ES2216969T3 - Estabilizadores y antiozonizantes para elastomeros. - Google Patents

Estabilizadores y antiozonizantes para elastomeros.

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ES2216969T3
ES2216969T3 ES00966147T ES00966147T ES2216969T3 ES 2216969 T3 ES2216969 T3 ES 2216969T3 ES 00966147 T ES00966147 T ES 00966147T ES 00966147 T ES00966147 T ES 00966147T ES 2216969 T3 ES2216969 T3 ES 2216969T3
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Gerrit Knobloch
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Abstract

Una composición que comprende a) un elastómero que se encuentra en estado natural o sintético susceptible de degradación oxidativa, térmica, dinámica, inducida por luz y/o inducida por ozono, y b) como estabilizador, por lo menos un compuesto de la fórmula I [R - S(= O)m - CH2 - CH(OH) - CH2]n - N(R1)2- n - R2 (I), en donde R es alquilo C4-C20, alquilo C4-C20 hidroxil-sustituido; fenilo, bencilo, alfa-metilbencilo, alfa, alfa-dimetil-bencilo, ciclohexilo o -(CH2)qCOOR3, y si m es 0, R puede ser, adicionalmente **(fórmula)** y, si n es 1 y R4 es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente, R2-R1N-CH2-CH(OH)-CH2-S(=O)m-(CH2)x- oR2-R1N-CH2-CH(OH)-CH2-S(=O)m-(CH2)-CH2-(O-CH2-CH2)y, R1 es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C3-C12 **(fórmula)** R3 es alquilo C1-C18, R4 es hidrógeno o -CH2-CH(OH)-CH2-S(=O)m-R, X es alquilo C1-C8, Y es alquilo C1-C8, m es 0 ó 1, n es 1 ó 2, q es 1 ó 2.

Description

Estabilizadores y antiozonizantes para elastómeros.
El presente invento se refiere a composiciones que comprenden un elastómero susceptible de degradación oxidativa, térmica, dinámica, o inducida por luz y/u ozono y, como estabilizante, por lo menos un compuesto del tipo 4-(3-mercapto/sulfinil-2-hidroxipropil-amino)difenilamina S-sustituido y también al empleo de los estabilizadores para prevenir decoloración por contacto de sustratos que entran en contacto con elastómeros, y como antiozonizantes para elastómeros para prevenir la degradación oxidativa, térmica, dinámica o inducida por luz y/u ozono, y también un procedimiento para prevenir la decoloración por contacto de sustratos que entran en contacto con elastómeros y a un procedimiento para estabilizar elastómeros, que comprende incorporar en estos, o aplicar a estos, por lo menos un compuesto del tipo 4-(3-mercapto/sulfinil-2-hidroxipropil-amino)difenilamino S-sustituido.
Los productos de caucho (vulcanizados), como todos los polímeros, son susceptibles de degradación oxidativa, térmica, dinámica o inducida por luz. Un factor particular que causa daño a vulcanizados de caucho diénicos es ozono. El ozono ataca los dobles enlaces de carbono-carbono, de los que muchos permanecen en el caucho (vulcanizado) y, via el mecanismo conocido como ozonólisis, causa daño que es aparente como agrietamiento superficial típico, y fallo del producto de caucho. El daño es particularmente serio cuando el producto de caucho está bajo esfuerzo dinámico.
Para impedir el daño de ozono, se adicionan generalmente a los vulcanizados antioxidantes elegidos de la clase constituida por parafenilendiaminas [véase Rusell A. Mazzeo et al., "Tire Technology International" 1994, págs. 36-46; o Donald E. Miller et al., Ruber World, 200 (5), 13-23 (1989)]. Estos compuestos tienen muy buena actividad protectora, especialmente bajo condiciones dinámicas, pero desarrollan un fuerte color intrínseco (decoloración) y, como resultado del alto ratio de migración, estos compuestos dan severa decoloración de contacto (manchado), o sea los transferidores de color a otros sustratos/productos con el contacto directo. Esto significa que los estabilizadores utilizados en el arte anterior no pueden utilizarse como estabilizadores para productos de caucho que están libres de negro de humo o son "no negros", y son también inapropiados para productos de caucho (negro) que comprenden negro de humo y están destinados para utilizarse en contacto directo con productos de color pálido.
Por consiguiente sigue existiendo necesidad de estabilizadores que impidan el daño del ozono a productos de caucho, en particular a productos de caucho de color pálido. Sigue siendo una necesidad disponer de estabilizadores que, si bien pueden tener un color intrínseco, no pueden, por ejemplo como resultado de la unión química a las cadenas de caucho, transferir color a otros productos.
El empleo de compuestos del tipo 1-alquiltio-2-hidroxi-3-aminopropano como estabilizadores para lubricantes, fluidos hidraúlicos o fluidos para trabajo del metal se conoce por ejemplo, por la U.S. 4.863.621.
