DE945147C - Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2, 3-dicarbonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2, 3-dicarbonsäure Nach bekannten Verfahren erfolgt die Herstellung von Pyridin-a, 3-dicarbonsäure (Chinolinsäure) aus Chinolin oder dessen. im Benzolkern substituierten Abkömmlingen entweder durch Oxydation mit Permanganat oder durch Oxydation mit Salpetersäure. Beide Verfahren sind mit Nachteilen verbunden, @diedie technische Herstellung der Chinolinsäure erschweren. Die Permanganatoxydation ist an sich schon, da sie in alkalischer Lösung durchgeführt werden muß, wegen des großen Verbrauchs an diesem Oxydationsmittel unvorteilhaft. Da außerdem die Chinolinsäure von dabei anfallenden entsprechenden Mengen Braunsteinschlamm sowie von der mitentstehenden Oxalsäure abgetrennt und dann aus einer überschüssigesAlkali enthaltenden Salzlösung isoliert werden muß, ergibt sich eine umständliche Aufarbeitung, die eine Reihe von Arbeitsgängen erfordert. Die Salpetersäureoxydation ist wiederum an besondere apparative Voraussetzungen gebunden, da große Mengen von Stickoxyden zu bewältigen sind und der erforderliche Überschuß an Salpetersäure wieder restlos durch Abdestillieren entfernt werden muß.
• Es wurde gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man auf Chinolinabkömmlinge, die im Benzolkern mindestens einen Substituenten enthalten, Sauerstoffverbindungen des Chlors, insbesondere Chlordioxyd oder die daraus durch Hydrolyse sich bildenden Sauerstoffsäuren des Chlors, vorzugsweise in Gegenwart katalytisch wirkender Stoffe, wie von Vanadiumsalzen, bei einem pH-Wert kleiner als ,7 einwirken läßt. Es zeigt sich, daß hierbei bereits unter milden Bedingungen eine sehr glatt verlaufende Oxydation stattfindet und man so in einem einfachen Arbeitsgang die Chinolinsiäure in guter Ausbeute herstellen kann. Beispiel i 2,81 kg 8-Oxychinolin-5-sulfonsäure werden mit i2,6 kg i,2o/oiger Schwefelsäure auf 95° erwärmt und dazu nach Zusatz von 0,4 g Ammoniumvänadat unter Rühren 4,52 kg Natriumchlorit, gelöst in 61 Wasser, langsam zugegeben. Die Oxychinolinsulfonsäure geht dabei unter Kohlensäureentwicklung in Lösung. Beim Abkühlen 'scheiden sich 1,5 kg Chinolinsäure kristallin ab; die noch in der Lösung verbleibenden Anteile werden als Kupfersalz ausgefällt und in üblicher Weise aufgearbeitet. - -Beispiel 2 ioo kg 8-Oxychinolin-5-sulfonsäurewerden mit 270 1 Wasser und q. kg Schwefelsäure unter Zugabe von io g Ammoniumvanadat auf 9.5° erwärmt, und dazu wird eine Lösung von 126 kg Natriumchlorat in 135 kg Wasser unter Rühren zugegeben. Die Oxychinolinsulfonsäure geht dabei unter starker Kohlerisäureentwicklung in Lösung. Nach beendeter Umsetzung läßt man das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abkühlen, wobei 56 kg Chinolinsäure auskristallisieren. Die noch im Filtrat verbleibenden Anteile werden als Kupfersalz gefällt und .in üblicher Weise auf Chinolinsäure verarbeitet. .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2, 3-dicarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Chinolinabkömmlinge, die im Benzolkern mindestens einen Substituenten enthalten, Sauerstoffverbindungen des Chlors, insbesondere Chlordioxyd oder die daraus durch Hydrolyse sich bildenden Sauerstoffsäuren des Chlors, vorzugsweise in Gegenwart katalytisch wirkender Stoffe, wie von Vanadiumsalzen, bei einem pH-Wert kleiner als 7 einwirken läßt. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 377 990.