DE440772C - Verfahren zur Darstellung von Acridincyanid - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Acridincyanid

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DE440772C
DE440772C DEW69625D DEW0069625D DE440772C DE 440772 C DE440772 C DE 440772C DE W69625 D DEW69625 D DE W69625D DE W0069625 D DEW0069625 D DE W0069625D DE 440772 C DE440772 C DE 440772C
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cyanide
acridine
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alcohol
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D219/00Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
    • C07D219/04Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system

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Description

  • Verfahren zur Darstellung von Acridincyanid. Es war bisher kein Verfahren bekannt zur vorteilhaften Herstellung des Acridin-9-cyanids, welches bei seiner Reaktionsfähigkeit als Ausgangsstoff für verschiedene Mesoderivate des Acridins von technischer Bedeutung ist. Es wurde nun gefunden, daß sich diese Verbindung leicht und in guter Ausbeute gewinnen läßt durch Einwirkung von _@Ikalicyani,l auf acridansulfosaures Alkali, das z. B. nach den Angaben von G r a e b e (Berl. Ber. 16 [i883], S. 2830) erhalten werden kann. Während die meisten Sulfosäuren reit Cyankali nur erst bei sehr hoher Temperatur reagieren, läßt sich bei obigem Salze die Sulfogruppe schon durch Erwärmen mit alkoholischer Cyankaliumlösung durch die Cyangruppe ersetzen, ähnlich wie dies K n o e v e -n a g e 1 (Berl. Ber. 37 [19o41, S. 4084) für die Verbindungen der Schiff'schen Basen mit Bisulfiten nachgewiesen hat. Diese Reaktion war bei der wesentlich anderen Zusammensetzung des Acridins nicht ohne weiteres zu erwarten; sie verläuft auf dem Wasserbade sehr rasch und ist in 1#- Stunde beendet. Beim Erkalten scheidet sich das in kaltem Alkohol schwer lösliche Acridan-9-cyanid C13 Hl, N # CN in farblosen Blättchen ab. Dieses ist nur bei Luftabschluß beständig und oxvdiert sich bei Luftzutritt sofort durch Abspaltung von zwei Atomen Wasserstoff unter Gelbfärbung zu dem beständigen Acridin-9-cyanid C13 H$ N # CN, welches in kaltem Alkohol sehr schwer löslich ist und in weichen gelblichen Nadeln vom Schmelzpunkt r86° kristallisiert.
  • Das Acridincyanid zeigt die charakteristischen Eigenschaften der Nitrile, besonders deren Überführbarkeit in das Carhonsäureamid, Thiamid, Amin usw.; es ist also ein wertvolles Zwischenprodukt für die Erzeugung dieser für pharmazeutische Zwecke wichtigen Verbindungen.
  • zoo g acridansulfosaures Natrium werden mit 5oo ccm Alkohol übergossen, auf dem Wasserbad zum Sieden erhitzt und langsam mit einer möglichst konzentrierten wässerigen Lösung von 25 g Cyankalium versetzt. Nach etwa % Stunde ist die Umsetzung beendet, was daran erkenntlich ist, daß die Kristallkörner des acridansulfosauren Natriums verschwunden sind und der Bodensatz nur noch aus feinkörnigem Alkalisulfit besteht, d. h. abfiltriert und mit Zoo ccm Alkohol nachgewaschen wird. Durch die heiße alkoholische Lösung wird kurze Zeit Luft durchgeleitet; beim Erkalten scheidet sich dann -das Acridincyanid in hellgelben, langen verfilzten Nadeln ab. Durch teilweises Abdestillieren des Alkohols kann weiteres Cyanid gewonnen werden. Die Mutterlauge enthält 6 bis 8 g (to bis i3Prozent) zurückgebildetes Acridin, welches sich durch Schütteln der benzolischen Lösung mit Bisulfitlösung entziehen läßt. Die benzolische Lösung wird hierauf mit ganz verdünnter Natronlauge gewaschen, welche geringe Mengen eines braunen Stoffes löst. Durch Abdestillieren des Benzols und Umkristallisieren aus Alkohol wird das in der Mutterlauge befindliche Cyanid ebenfalls noch gewonnen. Die Ausbeute beträgt 55 g oder 76 Prozent der Theorie.

Claims (1)

  1. PATLNTANSPRUCI3: Verfahren zur Darstellung von Acridincyanid, dadurch gekennzeichnet, daß man acridansulfosauresAlkali mit Alkalicyanid in Gegenwart von Alkohol in der- Wärme zur Umsetzung bringt und das zunächst entstandene Acridancyanid mit Luft oder anderen Oxydationsmitteln behandelt.
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