，１９９７，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ；又はＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｉｆｔｈ，Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ Ａ ２３，２２１−４４０頁（１９９３）も参照。

本発明の組成物は、エマルジョン粗製ゴムとして、例えば以下の物質を含み得る：
１．ジオレフィンのポリマー、例えばポリブタジエン又はポリイソプレン。

２．モノオレフィン及びジオレフィン相互の又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばプロピレン−イソブチレンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネンのターポリマー。

３．スチレン若しくはα−メチルスチレンとジエン又はアクリル系誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート及びメタクリレート、並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン又はスチレン−イソプレン−スチレン。

４．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）。

５．天然ゴム。

６．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス。

保護されるエマルジョン粗製ゴムは、好ましくはポリジエンエマルジョン粗製ゴム又はハロゲン含有ポリジエンエマルジョン粗製ゴム、特にスチレン−ブタジエンコポリマーエマルジョン粗製ゴムである。

本発明の組成物は、ラテックスとして、例えば以下の物質を含み得る：
１．モノオレフィン及びジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー。

２．スチレン若しくはα−メチルスチレンとジエン又はアクリル系誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート及びメタクリレート。

３．天然ゴム。

４．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン又はカルボキシル化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス。

保護されるラテックスは、好ましくは、カルボキシル化スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリル酸、酢酸ビニル−アクリレート又はカルボキシル化ブタジエン−アクリロニトリルである。カルボキシル化スチレン−ブタジエンラテックス（Ｘ−ＳＢＲ）が特に興味深い。

ハロゲン含有系で凝固させたエマルジョン粗製ゴムが興味深い。ハロゲン含有凝固系はハロゲンのアルカリ及びアルカリ土類金属塩、例えば塩化ナトリウム及び塩化カルシウムを含む。

エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）又はニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が非常に興味深い。

式Ｉの成分（ｂ）を、安定化させるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスに対して、有利には安定化されるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスの乾燥固形分に対して、０．０１〜１０％、例えば０．０２〜５％、好ましくは０．０５〜１．０％の量で添加する。

式ＩＩの成分（ｃ）を式Ｉの成分（ｂ）と組み合わせて、安定化されるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスに対して、有利には安定化されるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスの乾燥固形分に対して、０．０１〜１０％、例えば０．０２〜５％、好ましくは０．０５〜１．０％の量で添加する。

成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に加えて、本発明の組成物はさらなる添加剤、例えば以下の添加剤を含み得る：
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直線状又は側鎖で分岐したノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデク−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）−フェノール及びこれらの混合物。

１．２．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ−フェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

１．３．トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。

１．４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

１．５．アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

１．６．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

１．７．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

１．８．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

１．９．トリアジン化合物、例えば２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１．１０．ベンジルホスホネート、例えばジメチル２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。

１．１１．アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。

１．１２．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価若しくは多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１３．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価若しくは多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ−［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１４．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価若しくは多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ−［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１５．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］−プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１（Ｕｎｉｒｏｙａｌ））。

１．１６．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。

１．１７．アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）−アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）−ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）−フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル−／ｔｅｒｔ−オクチル−ジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル−／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル−／ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。

２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物、

［式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール。

２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

２．３．非置換又は置換安息香酸のエステル、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル。

２．４．アクリル酸エステル、例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−メトキシカルボニル桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル若しくはブチルエステル、α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−メトキシカルボニル−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。

２．５．ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体（場合によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンなどのさらなるリガンドを含む）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステルのニッケル塩、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムなどのケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体（場合によりさらなるリガンドを含む）。

２．６．立体的に遮蔽されたアミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの直線状若しくは環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ−［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直線状若しくは環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、１，６−ジアミノヘキサン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸α−オレフィンコポリマー及び２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンの反応生成物。

２．７．シュウ酸ジアミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物並びにｏ−及びｐ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物。

２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ−／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジ−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。

３．金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビスサリチロイルシュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビスサリチロイルチオプロピオン酸ジヒドラジド。

４．ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２''−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスファイト］、２−エチルヘキシル−（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。

５．ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂脂肪族アミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

６．ニトロン、例えばＮ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化獣脂脂肪族アミンから製造されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロン。

７．チオ相乗化合物、例えばチオジプロピオン酸ジラウリルエステル若しくはチオジプロピオン酸ジステアリルエステル又は式Ｉ’