Se ha encontrado ahora que compuestos del tipo 4-(3-mercapto/sulfinil-2-hidroxipropilamino)direnilamina S-alquilada son particularmente apropiados como estabilizadores para elastómeros susceptibles a degradación oxidativa, térmica, dinámica o inducida por luz y/u ozono.
El presente invento proporciona, por consiguiente, composiciones que comprenden:
a)
un elastómero que se encuentra en estado natural o sintético susceptible de degradación oxidativa, térmica, dinámica, inducida por luz y/o inducida por ozono, y
b)
como estabilizador, por lo menos un compuesto de la fórmula I
(I),[R-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}]_{n}-N(R^{1})_{2-n}-R^{2}
en donde
R es alquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{4}-C_{20} hidroxil-sustituido; fenilo, bencilo, alfa-metilbencilo, alfa,alfa-dimetilbencilo, ciclohexilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si m es 0, R puede ser, adicionalmente,
1
y, si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente,
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{2} es 2
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
X es alquilo C_{1}-C_{8},
Y es alquilo C_{1}-C_{8},
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1 ó 2,
x es de 2 a 6, e
y es 1 ó 2.
Alquilo con hasta 20 átomos de carbono es un radical ramificado o sin ramificar, tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo o eicosilo. Uno de los significados preferidos de R es alquilo C_{4}-C_{20}, en particular alquilo C_{6}-C_{12}, por ejemplo alquilo C_{8}-C_{12}. Un significado particularmente preferido de R es ter-nonilo. Un significado preferido de R^{1} es alquilo C_{3}-C_{12}, en particular alquilo C_{3}-C_{8}, por ejemplo alquilo C_{3}-C_{6}. Un significado particularmente preferido de R^{1} es isopropilo o 1,3-dimetilbutilo. Un significado particularmente preferido de R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18}, en particular alquilo C_{4}-C_{12}, por ejemplo alquilo C_{6}-C_{8}. Un significado preferido de X e Y es alquilo C_{1}-C_{8}, en particular alquilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metilo o ter-butilo.
Alquilo de C_{4}-C_{20} hidroxilo sustituido es un radical ramificado o no ramificado que tiene, de preferencia, de 1 a 3 grupos hidroxilo, en particular 1 ó 2, por ejemplo hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 3-hidroxibutilo, 2-hidroxibutilo, 5-hidroxi-pentilo, 4-hidroxipentilo, 3-hidroxipentilo, 2-hidroxi-pentilo, 6-hidroxihexilo, 5-hidroxihexilo, 4-hidroxihexilo, 3-hidroxihexilo, 2-hidroxihexilo, 7-hidroxiheptilo, 6-hi-droxiheptilo, 5-hidroxiheptilo, 4-hidroxiheptilo, 3-hidroxiheptilo, 2-hidroxheptilo, 8-hidroxioctilo, 7-hidroxioctilo, 6-hidroxioctilo, 5-hidroxioctilo, 4-hidroxioctilo, 3-hidroxioctilo, 2-hidroxioctilo, 9-hidroxinonilo, 10-hidroxi-decilo, 11-hidroxiundecilo, 12-hidroxidodecilo, 13-hidroxitridecilo, 14-hidroxitetradecilo, 15-hidroxipentadecilo, 16-hidroxihexadecilo, 17-hidroxiheptadecilo, 18-hidroxioctadecilo o 20-hidroxieicosilo. Un significado preferido de R es alquilo de C_{4}-C_{12} hidroxi-sustituido, por ejemplo alquilo C_{5}-C_{11} hidroxi-sustituido.
Composiciones interesantes comprenden, como componente b), por lo menos un compuesto de la fórmula I en donde, si n es 2, R y R^{3} tienen el mismo significado.
Composiciones preferidas comprenden, como componente b), por lo menos un compuesto de la fórmula I en donde R es alquilo C_{4}-C_{12}, alquilo C_{4}-C_{12} hidroxilo-sustituido; bencilo, alfa-metilbencilo, ciclohexilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si m es 0, R puede ser, adicionalmente 3
y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente,
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{12},
X es alquilo C_{1}-C_{4},
Y es alquilo C_{1}-C_{4},
m es 0 ó 1,
q es 1 ó 2,
x es de 2 a 4, e
y es 1 ó 2.
Se da también preferencia a composiciones que comprenden, como componente b), por lo menos un compuesto de la fórmula I en donde
R es alquilo C_{6}-C_{12}, alquilo C_{6}-C_{12} hidroxilo sustituido; bencilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{6},
R_{3} es alquilo C_{6}-C_{10},
m es 0 ó 1,
q es 1 ó 2,
x es 2, e
y es 1 ó 2.
