RU2672709C1 - Стабилизированные каучуки - Google Patents
Стабилизированные каучуки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2672709C1 RU2672709C1 RU2016135660A RU2016135660A RU2672709C1 RU 2672709 C1 RU2672709 C1 RU 2672709C1 RU 2016135660 A RU2016135660 A RU 2016135660A RU 2016135660 A RU2016135660 A RU 2016135660A RU 2672709 C1 RU2672709 C1 RU 2672709C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- alkyl
- iii
- stabilized
- branched
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 134
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 133
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 149
- -1 polyoxyethylene hydroxypropylene ether Polymers 0.000 claims description 67
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 51
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 39
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 37
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 33
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 23
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 23
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 20
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004452 carbocyclyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 6
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 125000004962 sulfoxyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims description 3
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims 1
- 238000010089 rubber coagulation Methods 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract description 53
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 41
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 22
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 7
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 37
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 31
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 30
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 22
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 22
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 20
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 20
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 16
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 14
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 14
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 12
- 229940018560 citraconate Drugs 0.000 description 11
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 8
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 8
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 4
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical compound CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 3
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 3
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 3
- QKUGKZFASYQCGO-VOTSOKGWSA-N (e)-4-oxo-4-phenylmethoxybut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OCC1=CC=CC=C1 QKUGKZFASYQCGO-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 2
- QKUGKZFASYQCGO-SREVYHEPSA-N (z)-4-oxo-4-phenylmethoxybut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OCC1=CC=CC=C1 QKUGKZFASYQCGO-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CCC)OC(=O)C(C)=C HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C(N)N=C(N)N SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methyl-3-nonylphenyl)methyl]-4-methyl-6-nonylphenol Chemical group CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(CCCCCCCCC)C=C(C)C=2)O)=C1O XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEGXPXXPTUCACA-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioyl-6-cyclohexylbenzamide Chemical compound C1=CC=C(C(N)=S)C(C(=O)N)=C1C1CCCCC1 ZEGXPXXPTUCACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUEPLWQMCBQXGI-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUEPLWQMCBQXGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 2
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound [Na+].CCCCN(C([S-])=S)CCCC HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDVVYWWFZVDULK-UHFFFAOYSA-N tetracene-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C=C(C=C3C(C=O)=CC=CC3=C3)C3=CC2=C1 GDVVYWWFZVDULK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 235000019303 thiodipropionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L zinc;1,3-benzothiazole-2-thiolate Chemical compound [Zn+2].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1.C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L zinc;n-ethyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1.CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1 KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L zinc;piperidine-1-carbodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- BWMMRKXYKOYSJL-UHFFFAOYSA-N (2-methylprop-2-enoylamino)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCNC(=O)C(C)=C BWMMRKXYKOYSJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- ZJYCLOLEIIBKBW-SREVYHEPSA-N (Z)-4-(1-ethylcyclohexyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1(CC)CCCCC1 ZJYCLOLEIIBKBW-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- YXVCXHNQDCQCPE-PLNGDYQASA-N (Z)-4-(1-methylcyclopentyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1(C)CCCC1 YXVCXHNQDCQCPE-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- VMEZXMFPKOMWHR-UHFFFAOYSA-N (dimethylamino)methyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)COC(=O)C=C VMEZXMFPKOMWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJYCLOLEIIBKBW-VOTSOKGWSA-N (e)-4-(1-ethylcyclohexyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C/C(=O)OC1(CC)CCCCC1 ZJYCLOLEIIBKBW-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- YXVCXHNQDCQCPE-SNAWJCMRSA-N (e)-4-(1-methylcyclopentyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C/C(=O)OC1(C)CCCC1 YXVCXHNQDCQCPE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- BVCYGKIVZPIAMH-BQYQJAHWSA-N (e)-4-cycloheptyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCCCC1 BVCYGKIVZPIAMH-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- ZMQWRASVUXJXGM-VOTSOKGWSA-N (e)-4-cyclohexyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCCC1 ZMQWRASVUXJXGM-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- QCAHYQPONLPBNQ-AATRIKPKSA-N (e)-4-cyclopentyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCC1 QCAHYQPONLPBNQ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- GPTNZCCQHNGXMS-VOTSOKGWSA-N (e)-4-oxo-4-phenoxybut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1=CC=CC=C1 GPTNZCCQHNGXMS-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- AYAUWVRAUCDBFR-ONEGZZNKSA-N (e)-4-oxo-4-propoxybut-2-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(O)=O AYAUWVRAUCDBFR-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- KLQUBJNPMISOLG-CLFYSBASSA-N (z)-3-methyl-4-oxo-4-phenylmethoxybut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C(/C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 KLQUBJNPMISOLG-CLFYSBASSA-N 0.000 description 1
- BVCYGKIVZPIAMH-FPLPWBNLSA-N (z)-4-cycloheptyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCCCC1 BVCYGKIVZPIAMH-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- ZMQWRASVUXJXGM-SREVYHEPSA-N (z)-4-cyclohexyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCCC1 ZMQWRASVUXJXGM-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- QCAHYQPONLPBNQ-WAYWQWQTSA-N (z)-4-cyclopentyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCC1 QCAHYQPONLPBNQ-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- GPTNZCCQHNGXMS-SREVYHEPSA-N (z)-4-oxo-4-phenoxybut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1=CC=CC=C1 GPTNZCCQHNGXMS-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- AYAUWVRAUCDBFR-ARJAWSKDSA-N (z)-4-oxo-4-propoxybut-2-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)\C=C/C(O)=O AYAUWVRAUCDBFR-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- GWYSWOQRJGLJPA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoropropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(C)(F)F GWYSWOQRJGLJPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-oxoazepan-1-yl)disulfanyl]azepan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCN1SSN1C(=O)CCCCC1 LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQDDDLREQHQBRR-UHFFFAOYSA-N 1-cyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound N#CC(C)OC(=O)C=C CQDDDLREQHQBRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C=C VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLEHKYDBUSECFA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-[(2,4-dichlorophenyl)methylperoxymethyl]benzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1COOCC1=CC=C(Cl)C=C1Cl VLEHKYDBUSECFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLMGIWHWWWXXME-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O QLMGIWHWWWXXME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC#N AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEMBVVZPUEPPP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C=C CFEMBVVZPUEPPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKKXREABWZPFQJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)=C.CC(C)=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 VKKXREABWZPFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBRFPVDRWWZMQS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(tert-butylperoxy)but-1-ene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C=C)OOC(C)(C)C MBRFPVDRWWZMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYJULXSXXSDOJA-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethylcyclohexyl)oxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1(CC)CCCCC1 LYJULXSXXSDOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDAEKXSRNRFQY-UHFFFAOYSA-N 3-(1-methylcyclopentyl)oxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1(C)CCCC1 NGDAEKXSRNRFQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHUTHZPCWZNRW-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC=1C(C2CCCCC2)=CC(CCC(=O)O)=CC=1C1CCCCC1 DBHUTHZPCWZNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLZYQMOKBVFXJS-UHFFFAOYSA-N 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound CC1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O FLZYQMOKBVFXJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(4-fluorophenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC=C(F)C=C1 CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZKAPEHLYVLVSW-UHFFFAOYSA-N 3-cycloheptyloxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1CCCCCC1 MZKAPEHLYVLVSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQHWGQCRGNOLOD-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyloxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 NQHWGQCRGNOLOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIIBUHIQXLFJFP-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[[3-[(3-methyl-2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]phenyl]methyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=CC(=O)N1CC1=CC=CC(CN2C(C(C)=CC2=O)=O)=C1 MIIBUHIQXLFJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGZYFKWYHCLTIX-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 PGZYFKWYHCLTIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAHVGRDHLQWPP-UHFFFAOYSA-N 3-propoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)CC(O)=O NEAHVGRDHLQWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXFZHDVPBWJOPB-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-benzothiazole-2-thione;copper Chemical compound [Cu].C1=CC=C2SC(=S)NC2=C1 HXFZHDVPBWJOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSC1=NC2=CC=CC=C2S1 QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVAAYFMMXYRORI-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(O)=O VVAAYFMMXYRORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENHXEKPORGHGI-UHFFFAOYSA-N 4-cyanobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCC#N DENHXEKPORGHGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(O)=O RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpyridine-2-carbonitrile Chemical compound C1=NC(C#N)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920013647 Krynac Polymers 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N Me ester-3, 22-Dihydroxy-29-hopanoic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(=C(C)C)C=C1CC2 KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPDKJNLVLAYEKH-UHFFFAOYSA-M NC(C(=O)[O-])N.C=C.[Na+] Chemical compound NC(C(=O)[O-])N.C=C.[Na+] ZPDKJNLVLAYEKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N Neoabietic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CCC(=C(C)C)C=C2CC1 KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTBRACVJRXLQHC-UHFFFAOYSA-N OP(=O)OCC1=CC=CC=C1 Chemical class OP(=O)OCC1=CC=CC=C1 LTBRACVJRXLQHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920013648 Perbunan Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LYEZAEXHLSEXON-UHFFFAOYSA-N [RhH3].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [RhH3].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 LYEZAEXHLSEXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010048 aluminum sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCQXZCDHOPYSZ-UHFFFAOYSA-N azanium;n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound [NH4+].CN(C)C([S-])=S MTCQXZCDHOPYSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- KODGPXMAZMPDCS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diamine;pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1.NC1=CC=CC(N)=C1 KODGPXMAZMPDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- KLIYQWXIWMRMGR-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C KLIYQWXIWMRMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYBNBQFUPDFFQX-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCC=CC1 GYBNBQFUPDFFQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical class OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBCPEZPOCJYHPM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-octadecylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](C)(OC)OC UBCPEZPOCJYHPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N ethene;sodium Chemical group [Na].C=C BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Chemical class 0.000 description 1
- 231100000502 fertility decrease Toxicity 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004175 fluorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044170 formate Drugs 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009905 homogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYSA-N hydrazine sulfate Chemical compound NN.OS(O)(=O)=O ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical group O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosulfanylimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NSN=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGTGVSBVWWZIDT-UHFFFAOYSA-N isoquinolin-6-yl(trimethyl)stannane Chemical compound C1=NC=CC2=CC([Sn](C)(C)C)=CC=C21 CGTGVSBVWWZIDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L n,n-dimethylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound OCCNC(=O)C=C UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGNDVXPHQJMHLX-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)cyclohexanamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1CCCCC1 KGNDVXPHQJMHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C(C)=C YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPLYVSYSBPLDOA-GYOJGHLZSA-N n-[(2r,3r)-1,3-dihydroxyoctadecan-2-yl]tetracosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N[C@H](CO)[C@H](O)CCCCCCCCCCCCCCC BPLYVSYSBPLDOA-GYOJGHLZSA-N 0.000 description 1
- BDGIOFKLQPUORK-UHFFFAOYSA-N n-ethoxy-n-ethylethanamine Chemical compound CCON(CC)CC BDGIOFKLQPUORK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N n-ethylcyclohexanamine Chemical compound CCNC1CCCCC1 AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GVKQRLXYDPFTKR-UHFFFAOYSA-N n-phenylaniline;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 GVKQRLXYDPFTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N peroxydisulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical group [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000394 phosphonato group Chemical group [O-]P([O-])(*)=O 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940093956 potassium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCQRKDSALKMOGU-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triphenylphosphane;trichloride Chemical compound Cl[Rh](Cl)Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FCQRKDSALKMOGU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000006076 specific stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- CYFLXLSBHQBMFT-UHFFFAOYSA-N sulfamoxole Chemical group O1C(C)=C(C)N=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 CYFLXLSBHQBMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000213 sulfino group Chemical group [H]OS(*)=O 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003375 sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005300 thiocarboxy group Chemical group C(=S)(O)* 0.000 description 1
- 125000000464 thioxo group Chemical group S=* 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- HXOGQBSDPSMHJK-UHFFFAOYSA-N triethoxy(6-methylheptyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCC(C)C HXOGQBSDPSMHJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DRKOTOCDZAUOFY-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-bis(7-methyloctyl)carbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCC(C)C.CC(C)CCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCC(C)C DRKOTOCDZAUOFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/26—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules of latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
- C08L9/04—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08J2309/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
- C08L2666/78—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым каучукам, стабилизированным особой комбинацией стабилизаторов. Комбинация стабилизаторов состоит по меньшей мере из трех разных стабилизирующих соединений, описываемых структурными формулами (I), (II), (III). Описанные каучуки обладают повышенной устойчивостью при хранении, а также повышенной цветостабильностью, как краткосрочной, так и долгосрочной. Изобретение касается также способа получения указанных новых каучуков, получаемых из них вулканизируемых смесей, способа получения вулканизатов из указанных смесей и получаемых вулканизатов. 7 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение касается новых каучуков, содержащих особую комбинацию стабилизирующих соединений, способа получения таких новых каучуков, вулканизируемых смесей на их основе, способа получения вулканизатов из этих смесей и получаемых таким образом вулканизатов.
Уровень техники
Старение органических полимеров или полученных из них вулканизатов может приводить к изменению различных свойств, таким как, например, увеличение твердости или хрупкости полимеров. В альтернативных случаях наблюдается размягчение, потеря эластомерных свойств или механической прочности. Также могут наблюдаться растрескивание, изменение характеристик поверхности или другие изменения, например электрических характеристик. Также часто наблюдаются неприятные запахи и потеря цвета.
Перечисленные выше изменения свойств и явления происходят вследствие различных процессов старения, как описано, например, в книге Handbuch die Gummi-Industrie, 2. neu bearbeitete Ausgabe, 1991, Seite 423 ff, Bayer AG, Kautschuk, Anwendungstechnik.
Для предотвращения или уменьшения проявления указанных процессов старения, в предшествующем уровне техники описано добавление стабилизирующих соединений, которые в типичном случае можно сгруппировать в три различные категории:
(i) моно- или олигофункциональные вторичные ароматические амины
(ii) моно- или олигофункциональные замещенные фенолы
(iii) гетероциклические соединения, содержащие меркапто-группу.
Действие упомянутых выше стабилизирующих соединений обычно замедляется, когда полимер или вулканизат, который необходимо защитить, подвергается воздействию повышенных температур, особенно в течение длительных периодов времени. Кроме того, желательно, чтобы применяющиеся стабилизирующие соединения сами не оказывали окрашивающего воздействия, но, напротив, обеспечивали хорошую устойчивость цвета каучука или полученного из него вулканизата, и могли бы применяться в комбинации с вулканизирующими агентами на основе пероксидов или серы. Кроме того, некоторые из известных стабилизирующих соединений несут токсикологические риски, то есть стабильность каучука/вулканизата достигается только при применении вредных веществ. Помимо дифениламинов, это относится, например, к фенольным антиоксидантам, таким как Vulkanox® BKF, который относится к категории H361f, т.е. подозревается в нарушении фертильной функции.
Поскольку имеется растущая потребность в высокой устойчивости каучуков и полученных из них вулканизатов к старению, в плане устойчивости и сохранения цвета при хранении, особенно при воздействии высоких температур, то продолжающей оставаться актуальной задачей является разработка новых концепций профилактики и уменьшения степени выраженности процессов старения в каучуках и вулканизатах. Данная задача охватывает также снижение количества стабилизирующих соединений до возможной степени, без ослабления стабилизирующего действия.
Особенно подвержены феномену старения каучуки с ненасыщенными С=С двойными связями в полимерной цепи, такие как нитрильные каучуки или стирол-бутадиеновые каучуки.
Нитрильные каучуки и способы получения таких нитрильных каучуков известны и описаны, например, в книге W. Hofmann, "Nitrilkautschuk", Berliner Union Stuttgart 1965, pages 51-54, однако нет указаний на то, как далее улучшить стабильность нитрильных каучуков при хранении.
В контексте настоящего изобретения, нитрильные каучуки, для краткости называемые также аббревиатурой «NBR», представляют собой каучуки, которые являются сополимерами или терполимерами, содержащими повторяющиеся фрагменты по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена и, необязательно, одного или более других сополимеризуемых мономеров. Частично или полностью гидрированные нитрильные каучуки, для краткости называемые также аббревиатурой "HNBR", представляют собой соответствующий со- или терполимеры, в которых С=С двойные связи сополимеризованных диеновых повторяющихся фрагментов являются частично или полностью гидрированными.
В течение многих лет NBR и HNBR занимали прочное положение в секторе эластомеров специального назначения. Они имеют прекрасный профиль свойств, составляющих прекрасную маслостойкость, хорошую термостабильность, прекрасную устойчивость к озону и химическим соединениям, где термостабильность даже более выражена в случае HNBR, чем в случае NBR. NBR и HNBR имеют также очень хорошие механические и рабочие характеристики. По этой причине они активно применяются в широком ряду различных областей применения и используются, например, для производства уплотнителей, шлангов, ремней и амортизирующих элементов в автомобильном секторе, а также для производства статоров, уплотнителей для скважин и уплотнителей для клапанов в секторе нефтедобычи, а также для производства многочисленных деталей в электротехнической промышленности, машиностроении и судостроении. Множество их различных типов доступно коммерчески, и это охватывает, в соответствии с областью применения, различные мономеры, молекулярные веса, степени полидисперсности, а также механические и физические свойства. Помимо стандартных типов, наблюдается растущая потребность особенно в специальных типах, отличающихся содержанием специфических термономеров или специальной функционализацией.