［式中、
Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シクロヘキシル、フェニル又はベンジルであり、
Ｒ₂は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
ｎは、０、１又は２の数である］の化合物。

８．過酸化物破壊化合物、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

９．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。

１０．核形成剤、例えば無機物質、例えばタルク、二酸化チタン又は酸化マグネシウムなどの金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩、モノカルボン酸又はポリカルボン酸及びこれらの塩などの有機化合物、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム、ポリマー化合物、例えばイオン性共重合体（「イオノマー」）。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。

１１．フィラー及び強化剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、並びに他の天然産物の粉末若しくは繊維、合成繊維。

１２．他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動助剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤。

１３．ベンゾフラノン及びインドリノン（ラクトン）、例えば米国特許第４，３２５，８６３号、米国特許第４，３３８，２４４号、米国特許第５，１７５，３１２号、米国特許第５，２１６，０５２号、米国特許第５，２５２，６４３号、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、ＥＰ−Ａ−０５９１１０２、ＥＰ−Ａ−１２９１３８４に開示されているもの又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）−ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−メトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。

特に好適なベンゾフラン−２−オン安定剤（ラクトン）は、例えば５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５−ｔｅｒｔ−オクチル−３−（２−アセチル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オンあるいは式Ｂ−１若しくはＢ−２の化合物又はこれらの混合物である。

ベンゾフラン−２−オン安定剤（ラクトン）は文献で既知であり、例えば米国特許第５，５１６，９２０号で開示されている。

好適な本発明の組成物は、さらなる添加剤として、顔料、色素、フィラー、流動助剤、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、電荷制御剤、接着促進剤、光安定剤又は酸化防止剤、例えばフェノール系酸化防止剤（前記リストの１．１〜１．１５項）又はアミン系酸化防止剤（リストの１．１７項）、有機ホスファイト若しくはホスホナイト（リストの４項）、ラクトン及び／又はチオ相乗化合物（リストの７項）の群からの１以上の成分をさらに含む。

さらなる添加剤を、例えば安定化されるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスの乾燥固形分に対して、０．０１〜１０％の濃度で添加する。

成分（ｂ）及び（ｃ）並びに場合によりさらなる添加剤をエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス中へ組み入れることは、既知方法に従って、好ましくは重合後又は混合物の製造中又は成形前若しくは成形中、場合によりその後蒸発により溶媒を除去して実施される。成分（ｂ）及び（ｃ）並びに場合によりさらなる添加剤も、安定化されるエマルジョン粗製ゴムに、これらの成分を含むマスターバッチの形態で、例えばそれぞれ２．５〜２５質量％の濃度で添加することができる。

成分（ｂ）及び（ｃ）並びに場合によりさらなる添加剤は、特に好ましくは、合成エマルジョン粗製ゴムの重合前若しくは重合中又はゴムラテックスへの重合が停止した後に添加される。

成分（ｂ）及び（ｃ）並びに場合によりさらなる添加剤を、ラテックスの重合前若しくは重合中又は架橋前に添加することができる。

成分（ｂ）及び（ｃ）並びに場合によってさらなる添加剤を、安定化されるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス中に、純粋な形態又はワックス、油若しくはポリマー中に封入して組み入れることができる。

結果として得られる安定化されたエマルジョン粗製ゴムを、さらに様々な形態で、例えばストリップ、成形材料、異形材、コンベヤベルト又はタイヤの形態で、これらを通常の方法の１つにしたがって従来の配合成分と混合し、これらを（例えば硫黄又は過酸化物を用いて）加硫することによって用いることができる。

結果として得られる安定化されたラテックスをさらに様々な形態、例えばフィルム、ストリップ、成形材料の形態で、製紙業では、例えば紙コーティングで、接着剤工業では、例えば分散接着剤で、染料産業では分散染料で並びに繊維産業で、後者の場合は特に敷物の分野で、ラテックスを従来の配合成分と通常の方法の１つにしたがって混合し、これらを、例えば敷物の裏側に塗布し、乾燥することによって用いることができる。

本発明は、酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを安定化させる方法にも関し、この方法では、少なくとも成分（ｂ）及び成分（ｃ）を材料と混合するか、又は材料に塗布する。

本発明のさらなる実施形態は、酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを安定化させるための成分（ｂ）及び（ｃ）の使用である。

前記の開示された使用及び方法に好適な成分（ｂ）及び（ｃ）は、エマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを含む組成物について記載されたものと同じである。