Se da particular preferencia a composiciones que comprenden, como componente b), por lo menos un compuesto de la fórmula I en donde
R es alquilo C_{8}-C_{12} o -(CH_{2})_{q}COOR^{3} y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y}-,
R^{1} es isopropilo o 1,3-dimetilbutilo,
R^{2} es 4
R^{3} es alquilo C_{6}-C_{8},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1, e
y es 1 ó 2.
Compuestos de la fórmula I pueden prepararse, por ejemplo, en forma similar a la del ejemplo 1 descrito en U.S. 4.863.621, haciendo reaccionar los epóxidos de fórmula II con las aminas de la fórmula III
5
La reacción tiene lugar en fusión o en presencia de un disolvente prótico o aprótico apropiado, tal como xileno, etanol o 2-propanol. La reacción tiene lugar, de preferencia, en presencia de un catalizador apropiado, por ejemplo ácido salicílico o Fulcat 22B, en cantidades de 0,05 a 10%, en particular 0,5 a 5%, basado en el peso total de los compuestos de las fórmulas II y III.
La reacción se lleva a cabo a temperaturas entre 100 y 220ºC, por ejemplo, en particular entre 110 y 170ºC, por ejemplo entre 120 y 150ºC. Durante la reacción es preferible utilizar el compuesto de fórmula II en un exceso molar sobre el compuesto de la fórmula III. Una relación molar específicamente preferida del compuesto de la fórmula II frente al compuesto de la fórmula III es de 1,05:1 y 1,5:1.
Los compuestos de la fórmula I en donde m es 1 (sulfóxidos) pueden obtenerse con métodos conocidos, por ejemplo, a partir de los compuestos de la fórmula I en donde m es 0 (tioéteres), mediante oxidación. Un ejemplo de un oxidante apropiado y específicamente preferido es peróxido de hidrógeno.
La oxidación de los tioéteres con un oxidante, tal como peróxido de hidrógeno, puede dar también compuestos de sulfinilo que, en el caso en donde n = 2, se hanoxidado en solo un azufre. En caso que el radical R^{4} contenga azufre es también posible la oxidación de este azufre, y pueden producirse por tanto mezclas de compuestos cada una de las cuales se ha oxidado o no en el azufre apropiado. Son posibles todas las permutas concebibles. Estas mezclas son asimismo apropiadas como buenos estabilizantes para elastómeros, para impedir su degradación oxidante, térmica, dinámica o inducida por luz y/u ozono, y/o como estabilizantes para impedir la decoloración por contacto de sustratos que entran en contacto con elastómeros.
Los compuestos de las fórmulas II y III son conocidos por la literatura y en algunos casos se encuentran en el comercio.
El componente b) es apropiado para estabilizar elastómeros, en particular elastómeros de color pálido, para impedir la degradación oxidante, térmica, dinámica o inducida por luz y/u ozono.
Los elastómeros han de entenderse como que significan materiales macromoleculares que después de considerable deformación bajo una pequeña carga, a temperatura ambiente, vuelven rápidamente a aproximadamente su forma original. Véase también Hans-Georg Elias, "An introduction to Polymer Sicence", Sección 12. "Elastomers", paginas 388-393, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Alemania o "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, fith, completely revised edition, volume A 23", páginas 221-440 (1993).
Ejemplos de elastómeros que pueden estar presentes en las composiciones del invento son los materiales siguientes:
1. Polímeros de diolefinas, por ejemplo polibutadieno o poliisopreno.
2. Copolímeros de mono- y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutileno-isopreno, copolímeros de etileno-alquil acrilato, copolímeros de etileno-alquil metacrilato, copolímeros de etileno-vinilacetato, copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, y también terpolímeros de etileno con propileno y con un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden norborneno.
3. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o con derivados acrílicos, por ejemplo estireno-butadieno, estireno-butadieno-alquil acrilato y estireno-butadieno-alquil metacrilato; copolímeros de bloque de estireno, por ejemplo estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno y estireno-etilenbutileno-estireno, y también adhesivos preparados a partir de los tres últimos.
4. Polímeros conteniendo halógeno, por ejemplo policloropreno, caucho clorado, copolímero clorado o bromado de isobutileno-isopreno (caucho halobutílico).
5. Caucho natural.
6. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, por ejemplo latex o latices de caucho natural de copolímeros de estireno-butadieno carboxilados.
Los elastómeros que han de protegerse son de preferencia elastómeros vulcanizados. De particular interés son caucho natural y caucho sintético y vulcanizados preparados de este. Se da particular preferencia a vulcanizados de polidieno, vulcanizados de polidieno conteniendo halógeno, vulcanizados de copolímero de polidieno, en particular vulcanizados de copolímero de estireno-butadieno y vulcanizados de etileno-propileno terpolímero.