Устойчивость при хранении, а также цветостабильность каучуков, таких как нитрильные каучуки, стирол-бутадиеновые каучуки ("SBR") или другие типы, часто является проблемой. В контексте настоящего изобретения, устойчивость при хранении означает, что вязкость по Муни, как важный критерий спецификации для многих каучуков, изменяется как можно меньше во время длительного хранения, особенно при высоких температурах. Кроме того, в контексте настоящего изобретения, цветостабильность означает, что каучук показывает как можно меньшие значения ΔЕ при определении согласно CIEDE 2000 после хранения при высоких температурах.
В JP 75,105,746 описаны термостойкие нитрильные каучуки, полученные коагулированием латекса с помощью смеси дихлорида олова и хлорида кальция. Применение солей олова, однако, в настоящее время проблематично по экологическим причинам, особенно вследствие того, что соли олова обнаруживаются в нитрильном каучуке даже после последующей тщательной промывки нитрильного каучука. Удаление солей олова из промывных вод также связано с высокими и поэтому нежелательными издержками на очистку.
Согласно работе Angew. Makromol. Chem. 1986, 145-146, 161-179, одной из мер по улучшению устойчивости нитрильного каучука при хранении является селективное гидрирование двойных связей, образовавшихся из бутадиена, в то же время сохраняющее тройные связи в нитрильных группах. Изменения свойств, достигаемые при таком гидрировании, являются желательными для многих областей применения, но не для всех. Кроме того, гидрирование является сложным процессом и требует серии дополнительных стадий обработки. Поскольку температуры стеклования после гидрирования обычно сопоставимы с температурами стеклования негидрированного исходного вещества, такое гидрирование не является подходящим решением проблемы для всех областей применения.
NBR получают методом эмульсионной полимеризации, которая сначала дает NBR латекс. Твердый NBR получают из этого латекса путем коагуляции. Для коагуляции применяют соли и кислоты. При коагуляции латекса с применением солей, известно, что значительно большее количество электролита требуется в случае одновалентных ионов металлов, например в форме хлорида натрия, чем в случае многовалентных ионов металлов, например в форме хлорида кальция, хлорида магния или сульфата алюминия (Kolloid-Z. 154, 154 (1957)). Также из работы Houben-Weyl (1961), Methoden der Org. Chemie, Makromolekulare Stoffe 1, p.484 известно, что применение многовалентных ионов металлов приводит к "по меньшей мере частичному включению эмульгатора в продукт". Согласно приведенным источникам, применяемые электролиты необходимо очень тщательно промывать снова, но конечный продукт также не должен содержать катализаторов и эмульгаторов, применявшихся в процессе. Даже малые количества остаточных электролитов могут привести к ухудшению различных свойств продукта.
Согласно DE-A 3043688, можно уменьшить количество электролитов, необходимых для коагуляции латекса, путем применения растительных протеиноподобных веществ или полисахаридов, таких как крахмал, и, при необходимости, водорастворимых полиаминовых соединений в качестве вспомогательных веществ в дополнение к неорганическому коагулянту, в электролитической коагуляции латекса. В качестве неорганических коагулянтов, предпочтение отдается солям щелочных металлов или щелочноземельных металлов. Специальные добавки позволяют достичь снижения количества солей, применяющихся для количественной коагуляции латекса. В DE-A 3043688 нет данных относительно того, как повысить устойчивость при хранении и цветостабильность при производстве и/или обработке нитрильного каучука.
Целью ЕР-А-1369436 является получение нитрильных каучуков, имеющих высокую чистоту. Процесс в ЕР-А-1369436 начинается с типичных нитрильных каучуков. Ничего не говорится о процессе полимеризации, за исключением того, что эмульсионная полимеризация осуществляется в присутствии солей жирных кислот и/или полимерных кислот в качестве эмульгаторов. За этим следует коагуляция латекса с помощью кислот, необязательно с добавлением осадителей. В качестве упомянутых кислот можно применять все неорганические и органические кислоты, которые позволяют достичь целевых значений рН. Кроме того, можно применять дополнительные осадители, из которых можно упомянуть соли щелочных металлов и неорганических кислот, например хлорид натрия и сульфат натрия. Жирные кислоты и полимерные кислоты, образующиеся в результате воздействия кислот, затем промывают водными растворами гидроксидов щелочных металлов, и в конце к полимеру прилагают сдвигающее усилие до достижения остаточного содержания влаги менее 20%. В результате приложения сдвигающего усилия удаляется вода или остаточная влага, включая содержащиеся в ней ионы, а также другие присутствующие в ней нежелательные вещества. Содержание Са в продуктах, описанных в Примерах 1 и 2, составляет всего 4 и 2 м.д., соответственно. В ЕР-А-1369436 нет данных по производству нитрильных каучуков, проявляющих повышенную устойчивость при хранении и цветостабильность.
В ЕР-А-0692496, ЕР-А-0779301 и ЕР-А-0779300 описаны специальные нитрильные каучуки. Эти нитрильные каучуки содержат 10-60 масс. % ненасыщенного нитрила и имеют вязкость по Муни в диапазоне 15-150 или, согласно ЕР-А-0692496, в диапазоне 15-65, и они все содержат по меньшей мере 0,03 моль С12-С16-алкилтио-групп на 100 моль мономерных фрагментов, и указанные алкилтио-группы имеют по меньшей мере три третичных атома углерода и атом серы, связанный по меньшей мере с одним из третичных атомов углерода. Описанные нитрильные каучуки в каждом случае получают в присутствии С12-С16-алкилтиола, имеющего соответствующую структуру, как регулятора молекулярного веса, который работает в качестве «агента переноса цепи» и поэтому входит в полимерные цепи как концевая группа.
Что касается коагуляции латекса, в ЕР-А-0692496, ЕР-А-0779301 и ЕР-А-0779300 описано, что можно применять любые коагулянты или моно-алкилированные фенольные стабилизирующие соединения, которые далее не описаны более подробно. Работа сфокусирована на нитрильных каучуках, которые практически не содержат галогенов и имеют содержание галогенов не более 3 м.д., и которые, как сообщается, имеют благоприятный профиль свойств, хорошую технологичность смесей каучуков и позволяют достичь при производстве низкого засорения форм. Сообщается, что получаемые вулканизаты обладают хорошей комбинацией низкотемпературной устойчивости и маслостойкости, а также имеют хорошие механические характеристики. Ничего не сообщается о свойствах устойчивости при хранении и цветостабильности описанных нитрильных каучуков и полученных из них вулканизатов.
В ЕР-А-0488550 описаны стабилизирующие композиции, содержащие 1) сульфид, имеющий одну или больше сульфидных групп -CH2-S-CH2-R, где R представляет собой С1-С20 алкил, алкилалканоат или 2,4-бис(н-октилтиол)-6-4'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутиланилино)1,3,5-триазин, и по меньшей мере два пространственно затрудненных фенола (2) и (3), один из которых (3) меньше стерически затруднен, чем другой (2). Такие композиции можно включать в полимеры в качестве добавок. Эти добавки в полимеры можно применять в полимерных матрицах для получения полимерных продуктов, имеющих улучшенные физические и механические свойства. Они применяются в высоких концентрациях, составляющих 1-4 масс. % от массы полимера, и сфокусированы они на стабилизации акрилатных каучуков. Их применение показывает некоторый синергетический эффект, однако не показано улучшения стабильности молекулярного веса каучуков, и не приводится каких-либо указаний относительно того, как уменьшить количество стабилизирующей системы.
В US-A-5,116,534 описана комбинация трех разных стабилизаторов, которые, как утверждается, стабилизируют широкий ряд полимеров. Комбинация состоит из (i) фенольного антиоксиданта, (ii) эфира тиодипропионовой кислоты и (iii) фосфита. Относительно применяющегося фосфита (iii), акцент сделан на алкил-замещенных фенилфосфитах, таких как TNPP (три-нонилфенил фосфит). В настоящее время, однако, такие фосфиты считаются опасными вследствие формирования токсичных побочных продуктов, в частности нонилфенола. В US-A-5,116,534 не содержится каких-либо указаний относительно того, подходят ли описанные стабилизаторы для повышения цветостабильности полимеров.
В WO-A-2009/138342 описано применение комбинации
а) стерически затрудненного фенола, имеющего по меньшей мере одну сульфидную группу, имеющего следующую структуру
где
R1 представляет собой C8-C12 алкил
R2 представляет собой водород, С1-С12 алкил, циклогексил, 1-метилциклогексил, бензил, α-метилбензил, α,α-диметилбензил или -CH2-S-R1
R3 представляет собой С1-С12 алкил, бензил, α-метилбензил, α,α-диметилбензил или -CH2-S-R1, и
R4 представляет собой водород или метил, и
b) стиролизированного дифениламина, имеющего формулу
для стабилизации эмульсионных полимеров или каучуковых латексов. Однако, дифениламины нежелательны с токсикологической точки зрения.
В JP 2010/077334 А описаны также комбинации различных стабилизаторов, включающих серосодержащий фенольный антиоксидант и аминный стабилизатор. Утверждается, что их применение для стабилизации нитрильных каучуков приводит к повышению стабильности по Муни и улучшенной цветостабильности. Что касается количеств стерически затрудненных фенолов и аминных стабилизаторов, то заявлен широкий диапазон значений. Не описано каких-либо указаний по достижению дополнительных синергетических эффектов путем применения специальных антиоксидантов.
В ЕР-А-0439427 описаны водные эмульсии, содержащие 10-40 масс. %, относительно массы эмульсии, антиоксидантов, которые содержат по меньшей мере (А) один фенольный антиоксидант, и/или (В) один эфир тиодипропионовой кислоты и/или (С) органический фосфит, наряду с 0,25-10 масс. % поверхностно-активного вещества, представляющего собой соль органической кислоты, и 0,25-10 масс. % спирта. Подчеркивается, что такая водная эмульсия устойчива при хранении, легка в производстве и хорошо подходит для стабилизации широкого ряда полимеров.
WO 2005/023886 А фокусируется на стабилизации а) метилметакрилат-бутадиеновых полимеров или стирольных привитых полимеров, с применением b) стерически затрудненного фенольного антиоксиданта формулы (I), (II) или (III) или их смеси, и с) тиоэфира, отличного от тиоэфира, имеющего формулу (II).
где n равен 1-10
В WO-A-2002/14419 соли стерически затрудненных фенолов применяются для стабилизации каучуков. Описанные стабилизаторы отличаются наличием по меньшей мере двух фенольных гидрокси-групп. Предпочтительными стерически затрудненными фенольными соединениями являются соединения, имеющие формулу
где R1, R2, и R3 могут быть одинаковыми или разными, R1, R2 представляют собой С1-С12 алкил или С5-С8 циклоалкил, и R3 представляет собой водород, C1-C8 алкил или С5-С6 циклоалкил. Однако, не приводится какого-либо описания или предположений о том, как дополнительно повысить эффективность стабилизации при применении конкретных стабилизаторов в комбинации.
В WO-A-2001/081458 описаны жидкие стабилизирующие смеси для органических соединений, содержащие
а) жидкое соединение, принадлежащее к группе стерически затрудненных фенолов, состоящей из сложных эфиров или смесей сложных эфиров, имеющих общую формулу (I)
где
R1 и R2 одинаковые или разные, и представляют собой неразветвленную или разветвленную C1-C18 алкильную группу;
R3 представляет собой неразветвленную или разветвленную C8-C18 алкильную группу, или одну из следующих групп:
где m и n представляют собой целые числа из диапазона от 0 до 11,
включая конечные точки, и m+n равно 10 или 11, и р равно 12 или 13;
b) твердое соединение, принадлежащее к группе стерически затрудненных фенолов, имеющее формулу
где n представляет собой целые числа из диапазона от 0 до 10, включая конечные точки.
Описанные стабилизирующие смеси являются жидкими, и их получают совместным нагреванием компонентов. Присущая данной смеси проблема состоит в недостаточной совместимости с водными дисперсиями полимеров. Применение такого жидкого препарата неизбежно окажется неэффективным для стабилизации водных дисперсий полимеров, поскольку антиоксидантная смесь неполностью совместима с водной дисперсией полимера. Дополнительно в WO-А-2001/81458 описано, что такую смесь можно применять в комбинации с дополнительными стабилизаторами, и перечислены 19 различных классов соединений с более чем сотней различных антиоксидантов как потенциальные дополнительные стабилизаторы. Не описано - возможно ли, и если да, то какая конкретная комбинация стабилизаторов может оказаться подходящей для усиления синергетического стабилизирующего воздействия на каучуки.
Суммируя вышесказанное, можно сказать, что до настоящего момента не было описано ни способа, ни какой-либо стабилизирующей системы, беспроблемных с токсикологической точки зрения, которые позволили бы обеспечить улучшенную стабильность каучуков в плане стабильности вязкости по Муни, и в то же время цветостабильности.
Поэтому целью настоящего изобретения была разработка ненасыщенных каучуков, обладающих хорошей устойчивостью при хранении, в плане стабильности вязкости по Муни и цветостабильности, которые не содержат токсиокологически и экологически вредных соединений, и в то же время обладают неизмененными хорошими технологическими свойствами, т.е. хорошим профилем вулканизации и хорошими механическими характеристиками.
Краткое описание изобретения
В Варианте осуществления 1 настоящего изобретения описан стабилизированный каучук, содержащий
(i) по меньшей мере одно соединение формулы (I)
где
n находится в диапазоне от 1 до 10,
(ii) по меньшей мере одно соединение общей формулы (II)
где
R1 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный карбоциклил или гетероциклил; арил; гетероарил, арилалкил, гетероарилалкил, полиоксиалкиленовый простой эфир, предпочтительно полиоксиэтиленовый простой эфир или полиоксипропиленовый простой эфир или полиоксиэтилен-оксипропиленовый простой эфир; и
R2 одинаковые или разные и представляют собой неразветвленный или разветвленный C1-С6 алкил или С5-С6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно соединение общей формулы (III)
где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный C1-C14 алкил; и
R4 представляет собой водород, неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный карбоциклил или гетероциклил; арил; гетероарил, арилалкил, гетероарилалкил, алкокси, арилокси, гетероарилокси, алкилтио или арилтио группу.
В альтернативном варианте осуществления 2, настоящее изобретение касается стабилизированного каучука, содержащего
(i) по меньшей мере одно соединение формулы (I)
где
n находится в диапазоне от 1 до 10;
(ii) по меньшей мере одно соединение общей формулы (II)
где
R1 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный карбоциклил или гетероциклил; арил; гетероарил, арилалкил, гетероарилалкил, полиоксиалкиленовый простой эфир, предпочтительно полиоксиэтиленовый простой эфир или полиоксипропиленовый простой эфир или полиоксиэтилен-оксипропиленовый простой эфир; и
R2 одинаковые или разные и представляют собой неразветвленный или разветвленный C1-С6 алкил или C5-C6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно соединение общей формулы (III)
где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный C1-C14 алкил; и
R4 одинаковые или разные и представляют собой водород, неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный карбоциклил или гетероциклил; арил; гетероарил, арилалкил, гетероарилалкил, алкокси, арилокси, гетероарилокси, алкилтио или арилтио группу.
Настоящее изобретение также касается способа получения стабилизированных каучуков по настоящему изобретению путем введения соединений (i), (ii) и (iii) в контакт с каучуком. В альтернативных вариантах осуществления, такое введение может достигаться (1) во время получения каучука, включая полимеризацию и обработку каучука, последняя включает коагулирование и выделение, или (2) в одной или более дополнительных химических стадиях превращения, следующих за получением каучука, таких как, например, реакция метатезиса, реакция гидрирования или полимер-аналогичная реакция, такая как прививка, и/или (3) во время получения вулканизируемых смесей на основе нитрильного каучука или нитрильного каучука после проведения одного или более дополнительных химических превращений, т.е. перед сшивкой. Настоящее изобретение касается также стабилизированных каучуков, получаемых любым из описанных выше способов.
Настоящее изобретение касается также вулканизируемой смеси, содержащей по меньшей мере один стабилизированный каучук и по меньшей мере один сшивающий агент, способа ее получения, способа получения вулканизатов из описанной вулканизируемой смеси, и получаемых из нее вулканизатов.
Подробное описание изобретения
Если специально не указано иное, подробное описание и все данные выше и далее по тексту определения относятся как к Варианту осуществления 1, так и к Варианту осуществления 2 настоящего изобретения.
В контексте настоящей заявки и изобретения, все определения фрагментов, параметров или объяснения, приведенные выше или ниже по тексту в общих терминах или в предпочтительных диапазонах, можно комбинировать друг с другом любым способом, т.е. включая комбинации соответствующих диапазонов и предпочтительных диапазонов.