以下の実施例で本発明をさらに説明する。百分率は特に記載しない限り質量に関連する。

実施例１：エマルジョン粗製ゴムの安定化
商業的に製造された高温ＮＢＲラテックスを試験に使用した。添加剤系をラテックス中にエマルジョンの形態で組み入れた。次いで以下の手順を用いてゴムを凝固させた：
１４００ｇの安定剤含有ＮＢＲラテックスを撹拌下に、２７８６ｇの脱塩水及び１４ｇの塩化カルシウムから構成される２８００ｇの凝固セラムにゆっくりと添加した。凝固温度は５０℃であった。凝固後に得られたゴムクラムを６５℃の脱塩中性水中で洗浄した。湿潤クラムをゴムで被覆されたロールミルに通すことによって脱水し、次いで真空オーブン中５０℃で一夜乾燥した。湿潤ゴムを圧縮成形して１０ｍｍシートにし、これらのシートを８０℃でオーブンエージングした。０（無色）から１０（濃褐色）までのカラースケールを用いて色を週１回視覚的に評価した。結果を第１表にまとめる。

ａ）Ｉｒｇａｎｏｘ １５２０（ＲＴＭ）（Ｃｉｂａ Ｉｎｃ．）は４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールである。
ｂ）Ｗｉｎｇｓｔａｙ ２９（ＲＴＭ）（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）は式ＩＩ

のスチレン化ジフェニルアミンである。

Claims (15)

1. ａ）酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックス、並びに
   ｂ）式Ｉ
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₂アルキルであり、
   Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ₁であり、
   Ｒ₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル又は−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ₁であり、
   Ｒ₄は水素又はメチルである］の化合物、並びに
   ｃ）式ＩＩ
   

   

   のスチレン化ジフェニルアミン
   を含む組成物。
2. Ｒ₁がＣ₈アルキル又はＣ₁₂アルキルである、請求項１に記載の組成物。
3. Ｒ₁が、Ｃ₈アルキル又はＣ₁₂アルキルであり、
   Ｒ₂が、メチルであり、
   Ｒ₃が、−ＣＨ₂−Ｓ−Ｒ₁であり、Ｒ₁が、Ｃ₈アルキル又はＣ₁₂アルキルであり、
   Ｒ₄が水素である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 成分（ａ）の乾燥固形分の質量に対して、０．０１〜１０質量％の式Ｉの成分（ｂ）を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 成分（ａ）の乾燥固形分の質量に対して、０．０１〜１０質量％の式ＩＩの成分（ｃ）を含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 成分（ａ）が、エマルジョン粗製ゴムである、請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 成分（ａ）が、ポリジエンエマルジョン粗製ゴム、ハロゲン含有ポリジエンエマルジョン粗製ゴム又はスチレン−ブタジエンコポリマーエマルジョン粗製ゴムである、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 成分（ａ）が、カルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリレート共重合体又はカルボキシル化ブタジエン−アクリロニトリル共重合体である、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
9. 成分（ａ）がエマルジョン粗製ゴムであって、ハロゲン含有系を用いて凝固させたものである、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
10. 成分（ａ）がエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）又はニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）である、請求項１から７のいずれか１項又は請求項９に記載の組成物。
11. 成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に加えてさらなる添加剤をさらに含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. さらなる添加剤として、顔料、色素、フィラー、流動助剤、分散剤、可塑剤、電荷制御剤、接着促進剤、さらなる酸化防止剤及び／又は光安定剤の群からの１以上の成分をさらに含む、請求項１から１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. さらなる添加剤として、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、有機ホスファイト又はホスホナイト、ラクトン及び／又はチオジプロピオン酸ジラウリルエステル、チオジプロピオン酸ジステアリルエステル及び式Ｉ’
    

    

    ［式中、
    Ｒ ₁ は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₂ アルキル、シクロヘキシル、フェニル又はベンジルであり、
    Ｒ ₂ は、水素又はＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルであり、
    ｎは、０、１又は２の数である］の化合物からなる群から選択されるチオ相乗化合物を含む、請求項１から１２のいずれか１項に記載の組成物。
14. 酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを安定化させる方法であって、少なくとも請求項１に記載の成分（ｂ）及び成分（ｃ）をエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスから選択される材料と混合するか、又はエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスから選択される材料に塗布する、方法。
15. 酸化分解、熱分解、動的分解及び／又は光誘起分解を受けるエマルジョン粗製ゴム、合成ラテックス又は天然ゴムラテックスを安定化させるための請求項１に記載の成分（ｂ）及び（ｃ）の混合物の使用。