El componente b) se adiciona útilmente al elastómero para ser estabilizado en cantidades de 0,05 a 10%, por ejemplo de 0,1 a 5%, de preferencia de 0,5 a 3,0%, basado en el peso del elastómero que ha de estabilizarse.
En adición a los componentes a) y b), las composiciones del invento pueden comprender otros aditivos, tal como los siguientes:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dode-ciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil es-tearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,
6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-me-
tilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-bu-til-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tributil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-bu-tilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmer-captoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-
trimetil-benceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-
hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazinicos, por ejemplo 2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,
5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilaurasnilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos,
por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfrenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neo-pentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejem-
plo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilen-glicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeri-tritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihjídricos, por ejem-
plo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluen-sulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diami-nobut-2-eno.
Absorbedores de UV y estabilizadores de luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-terbutilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butil-bencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-
sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,
9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,
9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epi-clor-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoxi-metilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.
2.8 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(do-deciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hi-droxi-4-(2-hi-droxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-me-toxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]
fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-
ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Compuestos tiosinergistas, por ejemplo éster dilaurílico del ácidotio dipropiónico o éster distearílico del ácido tiodipropiónico o compuestos de fórmula IV
6
en donde
R_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{2}, ciclohexilo, fenilo o bencilo,
R_{2} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, y
n es el número 0, 1 ó 2.
8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disul-furo de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
10. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren, especialmente 1,2:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
11. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
12. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
13. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)
benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxife-
nil)-5,7-di-ter-butil-benzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzo-furan-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-bu-til-benzo-furan-2-ona.
Composiciones preferidas del invento comprenden, como otros aditivos, uno o mas componentes elegidos del grupo constituido por pigmentos, colorantes, rellenos, asistentes de nivelación, dispersantes, plastificantes, activadores de vulcanización, aceleradores de vulcanización, vulcanizadores, agentes de control de carga, promotores de adhesión, estabilizadores de la luz u antioxidantes, tal como antioxidantes fenólicos (apartados 1.1 a 1.18 de las lita) o antioxidantes amínicos (apartado 1.19 de la lista), fosfitos o fosfonitos orgánicos (apartado 4 de la lista) y/o tiosinergistas (apartado 7 de la lista).
Un ejemplo de las concentraciones a las que se adicionan otros aditivos es de 0,01 a 10%, basado en el peso total del elastómero que ha de estabilizarse.
El componente b), y también, si se desea, otros aditivos, se incorporan en el elastómero con métodos conocidos, por ejemplo durante la mezcla en mezcladoras internas con pistones (Banbury), sobre rodillos de mezcla o en extrusoras de mezcla, antes o durante en conformado o vulcanización, o también aplicando el componente b) disuelto o dispersado al elastómero, si se desea con eliminación subsiguiente del disolvente mediante evaporación. Cuando se adiciona al elastómero que ha de estabilizarse, el componente b) y, si se desea, otros aditivos puede también adoptar forma de partida maestra comprendiendo estos, por ejemplo a una concentración de 2,5 a 25% en peso.
El componente b) y, si se desea, otros aditivos pueden adicionarse también antes o durante la polimerización de elastómeros sintéticos o antes de reticulación, o sea, ventajosamente, si se desea, a un estabilizador de primer nivel en el caucho crudo, que puede comprender también otros componentes, tal como negro de humo como relleno y/o aceites extendedores.
Los compuestos de la fórmula I se unen químicamente a las cadenas poliméricas bajo condiciones de procesado (mezcla, vulcanización, etc.). Los compuestos de la fórmula I son resistentes a la extracción, o sea prosiguen para ofrecer buena protección después que el sustrato se somete a extracción intensiva. La pérdida de compuestos de la fórmula I del elastómero via migración o extracción es extremadamente ligera.
Los estabilizadores estabilizados con los compuestos de la fórmula I muestran también brillo marcadamente mejorado y deseable. Esto significa que el brillo superficial del elastómero estabilizado de conformidad con el invento, después de exposición a ozono, es significantemente superior al de un elastómero no estabilizado o de un elastómero estabilizado de conformidad con el arte anterior.
El componente b) y, si se desea, otros aditivos, puede estar en forma pura o encapsulado en ceras, en aceites o en polímeros cuando se incorporan al elastómero que ha de estabilizarse.
El componente b) y, si se desea, otros aditivos, puede rociarse sobre el elastómero que ha de estabilizarse. Estos son aptos para diluir otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencioinales antes indicados) o fusiones de estos, y por tanto pueden rociarse también junto con estos aditivos sobre el elastómero que ha de estabilizarse.
Los elastómeros estabilizadores resultantes pueden utilizarse en una amplia variedad de formas, por ejemplo cintas, composiciones de moldeo, perfiles, cintas transportadora y neumáticos.
El presente invento proporciona además un procedimiento para estabilizar elastómeros para prevenir la degradación oxidativa, térmica, dinámica, inducida por luz y/o ozono, que comprende incorporar en estos o aplicar a estos por lo menos un componente b).