Термин «замещенный», в контексте настоящего изобретения, означает, что атом водорода у указанного радикала или атома был замещен одной из групп, перечисленных в каждом конкретном случае, при условии, что валентность указанного атома не превышена, и что замещение дает устойчивое соединение.
Каучуки:
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, каучуки, подвергающиеся стабилизации, являются ненасыщенными или частично или полностью гидрированными.
Примерами каучуков, которые можно стабилизировать по настоящему изобретению, являются:
NBR | нитрильные каучуки, определение которым дано выше, |
HNBR | частично или полностью гидрированные нитрильные каучуки, подробное определение которым дано ниже, |
SBR | стирол-бутадиеновые сополимеры, включая их карбоксилированные производные, |
CR | полихлоропрен, |
BR | полибутадиен, |
IIR | изобутилен-изопреновые сополимеры, предпочтительно с содержанием изопрена 0,5-10 масс. %, |
BIIR | бромированные изобутилен-изопреновые сополимеры, предпочтительно с содержанием брома 0,1-10 масс. %, |
CIIR | хлорированные изобутилен-изопреновые сополимеры, предпочтительно с содержанием хлора 0,1-10 масс. %, |
ABR | бутадиен-С1-4-алкилакрилатные сополимеры, |
NIR | акрилонитрил-изопреновый каучук |
SIR | стирол-изопреновый каучук |
IR | полиизопрен, |
NR | натуральный каучук |
ENR | эпоксидированный натуральный каучук или их смеси. |
В предпочтительном варианте осуществления, каучуки, подвергающиеся стабилизации, содержат двойные связи С=С.
Нитрильный каучук:
В предпочтительном варианте осуществления, настоящее изобретение касается стабилизированного нитрильного каучука, имеющего повторяющиеся звенья, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, и с одним или больше дополнительными сополимеризуемыми мономерами, или без дополнительных сополимеризуемых мономеров.
В качестве α,β-ненасыщенного нитрила можно применять любой известный α,β-ненасыщенный нитрил, предпочтительно (С3-С5) α,β-ненасыщенный нитрил, такой как акрилонитрил, метакрилонитрил, этакрилонитрил или их смеси. Особенно предпочтителен акрилонитрил.
Сопряженный диен может быть любой природы. Предпочтительно применение (С4-С6) сопряженных диенов. Особое предпочтение отдается 1,3-бутадиену, изопрену, 2,3-диметилбутадиену, пиперилену или их смесям. Еще более предпочтителен 1,3-бутадиен и изопрен или их смесь. Особое предпочтение отдается 1,3-бутадиену.
Таким образом, особенно предпочтительным нитрильным каучуком, применяющимся в способе по настоящему изобретению, является сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, производные от акрилонитрила и 1,3-бутадиена.
Помимо сопряженного диена и α,β-ненасыщенного нитрила, гидрированный нитрильный каучук может содержать повторяющиеся фрагменты одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров, известных в предшествующем уровне техники, например α,β-ненасыщенных (предпочтительно моно-ненасыщенных) монокарбоновых кислот, их сложных эфиров и амидов, α,β-ненасыщенных (предпочтительно моно-ненасыщенных) дикарбоновых кислот, их моно- или диэфиров, а также соответствующих ангидридов или амидов указанных α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот.
В качестве α,β-ненасыщенных монокарбоновых кислот предпочтительно применяют акриловую кислоту и метакриловую кислоту.
Можно также применять сложные эфиры α,β-ненасыщенных монокарбоновых кислот, в частности алкиловые эфиры, алкоксиалкиловые эфиры, ариловые эфиры, циклоалкиловые эфиры, цианоалкиловые эфиры, гидроксиалкиловые эфиры и фторалкиловые эфиры.
В качестве алкиловых эфиров предпочтительно применяют C1-C18 алкиловые эфиры α,β-ненасыщенных монокарбоновых кислот, более предпочтительно C1-C18 алкиловые эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты, такие как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, н-бутилакрилат, трет-бутилакрилат, 2-этил-гексилакрилат, н-додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, н-бутилметакрилат, трет-бутилметакрилат и 2-этилгексил-метакрилат.
В качестве алкоксиалкиловых эфиров предпочтительно применяют С2-С18 алкоксиалкиловые эфиры α,β-ненасыщенных монокарбоновых кислот, более предпочтительно алкоксиалкиловые эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты, такие как метоксиметил(мет)акрилат, метоксиэтил(мет)акрилат, этоксиэтил(мет)акрилат и метоксиэтил(мет)акрилат.
Можно также применять ариловые эфиры, предпочтительно С6-С14-ариловые, более предпочтительно С6-С10-ариловые эфиры, и наиболее предпочтительно указанные выше ариловые эфиры акрилатов и метакрилатов.
В другом варианте осуществления, применяют циклоалкиловые эфиры, предпочтительно С5-С12-, более предпочтительно С6-С12-цикло-алкил, и наиболее предпочтительно указанные выше циклоалкил акрилаты и метакрилаты.
Можно также применять цианоалкиловые эфиры, в частности цианоалкил акрилаты или цианоалкил метакрилаты, содержащие 2-12 С-атомов в цианоалкильной группе, предпочтительно α-цианоэтил акрилат, β-цианоэтил акрилат или цианобутил метакрилат.
В другом варианте осуществления применяют гидроксиалкиловые эфиры, в частности гидроксиалкил акрилаты и гидроксиалкил метакрилаты, содержащие 1-12 С-атомов в гидроксиалкильной группе, предпочтительно 2-гидроксиэтил акрилат, 2-гидроксиэтил метакрилат или 3-гидроксипропил акрилат.
Можно также применять фторбензиловые эфиры, в частности фторбензил акрилаты или фторбензил метакрилаты, предпочтительно трифторэтил акрилат и тетрафторпропил метакрилат.Можно также применять акрилаты и метакрилаты, содержащие замещенную аминогруппу, такие как диметиламинометил акрилат и диэтиламиноэтилакрилат.
Можно также применять различные другие эфиры α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, такие как, например, поли-этиленгликоль(мет)акрилат, полипропиленгликоль(мет)акрилат, глицидил(мет)акрилат, эпокси(мет)акрилат, N-(2-гидроксиэтил)акриламид, N-(2-гидроксиметил)акриламид или уретан(мет)акрилат.
Можно также применять смесь всех перечисленных выше эфиров α,β-ненасыщенных карбоновых кислот.
Кроме того, можно применять α,β-ненасыщенные дикарбоновые кислоты, предпочтительно малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, кротоновую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту и мезаконовую кислоту.
В другом варианте осуществления, применяют ангидриды α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид, цитраконовый ангидрид и мезаконовый ангидрид.
В другом варианте осуществления, можно применять моно- или диэфиры α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот.Подходящими алкиловыми эфирами являются, например, C1-С10-алкиловые, предпочтительно этил-, н-пропил-, изо-пропил, н-бутил-, трет-бутил, н-пентил- или н-гексил- моно- или диэфиры. Подходящими алкоксиалкиловыми эфирами являются, например, C2-Q12 алкоксиалкиловые, предпочтительно С3-С8-алкоксиалкиловые моно- или диэфиры. Подходящими гидроксиалкиловыми эфирами являются, например, C1-С12 гидроксиалкиловые, предпочтительно С2-С8-гидроксиалкиловые моно- или диэфиры. Подходящими циклоалкиловыми эфирами являются, например, С5-С12-циклоалкиловые, предпочтительно С6-С12-циклоалкиловые моно- или диэфиры. Подходящими алкилциклоалкиловыми эфирами являются, например, С6-С12-алкилциклоалкиловые, предпочтительно С7-С10-алкилциклоалкиловые моно- или диэфиры. Подходящими ариловыми эфирами являются, например, С6-С14-ариловые, предпочтительно С6-С10-ариловые моно- или диэфиры.
Определенные примеры мономеров, представляющих собой моноэфиры α,β-этиленово ненасыщенных дикарбоновых кислот, включают
моноалкиловые эфиры малеиновой кислоты, предпочтительно монометил малеат, моноэтил малеат, монопропил малеат и моно н-бутил малеат;
моноциклоалкиловые эфиры малеиновой кислоты, предпочтительно моноциклопентил малеат, моноциклогексил малеат и моноциклогептил малеат;
моноалкилциклоалкиловые эфиры малеиновой кислоты, предпочтительно монометилциклопентил малеат и моноэтилциклогексил малеат;
моноалкиловые эфиры фумаровой кислоты, предпочтительно монометил фумарат, моноэтил фумарат, монопропил фумарат и моно н-бутил фумарат;
моноциклоалкиловые эфиры фумаровой кислоты, предпочтительно моноциклопентил фумарат, моноциклогексил фумарат и моноциклогептил фумарат;
моноалкилциклоалкиловые эфиры фумаровой кислоты, предпочтительно монометилциклопентил фумарат и моноэтилциклогексил фумарат;
моноалкиловые эфиры цитраконовой кислоты, предпочтительно монометил цитраконат, моноэтил цитраконат, монопропил цитраконат и моно н-бутил цитраконат;
моноциклоалкиловые эфиры цитраконовой кислоты, предпочтительно моноциклопентил цитраконат, моноциклогексил цитраконат и моноциклогептил цитраконат;
моноалкилциклоалкиловые эфиры цитраконовой кислоты, предпочтительно монометилциклопентил цитраконат и моноэтилциклогексил цитраконат;
моноалкиловые эфиры итаконовой кислоты, предпочтительно монометил итаконат, моноэтил итаконат, монопропил итаконат и моно н-бутил итаконат;
моноциклоалкиловые эфиры итаконовой кислоты, предпочтительно моноциклопентил итаконат, моноциклогексил итаконат и моноциклогептил итаконат;
моноалкилциклоалкиловые эфиры итаконовой кислоты, предпочтительно монометилциклопентил итаконат и моноэтилциклогексил итаконат;
В качестве мономеров, представляющих собой α,β-ненасыщенные по этиленовому типу диэфиры дикарбоновых кислот, можно применять аналогичные диэфиры на основе описанных выше моноэфирных мономеров, где, однако, две органические группы, связанные с С=O группой через атом кислорода, могут быть одинаковыми или разными.
В качестве других термономеров можно применять винильные ароматические мономеры, такие как стирол, α-метилстирол и винилпиридин, а также несопряженные диены, такие как 4-цианоциклогексен и 4-винилциклогексен, равно как алкины, такие как 1- или 2-бутин.
Особенно предпочтительны термономеры или их соответствующие ди- или триэфиры, выбранные из приведенных ниже формул:
где
R1 представляет собой водород или метальную группу, и
R2, R3, R4, R5 одинаковые или разные и могут представлять собой Н, C1-C12 алкил, циклоалкил, алкоксиалкил, гидроксиалкил, эпоксиалкил, арил, гетероарил.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, каучук представляет собой NBR, предпочтительно содержащий повторяющиеся звенья, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, более предпочтительно акрилонитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, более предпочтительно бутадиена, и без или с одним или более дополнительными сополимеризуемыми мономерами, более предпочтительно без или с одним сополимеризуемым мономером, выбранным из акриловой кислоты и метакриловой кислоты; или SBR.
Содержание применяющегося сопряженного диена и α,β-ненасыщенного нитрила в NBR может варьироваться в широких пределах. Содержание сопряженного диена или суммы сопряженных диенов обычно находится в диапазоне от 20 до 95 масс. %, предпочтительно в диапазоне от 40 до 90 масс. %, более предпочтительно от 50 до 85 масс. %, из расчета на общую массу полимера. Содержание α,β-ненасыщенного нитрила или суммы α,β-ненасыщенных нитрилов обычно находится в диапазоне от 5 до 80 масс. %, предпочтительно от 10 до 60, более предпочтительно от 15 до 50 масс. %, из расчета на общую массу полимера. Содержание мономеров в каждом случае суммарно составляет 100 масс. %. Дополнительные мономеры могут присутствовать в количестве от 0 до 40 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 40 масс. %, особенно предпочтительно от 1 до 30 масс. %, из расчета на общую массу полимера. В этом случае, соответствующие доли сопряженного диена или диенов и/или α,β-ненасыщенного нитрила или нитрилов заменены содержанием дополнительных мономеров, при этом сумма содержания всех мономеров в каждом случае составляет 100 масс. %.
Получение нитрильных каучуков полимеризацией перечисленных выше мономеров известно квалифицированным специалистам в данной области и подробно описано в литературе. Нитрильные каучуки, которые можно применять в контексте настоящего изобретения, также коммерчески доступны, например как продукты из линейки продуктов Perbunan® и Krynac® от Lanxess Deutschland GmbH.
Содержание азота, которое используют для определения содержания акрилонитрила ("ACN содержание") в нитрильных каучуках, определяют методом Кьельдаля согласно DIN 53 625. Благодаря содержанию полярных сомономеров, нитрильные каучуки обычно растворимы в метилэтилкетоне до концентрации ≥ 85 масс. % при 20°С.
Нитрильные каучуки имеют вязкость по Муни (ML (1+4 @100°С)) от 10 до 150, предпочтительно от 20 до 140 единиц Муни, особенно предпочтительно от 25 до 120 единиц Муни. Это значение MV1 в формуле (I), описанной ниже.
Температуры стеклования нитрильных каучуков находятся в диапазоне от -80°С до +20°С, предпочтительно в диапазоне от -70°С до +10°С, и наиболее предпочтительно в диапазоне от -60°С до +5°С.
Предпочтение отдается нитрильным каучукам по настоящему изобретению, которые содержат повторяющиеся фрагменты акрилонитрила, 1,3-бутадиена и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров.
Предпочтение отдается также нитрильным каучукам, содержащим повторяющиеся фрагменты акрилонитрила, 1,3-бутадиена и одной или более α,β-ненасыщенных монокарбоновых или дикарбоновых кислот, их эфиров или амидов, и в особенности - повторяющиеся фрагменты алкилового эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, особенно предпочтительно - метил (мет)акрилата, этил (мет)акрилата, пропил (мет)акрилата, н-бутил (мет)акрилата, трет-бутил (мет)акрилата, гексил (мет)акрилата, 2-этилгексил (мет)акрилата, октил (мет)акрилата, лаурил (мет)акрилата или фумаровой кислоты.
SBR:
SBR представляют собой стирол-бутадиен сополимеры, включая их карбоксилированные производные. Таким образом, SBR включает повторяющиеся звенья, производные от стирола и бутадиена. Содержание стирола обычно составляет от 0 до 100 масс. %, предпочтительно от 10 до 60 масс. %. SBR можно получить двумя разными способами, а именно полимеризацией в эмульсии ("E-SBR") или в растворителе ("S-SBR"). Эмульсионная полимеризация представляет собой радикальную полимеризацию, в то время как полимеризация в растворе представляет собой анионную полимеризацию. Карбоксилированные производные SBR (иногда сокращенно называют XSBR) можно получить сополимеризацией по меньшей мере одного карбокси-содержащего ненасыщенного мономера с бутадиеном и стиролом, или прививкой на стирол-бутадиеновый сополимер по меньшей мере одного карбокси-мономера, такого как акриловая кислота, метакриловая кислота, акриламид, метакриламид, N-метоксиметилметакриламид, N-ацетоксиметилметакриламид, акрилонитрил, диметилакриламид, гидроксиэтил акрилат, гидроксипропил акрилат, гидроксибутил акрилат, гидроксиэтил метакрилат, гидроксипропил метакрилат, гидроксибутил метакрилат, этиленгликоль диметакрилат, бутандиол диметакрилат, триметилолпропан триметакрилат, или пентаэритритол тетраметакрилат. Содержание такого сополимеризованного/привитого карбокси-содержащего мономера(-ов) может варьироваться в диапазоне от 0,1 до 25 масс. %, из расчета на общую массу полимера.
В одном варианте осуществления Варианта 1, в настоящем изобретении описан стабилизированный каучук, предпочтительно нитрильный каучук, содержащий повторяющиеся фрагменты, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров, или стирол-бутадиеновый сополимер, который дополнительно содержит
(i) по меньшей мере одно, предпочтительно одно, соединение формулы (I)
(ii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно, соединение общей формулы (II)
где
R1 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный C1-С30 алкил, более предпочтительно неразветвленный или разветвленный С12-С24 алкил, наиболее предпочтительно неразветвленный C14-C18 алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный С3-С10 карбоциклил, предпочтительно С3-С6 циклоалкил, или C3-C10 гетероциклил; С6-С24 арил, предпочтительно С6-С12 арил; С5-С23 гетероарил, предпочтительно C5-С11 гетероарил, С7-С30 арилалкил, предпочтительно С7-С25 арилалкил, С6-С29 гетероарилалкил, предпочтительно С6-С25 гетероарилалкил, полиоксиалкиленовый простой эфир, предпочтительно полиоксиэтиленовый простой эфир или полиоксипропиленовый простой эфир или полиоксиэтилен-оксипропиленовый простой эфир
R2 одинаковые или разные и представляют собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил или С6 циклоалкил;
и
(iii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно, соединение общей формулы (III)
где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный С6-С12 алкил, предпочтительно неразветвленный или разветвленный C8-С10 алкил; и
R4 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный C1-С30 алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный С3-С10 карбоциклил или С3-С10 гетероциклил; С6-С24 арил; С5-С23 гетероарил, С7-С30 арилалкил, С6-С29 гетероарилалкил, С1-С24 алкокси, С6-С24 арилокси, С5-С23 гетероарилокси, С1-С24 алкилтио или С6-С24 арилтио, предпочтительно неразветвленный или разветвленный, насыщенный, однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный С1-С30 алкил, более предпочтительно неразветвленный или разветвленный, насыщенный, однократно или многократно ненасыщенный С3-С20 алкил, где указанный алкил либо незамещенный, либо замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из амино-группы, амидо-группы, алкокси-группы, арилокси-группы, тио-группы, алкилтио-группы, арилтио-группы, карбонильной группы, карбокси-группы, оксикарбонильной группы, оксо-группы, эпокси-группы или сульфоксильной группы.
