DE524638C - Verfahren zur Darstellung von Pyrazolonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Pyrazolonen Durch Patent .159 698 ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonen durch Oxydation der entsprechenden Pyrazolidone mit Eisenchlorid beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Oxydation in wässeriger mineralsaurer Lösung vorgenommen wird.
• Es wurde nun gefunden, da13 bei Anwendun konzentrierter wässeriger Eisenchloridl.ösungen, gegebenenfalls in Gegenwart von freier Salzsäure, die Oxydation nicht nur vollständig im 'Sinne einer Bildung des betreffenden Pyrazolons verläuft, sondern daß auch unter diesen Umständen das salzsaure Salz des entstandenen Pyrazolons durch die anwesende Salzsäure und das gebildete E1Senchlorür derart schwer löslich wird, daß es sich in einer Ausbeute von über 9o (? '() der Theorie ausscheidet.
• Hierdurch ist die Abscheidung des Endproduktes der Umsetzung mit keinem weiteren Aufwand verbunden. Auch vereinfacht sich die Wiederaufarbeitung der bei dieser Arbeitsweise anfallenden eisencblorürhaltigen Mutterlauge sehr. Diese wird derart arm an organischen Stoffen, daß sie beim Einleiten von Chlor nur geringe Harzmengen abscheidet und nach Abtrennung dieser für eine weitere Oxydation wieder verwendet werden kann.
• Beispiele i. i;,6 Gewichtsteile i-Phetiyl-3-methyl-5-pyrazolidon, 5.1,5 Gewichtsteile Eisenchloridhexahydrat, 56 Gewichtsteile Wasser werden unter Rühren bis zum beginnenden Kochen erwärmt. Der Verlauf der Oxydation wird am Umschlag der Farbe in gelbgrün erkennbar. Nach etwa einer halben Stunde Erhitzung ist die Umsetzung beendet. Man läßt abkühlen, wobei 2o Gewichtsteile salzsaures i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon entsprechend einer Ausbeute von 95 Ol'o sich ausscheiden. Die Kristalle enthalten nur ganz geringe Mengen Eisenchlorür eingeschlossen und liefern nach dem Abscheiden des Eisens ohne weitere Reinigung ein Produkt vom Schmelzpunkt 127-, also ein nahezu reines Produkt. In die Eisenchlorürlösung wird sodann bei gewöhnlicher Temperatur Chlor eingeleitet, wobei sich eine kleine Menge Harz ausscheidet. Die davon abgetrennte Lösung liefert bei der Verwendung zur nächsten Oxydation ein Phenylmethylpyrazolon vom gleichen Reinheitsgrad. 2. 17,6 Gewichtsteile i-Phenyl3-methyl-5-pyrazolidon, 5,1,5 Gewichtsteile Eisenchloridhexahydrat, 6 Teile konzentrierte Salzsäure und 5o Gewichtsteile Wasser werden unter Rühren auf i io' erwärmt. Der weitere Verlauf ist derselbe wie bei Beispiel i. I?s werden 2o,2 Gewichtsteile salzsaures i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon entsprechend einer Ausbeute von 960,1o erhalten.
• 3. i 9 Gewichtsteile i-p-Tolyl-3-metliyl-5-pyrazolidon werden mit 54 Gewichtsteilen Eisenchloridhexahydrat, 6 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure und 5o Gewichtsteilen Wasser in gleicher Weise oxydiert, wie in Beispiel i beschrieben. Die Ausbeute an salzsaurem i-p-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolon beträgt über 92 0,ö.

Claims (1)

1. PATENT ANSIIRUCII ; Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Pyrazolonen durch Oxydation von i-Phenyl-3-methyl-5#pyrazolidon oder dessen Homologen mit Eisenchlorid nach Patent ,159 698, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation hier in so konzentrierter wässeriger Lösung, vorteilhaft unter Zusatz von Salzsäure, vorgenommen wird, daß das gebildete Pyrazolon als salzsaures Salz ausfällt.