DE609401C

DE609401C - Verfahren zur Herstellung von Methylestern von Carbonsaeuren

Info

Publication number: DE609401C
Application number: DEI45111D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Nawiasky; Dr Rudolf Robl
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-08-14
Filing date: 1932-08-14
Publication date: 1935-02-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Methylestern von Carbonsäuren Es wurde gefunden, daß man Methylester von Carbonsäuren solcher Verbindungen, die mindestens drei kondensierte Ringe enthalten, z. B. von Anthrachinoncarbonsäuren oder Benzanthroncarbonsäuren, sehr bequem gewinnen kann, wenn man auf diese Carbonsäuren Monomethylsulfat bei erhöhter Temperatur einwirken läßt. Die Veresterung verläuft sehr rasch, und man erhält die Methylester meist in praktisch quantitativer Ausbeute.
Das bei der Herstellung von Methylestern vielfach angewandte Dimethylsulfat kommt für diese Veresterung praktisch nicht in Betracht, da das Dimethylsulfat in alkalischer Lösung angewandt wird und die genannten Carbonsäuren mit Alkalien meist schwer lösliche Alkalisalze bilden. Vor dem zur Herstellung von Methylestern üblichen Verfahren des Erhitzens der Carbonsäuren mit Methylalkohol in Gegenwart von geringen Mengen Schwefelsäure bietet das neue Verfahren den großen technischen Vorteil, daß man in offenen Gefäßen arbeiten kann, während bei dem bekannten Verfahren schon wegen der Flüchtigkeit des Methylalkohols stets in geschlossenen Gefäßen und unter Rückflußkühlung gearbeitet werden muß, wobei die Brennbarkeit des Methylalkohols als weiteres ungünstiges Moment hinzukommt. Außerdem verläüft die Umsetzung mit Monomethylsulfat in einem Bruchteil der bei dem bekannten Verfahren erforderlichen Zeit.
Die Methylester der Carbonsäuren von Verbindungen mit mindestens drei kondensierten Ringen kommen insbesondere für die Herstellung von Farbstoffen in Betracht. Beispiel I Man erwärmt Io Teile Anthrachinon-2-carbonsäure vom Schmelzpunkt 282/284° mit 3o Teilen Monomethylsulfat unter Rühren 1/2 Stunde lang auf I4o°. Das beim Eingießen in Wasser sich abscheidende Rohprodukt kann z. B. durch Auskochen mit Alkohol oder mit 5%iger wäßriger Piperidinlösung von der nicht umgesetzten Carbonsäure getrennt werden. Der erhaltene Anthrachinon-2-carbionsäuremethylester schmilzt bei 170°. Beispiel e Man erwärmt io Teile i-Nitro@anthrachinon-2-carbonsäure mit 3o Teilen Monomethylsulfat auf 140' und hält nach erfolgter Lösung noch 1/2 Stunde lang bei dieser Temperatur. Nach dem Eingießen in Wasser, Absaugen und Waschen des Rückstandes mit verdünnter S.odalösung zur Entfernung etwa nicht in Reaktion getretener Säure erhält man in nahezu quantitativer Ausbeute I-Nitroanthrachinon-2-carbonsäuremethylester vom Schmelzpunkt 25o/252°.
In analoger Weise erhält man bei der Behandlung der I-Chloranthrachinon-2-carbonsäure mit Monomethylsulfat in praktisch quantitativer Ausbeute den entsprechenden Methylester vom Schmelzpunkt I55°.
Setzt man Anthrachinon-I-carbonsäure, 2 - Oxyanthrachinon - 3 --carbonsäure, 2-Chloranthrachinon - 3 - carbonsäure, I ₧ 4 - Dichloranthrachinon-6-carbonsäure, Benzanthron-2-carbonsäure usw. mit Monomethylsulfat um, so entstehen die entsprechenden Methylester in guter Ausbeute. Beispiel 3 Man erhitzt 5 Teile I-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure mit 5o Teilen Monomethylsulfat 1/2 Stunde lang auf 140° und erhält in praktisch quantitativer Ausbeute den Methylester.
Beispiel 4 Man erhitzt 2o Teile Anthrachinon-I-carbonsäure in Ioo Teilen Monömethylsulfat kurze Zeit, z. B. 15 Minuten lang, auf 9o° unter Rühren, gießt das Reaktionsgemisch sodann in Wasser, saugt ab und wäscht den Rückstand mit verdünnter Sodalösung zur Entfernung etwa noch vorhandener freier Säure. Man erhält den Anthrachinon-I-carbonsäuremethylester in fast quantitativer Ausbeute.
Beispiel 5 3 Teile 2 - Methylanthrachinon - I - carbonsäure vom Schmelzpunkt 262/263° werden mit 3o Teilen Monomethylsulfat kurze Zeit, z. B. 25 Minuten lang, unter Rühren. auf I2o° erhitzt. Nach dem Eingien in Wasser, Absaugen, Waschen mit verdünnter Sodalösung und Trocknen wird der 2-Methylanthrachinon-I-carbonsäuremethylester in sehr guter Ausbeuteerhalten. Beispiel 6 5 Teile Bzl-Benzanthroncarbonsäure vom Schmelzpunkt 335/340° werden mit 25 Teilen Monomethylsulfat etwa I Stunde lang auf 9o° unter Rühren erhitzt, worauf in der in den vorstehenden Beispielen angegebenen Weise aufgearbeitet wird. Es wird in fast quantitativer Ausbeute der Methylester erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH : verfahren zur Herstellung von Methylestern von Carbonsäuren solcher Verbindungen, die mindestens drei kondensierte Ringe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man auf de erwähnten Carbonsäuren !Monomethylsulfat bei erhöhten Temperaturen einwinken läßt.