В одном варианте осуществления Варианта 2, в настоящем изобретении описан стабилизированный каучук, предпочтительно нитрильный каучук, содержащий повторяющиеся фрагменты, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, более предпочтительно акрилонитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, более предпочтительно 1,3-бутадиена, и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров, или стирол-бутадиеновый сополимер, и указанный стабилизированный каучук дополнительно содержит
(i) по меньшей мере одно, предпочтительно одно, соединение формулы (I)
где
n находится в диапазоне от 1 до 10;
(ii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (II)
где
R1 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный C1-С30 алкил, более предпочтительно неразветвленный или разветвленный С12-С24 алкил, наиболее предпочтительно неразветвленный С14-C18 алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный С3-С10 карбоциклил, предпочтительно С3-С6 циклоалкил; С3-С10 гетероциклил, предпочтительно С3-С6 гетероциклил; С6-С24 арил, предпочтительно С6-С12 арил; С5-С23 гетероарил, предпочтительно С5-С11 гетероарил; С7-С30 арилалкил, предпочтительно С7-С25 арилалкил; С6-С29 гетероарилалкил, предпочтительно С6-С25 гетероарилалкил; полиоксиалкиленовый простой эфир, предпочтительно полиоксиэтиленовый простой эфир или полиоксипропиленовый простой эфир или полиоксиэтилен-оксипропиленовый простой эфир
R2 одинаковые или разные, предпочтительно одинаковые, и представляют собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил, предпочтительно метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил или С6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (III)
где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный C1-C14 алкил; предпочтительно неразветвленный или разветвленный C1-С10 алкил, и
R4 одинаковые или разные, предпочтительно одинаковые, и представляют собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный С1-С30 алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный С3-С10 карбоциклил или С3-С10 гетероциклил; С6-С24 арил; С5-С23 гетероарил, С7-С30 арилалкил, С6-С29 гетероарилалкил, С1-С24 алкокси, С6-С24 арилокси, С5-С23 гетероарилокси, С1-С24 алкилтио или С6-С24 арилтио, предпочтительно неразветвленный или разветвленный, насыщенный, однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный С1-С25 алкил, более предпочтительно неразветвленный или разветвленный, насыщенный, однократно или многократно ненасыщенный C1-С20 алкил, где указанный алкил либо незамещенный, либо замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из амино-группы, амидо-группы, алкокси-группы, арилокси-группы, тио-группы, алкилтио-группы, арилтао-группы, карбонильной группы, карбокси-группы, оксикарбонильной группы, оксо-группы, эпокси-группы или сульфоксильной группы.
В другом варианте осуществления Варианта 2, в настоящем изобретении описан стабилизированный каучук, предпочтительно нитрильный каучук, содержащий повторяющиеся фрагменты, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, более предпочтительно акрилонитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, более предпочтительно 1,3-бутадиена, и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров, или стирол-бутадиеновый сополимер, и указанный стабилизированный каучук дополнительно содержит
(i) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение формулы (I)
(ii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (II), где
R1 представляет собой неразветвленный или разветвленный С15-С18 алкил;
R2 одинаковые и представляют собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил, более предпочтительно метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил или С6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (III), где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил; и
R4 одинаковые и представляют собой неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный С6-С14 алкил.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, атомы углерода в соединении общей формулы (I), в фенильном цикле или в заместителях, присоединенных в фенильному циклу, или в повторяющихся фрагментах, образовавшихся из циклопентадиенового мономера, могут быть замещены одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из неразветвленного или разветвленного, насыщенного или однократно или многократно ненасыщенного, незамещенного или замещенного C1-С30 алкила; насыщенного или однократно или многократно ненасыщенного С3-С10 карбоциклила или С3-С10 гетероциклила; С6-С24 арила; С5-С23 гетероарила, С7-С30 арилалкила, С6-С29 гетероарилалкила, С1-С24 алкокси-группы, С6-С24 арилокси-группы, С5-С23 гетероарилокси-группы, С1-С30 алкоксикарбонила, F, Cl, Br, I, гидрокси-группы, гидрокси-имино-группы, карбамоила, фосфонато-группы, фосфинато-группы, алкилтио-группы, арилтио-группы, сульфанила, тиокарбокси-группы, сульфинила, сульфоно-группы, сульфино-группы, сульфено-группы, сульфоновой кислоты, сульфамоила, силила, силилокси-группы, нитрила, карбонила, карбокси-группы, оксикарбонила, оксисульфонила, оксо-группы, тиоксо-группы, бората, селената, эпокси-группы, цианата, тиоцианата, изоцианата, тиоизоцианата и изоцианида.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения, стабилизированный каучук содержит одно соединение общей формулы (I), одно соединение общей формулы (II) и одно соединение общей формулы (III). В альтернативном варианте осуществления, два или больше соединений могут быть выбраны из одной или более групп (i), (ii) и (iii) и присутствовать в стабилизированном каучуке.
Различные соединения, подпадающие под определения формул (I)-(III) для трех компонентов, применяющихся для стабилизации каучука, коммерчески доступны или могут быть получены согласно известным из предшествующего уровня техники методикам.
Конкретные примеры трех указанных компонентов в стабилизированном каучуке представляют собой:
- в отношении компонента (i): Компонент (i) представляет собой поли(дициклопентадиен-со-п-крезол), доступный под названием Wingstay® L (например, от Omnova) или Ralox® LC (например, от Raschig), который имеет формулу (I), приведенную выше, и С AS no. 68610-51-5.
- в отношении компонента (ii): Компонент (ii) принадлежит к классу стерически затрудненных фенолов, и его конкретный пример доступен под названием Irganox® 1076 (доступен от BASF S.E., имеет CAS no. 2082-79-3), который имеет формулу (II), где R1 представляет собой неразветвленный С18-алкил, и оба R2 представляют собой трет-бутил;
- в отношении компонента (iii): Компонент (iii) принадлежит к классу алкилтиометил фенольных антиоксидантов, и его конкретный пример доступен под названием Irganox® 1520 (доступен от BASF S.E., имеет CAS no. 110553-27-0), который имеет формулу (III), где оба R4 представляют собой н-октил, и R3 представляет собой метил.
При необходимости, в каучук для дополнительной стабилизации можно добавлять другие антиоксиданты или стабилизаторы. Такие дополнительные антиоксиданты могут включать алкилированные монофенолы, гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, токоферолы, гидроксилированные тиодифениловые эфиры, алкилиден-бисфенолы; бензильные соединения, содержащие О, N или S, гидроксибензилированные малонаты, ароматические гидроксибензильные соединения, триазиновые соединения, бензилфосфонаты, ациламинофенолы, эфиры β-(5-т-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами; эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами; эфиры (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)уксусной кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами; амиды β-(3,5-ди-т-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, аскорбиновую кислоту (витамин С), и аминные антиоксиданты.
В другом варианте осуществления, стабилизированный каучук может дополнительно содержать
(i) по меньшей мере один фосфитный антиоксидант.
В предпочтительном варианте осуществления, стабилизированный каучук дополнительно содержит фосфитный антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из трис (нонилфенил) фосфита (также сокращенно называется TNPP), трис (2,4-ди-трет-бутил фенил) фосфита, других алкиларил фосфитов, и смесей перечисленных выше соединений. В альтернативном варианте осуществления, можно применять фосфит, продающийся под торговой маркой Weston 705 (Addivant USA LLC).
В альтернативном, но равно предпочтительном варианте осуществления, стабилизированный каучук по настоящему изобретению отличается тем, что этот стабилизированный каучук не содержит никаких дополнительных антиоксидантов, кроме соединений (i), (ii) и (iii).
В альтернативном, но равно предпочтительном варианте осуществления, стабилизированный каучук по настоящему изобретению отличается тем, что этот стабилизированный каучук не содержит никаких дополнительных антиоксидантов, кроме соединений (i), (ii) и (iii) и фосфитного антиоксиданта.
Количество и соотношение стабилизирующих соединений:
В типичном случае, общее количество трех стабилизирующих компонентов (i), (ii) и (iii) находится в диапазоне от 0,01 до 10,0 масс. %, предпочтительно от 0,03 до 7.5 масс. %, и более предпочтительно от 0,05 до 5,0 масс. %, из расчета на 100 массовых частей каучука, предпочтительно нитрильного каучука или стирол-бутадиенового каучука.
Соотношение, в котором могут применяться указанные по меньшей мере три стабилизирующие компонента (i), (ii) и (iii), может быть выбрано в широком диапазоне. Предпочтительно, соотношение по массе компонент (i) : компонент (ii) : компонент (iii) находится в диапазоне (0,1-10):1:(0,1-10), предпочтительно (0,5-2):1:(0,5-2) и более предпочтительно (1-2):1:(1-2).
Наиболее предпочтительно, соотношение стабилизирующих компонентов (i), (ii) и (iii) составляет 1:1:1 или 2:1:2. Оно включает отклонение на плюс/минус 10% от точного соотношения для каждого компонента.
В случае применения других стабилизаторов в дополнение к трем стабилизаторам, имеющим общие формулы (I)-(III) для стабилизации каучука, такие другие стабилизаторы применяют в количестве до 5 масс. %, предпочтительно до 3.75 масс. %, и более предпочтительно до 2.5 масс. %, из расчета на 100 массовых частей каучука, предпочтительно нитрильного каучука или стирол-бутадиенового каучука. Однако, необходимо принимать во внимание, что общее количество всех присутствующих стабилизаторов не должно достигать слишком больших величин. Поэтому квалифицированные специалист в данной области может легко определить, является ли разумным уменьшать количество стабилизаторов, имеющих общие формулы (I)-(III), в случае применения дополнительных отличных от них стабилизаторов.
Преимущества стабилизированных каучуков:
Стабилизированные каучуки по настоящему изобретению, и в частности стабилизированные нитрильные каучуки или стирол-бутадиеновые каучуки, неожиданно демонстрируют целевую очень хорошую устойчивость при хранении и цветостабильность, при этом одновременно обладая благоприятным технологическим поведением и неизмененными благоприятными механическими и динамическими характеристиками.
В контексте настоящего изобретения, устойчивость каучука при хранении считается хорошей, если вязкость по Муни тоже максимально стабильна в течение продолжительного периода времени, в особенности при относительно высоких температурах.
Устойчивость при хранении обычно определяют путем хранения невулканизированного каучука в течение определенного периода времени при повышенной температуре (также называют хранением в горячем воздухе) и определения разницы между значениями вязкости по Муни до и после хранения при повышенной температуре. Поскольку вязкость каучука по Муни обычно увеличивается во время хранения в горячем воздухе, то устойчивость при хранении характеризуется разницей: значение вязкости по Муни после хранения минус значение вязкости по Муни до хранения. Это будет показано на примере стабилизированных нитрильных каучуков далее по тексту, однако можно также аналогично перенести на другие типы каучуков.
Для нитрильных каучуков, кратковременная устойчивость при хранении "SS (ST)" выражается в % по формуле
где
MV1 это вязкость нитрильного каучука по Муни до хранения, и
MV2 это вязкость того же нитрильного каучука по Муни после хранения при 100°С в течение 48 часов.
Аналогично, длительная устойчивость при хранении "SS (LT)" выражается в % по формуле
где
MV1 это вязкость нитрильного каучука по Муни до хранения, и
MV3 это вязкость того же нитрильного каучука по Муни после хранения при 70°С в течение 7 дней.
Значения вязкости по Муни (ML1+4@100°C) в каждом случае определяют при 100°С с помощью вискозиметра со сдвиговым диском согласно DIN 53523/3 или ASTM D 1646. Обе методики хранения - и при 100°С в течение 48 часов, и при 70°С в течение 7 дней - проводят в конвекционном сушильном шкафу, где содержание кислорода неизменно, по сравнению с обычным воздухом.
Изменение вязкости по Муни (ML1+4@100°C) на одну (1) единицу Муни можно рассматривать как эффект случайности или вызванное ошибкой измерения.
Каучук считается имеющим достаточную устойчивость при хранении, если данный каучук показывает малое изменение вязкости по Муни не только при старении по краткосрочной программе, но также при старении по долговременной программе, что вычисляется как индекс старения "AI", выражающийся в % согласно следующей формуле
AI=[SS(ST)+SS(LT)]
Абсолютные значения индексов старения AI, полученных для нитрильных каучуков, можно напрямую сравнивать друг с другом, только если нитрильные каучуки были коагулированы одним и тем же способом (т.е. с той же коагулирующей солью или кислотой) и содержат повторяющиеся фрагменты тех же мономеров.
В случае, когда сравнивают индексы старения AI для нитрильных каучуков, коагулированных разными способами коагуляции (т.е. с разными коагулирующими солями или кислотами), или которые не содержат повторяющихся фрагментов тех же мономеров, необходимо умножить индекс старения на фактор коррекции F для получения скорректированного индекса старения AI (корр.).
Скорректированный индекс старения AI (корр.) можно определить по следующей формуле
где
F представляет собой фактор коррекции, который имеет значение 1, если нитрильный каучук, содержащий повторяющиеся фрагменты по меньшей мере одного сопряженного диена и по меньшей мере одного α,β ненасыщенного нитрила, был коагулирован кальциевой солью или кислотой,
или
значение 0,5, если нитрильный каучук, содержащий повторяющиеся фрагменты по меньшей мере одного сопряженного диена и по меньшей мере одного α,β ненасыщенного нитрила, был коагулирован солью, отличной от кальциевой соли, в частности алюминиевой солью,
или
значение 0,04, если нитрильный каучук содержит повторяющиеся фрагменты по меньшей мере одного сопряженного диена, по меньшей мере одного α,β ненасыщенного нитрила и по меньшей мере одного термономера, предпочтительно ненасыщенной карбоновой кислоты.
Учитывая приведенную выше формулу, нитрильный каучук считают достаточно устойчивым при хранении, если скорректированный индекс старения AI (корр.) равен максимум 14%.
Высокая устойчивость при хранении оказывает положительное действие даже во время сушки нитрильного каучука, поскольку иначе во время сушки происходит некоторое ненамеренное старение каучука. Высокая устойчивость при хранении помогает придать заданную целевую вязкость по Муни. В результате уменьшается количество нитрильного каучука, не соответствующего спецификации. Кроме того, высокая устойчивость при хранении приводит к уменьшению жалоб, возникающих вследствие изменения вязкости по Муни во время длительного хранения или транспортировки. Каучуки по настоящему изобретению подходят для воспроизводимого производства вулканизируемых смесей. Получаемые из них при вулканизации отливки также обладают воспроизводимым профилем механических и физических свойств.
Получение стабилизированных каучуков:
Настоящее изобретение касается также способа получения стабилизированных каучуков по настоящему изобретению путем приведения компонентов (i), (ii), (iii) и необязательно (iv) в контакт с каучуком.
Такое внедрение можно осуществить различными путями
(1) во время получения каучука, включая полимеризацию и обработку каучука, где последняя включает коагуляцию и выделение,
(2) в одной или более дополнительных химических стадиях превращения, следующих за получением каучука, таких как, например, реакция метатезиса, реакция гидрирования или полимер-аналогичная реакция, такая как прививка, и/или
(3) во время получения вулканизируемых смесей на основе нитрильного каучука или нитрильного каучука после проведения одного или более дополнительных химических превращений, т.е. перед сшивкой
Добавление компонентов в любой из вышеуказанных стадий можно проводить различными способами:
Каждый компонент (i), (ii) и (iii) (и необязательно (iv)) можно добавлять отдельно или, в альтернативном варианте осуществления, можно подготовить и добавить все различные типы смесей трех обязательных компонентов. В типичном случае, все три компонента, добавляются ли они по одному или в любом типе комбинации, применяют в виде дисперсии или эмульсии.
Если необходимо, можно применять эмульгаторы для получения дисперсий или эмульсий. Подходящими эмульгаторами являются, например, такие, которые термически устойчивы вплоть до температур 200-350°С. Подходящими эмульгаторами являются додецилбензолсульфонат натрия или лаурилсульфат натрия, которые предпочтительно применяют в количествах от 5 до 25 масс. % от массы эмульсии, содержащей стабилизатор, в зависимости от конкретных свойств поверхностно-активного вещества. Подходящее количество легко может быть подобрано квалифицированным специалистом в данной области.
