DE556458C - Verfahren zur Darstellung von Brenzcatechinarsinsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von BrenzcatechinarsinsaeurenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/74—Aromatic compounds
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Description
Es wurde gefunden, daß Brenzcatechinarsinsäuren durch Oxydation von 3, 3', 4, 4'-Tetraoxyarsenobenzol
in glatter Weise erhältlich sind. Der glatte Verlauf dieser Reaktion
war bei der bekannten Empfindlichkeit der o-DioxybenzolderivategegenOxydationsmittel
nicht vorauszusehen. Es war besonders überraschend, daß sich die bei der Oxydation entstehenden
Dioxybenzolarsinsäuren den Oxydationsmitteln gegenüber als beständig erwiesen,
da die Tatsache, daß sie bei ihrer Darstellung durch Oxydation von 4-Oxybenzol-i-arsinsäure
nach dem Verfahren der Patentschrift 271 892 nur in sehr geringer
>5 Ausbeute erhalten werden (vgl. B a 1 a b a η ,
Journ. of the Chem. Soc, London, 1929, Seite 1088), darauf hinweist, daß die im
Oxydationsgemisch befindliche Dioxybenzolarsinsäure von dem Oxydationsmittel angegriffen
"wird, bevor ihre Abtrennung möglich ist.
Nach dem vorliegenden Verfahren ist eine Abscheidung der nach anderen Verfahren nur
in mehr oder weniger verunreinigter Form
*5 darstellbaren Brenzcatechinarsinsäuren in reiner Form und mit besserer Ausbeute als
nach den bekannten Verfahren möglich, indem man die Brenzcatechinarsinsäure oder
das Reaktionsgemisch, in dem sie enthalten ist, mit reduzierenden Mitteln behandelt und
das so erhältliche von Verunreinigungen freie Tetraoxyarsenobenzol der Oxydation unterwirft.
1. V20 Mol 3, 3', 4, 4'-Tetraoxyarsenobenzol
wird mit der drei- bis fünffachen Menge Wasser verrieben und unter Kühlung und Rühren mit Wasserstoffsuperoxyd oxydiert.
Man erhält eine Lösung, die nach dem Klären mit Tierkohle im Vakuum abgedampft wird.
Der Rückstand wird mit wenig Wasser aufgenommen, mit Tierkohle filtriert und mit
Natronlauge lakmusneutral gestellt. Durch Eingießen in Aceton wird das Mononatriumsalz
der Brenzcatechinarsinsäure abgetrennt.
2. x/io Mol des Arsinsäurebrenzcatechincarbaminsäureesters
(Patent 555 004) \yird mit der fünffachen Menge 3 η-Salzsäure verseift,
die das 3,4-dioxybenzol-i-arsinsaure
Natrium enthaltende Lösung wird schwach curcumaalkalisch gemacht und mit Hydrosulfit
reduziert. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben.
3. 1Z10 Mol Oxybenzolarsinsäure wird nach
dem Verfahren der Patentschrift 271 892 mittels Kaliompersulfat oxydiert. Nach beendeter
Oxydation und Aufkochen mit Salzsäure wird mit Alkali neutralisiert und die so erhaltene Lösung mit Hydrosulfit zum
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Karl Streitwolf in Frankfurt a. M., Dr. Alfred Fekrle in Bad Soden, Taunus
und Dr. Hans Hilmer in Frankfurt a. M.-Höchst.
Arsenobenzol reduziert, aus dem in der abgegebenen Weise sich die Brenzcatechinarsinsäure
gewinnen läßt.
4, S g des Arsenodibrenzcatechindiäthylcarbaminsäureesters,
erhalten durch Reduktion der entsprechenden Arsinsäure (Patent 555 004) werden mit 10 ecm 35°/oiger Kalilauge
so lange auf dem Dampfbad erhitzt, bis die Diäthylaminentwicklung beendet ist. Nun
wird mit so viel Wasser verdünnt, daß die Lösung leicht filtrierbar wird. Beim Ansäuern
derselben mit Essigsäure fällt das Tetraoxyarsenobenzol aus. Dieses wird, wie in Beispiel
ι angegeben, zur Brenzcatechinarsinsäure oxydiert.
5. 36 g Tetraoxyarsenobenzol werden in
2OO ecm Wasser suspendiert und so lange mit n-Jodlösung versetzt, bis die Reaktion auf
Jodkaliumstärkepapier eben erhalten bleibt.
ao Während der Jodzugabe tritt Lösung und Entfärbung der Flüssigkeit ein. Es wird mit
Tierkohle filtriert und die stark saure Lösung mit Natronlauge neutral gestellt. Das Mononatriumsalz
dier Brenzcatechinarsinsäure wird abgetrennt entweder durch Einengen der «5
Lösung bis zur beginnenden Kristallisation- oder durch Ausfällen mit Aceton. Die Ausbeute
beträgt etwa 37 g.
6. 20 g S, 5'-Dinitra-3, 3', 4,4'-tetraoxyarsenobenzol
werden in 100 ecm Wasser suspendiert und mit n-Jodlösung bis zur bleibenden Jodkaliumstärkepapierreaktiön versetzt.
Die entstandene Lösung wird mit Tierkohle filtriert und bis zur beginnenden Abscheidung der Nitrobrenzcatechinarsinsäure
eingeengt. Ausbeute etwa 17 g.
Claims (1)
- Patentanspruch :Verfahren zur Darstellung von Brenzcatechinarsinsäuren, dadurch gekennzeichnet,, daß man 3,3', 4, ^-Tetraoxyarsenobenzol, dessen Derivate oder Substitutionsprodukte mit Oxydationsmitteln behandelt.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE556458T | 1930-05-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE556458C true DE556458C (de) | 1932-08-09 |
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ID=34559020
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE1930556458D Expired DE556458C (de) | 1930-05-27 | 1930-05-27 | Verfahren zur Darstellung von Brenzcatechinarsinsaeuren |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2000361A (de) |
| DE (1) | DE556458C (de) |
-
1930
- 1930-05-27 DE DE1930556458D patent/DE556458C/de not_active Expired
-
1931
- 1931-05-08 US US536073A patent/US2000361A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2000361A (en) | 1935-05-07 |
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