El presente invento proporciona además un procedimiento para prevenir la decoloración por contacto de sustratos que entran en contacto con elastómeros, que comprende incorporar en los elastómeros, o aplicar a estos, por lo menos un componente b).
Otra modalidad del presente invento es el empleo del componente b) como estabilizadores para elastómeros para prevenir la degradación oxidativa, térmica, dinámica, inducida por la luz y/u ozono.
Otra modalidad del presente invento es el empleo del componente b) como estabilizadores para elastómeros para prevenir la decoloración por contacto de sustratos que entran en contacto con elastómeros.
Los compuestos preferidos de la fórmula I [componente b)] para los procedimientos y empleos expuestos antes son iguales que para las composiciones del invento.
El presente invento proporciona además nuevos compuestos de la fórmula I
[R-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}]_{n}-N(R^{1})_{2-n}-R^{2}
en donde
R es alquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{4}-C_{20} hidroxilo sustituido; fenilo, beniclo, alfa-metilbencilo, alfa,alfa-dimetilbencilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y, si m es 0, R puede ser, adicionalmente
7
y, si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{2} es 8
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
X es alquilo C_{1}-C_{8},
Y es alquilo C_{1}-C_{8},
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1 ó 2,
x es de 2 a 6, e
\newpage
y es 1 ó 2; con la excepción de que se excluye el compuesto de la fórmula Ia
9
Los significados preferidos de los símbolos generales en los nuevos compuestos de la fórmula I son iguales que los significados preferidos de los símbolos generales expuestos en relación a las composiciones del invento.
Los nuevos compuestos interesantes de la fórmula I son aquellos en donde
R es alquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{4}-C_{20} hidroxilo sustituido; fenilo, beniclo, alfa-metilbencilo, alfa,alfa-dimetilbencilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{2} es 10
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2, y
q es 1 ó 2, con la condición de que se excluye el compuesto de la fórmula Ia.
Nuevos compuestos preferidos de la fórmula I son aquellos en donde
R es alquilo C_{8}-C_{12} o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y, si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es isopropilo o 1,3-dimetilbutilo
R^{2} es 11
R^{3} es alquilo C_{6}-C_{8},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2, y
q es 1
y es 1 ó 2, con la condición de que se excluye el compuesto de la fórmula Ia.
Los ejemplos que siguen amplían la ilustración del invento. Los datos en partes o porcentajes se basan en peso.
Ejemplo 1 Preparación de 4-{N-isopropil-N-[3-(n-octiltio)-2-hidroxipropil]amino}difenilamina (compuesto 101, Tabla 1)
Se agita durante 8 hora a 150ºC una mezcla de glicidil n-octil tioéter (31,6 g) y 4-isopropilaminodifenilamina [27,2 g, Vulkanox 4010 (RTM), Bayer] y ácido salicíclico (0,8 g). Se diluye la mezcla reaccional con hexano y se lava con solución saturada de carbonato sódico y agua. La concentración de la fase orgánica mediante evaporación seguido de secado a 220ºC/0,02 mbar dá 51,2 g (99,5%) de 4-{N-isopropil-N-[3-(n-octiltio)-2-hidroxipropil]-amino}difenilamina (compuesto 101, Tabla 1) en forma de un aceite viscoso. Fórmula empírica C_{26}H_{40}N_{2}OS (428,68). Análisis calculado: C 72,875; h 9,41; N 6,53; S 7,48%. Análisis hallado: C 71,94; H 9,63; N 5,87; S 7,86%; El-MS: 428 (M^{+}), 239 (M menos el radical octil-SCH_{2}CH(OH), pico de base).
De modo similar al del ejemplo 1 y utilizando glicidil ter-nonil tioéteres en lugar de glicidil n-octil tioéter, se obtiene 4-{N-isopropil-N-[3-(ter-noniltio)-2-hidroxipro-pil]amino}difenilamina (compuesto 102, Tabla 1) en forma de un aceite viscoso. Peso molecular C_{27}H_{42}N_{2}OS (M 442,71). Análisis calculado: C 73,25; H 9,56; N 6,33; S 7,24%. Análisis hallado: C 73,21; H 9,70; N 6,26; S 7,33%. El-MS: 442 (M^{+}), 239 (M menos ter-nonil-SCH_{2}CH(OH), pico de base).
De nuevo, de modo similar al ejemplo 1 y utilizando glicidil n-dodecil tioéter, glicidil ter-dodecil tioéter o glicidil isooctiloxicarbonilmetil tioéter en lugar de glicidil n-octil tioéter, se preparan los compuestos 103, 104 y 111 (Tabla 1).