Общие процессы, описанные в ЕР 0488550 А1 (см. например Стадию 2А на стр. 7, строки 36-49) и ЕР-А-0439427, могут по аналогии применяться для получения дисперсии или эмульсии.
В альтернативном варианте осуществления, стабилизирующую систему, содержащую все три компонента (i), (ii) и (iii), получают заранее в виде водной дисперсии и добавляют в каучук.
В промышленной практике обычно желательно применять водные дисперсии стабилизирующей системы, содержащей все три компонента (i), (ii) и (iii), чтобы максимально усилить совместимость и эффективность внедрения. Дисперсию можно описать как гетерогенную смесь органического материала, суспендированного в воде. Для ее получения могут потребоваться дополнительные ингредиенты, которые представляют собой один или более из следующих: вода, поверхностно-активные вещества, загустители, консерванты и вспомогательные соединения, такие как пеногасители.
Поверхностно-активные вещества по своей природе могут быть анионными, неионными или катионными. Предпочтительное поверхностно-активное вещество может представлять собой смесь жирной кислоты, например олеиновой кислоты, и щелочи, например водного раствора гидроксида калия.
Предпочтительным загустителем может быть гидроколлоид, предпочтительно ксантановая камедь. Это предпочтительно для гарантии долговременной стабильности во время хранения и транспортировки.
Альтернативно, можно применять раствор таких смесей в воде или органическом растворителе.
Водные дисперсии стабилизирующей системы для применения по настоящему изобретению можно получать путем нагревания и перемешивания расплавленных ингредиентов. Можно добавлять поверхностно-активное вещество. Предпочтительное поверхностно-активное вещество может представлять собой смесь длинноцепочечной алифатической кислоты, например олеиновой кислоты, и щелочи, например водного раствора гидроксида калия. Полученную смесь можно перемешивать с горячей водой и гидроколлоидом, например ксантановой камедью, с получением суспензии, которую охлаждают. Можно добавлять любые дополнительные ингредиенты, например биоцид, перед упаковкой и хранением или отгрузкой для продажи.
Если требуется применение других дополнительных стабилизаторов, их также обычно включают в стабилизирующую систему, уже содержащую все три компонента (i), (ii) и (iii).
В дополнение к трем обязательным компонентам (i), (ii) и (iii), стабилизирующая система может дополнительно содержать вспомогательные компоненты, представляющие собой по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество и/или одну или больше полимерных добавок, которые отличаются от компонентов (i), (ii) и (iii).
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения описан способ получения стабилизированного нитрильного каучука или стабилизированного частично или полностью гидрированного нитрильного каучука, где указанный нитрильный каучук или стабилизированный частично или полностью гидрированный нитрильный каучук содержит повторяющиеся звенья, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров, путем
1) проведение эмульсионной полимеризации по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров в водной среде, с получением дисперсии нитрильного каучука в водной среде(так называемый "латекс"),
2) подвержение указанной водной дисперсии нитрильного каучука коагуляции и выделение нитрильного каучука, и
3) если должен быть получен стабилизированный, частично или полностью гидрированный нитрильный каучук, то полное или частичное гидрирование нитрильного каучука со стадии 2),
отличающийся тем, что стабилизирующая система, содержащая компоненты (i), (ii) и (iii) вводится в нитрильный каучук или стабилизированный частично или полностью гидрированный нитрильный каучук во время или после стадий 1), 2) и/или 3).
Как описано для получения стабилизированных каучуков, в целом каждый компонент (i), (ii) и (iii) можно добавлять по отдельности или, в альтернативном варианте, различные смеси трех обязательных компонентов можно получать и добавлять во время или после стадий 1), 2) и/или 3). Предпочтительно, стабилизирующую систему, содержащую все три компонента (i), (ii) и (iii), и еще более предпочтительно - в виде водной дисперсии - готовят заранее, после чего добавляют.
Настоящее изобретение также касается стабилизированных каучуков, получаемых по любому из описанных выше способов, в частности получаемых путем введения каучука в контакт с тремя компонентами (i), (ii) и (iii), находящимися в виде водной дисперсии.
Стадия 1: Эмульсионная полимеризация нитрильных каучуков
Эмульсионная полимеризация нитрильных каучуков хорошо известна, и обычно в качестве эмульгаторов применяют водорастворимые соли анионных эмульгаторов или незаряженных эмульгаторов. Предпочтение отдается применению анионных эмульгаторов.
В качестве анионных эмульгаторов можно применять модифицированные полимерные кислоты, которые получают димеризацией, диспропорционированием, гидрированием и модификацией смесей полимерных кислот, содержащих абиетиновую кислоту, неоабиетиновую кислоту, палюстровую кислоту, левопимаровую кислоту. Особенно предпочтительной модифицированной полимерной кислотой является диспропорционированная полимерная кислота (Ullmann's Enceclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, Volume 31, pp. 345-355).
Можно также применять С6-С22 жирные кислоты как анионные эмульгаторы. Они могут быть полностью насыщенными или содержать одну или больше двойных связей в молекуле. Примерами жирных кислот являются капроновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота. Карбоновые кислоты обычно получают из определенных масел или жиров, таких как касторовое масло, хлопковое масло, арахисовое масло, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, оливковое масло, рапсовое масло, соевое масло, рыбий жир и талловый говяжий жир, и т.д. (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, Volume 13, pp. 75-108). Предпочтительными карбоновыми кислотами являются жирные кислоты, полученные из кокосового масла и из таллового говяжьего жира, и они являются частично или полностью гидрированными.
Такие карбоновые кислоты на основе модифицированных полимерных кислот или жирных кислот применяют в качестве литиевых, натриевых, калиевых и аммониевых солей. Предпочтительны натриевые и калиевые соли.
Другие анионные эмульгаторы представляют собой сульфонаты, сульфаты и фосфаты, связанные с органическим радикалом. Возможные органические радикалы представляют собой С6-С25 алифатические радикалы, ароматические радикалы, алкилированные ароматические радикалы с 3-12 атомами углерода в алкильной цепи, сопряженные ароматические и метилен-мостиковые ароматические радикалы, где метиленовый мостик и сопряженное ароматическое кольцо могут быть дополнительно алкилированными. В типичном случае, сульфаты, сульфонаты и фосфаты применяют в виде натриевых, калиевых или аммониевых солей. Предпочтительны натриевые, калиевые и аммониевые соли.
Примерами таких сульфонатов, сульфатов и фосфатов являются Na-лаурилсульфат, Na-алкилсульфонат, Na-алкиларилсульфонат, Na соли метилен-мостиковых арилсульфонатов, Na соли алкилированных нафталинсульфонатов и Na соли метилен-мостиковых нафталинсульфонатов, которые также могут быть олигомеризованными, со степенью олигомеризации в диапазоне от 2 до 10, Алкилированные нафталинсульфоновые кислоты и метилен-мостиковые (и необязательно алкилированные) нафталинсульфоновые кислоты обычно присутствуют в виде смесей изомеров, которые могут также содержать более 1 сульфокислотной группы (от 2 до 3 сульфокислотных групп) в молекуле. Особое предпочтение отдается Na лаурилсульфату, Na алкилсульфонатным смесям, содержащим от 12 до 18 атомов углерода, Na алкиларилсульфонатам, Na диизобутиленнафталинсульфонату, метилен-мостиковым полинафталин-сульфонатным смесям и метилен-мостиковым арилсульфонатным смесям.
Незаряженные эмульгаторы образованы из продуктов присоединения этиленоксида и пропиленоксида к соединениям, содержащим достаточно кислый водород. Они включают, например, фенол, алкилированный фенол и алкилированные амины. Средняя степень полимеризации эпоксидов находится в диапазоне от 2 до 20, Примерами незаряженных эмульгаторов являются этоксилированные нонилфенолы, содержащие 8, 10 и 12 этиленоксидных фрагментов. Незаряженные эмульгаторы обычно применяют не в отдельности, а в комбинации с анионными эмульгаторами.
Предпочтение отдается Na и К солям диспропорционированной абиетиновой кислоты, и частично гидрированным талловым жирным кислотам, а также их смесям, лаурилсульфату натрия, Na алкилсульфонатам, натрия алкилбензолсульфонату, а также алкилированным и метилен-мостиковым нафталинсульфоновым кислотам.
Эмульгаторы применяют в количестве от 0,2 до 15 массовых частей, предпочтительно от 0,5 до 12.5 массовых частей, особенно предпочтительно от 1,0 до 10 массовых частей, на 100 массовых частей смеси мономеров.
Инициирование эмульсионной полимеризации обычно осуществляют, применяя инициаторы полимеризации, которые распадаются на свободные радикалы. Такие инициаторы включают соединения, содержащие фрагмент -О-О- (пероксо-соединение) или -N=N- (азо-соединение).
Пероксо-соединения включают пероксид водорода, пероксодисульфаты, пероксодифосфаты, гидропероксиды, перкислоты, эфиры перкислот, ангидриды перкислот и пероксиды, имеющие два органических радикала. Применяющиеся соли пероксодисерной кислоты и пероксодифосфорной кислоты могут представлять собой соли натрия, калия и аммония. Подходящими гидропероксидами являются, например, трет-бутил гидропероксид, кумен гидропероксид, пинан гидропероксид и п-ментан гидропероксид. Подходящими пероксидами, имеющими два органических радикала, являются дибензоил пероксид, бис-2,4-дихлорбензоил пероксид, ди-трет-бутил пероксид, дикумил пероксид, трет-бутил пербензоат, трет-бутил перацетат и т.д.
Подходящими азо-соединениями являются азобисизобутиронитрил, азобисвалеронитрил и азобисциклогексаннитрил.
Пероксид водорода, гидропероксиды, перксилоты, эфиры перксилот, пероксодисульфат и пероксодифосфат применяют также в комбинации с восстановителями. Подходящими восстановителями являются сульфенаты, сульфинаты, сульфоксилаты, дитионит, сульфит, метабисульфит, дисульфит, сахар, мочевина, тиомочевина, ксантогенаты, тиоксантогенаты, соли гидразиния, амины и производные аминов, такие как анилин, диметиланилин, моноэтаноламин, диэтаноламин или триэтаноламин.
Системы инициаторов, состоящие из окислителя и восстановителя, также называют редокс-системами. Когда применяют редокс-системы, часто применяют соли переходных металлов, таких как железо, кобальт или никель, в комбинации с подходящими комплексообразователями, такими как натрия этилендиаминтетраацетат, натрия нитрилотриацетат и тринатрия фосфат или тетракалия дифосфат.
Предпочтительными редокс-системами являются: 1) натрия пероксодисульфат в комбинации с триэтаноламином, 2) аммония пероксодифосфат в комбинации с натрия метабисульфитом (Na2S2O5), 3) п-ментан гидропероксид/натрия формальдегидсульфоксилат в комбинации с Fe(II) сульфатом (FeSO4*7Н2О), натрия этилендиаминоацетатом и тринатрия фосфатом, 4) кумен гидропероксид/натрия формальдегидсульфоксилат в комбинации с Fe(II) сульфатом (FeSO4*7Н2О), натрия этилендиаминоацетатом и тетракалия дифосфатом.
Количество окислителя составляет от 0,01 до 1 массовой части на 100 массовых частей мономера. Мольное количество восстановителя находится в диапазоне от 50% до 500%, относительно мольного количества применяющегося окислителя.
Мольное количество комплексообразователя зависит от количества применяющегося переходного металла и обычно эквимольно ему.
Для проведения полимеризации, все или индивидуальные компоненты системы инициаторов вводят в начале полимеризации или во время полимеризации. Добавление всех или индивидуальных компонентов системы инициаторов порциями во время полимеризации является предпочтительным. Последовательное добавление позволяет контролировать скорость реакции.
Обычно полимеризацию проводят в присутствии агентов, регулирующих молекулярный вес, которые часто представляют собой алкилтиолы с 9-16 атомами углерода. Указанные алкилтиолы или изомерные смеси алкилтиолов либо коммерчески доступны, либо могут быть получены согласно методикам, известным в предшествующем уровне техники.
Время полимеризации находится в диапазоне от 5 часов до 15 часов и зависит в-основном от содержания акрилонитрила в смеси мономеров и от температуры полимеризации.
Температура полимеризации находится в диапазоне от 0 до 50°С, предпочтительно в диапазоне от 5 до 55°С, и более предпочтительно в диапазоне от 8 до 40°С.
После достижения конверсии в диапазоне от 50 до 99%, предпочтительно в диапазоне от 65 до 95%, полимеризацию останавливают. Для этой цели в реакционную смесь добавляют стоп-реагент. Подходящими стоп-реагентами являются, например, диметил дитиокарбамат, Na нитрит, смеси диметил дитиокарбамата и Na нитрита, гидразин и гидроксиламин, а также соли, полученные из них, например сульфат гидразиния и сульфат гидроксиламмония, диэтилгидроксиламин, диизопропилгидроксиламин, водорастворимые соли гидрохинона, дитионит натрия, фенил-α-нафтиламин и ароматические фенолы, такие как трет-бутилкатехин или фенотиазин.
Количество воды, применяющееся в эмульсионной полимеризации, находится в диапазоне от 100 до 900 массовых частей, предпочтительно в диапазоне от 120 до 500 массовых частей, особенно предпочтительно в диапазоне от 150 до 400 массовых частей воды на 100 массовых частей смеси мономеров.
Можно добавлять соли в водную фазу при эмульсионной полимеризации для уменьшения вязкости во время полимеризации, для регулировки значения рН и буферизации рН. Соли, обычно применяемые для данной цели, представляют собой соли одновалентных металлов в форме гидроксида калия и натрия, сульфата натрия, карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, хлорида лития, хлорида натрия и хлорида калия. Предпочтение отдается гидроксиду калия и натрия, гидрокарбонату натрия, хлориду лития, натрия и калия. Количества этих электролитов находятся в диапазоне от 0 до 1 массовых частей, предпочтительно от 0 до 0,5 массовых частей, на 100 массовых частей смеси мономеров. Добавление хлорид-содержащей соли во время эмульсионной полимеризации необходимо, когда хлорид-содержащая соль не применяется ни в последующей коагуляции, ни в последующей промывке коагулированного нитрильного каучука (отличительная особенность (iv) способа по настоящему изобретению).
Полимеризацию можно проводить либо партиями, либо непрерывно, в каскаде перемешиваемых реакторов.
Для достижения равномерного протекания полимеризации, только часть инициирующей системы применяют для начала полимеризации, а оставшуюся часть добавляют во время полимеризации. Полимеризацию обычно начинают, используя от 10 до 80 масс. %, предпочтительно 30-50 масс. %, от общего количества инициатора. Можно также добавлять индивидуальные составляющие инициирующей системы после начала полимеризации.
Если необходимо получить химически однородные нитрильные каучуки, вводят дополнительное количество акрилонитрила или бутадиена, когда состав композиции выходит за рамки азеотропного соотношения бутадиен/акрилонитрил. Дополнительное увеличение предпочтительно проводят в случае марок NBR, имеющих содержание акрилонитрила от 10 до 34 масс. %, и в случае марок, содержащих от 40 до 50 масс. % акрилонитрила (W. Hofmann, "Nitrilkautschuk", Berliner Union Stuttgart, S. 58ff). Дополнительно дозирование, как указано, например, в DD 154702, предпочтительно осуществляют под контролем компьютера с помощью специальной компьютерной программы.
Для удаления непрореагировавших мономеров и летучих компонентов, остановленный латекс подвергают перегонке с водяным паром. В данном случае применяют температуру в диапазоне от 70°С до 150°С, при пониженном давлении в случае температур < 100°С.
Перед удалением летучих компонентов, латекс можно пост-стабилизировать с помощью эмульгатора. С этой целью предпочтительно применять указанные выше эмульгаторы в количествах от 0,1 до 2.5 масс. %, предпочтительно от 0,5 до 2,0 масс. %, на 100 массовых частей нитрильного каучука.
Стадия 2:
Коагуляция латекса
Латекс, имеющий рН по меньшей мере 6, предпочтительно>6, используют для коагуляции. При необходимости данный уровень рН устанавливают путем добавления основания, предпочтительно аммиака, гидроксида натрия или гидроксида калия.
Коагуляцию проводят с применением по меньшей мере одной соли, выбранной из группы, состоящей из солей алюминия, кальция, магния, натрия, калия и лития.
В качестве анионов в этих солях обычно применяют одновалентные или двухвалентные анионы. Предпочтение отдается галогенидам, особенно предпочтительно хлориду, нитрату, сульфату, гидрокарбонату, карбонату, формиату и ацетату.
Примерами подходящих солей являются хлорид натрия, хлорид калия, хлорид кальция, хлорид магния, нитрат натрия, нитрат калия, сульфат натрия, сульфат калия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат натрия, карбонат калия, сульфат алюминия, сульфат калия-алюминия (алюмокалиевые квасцы), сульфат натрия-алюминия (алюмонатриевые квасцы), ацетат натрия, ацетат кальция и формиат кальция. Если применяют водорастворимую кальциевую соль для коагуляции латекса, предпочтительным является хлорид кальция.
Соли применяют в количествах от 0,05 до 10 масс. %, предпочтительно от 0,5 до 8 масс. %, более предпочтительно от 1 до 5 масс. %, относительно содержания твердого вещества в дисперсии нитрильного каучука (т.е. латекса).
В дополнение к по меньшей мере одной соли, выбранной из описанной выше группы, при коагуляции можно также применять высаживающие добавки. Возможными высаживающими добавками являются, например, водорастворимые полимеры. Они могут быть неионными, анионными или катионными.
Примерами неионных полимерных высаживающих добавок является модифицированная целлюлоза, такая как гидроксиалкилцеллюлоза или метилцеллюлоза, а также аддукты этиленоксида и пропиленоксида с соединениями, имеющими кислый атом водорода. Примерами соединений, содержащими кислый атом водорода, являются: жирные кислоты, сахара, такие как сорбит, моноглицериды и диглицериды жирных кислот, фенол, алкилированные фенолы и (алкил)фенол-формальдегидные конденсаты. Продукты присоединения этиленоксида и пропиленоксида к таким соединениям могут иметь рандомную или блок-структуру. Среди указанных продуктов, предпочтение отдается тем, чья растворимость уменьшается при повышении температуры. Характеристичные температуры помутнения находятся в диапазоне от 0 до 100°С, в частности в диапазоне от 20 до 70°С.
Примерами анионных полимерных высаживающих добавок являются гомополимеры и сополимеры мет(акриловой) кислоты, малеиновой кислоты и малеинового ангидрида. Предпочтительна натриевая соль полиакриловой кислоты.
Катионные полимерные высаживающие добавки обычно имеют в своей основе полиамины или гомополимеры и сополимеры (мет)акриламида. Предпочтение отдается полиметакриламидам и полиаминам, в частности полученным из эпихлоргидрина и диметиламина.
Количества полимерных высаживающих добавок составляют от 0,01 до 5 массовых частей, предпочтительно от 0,05 до 2.5 массовых частей, на 100 массовых частей нитрильного каучука.
Возможно также применение других высаживающих добавок. Однако, также легко допустимо проведение процесса в отсутствие дополнительных высаживающих добавок.
Применяемый для коагуляции латекс предпочтительно имеет концентрацию твердых частиц, находящуюся в диапазоне от 1% до 40%, предпочтительно в диапазоне от 5% до 35%, и особенно предпочтительно в диапазоне от 15 до 30 масс. %.
Коагуляцию латекса проводят в диапазоне температур от 10 до 110°С, предпочтительно от 20 до 100°С, и более предпочтительно от 50 до 98°С. Коагуляцию латекса можно проводить непрерывным или периодическим способом, и предпочтительно ее проводят непрерывным способом.
В альтернативном варианте осуществления, латекс, из которого были удалены невступившие в реакцию мономеры, обрабатывают кислотой при рН≤6, предпочтительно ≤ 4, и более предпочтительно ≤ 2, что приводит к осаждению полимера. Можно применять все минеральные кислоты, равно как и органические кислоты, что позволяет регулировать значение рН в вышеуказанном диапазоне. Предпочтительно применяют неорганические кислоты. Затем полимер удаляют из суспензии известными методами, которые можно осуществлять периодическим способом или непрерывным, предпочтительно непрерывным способом.
Промывка, обезвоживание и сушка коагулированного нитрильного каучука
После коагуляции нитрильный каучук обычно имеет вид крошки. Поэтому промывку коагулированного NBR называют также промывкой крошки. Для промывки коагулированного NBR можно применять деионизованную воду (называемую также ДВ) или воду, не подвергавшуюся деионизации (называемую также НДВ). Промывку проводят при температуре, находящейся в диапазоне от 15 до 90°С, предпочтительно в диапазоне от 20 до 80°С. Количество промывной воды составляет от 0,5 до 20 массовых частей, предпочтительно от 1 до 10 массовых частей, и особенно предпочтительно от 1 до 5 массовых частей, на 100 массовых частей нитрильного каучука.
Каучуковую крошку предпочтительно подвергают многостадийной промывке, и между отдельными стадиями промывки каучуковую крошку предпочтительно частично обезвоживают. Содержание остаточной воды в крошке между отдельными стадиями промывки находится в диапазоне от 5 до 50 масс. %, предпочтительно в диапазоне от 7 до 25 масс. %. Число стадий промывки обычно составляет от 1 до 7, предпочтительно от 1 до 3. Промывку проводят периодическим или непрерывным способом. Предпочтение отдается применению многостадийного непрерывного способа, и для экономии воды предпочтительна противоточная промывка. Было обнаружено, что после окончания промывки полезно провести обезвоживание крошки нитрильного каучука. Сушку нитрильного каучука, прошедшего предварительное обезвоживание, проводят в сушилке с кипящим слоем или в тарельчатой сушилке. Температура во время сушки находится в диапазоне от 80 до 150°С. Предпочтение отдается сушке в соответствии с температурной программой, где температуру понижают по мере приближения к окончанию процесса сушки.
Стадия 3: Последующее химическое превращение нитрильного каучука, такое как метатезис и гидрирование.
Также возможно, что после получения нитрильного каучука по настоящему изобретению следует либо (i) деструкция с помощью реакции метатезиса полимеров или (ii) деструкция с помощью реакции метатезиса и последующее гидрирование или (iii) только гидрирование. Оба процесса - деструкция с помощью реакции метатезиса и реакция гидрирования - хорошо известны квалифицированным специалистам в данной области и описаны в литературе. Например, метатезис известен из WO-A-02/100941 и WO-A-02/100905, и применяется для уменьшения молекулярного веса.
Гидрирование можно проводить с гомогенными или гетерогенными катализаторами гидрирования. Также можно проводить гидрирование in situ, т.е. в том же реакционном сосуде, в котором ранее проводилась опциональная деградация с помощью реакции метатезиса, без необходимости выделения деструктированного нитрильного каучука. Катализатор гидрирования просто добавляют в реакционный сосуд.
Применяющиеся катализаторы обычно содержат родий, рутений или титан, но можно также применять платину, иридий, палладий, рений, рутений, осмий, кобальт или медь, либо в виде металла, либо, предпочтительно, в форме соединений металлов (см, например, US-A-3,700,637, DE-A-2539132, ЕР-А-0134023, DE-A-3541689, DE-A-3540918, ЕР-А-0298386, DE-A-3529252, DE-A-3433392, US-A-4,464,515 и US-A-4,503,196).
Подходящие катализаторы и растворители для гидрирования в гомогенной фазе описаны ниже, а также известны из DE-A-2539132 и ЕР-А-0471250,
Селективное гидрирование можно проводить, например, в присутствии родий- или рутений-содержащих катализаторов. Можно применять, например, катализатор общей формулы
(R1 mB)1MXn,
где М представляет собой рутений или родий, радикалы R1 одинаковые или разные и каждый представляют собой C1-C8-алкильную группу, С4-С8-циклоалкильную группу, С6-С15-арильную группу или С7-С15-аралкильную группу. В представляет собой фосфор, мышьяк, серу или сульфоксидную группу S=O, X представляет собой атом водорода или анион, предпочтительно галоген, и особенно предпочтительно хлор или бром, 1 равно 2, 3 или 4, m равно 2 или 3, и n равно 1, 2 или 3, предпочтительно 1 или 3. Предпочтительными катализаторами являются трис(трифенилфосфин)родия(I) хлорид, трис(трифенилфосфин)родия(III) хлорид и трис(диметилсульфоксид)родия(III) хлорид, а также тетракис(трифенилфосфин)родия гидрид формулы ((С6Н5)3Р)4RhH, родственные соединения, в которых трифенилфосфин был частично или полностью замещен трициклогексилфосфином. Катализатор можно применять в малых количествах. Подходящими являются количества в диапазоне 0,01-1 масс. %, предпочтительно в диапазоне 0,03-0,5 масс. %, и особенно предпочтительно в диапазоне 0,1-0,3 масс. %, относительно веса полимера.
Обычно целесообразно применять катализатор вместе с сокатализатором, представляющим собой лиганд формулы R1 mB, где R1, m и В имеют значения, приведенные выше для катализатора. Предпочтительно, m равно 3, В представляет собой фосфор, и радикалы R1 могут быть одинаковыми или разными. Предпочтение отдается сокатализаторам, имеющим триалкильные, трициклоалкильные, триарильные, триаралкильные, диарил-моноалкильные, диарил-моноциклоалкильные, диалкил-моноарильные, диалкил-моноциклоалкильные, дициклоалкил-моноарильные или дициклоалкил-моноарильные радикалы.
Примеры сокатализаторов можно найти, например, в US-A-4,631,315. Предпочтительным сокатализатором является трифенилфосфин. Сокатализатор предпочтительно применяют в количествах 0,3-5 масс. %, предпочтительно в количестве 0,5-4 масс. %, относительно массы гидрируемого нитрильного каучука. Кроме того, массовое соотношение родий-содержащего катализатора и сокатализатора предпочтительно находится в диапазоне от 1:3 до 1:55, более предпочтительно в диапазоне от 1:5 до 1:45. На 100 массовых частей гидрируемого нитрильного каучука целесообразно применять от 0,1 до 33 массовых частей сокатализатора, предпочтительно от 0,5 до 20 массовых частей, и особенно предпочтительно от 1 до 5 массовых частей, в частности больше 2 но меньше 5 массовых частей сокатализатора на 100 массовых частей гидрируемого нитрильного каучука.
Практическое проведение указанного гидрирования достаточно известно квалифицированным специалистам в данной области из US-A-6,683,136. Его обычно проводят путем обработки гидрируемого нитрильного каучука в растворителе, таком как толуол или монохлорбензол, водородом при температуре, находящейся в диапазоне от 100 до 150°С, и давлении в диапазоне от 50 до 150 бар, в течение 2-10 часов.
В контексте настоящего изобретения, гидрирование представляет собой реакцию двойных связей, присутствующих в исходном нитрильнм каучуке, до степени по меньшей мере 50%, предпочтительно 70-100%, особенно предпочтительно 80-100%.
Когда применяются гетерогенные катализаторы, они обычно представляют собой нанесенные на подложку катализаторы, содержащие палладий, который, например, нанесен на подложку, представляющую собой уголь, силикагель, карбонат кальция или сульфат бария.
По аналогии с нитрильными каучуками по настоящему изобретению, необязательно гидрированные нитрильные каучуки, полученные после реакции метатезиса и/или гидрирования нитрильного каучука по настоящему изобретению, можно вводить в вулканизируемую смесь и применять для производства отливок и формованных изделий. Такие необязательно гидрированные нитрильные каучуки имеют вязкость по Муни (ML(1+4@100°С)) от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 40 единиц Муни.
В настоящем изобретении описано также применение каучуков, предпочтительно нитрильных каучуков по настоящему изобретению, для получения вулканизируемых смесей, содержащих по меньшей мере один каучук, предпочтительно нитрильный каучук по настоящему изобретению, по меньшей мере один сшивающий агент и необязательно дополнительные добавки.
Указанные вулканизируемые смеси получают смешиванием по меньшей мере одного стабилизированного каучука, предпочтительно нитрильного каучука, по настоящему изобретению, по меньшей мере одного сшивающего агента и необязательно дополнительных добавок.
В качестве сшивающего агента можно применять, например, пероксидные сшивающие агенты, такие как бис(2,4-дихлорбензил)пероксид, дибензоил пероксид, бис(4-хлорбензоил)пероксид, 1,1-бис-(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, трет-бутил пербензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутен, 4,4-ди-трет-бутилпероксинонил валерат, дикумил пероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гесан, трет-бутил кумил пероксид, 1,3-бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, ди-трет-бутил пероксид и 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гекс-3-ин.
Может быть предпочтительным применение не только указанных пероксидных сшивающих агентов, но также дополнительных добавок, с помощью которых можно повысить выход при сшивке: подходящими добавками такого типа являются, например, триаллил изоцианурат, триаллил цианурат, триметилолпропан три(мет)акрилат, триаллил тримеллитат, этиленгликоль диметакрилат, бутандиол диметакрилат, триметилолпропан триметакрилат, Zn диакрилат, Zn диметакрилат, 1,2-полибутадиен или N,N'-м-фенилендиамин малеимид.
Общее количество сшивающего агента или сшивающих агентов обычно находится в диапазоне от 1 до 20 масс, частей на 100 масс, частей каучука, предпочтительно в диапазоне от 1.5 до 15 масс, частей на 100 масс, частей каучука, и особенно предпочтительно в диапазоне от 2 до 10 масс, частей на 100 масс, частей каучука, относительно нитрильного каучука.
Можно также применять серу в элементарной растворимой или нерастворимой форме, или доноры серы в качестве сшивающего агента.
Подходящими донорами серы являются, например, диморфолил дисульфид (DTDM), 2-морфолино дитиобензотиазол (MBSS), капролактам дисульфид, дипентаметилентиурам тетрасульфид (DPTT), и тетраметилтиурам дисульфид (TMTD).
В серной вулканизации нитрильных каучуков по настоящему изобретению также возможно применять дополнительные добавки, с помощью которых можно повысить выход при сшивке. Однако, в принципе можно проводить сшивку с применением только серы или доноров серы.
Наоборот, сшивку нитрильных каучуков по настоящему изобретению можно также проводить только в присутствии указанных выше добавок, т.е. без добавления элементарной серы или доноров серы.
Подходящие добавки, с помощью которых можно повысить выход при сшивке, представляют собой, например, дитиокарбаматы, тиурамы, тиазолы, сульфенамиды, ксантогенаты, производные гуанидина, капролактамы и производные тиомочевины.
В качестве дитиокарбаматов можно применять, например: аммония диметилдитиокарбамат, натрия диэтилдитиокарбамат (SDEC), натрия дибутилдитиокарбамат (SDBC), цинка диметилдитиокарбамат (ZDMC), цинка диэтилдитиокарбамат (ZDEC), цинка дибутилдитиокарбамат (ZDBC), цинка этилфенилдитиокарбамат (ZEPC), цинка дибензилдитиокарбамат (ZBEC), цинка пентаметилендитиокарбамат (Z5MC), теллура диэтилдитиокарбамат, никеля дибутилдитиокарбамат, никеля диметилдитиокарбамат и цинка диизононилдитиокарбамат.
В качестве тиурамов можно применять, например: тетраметилтиурам дисульфид (TMTD), тетраметилтиурам моносульфид (ТМТМ), диметилдифенилтиурам дисульфид, тетрабензилтиурам дисульфид, дипентаметилентиурам тетрасульфид и тетраэтилтиурам дисульфид (TETD).
В качестве тиазолов можно применять, например: 2-меркаптобензотиазол (МВТ), дибензтиазил дисульфид (MBTS), цинка меркаптобензотиазол (ZMBT) и медь-2-меркаптобензотиазол.
В качестве сульфонамидных производных можно применять, например: N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид (CBS), N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамид (TBBS), N,N'-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид (DCBS), 2-морфолинотиобензотиазол (MBS), N-оксидиэтилентиокарбамил-N-трет-бутилсульфенамид и оксидиэтилентиокарбамил-N-оксиэтиленсульфенамид.
В качестве ксантогенатов можно применять, например: натрия дибутилксантогенат, цинка изопропилдибутилксантогенат и цинка дибутилксантогенат.
В качестве производных гуанидина можно применять, например: дифенилгуанидин (DPG), ди-о-толилгуанидин (DOTG) и о-толилбигуанид (OTBG).
В качестве дитиофосфатов можно применять, например: цинка диалкилдитиофосфат (длина цепи алкильных радикалов: С2-С16), меди диалкилдитиофосфаты (длина цепи алкильных радикалов: С2-C16) и дитиофосфорил полисульфид.
В качестве капролактама можно применять, например, дитио-бис-капролактам.
В качестве производных тиомочевины можно применять, например, N,N'-дифенилтиомочевину (DPTU), диэтилтиомочевину (DETU) и этилентиомочевину (ETU).
Другими подходящими добавками являются, например: цинка диаминдиизоцианат, гексаметилентетрамин, 1,3-бис(цитраконимидометил)бензол и циклические дисульфаны.
И перечисленные добавки, и сшивающие агенты могут применяться либо индивидуально, либо в составе смесей. Предпочтение отдается применению следующих веществ для сшивания нитрильных каучуков: сера, 2-меркаптобензотиазол, тетраметилтиурам дисульфид, тетраметилтиурам моносульфид, цинка дибензилдитиокарбамат, дипентаметилентиурам тетрасульфид, цинка диалкилдитиофосфат, диморфолил дисульфид, теллурия диэтилдитиокарбамат, никеля дибутилдитиокарбамат, цинка дибутилдитиокарбамат, цинка диметилдитиокарбамат и дитиобискапролактам.
Сшивающие агенты и перечисленные выше добавки могут применяться в количествах от около 0,05 до 10 масс, частей на 100 масс, частей каучука, предпочтительно от 0,1 до 8 масс, частей на 100 масс, частей каучука, в частности от 0,5 до 5 масс, частей на 100 масс, частей каучука (однократное добавление, в каждом случае из расчета на действующее вещество).