De modo similar al ejemplo 1 y utilizando 4-(1,3-dimetilbutilamino)difenilamina en lugar de 4-isopro-pilaminodifenilamina se obtiene el compuesto 107 (Tabla 1). Adicionalmente, sustituyendo glicidil n-octil tioéter por glicidil n-dodecil tioéter, glicidil ter-dodecil tioéter o glicidil ter-nonil tioéter se obtienen los compuestos 105, 106 y 108 (Tabla 1).
De modo similar al ejemplo 1, la reacción de glicidil n-dodecil tioéter con 4-(2-octilamino)difenilamina dá el compuesto 109 (Tabla 1). De nuevo de modo similar al ejemplo 1, la reacción de glicidil n-dodecil tioéter con 4-ciclohexilaminodifenilamina dá el compuesto 110 (Tabla 1).
12
TABLA 1
13
Ejemplo 2 Preparación de 4-{N-isopropil-N-[3-(n-octilsulfinil)-2-hidroxipropil]amino}-difenilamina (compuesto 201, Tabla 2)
Se adicionan 4,53 g de solución de peróxido de hidrógeno acuosa al 30% (H_{2}O_{2}) a una solución de 10 g de compuesto 101 (Ejemplo 1, Tabla 1) en 25 ml de acetona. Se agita la mezcla reaciconal durante 9 horas a 40ºC. Luego se trata la mezcla reaccional con 100 ml de agua y 50 ml de tolueno. Se separa por destilación la mayor parte de la acetona sobre un evaporador giratorio bajo succión. Se separa la fase orgánica, se lava con agua, se seca sobre sulfato sódico y se concentra mediante evaporación sobre un evaporador giratorio bajo succión. La cromatografía del residuo sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo/etanol (12:7:1) dá 7,14 g (69%) de 4-{N-isopropil-N-[3-(n-octilsulfinil)-2-hdiroxipropil]amino}difenilamina (compuesto 201, Tabla 2, resina parduzca, peso molecular C_{26}H_{40}N_{2}O_{2}S (444,68). Análisis calculado: C 70,23; H 9,07; N 6,30; S 7,21%. Análisis hallado: C 70,04; H 9,04; N 6,42; S 7,05%. El-MS: 444 (M^{+}), 239 (M menos octil-S(=O)CH_{2}CH(OH), pico de base).
De modo similar al ejemplo 2 y utilizando el compuesto 102 (Ejemplo 1. Tabla 1), se obtiene 62% de 4-{N-isopropil-N-[3-(ter-nonilsulfinil)-2-hdiroxipropil]amino}difenilamina (compuesto 202, Tabla 2) en forma de una resina parduzca. Peso molecular C_{27}H_{42}N_{2}O_{2}S (M 458,71). Análisis calculado: C 70,70; H 9,23; N 6,11; S 6,99%. Análisis hallado: C 70,84; H 9,19; N 6,05; S 7,35%. El-MS: 458 (M^{+}), 332 (M menos C_{9}H_{18}), 239 (M menos ter-nonil-S(=O)CH_{2}CH(OH), pico de base.
De modo similar al descrito en el ejemplo 2 y utilizando los compuestos 103 a 111 (Ejemplo 1, Tabla 1), se obtienen los compuestos 203 a 211 (Tabla 2).
14
TABLA 1
15
Ejemplo 3 Preparación de 4,13-ditia-7,10-dioxa-1,16-bis[N-isopropil-4-(fenilamino)-anilino]-2,15-dihidroxihexadecano (compuesto 301)
16
Se adiciona a gotas, durante un periodo de 2 horas y a 150ºC, 20,6 g (0,07 mol) de bisglicidil tioéter de 3,6-dioxa-1,8-octanditiol a 22,6 g (0,10 mol) de 4-isopropilaminodifenilamina [Vulkanox 4010 (RTM), Bayer] y 0,28 g (2 mmol) de ácido salicíclico. Se agita luego la mezcla reaccional durante 6 horas más a 150ºC. Se enfría la mezcla reaccional y se cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo/hexano (1:1). Se combinan las fracciones puras, y se separa el disolvente mediante evaporación sobre un evaporador giratorio con succión. Esto proporciona 13,25 g (36%) de 4,13-ditia-7,10-dioxa-1,16-bis-[N-isopropil- -4-(fenilamino)anilino]-2,15-dihidroxihexadecano (compuesto 301), aceite viscoso. Fórmula empírica C_{42}H_{58}N_{45}O_{4}S_{2} (747,08). Análisis calculado: C 67,52; H 7,83; N 7,50; S 8,58%. Análisis hallado: 6 67,58; H 7,78; N 7,21; S 7,93%. El-MS: 746 (M^{+}), 239 (C_{6}H_{5}NHC_{6}H_{4}N(C_{3}H_{7})CH_{2}^{+}, pico de base).