В серном сшивании по настоящему изобретению может также быть полезным применять дополнительные неорганические или органические вещества, в дополнение к сшивающим агентам и указанным выше добавкам. Примерами таких дополнительных веществ являются: оксид цинка, карбонат цинка, оксид свинца, оксид магния, насыщенные или ненасыщенные органические жирные кислоты и их цинковые соли, полиспирты, аминоспирты, такие как триэтаноламин, а также амины, такие как дибутиламин, дициклогексиламин, циклогексилэтиламин и полиэфирные амины.
Кроме того, можно применять ингибиторы вулканизации. Они включают циклогексилтиофталамид (СТР), N,N'-динитрозопентаметилентетрамин (DNPT), фталевый ангидрид (РТА) и дифенилнитрозамин. Предпочтение отдается циклогексилтиофталамиду (СТР).
Помимо добавления сшивающего агента или сшивающих агентов, нитрильный каучук по настоящему изобретению можно также смешивать с другими общеупотребимыми добавками к каучуку.
Они включают, например, типичные вещества, хорошо известные квалифицированным специалистам в данной области, например, наполнители, активаторы наполнителей, вещества для защиты от озона, ингибиторы старения, антиоксиданты, технологические добавки, масла-наполнители, пластификаторы, армирующие материалы и присадки, облегчающие выемку изделий из пресс-формы.
В качестве наполнителей, например, можно применять сажу, силикагель, сульфат бария, диоксид титана, оксид цинка, оксид кальция, карбонат кальция, оксид магния, оксид алюминия, оксид железа, гидроксид алюминия, гидроксид магния, силикаты алюминия, диатомовую землю, тальк, каолины, бентониты, углеродные нанотрубки, тефлон (последний предпочтительно в форме порошка) или силикаты.
Возможными активаторами наполнителей являются, в частности, органические силаны, такие как винилтриметилоксисилан, винилдиметоксиметилсилан, винилтриэтоксисилан, винилтрис(2-метоксиэтокси)силан, N-циклогексил-3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, триметилэтоксисилан, изооктилтриметоксисилан, изооктилтриэтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан или (октадецил)метилдиметоксисилан. Другими активаторами наполнителей являются, например, поверхностно-активные вещества, такие как триэтаноламин и этиленгликоли, имеющие молекулярные веса от 74 до 10000 г/моль. Количество активаторов наполнителей обычно составляет от 0 до 10 масс, частей на 100 масс, частей каучука, относительно 100 масс, частей нитрильного каучука.
В качестве ингибиторов старения можно добавлять вещества, которые уже были описаны в настоящей заявке применительно к коагуляции латекса в вулканизируемые смеси. Их обычно применяют в количествах около 0-5 масс, частей на 100 масс, частей каучука, предпочтительно от 0,5 до 3 масс, частей на 100 масс, частей каучука, из расчета на 100 масс, частей нитрильного каучука.
Возможными присадками, облегчающими выемку изделий из пресс-формы, являются, например: насыщенные и частично ненасыщенные жирные кислоты и кислоты масел, а также их производные (сложные эфиры жирных кислот, соли жирных кислот, жирные спирты, амиды жирных кислот), которые предпочтительно применяют как компоненты смеси, а также продукты, которые можно наносить на поверхность пресс-формы, например продукты на основе низкомолекулярных кремний-содержащих соединений, продукты на основе фторполимеров и продукты на основе фенольных полимеров.
В случае применения в качестве компонентов смеси, присадки, облегчающие выемку изделий из пресс-формы, применяют в количествах около 0-10 масс, частей на 100 масс, частей каучука, предпочтительно от 0,5 до 5 масс, частей на 100 масс, частей каучука, из расчета на 100 масс, частей нитрильного каучука.
Упрочнение осуществляется с помощью упрочняющих компонентов (волокон), состоящих из стекла, согласно US-A-4,826,721, а также можно упрочнять каучук с помощью корда, тканого материала, волокон из алифатических и ароматических полиамидов (Nylon®, Aramid®), полиэфиров и продуктов из натуральных волокон.
В настоящем изобретении также описан способ получения вулканизатов из по меньшей мере одного нитрильного каучука по настоящему изобретению, который отличается тем, что описанную выше вулканизируемую смесь вулканизируют в процессе придания формы, предпочтительно с применением литьевого прессования.
Таким образом, в настоящем изобретении описана также деталь определенной формы, полученная описанным выше способом вулканизации.
Описанный способ позволяет производить большое число отлитых деталей, например уплотнителей, крышек, шлангов или мембран. Нитрильные каучуки по настоящему изобретению, имеющие определенный ионный индекс, особенно хорошо подходят для производства уплотнительного кольца, плоской прокладки, ребристого кольцевого уплотнителя, уплотнительной втулки, герметизирующей пробки, пылезащитного колпачка, герметизирующей заглушки, термоизолирующего шланга (с добавлением или без добавления ПВХ), шланга для масляного радиатора, воздухозаборного рукава, шланга сервоуправления или мембраны для насоса.
Примеры
Аналитические методы:
Содержание азота в целях определения содержания акрилонитрила ("содержание ACN") в нитрильных каучуках определяли методом Къельдаля согласно DIN 53 625. Вследствие содержания полярных сомономеров, нитрильные каучуки обычно растворимы в метилэтилкетоне до концентрации ≥ 85 масс. % при 20°С.
Определение вязкости по Муни (ML 1+4@100°С) проводили согласно ASTM D 1646 при 100°С.
Цветостабильность, определяемую как величину ΔЕ, оценивали согласно CIEDE 2000 как описано ниже.
I. Стабилизация нитрильных каучуков
Сравнительные Примеры A1-А8 и Примеры по настоящему изобретению А9* и А10*
Антиоксиданты, перечисленные в Таблице 1, смешивали с дисперсией нитрильного каучука, имеющей содержание твердого остатка 17.5 масс. %. Антиоксидант(ы) добавляли во всех Примерах в форме водной дисперсии, имеющей концентрацию 50 масс. %. Применявшийся во всех примерах нитрильный каучук содержал 33 масс. % акрилонитрильных повторяющихся фрагментов и 67 масс. % бутадиеновых повторяющихся фрагментов. После этого медленно добавляли результирующую эмульсию (А2-А8) и дисперсию (А9-А10), соответственно, содержащую нитрильный каучук и антиоксидант(ы), при интенсивном перемешивании в водный раствор хлорида кальция, имеющий концентрацию 0,3 масс. % при 55°С. Стабилизированный каучук коагулирует, его промывают водой и сушат 16 часов при 60°С в вакуумной печи. После этого определяют вязкость по Муни описанным выше способом. После этого одну часть стабилизированного каучука выдерживают еще 48 часов при 110°С, а другую часть стабилизированного каучука выдерживают 7 дней при 70°С. Выдерживание проводят в печи, как описано в настоящей спецификации выше. По истечении времени выдержки определяют вязкость по Муни еще раз, что позволяет вычислить индекс старения AI по приведенной в настоящей спецификации формуле.
Результаты представлены ниже в Таблице 1:
Пример А1 показывает, что нестабилизированный каучук в значительной степени подвергается старению. Деградация становится заметной уже во время первой стадии сушки, приводя к значению вязкости по Муни 111 мю, что более чем в два раза выше по сравнению с каучуком, стабилизированным по меньшей мере одним стабилизирующим соединением. Стабилизация каучука одним стабилизирующим соединением А, В, или С (Примеры A3, А4, А5) не дает достаточной устойчивости при хранении. Применение двух стабилизирующих соединений А и В, А и С, или В и С приводит к улучшению, особенно в плане долговременной стабильности (SS (LT)), при этом комбинация В и С дает наилучшие относительные результаты, однако стабилизация все еще недостаточная. Стабилизрующий эффект комбинации стабилизирующих соединений В и С аналогичен стабилизирующему эффекту, достигаемому с Vulkanox BKF, если сравнивать применявшиеся миллимольные концентрации стабилизирующих соединений. Vulkanox BKF, однако имеет неблагоприятный токсикологический и экологический профиль, как описано выше, и, кроме того, его трудно эмульгировать, что делает неизбежным его применение в форме дисперсии. Трехкомпонентная комбинация стабилизирующих соединений А, В, и С по настоящему изобретению дает стабилизирующий эффект, который значительно больше, чем у одно- и двухкомпонентных систем. В частности, применение трех компонентов А, В и С дает большее улучшение устойчивости при хранении, выражаемое в виде индекса старения (AI), чем то, которое квалифицированный специалист в данной области мог бы ожидать при сложении стабилизирующих эффектов двухкомпонентных систем со стабилизирующим эффектом, обуславливаемым дополнительным третьим компонентом. Можно варьировать относительные количества трех компонентов А, В и С для подгонки стабилизирующего эффекта под конкретные цели.
II. Цветостабильность нитрильных каучуков
Примеры и Сравнительные примеры В1-В16
Для тестирования стабилизирующего эффекта стабилизирующей комбинации по настоящему изобретению применяли различные водные дисперсии разных нитрильных каучуков после остановки полимеризации. Эти водные дисперсии все имели содержание твердого нитрильного каучука 18±4 масс. %. Нитрильные каучуки имели характеристики, приведенные ниже в Таблице 2, касательно содержания разных повторяющихся фрагментов и вязкости по Муни (ML 1+4 при 100°С). Водную дисперсию нитрильного каучука перекачивали через подающий шланг из емкости для хранения в перемешиваемый реактор. Водную дисперсию стабилизирующих компонентов А, В, и С (весовое соотношение стабилизирующих соединений друг к другу составляло 1:1:1) или, в альтернативном варианте, Vulkanox BKF (каждый имел содержание твердого остатка 50 масс. %) хранили в отдельной емкости, подавали в отдельный подающий шланг, из которого они впрыскивались в подающую трубку, содержащую дисперсию нитрильного каучука.
После этого водную дисперсию каучука, содержащую дополнительные стабилизирующие компоненты, подвергали коагуляции путем добавления кальциевых или алюминиевых солей или добавления кислоты для понижения значения рН, промывали, обезвоживали и сушили согласно известным в данной области методикам и как описано в настоящем тексте.
Затем стабилизированные каучуки помещали в соответствующие условия старения (48 ч/110°С и 70°С/7 дней, соответственно) в термошкаф, и после этого определяли вязкость по Муни. По значениям вязкости по Муни вычисляли соответствующие значения стабильности при хранении SS (ST) и SS (LT) и индекса старения.
Приведенные в Таблице 2 результаты показывают, что индекс старения AI выражен меньше, если каучук был стабилизирован трехкомпонентными системами по настоящему изобретению, по сравнению с известным стабилизатором Vulkanox BKF или двухкомпонентными смесями фенольных стабилизирующих соединений, или по сравнению с комбинацией фенольных стабилизирующих соединений с фосфитами (последнее в общих чертах описано в US-A-5,116,534).
Даже если известное стабилизирующее соединение Vulkanox® BKF применяется в большем количестве, стабилизирующий эффект все равно менее выражен, чем у комбинации стабилизаторов по настоящему изобретению.
В Таблице 2 применяются следующие обозначения:
Термономер в примерах В13 и В14 представляет собой метакриловую кислоту NW представляет собой 2,2'-метилен бис[6-нонил-п-крезол) (Naugawhite)
TNPP представляет собой триснонилфенил фосфит (CAS 26523-78-4).
Для характеристики цветостабильности, значения ΔЕ определяли согласно CIEDE 2000, С этой целью 18 г образца стабилизированного нитрильного каучука прессовали в округлый диск и затем анализировали на спектрометре MiniScan EZ производства компании Hunter Associates Lab., Inc.
Для сравнения цветостабильности, соответствующие значения ΔЕ определяли дважды, сначала на образце каучука после выделения и сушки до старения, и второй раз - на образце того же стабилизированного каучука после процесса старения при 110°С в течение 48 часов. Результаты приведены в Таблице 3.
Улучшение цветостабильности, выражаемое в более низких значениях ΔЕ, можно определить в зависимости от стабильности по Муни и в зависимости от содержания акрилонитрила и бутадиена в каучуке. Различается только степень старения. Независимо от применяющейся для коагуляции соли, наблюдается улучшение цветостабильности.
III. Стабилизация SBR каучуков
Сравнительный пример С1 и Пример по изобретению С2
Дисперсию стабилизирующих соединений, указанных ниже в Таблице 4, смешивали с SBR-дисперсией, имеющей содержание твердого остатка 19,5 масс. %. SBR, содержащийся в SBR-дисперсии, содержит 23 масс. % стирольных фрагментов и 77 масс. % бутадиеновых фрагментов, имеет вязкость по Муни (ML 1+4 при 100°С) 43. Полученную дисперсию затем добавляли при температуре 62°С в 3 масс. % раствор хлорида натрия при значении рН 4 при интенсивном перемешивании.
Полученный таким образом стабилизированный SBR промывали водой и сушили при 60°С в течение 16 часов в вакуумном термошкафу.
Для изучения старения, полученный стабилизированный SBR каучук хранили 48 часов при температуре 110°С и в течение 7 дней при температуре 70°С в том же термошкафу, который описан для экспериментов выше. После обеих процедур старения снова измеряли вязкость по Муни.
Как и в случае нитрильного каучука, наилучшую стабилизацию против старения, выражаемую индексом старения AI, в случае SBR-каучука также наблюдали при применении трех стабилизирующих соединений по настоящему изобретению, по сравнению с применением ранее известного Vulkanox® BKF, даже если последний применялся в более высокой молярной концентрации. Аналогично, была улучшена цветостабильность, определяемая по значению ΔЕ (CIEDE 2000).
Claims (57)
1. Стабилизированный каучук, содержащий
(i) по меньшей мере одно соединение формулы (I)
где
n находится в диапазоне от 1 до 10;
(ii) по меньшей мере одно соединение общей формулы (II)
где
R1 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный карбоциклил или гетероциклил; арил; гетероарил, арилалкил, гетероарилалкил, полиоксиалкиленовый простой эфир, предпочтительно полиоксиэтиленовый простой эфир или полиоксипропиленовый простой эфир или полиоксиэтилен-оксипропиленовый простой эфир; и
R2 одинаковые или разные и представляют собой неразветвленный или разветвленный C1-С6 алкил или C5-С6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно соединение общей формулы (III)
где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный С1-С14 алкил; и
R4 представляет собой водород, неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный карбоциклил или гетероциклил; арил; гетероарил, арилалкил, гетероарилалкил, алкокси, арилокси, гетероарилокси, алкилтио или арилтио.
2. Стабилизированный каучук по п. 1, отличающийся тем, что каучук является ненасыщенным, частично или полностью гидрированным, предпочтительно выбранным из группы, состоящей из NBR, HNBR, SBR, CR, BR, IIR, BIIR, CIIR, ABR, NIR, SIR, IR, NR, ENR и их смесей.
3. Стабилизированный каучук по п. 1, отличающийся тем, что каучук представляет собой NBR, предпочтительно содержащий повторяющиеся звенья, производные от по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, более предпочтительно акрилонитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена, более предпочтительно бутадиена, и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров, более предпочтительно ни одного или одного сополимеризуемого мономера, выбранного из акриловой кислоты и метакриловой кислоты; или SBR.
4. Стабилизированный каучук по п. 1, содержащий
(i) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение формулы (I),
(ii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (II), где
R1 представляет собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный C1-С30 алкил, более предпочтительно неразветвленный или разветвленный С12-С24 алкил, наиболее предпочтительно неразветвленный С14-C18 алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный С3-С10 карбоциклил, предпочтительно С3-С6 циклоалкил; или С3-С10 гетероциклил, предпочтительно С3-С6 гетероциклил; С6-С24 арил, предпочтительно С6-С12 арил; С5-С23 гетероарил, предпочтительно С5-С11 гетероарил; С7-С30 арилалкил, предпочтительно С7-С25 арилалкил; С6-С29 гетероарилалкил, предпочтительно С6-С25 гетероарилалкил; полиоксиалкиленовый простой эфир, предпочтительно полиоксиэтиленовый простой эфир или полиоксипропиленовый простой эфир или полиоксиэтилен-оксипропиленовый простой эфир;
R2 одинаковые или разные, предпочтительно одинаковые, и представляют собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил, предпочтительно метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил или С6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (III), где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный С1-С14 алкил, предпочтительно неразветвленный или разветвленный C1-С10 алкил; и
R4 одинаковые или разные, предпочтительно одинаковые, и представляют собой водород; неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный C1-С30 алкил; насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный С3-С10 карбоциклил или С3-С10 гетероциклил; С6-С24 арил; С5-С23 гетероарил, С7-С30 арилалкил, С6-С29 гетероарилалкил, С1-С24 алкокси, С6-С24 арилокси, С5-С23 гетероарилокси, С1-С24 алкилтио или С6-С24 арилтио, предпочтительно неразветвленный или разветвленный, насыщенный, однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный С1-С25 алкил, более предпочтительно неразветвленный или разветвленный, насыщенный, однократно или многократно ненасыщенный C1-C20 алкил, где указанный алкил либо незамещенный, либо замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из амино-группы, амидо-группы, алкокси-группы, арилокси-группы, тио-группы, алкилтио-группы, арилтио-группы, карбонильной группы, карбокси-группы, оксикарбонильной группы, оксо-группы, эпокси-группы или сульфоксильной группы.
5. Стабилизированный каучук по п. 4, содержащий
(i) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение формулы (I)
(ii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (II), где
R1 представляет собой неразветвленный или разветвленный С15-С18 алкил;
R2 одинаковые и представляют собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил, более предпочтительно метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил или С6 циклоалкил; и
(iii) по меньшей мере одно, предпочтительно одно соединение общей формулы (III), где
R3 представляет собой неразветвленный или разветвленный С1-С4 алкил; и
R4 одинаковые и представляют собой неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный, незамещенный или замещенный С6-С14 алкил.
6. Стабилизированный каучук по п. 4, содержащий
(i) соединение формулы (I),
(ii) соединение общей формулы (II), где R1 представляет собой неразветвленный С18-алкил и оба R2 представляют собой трет-бутил,
(iii) соединение общей формулы (III), где оба R4 представляют собой н-октил и R3 представляет собой метил.
7. Стабилизированный каучук по п. 1, содержащий три соединения (i), (ii) и (iii) в диапазоне от 0,01 до 10,0 мас. %, предпочтительно от 0,03 до 7,5 мас. % и более предпочтительно от 0,05 до 5,0 мас. % относительно 100 массовых частей каучука, предпочтительно нитрильного каучука.
8. Стабилизированный каучук по п. 1, отличающийся тем, что три соединения (i), (ii) и (iii) применяются в массовом соотношении (i):(ii):(iii) в диапазоне (0,1-10):1:(0,1-10), предпочтительно (0,5-2):1:(0,5-2), более предпочтительно (1-2):1:(1-2) и наиболее предпочтительно либо 1:1:1, либо 2:1:2.
9. Стабилизированный каучук по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что он не содержит никаких дополнительных антиоксидантов, кроме соединений (i), (ii) и (iii).
10. Стабилизированный каучук по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что он дополнительно содержит
(iv) по меньшей мере один фосфитный антиоксидант, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из трис(нонилфенил)фосфита, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, других алкиларилфосфитов и смесей перечисленных выше.
11. Стабилизированный каучук по п. 10, отличающийся тем, что он не содержит никаких дополнительных антиоксидантов, кроме соединений (i), (ii) и (iii) и фосфитного антиоксиданта.
12. Способ получения стабилизированных каучуков по любому из пп. 1-11, включающий введение соединений (i), (ii), (iii) и необязательно (iv) в контакт с каучуком, предпочтительно (1) во время получения каучука, включая полимеризацию и обработку каучука, где последняя включает коагуляцию и выделение, или (2) в одной или более дополнительных химических стадиях превращения, следующих за получением каучука, таких как, например, реакция метатезиса, реакция гидрирования или полимер-аналогичная реакция, такая как прививка, и/или (3) во время получения вулканизируемых смесей на основе нитрильного каучука или нитрильного каучука после подвержения его одному или более дополнительным химическим превращениям, т.е. перед сшиванием.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что каждое соединение (i), (ii), (iii) и необязательно (iv) вводят в контакт с каучуком либо по отдельности, либо, в альтернативном варианте, в виде любой комбинации соединений (i), (ii), (iii) и необязательно (iv), предпочтительно в виде комбинации всех трех соединений (i), (ii), (iii) или необязательно всех четырех соединений (i), (ii), (iii) и (iv).
14. Способ по п. 12, отличающийся тем, что соединения (i), (ii), (iii) и необязательно (iv) или любую их комбинацию применяют в виде дисперсии.
15. Способ по любому из пп. 12-14 для получения стабилизированного нитрильного каучука или стабилизированного, частично или полностью гидрированного нитрильного каучука, включающий
1) проведение эмульсионной полимеризации по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере одного сопряженного диена и ни одного, одного или более дополнительных сополимеризуемых мономеров в водной среде, с получением дисперсии нитрильного каучука в водной среде,
2) подвержение указанной водной дисперсии нитрильного каучука коагуляции
и выделение нитрильного каучука, и
3) если должен быть получен стабилизированный, частично или полностью гидрированный нитрильный каучук, то полное или частичное гидрирование нитрильного каучука со стадии 2),
отличающийся тем, что соединения (i), (ii), (iii) и необязательно (iv) вводят в нитрильный каучук или стабилизированный, частично или полностью гидрированный нитрильный каучук во время или после стадий 1), 2) и/или 3).
16. Стабилизированный каучук, получаемый способом по любому из пп. 12-15, предпочтительно получаемый путем введения каучука в контакт с тремя соединениями (i), (ii) и (iii), присутствующими в виде водной дисперсии.
17. Вулканизируемая смесь, содержащая по меньшей мере один стабилизированный каучук по любому из пп. 1-11 или 16 и по меньшей мере один сшивающий агент.
18. Способ получения вулканизируемой смеси по п. 17, включающий смешивание указанного по меньшей мере одного стабилизированного каучука с указанным по меньшей мере одним сшивающим агентом, предпочтительно по меньшей мере одним пероксидным сшивающим агентом или по меньшей мере одним сшивающим агентом на основе серы.
19. Способ получения вулканизатов из вулканизируемой смеси по п. 17, включающий вулканизацию указанной вулканизируемой смеси, предпочтительно при повышенной температуре.
20. Вулканизат на основе стабилизированного каучука по любому из пп. 1-11 или 16.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14153698 | 2014-02-03 | ||
EP14153698.7 | 2014-02-03 | ||
PCT/EP2015/052209 WO2015114169A1 (en) | 2014-02-03 | 2015-02-03 | Stabilized rubbers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2672709C1 true RU2672709C1 (ru) | 2018-11-19 |
Family
ID=50112703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016135660A RU2672709C1 (ru) | 2014-02-03 | 2015-02-03 | Стабилизированные каучуки |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10414901B2 (ru) |
EP (1) | EP3102631B1 (ru) |
JP (1) | JP6336622B2 (ru) |
KR (1) | KR102365309B1 (ru) |
CN (1) | CN106459484B (ru) |
BR (1) | BR112016017570B1 (ru) |
MX (1) | MX2016009838A (ru) |
PL (1) | PL3102631T3 (ru) |
RU (1) | RU2672709C1 (ru) |
SA (1) | SA516371600B1 (ru) |
TW (1) | TWI639638B (ru) |
WO (1) | WO2015114169A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11050061B2 (en) * | 2015-10-28 | 2021-06-29 | Lg Chem, Ltd. | Conductive material dispersed liquid and lithium secondary battery manufactured using the same |
JP6969384B2 (ja) * | 2016-01-08 | 2021-11-24 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物、架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
RU2620059C1 (ru) * | 2016-03-22 | 2017-05-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин |
RU2620060C1 (ru) * | 2016-03-22 | 2017-05-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин |
WO2018004335A2 (en) * | 2016-06-29 | 2018-01-04 | Holland Novochem Technical Coatings B.V. | Catalytically active radical scavengers based on benzylic and allylic functionalities |
JP7063325B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2022-05-09 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法 |
EP3604355B1 (en) * | 2017-03-28 | 2021-09-01 | Zeon Corporation | Method for producing carboxylated nitrile rubber |
KR102113074B1 (ko) * | 2018-11-28 | 2020-05-20 | 주식회사 화인 | 보트 소재용 고무 조성물 및 이 고무 조성물로 이루어지는 보트용 고무 시트 |
KR102222870B1 (ko) * | 2019-11-22 | 2021-03-03 | 이창열 | 슬립저항성이 우수한 모노 펌프 고정자용 부틸계 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 모노 펌프 고정자 |
CN117534901B (zh) * | 2024-01-09 | 2024-04-09 | 瑞声光电科技(常州)有限公司 | 一种橡胶音膜及发声器件及其应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2051141C1 (ru) * | 1990-07-10 | 1995-12-27 | Стамикарбон Б.В. | Пространственно затрудненные фенолы, обладающие антиокислительными свойствами, способы их получения, способ получения полиолефинов |
WO2001081458A1 (en) * | 2000-04-20 | 2001-11-01 | Great Lakes Chemical (Europe) Gmbh | Liquid stabilizing mixtures for organic polymers |
WO2005023886A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilization of methylmethacrylate-butadiene-styrene graft copolymers against thermal oxidation |
RU2261258C2 (ru) * | 1999-10-18 | 2005-09-27 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Композиция стабилизированного эластомера, стабилизатор, способ стабилизации эластомеров и способ предотвращения обесцвечивания субстратов |
WO2009138342A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Basf Se | Basic stabilisation systems for emulsion polymerised rubbers |
JP2010077334A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエンゴム組成物 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL132118C (ru) | 1961-04-21 | |||
US3700637A (en) | 1970-05-08 | 1972-10-24 | Shell Oil Co | Diene-nitrile rubbers |
DE2539132C2 (de) | 1975-09-03 | 1987-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung hydrierter Dien-Copolymere als temperaturbeständige Materialien auf dem Dichtungssektor |
CA1134982A (en) | 1979-11-26 | 1982-11-02 | Polysar Limited | Emulsion polymer recovery |
CA1203047A (en) | 1982-12-08 | 1986-04-08 | Hormoz Azizian | Polymer hydrogenation process |
DE3329974A1 (de) | 1983-08-19 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herstellung von hydrierten nitrilkautschuken |
DE3433392A1 (de) | 1984-09-12 | 1986-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrierung nitrilgruppenhaltiger ungesaettigter polymerer |
DE3529252A1 (de) | 1985-08-16 | 1987-02-19 | Bayer Ag | Verfahren zur selektiven hydrierung ungesaettigter verbindungen |
USRE34548E (en) | 1985-11-19 | 1994-02-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the selective hydrogenation of unsaturated compounds |
DE3541689A1 (de) | 1985-11-26 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur selektiven hydrierung nitrilgruppenhaltiger ungesaettigter polymerer |
US4816525A (en) | 1987-07-06 | 1989-03-28 | University Of Waterloo | Polymer hydrogenation process |
JP2586647B2 (ja) | 1988-06-24 | 1997-03-05 | 住友化学工業株式会社 | p―体を高含量とするジアルキルベンゼンの製造方法 |
GB9001367D0 (en) * | 1990-01-20 | 1990-03-21 | Bp Chem Int Ltd | Oxidatively stable polymers and processes for preparing said polymers |
DE59106333D1 (de) | 1990-01-24 | 1995-10-05 | Ciba Geigy Ag | Wässrige Emulsionen, enthaltend Antioxidantien. |
DE4025781A1 (de) | 1990-08-15 | 1992-02-20 | Bayer Ag | Hydrierte butadien/isopren/(meth-)acrylnitril- copolymerisate |
US5164434A (en) | 1990-11-30 | 1992-11-17 | Rohm And Haas Company | Thermal stabilizers |
DE69518528T2 (de) | 1994-08-29 | 2001-01-11 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Ungesättigtes nitrilkonjugiertes diencopolymer, verfahren zu dessen herstellung und vulkanisierbare kautschukzusammensetzung |
TW328961B (en) * | 1997-04-23 | 1998-04-01 | Chi Mei Corp | Styrene series resin composition exhibit smokeless, odorless, and thermal stability |
CN1055099C (zh) * | 1997-06-02 | 2000-08-02 | 奇美实业股份有限公司 | 苯乙烯系树脂组成物 |
JP2000103906A (ja) | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 共役ジエン系重合体組成物 |
CA2419375A1 (en) | 2000-08-16 | 2002-02-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Antioxidant agent based on phenolic salts |
CA2329844A1 (en) | 2000-12-28 | 2002-06-28 | Bayer Inc. | Esbo enhanced hydrogenation |
CA2350280A1 (en) | 2001-06-12 | 2002-12-12 | Bayer Inc. | Low molecular weight hydrogenated nitrile rubber |
EP1485441B2 (en) | 2002-03-21 | 2009-08-05 | Ciba Holding Inc. | Aqueous dispersions for antioxidants |
DE10224886A1 (de) | 2002-06-05 | 2003-12-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Emulsionspolymeren mit hoher Reinheit |
US6967228B2 (en) * | 2003-05-01 | 2005-11-22 | Firestone Polymers, Llc | Stable free radical polymers |
US20100036016A1 (en) | 2003-09-10 | 2010-02-11 | Alex Wegmann | Stabilization of methylmethacrylate-butadiene-styrene graft copolymers against thermal oxidation |
US7666932B2 (en) * | 2005-10-17 | 2010-02-23 | Frx Polymers, Inc. | Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
CN101641403A (zh) * | 2007-03-21 | 2010-02-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于橡胶配混的加工稳定剂 |
JP2009221387A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
US8110532B2 (en) * | 2008-11-24 | 2012-02-07 | Chemtura Corporation | Antioxidant compositions |
WO2015114131A1 (en) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | Aquaspersions Ltd. | Antioxidant stabiliser for polymers |
-
2015
- 2015-02-03 BR BR112016017570-0A patent/BR112016017570B1/pt active IP Right Grant
- 2015-02-03 KR KR1020167023986A patent/KR102365309B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-03 RU RU2016135660A patent/RU2672709C1/ru active
- 2015-02-03 US US15/116,023 patent/US10414901B2/en active Active
- 2015-02-03 WO PCT/EP2015/052209 patent/WO2015114169A1/en active Application Filing
- 2015-02-03 PL PL15702280T patent/PL3102631T3/pl unknown
- 2015-02-03 JP JP2016567162A patent/JP6336622B2/ja active Active
- 2015-02-03 EP EP15702280.7A patent/EP3102631B1/en active Active
- 2015-02-03 MX MX2016009838A patent/MX2016009838A/es unknown
- 2015-02-03 TW TW104103520A patent/TWI639638B/zh active
- 2015-02-03 CN CN201580006963.5A patent/CN106459484B/zh active Active
-
2016
- 2016-08-03 SA SA516371600A patent/SA516371600B1/ar unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2051141C1 (ru) * | 1990-07-10 | 1995-12-27 | Стамикарбон Б.В. | Пространственно затрудненные фенолы, обладающие антиокислительными свойствами, способы их получения, способ получения полиолефинов |
RU2261258C2 (ru) * | 1999-10-18 | 2005-09-27 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Композиция стабилизированного эластомера, стабилизатор, способ стабилизации эластомеров и способ предотвращения обесцвечивания субстратов |
WO2001081458A1 (en) * | 2000-04-20 | 2001-11-01 | Great Lakes Chemical (Europe) Gmbh | Liquid stabilizing mixtures for organic polymers |
US20030144395A1 (en) * | 2000-04-20 | 2003-07-31 | Fabio Broussard | Liquid stabilizing mixtures for organic polymers |
WO2005023886A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilization of methylmethacrylate-butadiene-styrene graft copolymers against thermal oxidation |
US20080249214A1 (en) * | 2003-09-10 | 2008-10-09 | Alex Wegmann | Stabilization of Methylmethacrylate-Butadiene-Styrene Graft Copolymers Against Thermal Oxidation |
WO2009138342A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Basf Se | Basic stabilisation systems for emulsion polymerised rubbers |
JP2010077334A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエンゴム組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI639638B (zh) | 2018-11-01 |
JP6336622B2 (ja) | 2018-06-06 |
MX2016009838A (es) | 2017-01-26 |
CN106459484B (zh) | 2019-10-15 |
WO2015114169A1 (en) | 2015-08-06 |
KR102365309B1 (ko) | 2022-02-22 |
PL3102631T3 (pl) | 2019-01-31 |
JP2017506699A (ja) | 2017-03-09 |
KR20160127012A (ko) | 2016-11-02 |
TW201540761A (zh) | 2015-11-01 |
CN106459484A (zh) | 2017-02-22 |
BR112016017570B1 (pt) | 2021-06-08 |
EP3102631A1 (en) | 2016-12-14 |
EP3102631B1 (en) | 2018-05-16 |
US10414901B2 (en) | 2019-09-17 |
US20170137607A1 (en) | 2017-05-18 |
SA516371600B1 (ar) | 2019-10-15 |
BR112016017570A2 (pt) | 2017-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2672709C1 (ru) | Стабилизированные каучуки | |
RU2470950C2 (ru) | Нитрильные каучуки | |
RU2479591C2 (ru) | Нитрильные каучуки | |
RU2491296C2 (ru) | Нитрильные каучуки | |
KR101680901B1 (ko) | 니트릴 고무 | |
KR101233846B1 (ko) | 알킬티오 말단기를 임의로 함유하고 임의로 수소화된 니트릴 고무 | |
KR102230932B1 (ko) | 낮은 방출 값을 갖는 니트릴 고무 | |
RU2676643C2 (ru) | Устойчивые при хранении нитрильные каучуки и способ их получения | |
RU2689632C2 (ru) | Цветоустойчивые нитрильные каучуки |