Ejemplo 4 Preparación del compuesto 302
17
Se adiciona a gotas, durante un período de 2 horas, a 150ºC, 17,5 g (0,07 mol) de bisglicidil tioéter de 3-oxa-1,5-pentanditiol a 22,6 g (0,10 mol) de 4-isopropil-aminodifenilamina [Vulkanox 4010 (RTM), Bayer] y 0,28 g (2 mmol) de ácido salicílico. Luego se agita la mezcla reaccional durante 6 horas más a 150ºC. Se enfría la mezcla reaccional y se cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo/hexano (1:1). Se combinan las fracciones puras y se separa el disolvente mediante evaporación sobre un evaporador giratorio con succión. Esto proporciona 37,0 g (92%) del compuesto 302, aceite viscoso. El-MS: 702 (M^{+}), 239 (C_{6}H_{5}NHC_{6}H_{4}N(C_{3}H_{7})CH_{2}^{+}; pico de base.
Ejemplo 5 Preparación del compuesto 303
Se adiciona a gotas, durante un periodo de 2 horas a 150ºC, 28,1 g (0,13 mol) de glicidil ter-nonil tioéter y 0,14 g (1 mmol) de ácido salicíclico. Luego se agita la mezcla reaccional d2 días más a 150ºC. Se enfría la mezcla reaccional y cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo/hexano (1:3). Se combinan las fracciones puras, y se separa el disolvente mediante evaporación sobre un evaporador giratorio con succión. Esto proporciona 6,1 g (16,5%) del compuesto 303, aceite viscoso. Fórmula empírica C_{48}H_{84}N_{2}O_{3}S_{3} (833,40). Análisis calculado: C 69,23; H 10,09; N 3,36; S 11,53%. Análisis hallado: C 68,86; H 10,09; N 3,54; S 11,68%. Cl-MS: 833 (M^{+}), 127 (C_{9}H_{19}^{+}; pico de base).
18
Ejemplo 6 Estabilización de vulcanizado negro
Se procesan 40,0 partes en peso de Cariflex^{R} 1220 [polibutadieno, SHELL] sobre rodillos de mezcla a 60ºC con 60,0 partes en peso de caucho natural y 55,0 partes en peso de negro de humo (N 330), 6,0 partes en peso de Ingralen 450 (RTM) [aceite extendedor], 5,0 partes en peso de óxido de zinc [activador de vulcanización], 2,0 partes en peso de ácido esteárico [activador de vulcanización], 0,2 partes en peso de IRGANOX 1520 (RTM) [estabilizador de procesado, Ciba Spezialitätenchemie], 2,0 partes en peso de azufre [vulcanizador], 0,6 parte en peso de Vulkacit MOZ (RTM) [acelerador de vulcanización, BAYER] y 20 partes en peso del estabilizador que ha de probarse de conformidad con la Tabla 3, para dar una mezcla homogénea, no adicionándose el sistema de vulcanización [azufre y Vulkacit MOZ (RTM) hasta el termino del proceso de mezcla. Se vulcaniza la mezcla en prensas de calentamiento eléctrico a 150ºC a T95 sobre las curvas de reómetro, para dar láminas de elastómero de 2 mm de espesor, 21 cm de largo y 8,0 cm de ancho. Se disponen secciones del caucho de 2 mm sobre una cartulina blanca subyacente y se guarda en un cabinete con circulación de aire a 50ºC durante 5 días. La superficie de contacto o su margen se evalúa luego visualmente respecto de decoloración de contacto (manchado): 0 = no decoloración (o la decoloración de la referencia en donde no está presente AO y 5 = el grado mayor de decoloración. Contra más ligera es la decloración de contacto mejor es la estabilización. Los resultados se ofrecen en la Tabla 3.
TABLA 3
Ejemplo Estabilizador (Compuesto)
6a^{a)} - 0
6b^{a)} Vulkanox 4020 (RTM)^{c)} 6
6c^{b)} 103 0-1
6d^{b)} 106 0-1
6e^{b)} 107 0-1
6f^{b)} 108 0-1
6g^{b)} 109 0-1
6h^{b)} 110 0-1
6i^{b)} 111 0-1
6k^{b)} 203 0-1
6l^{b)} 205 0-1
6m^{b)} 206 0-1
6n^{b)} 210 0-1
a) Ejemplo comparativo
b) Ejemplo inventivo
c) Vulkanox 4020 (RTM) [Bayer] es 4-[1,3-dimetil-butil]aminodifenilamina de la fórmula A
19

Claims (16)

1. Una composición que comprende
a)
un elastómero que se encuentra en estado natural o sintético susceptible de degradación oxidativa, térmica, dinámica, inducida por luz y/o inducida por ozono, y
b)
como estabilizador, por lo menos un compuesto de la fórmula I
(I),[R-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}]_{n}-N(R^{1})_{2-n}-R^{2}
en donde
R es alquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{4}-C_{20} hidroxil-sustituido; fenilo, bencilo, alfa-metilbencilo, alfa,alfa-dimetil-bencilo, ciclohexilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si m es 0, R puede ser, adicionalmente,
20
y, si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente,
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{2} es 21
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
X es alquilo C_{1}-C_{8},
Y es alquilo C_{1}-C_{8},
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1 ó 2,
x es de 2 a 6, e
y es 1 ó 2.
2. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
R es alquilo C_{4}-C_{12}, alquilo C_{4}-C_{12} hidroxilo-sustituido; bencilo, alfa-metilbencilo, ciclohexilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si m es 0, R puede ser, adicionalmente
22
y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente,
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{12},
X es alquilo C_{1}-C_{4},
Y es alquilo C_{1}-C_{4},
m es 0 ó 1,
q es 1 ó 2,
x es de 2 a 4, e
y es 1 ó 2.
3. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
R es alquilo C_{6}-C_{12}, alquilo C_{6}-C_{12} hidroxilo sustituido; bencilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{6},
R_{3} es alquilo C_{6}-C_{10},
m es 0 ó 1,
q es 1 ó 2,
x es 2, e
y es 1 ó 2.
4. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
R es alquilo C_{8}-C_{12} o -(CH_{2})_{q}COOR^{3} y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y}-,
R^{1} es isopropilo o 1,3-dimetilbutilo,
R^{2} es 23
R^{3} es alquilo C_{6}-C_{8},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1, e
y es 1 ó 2.
5. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente a) es un elastómero de color pálido.
6. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente a) es un caucho natural o sintético o vulcanizados preparados con este.
7. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente a) es un vulcanizado polidiénico, un vulcanizado polidiénico conteniendo halógeno, un vulcanizado de copolímero polidiénico o un vulcanizado terpolímero de etileno-propileno.
8. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende otros componentes junto con los componentes a) y b).
9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, que comprende, como otros aditivos, uno o más componentes elegidos del grupo constituido por pigmentos, colorantes, rellenos, asistentes de nivelación, dispersantes, plastificantes, activadores de vulcanización, aceleradores de vulcanización, vulcanizadores, agentes de control de carga, promotores de adhesión, antioxidantes y estabilizadores de la luz.
10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, que comprende como otros aditivos, antioxidantes fenólicos,m antioxidantes amínicos, fosfitos o fosfonitos orgánicos y/o tiosinergistas.
11. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cantidad de componente b) presente es de 0,05 a 10%, basado en el peso del componente a).
12. Un compuesto de la fórmula
(I),[R-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}]_{n}-N(R^{1})_{2-n}-R^{2}
en donde
R es alquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{4}-C_{20} hidroxil-sustituido; fenilo, bencilo, alfa-metilbencilo, alfa,alfa-dimetil-bencilo, ciclohexilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}, y si m es 0, R puede ser, adicionalmente,
24
y, si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente,
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})_{x}- o
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-(CH_{2})-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y},
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12},
R^{2} es 25
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
X es alquilo C_{1}-C_{8},
Y es alquilo C_{1}-C_{8},
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1 ó 2,
x es de 2 a 6, e
y es 1 ó 2; con la excepción de que se excluye el compuesto de la fórmula Ia
26
13. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 12, en donde
R es alquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{4}-C_{20} hidroxi-sustituido; fenilo bencilo, alfa-metilbencilo, alfa,alfa-dimetilbencilo, cilo-hexilo o -(CH_{2})_{q}COOR^{3}
R^{1} es hidrógeno, ciclohexilo o alquilo C_{3}-C_{12}
R^{2} es 27
R^{3} es alquilo C_{1}-C_{18},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1, e
y es 1 ó 2.
14. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 12, en donde
R es alquilo C_{8}-C_{12} o -(CH_{2})_{q}COOR^{3} y si n es 1 y R^{4} es hidrógeno, R puede ser, adicionalmente
R^{2}-R^{1}N-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-CH_{2}-CH_{2}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{y}-,
R^{1} es isopropilo o 1,3-dimetilbutilo,
R^{2} es 28
R^{3} es alquilo C_{6}-C_{8},
R^{4} es hidrógeno o -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-S(=O)_{m}-R,
m es 0 ó 1,
n es 1 ó 2,
q es 1, e
y es 1 ó 2.
15. Un procedimiento para estabilizar elastómeros para prevenir la degradación oxidativa, térmica, dinámica, inducida por luz y/o inducida por ozono, que comprende incorporar en estos o aplicar a estos por lo menos un componente b) de conformidad con la reivindicación 1.
16. Un procedimiento para prevenir la decoloración de contacto de sustratos que entran en contacto con elastómeros, que comprende incorporar en los elastómeros, o aplicar a estos, por lo menos un componente b) de conformidad con la reivindicación 1.
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