DE2433889C2 - Verfahren zur Herstellung reiner allcls-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure bzw. ihre Salze - Google Patents
Verfahren zur Herstellung reiner allcls-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure bzw. ihre SalzeInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/06—Saturated compounds having a carboxyl group bound to a five-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet,
daß als Neutrahsaüonsmittel Natronlauge verwendet wird.
Die Herstellung von all-cis-Cyclopentan-l,2,3,4-letracarbonsäure
ist seit langem bekannt. So kann man diese Verbindung durch Oxydation von 3,6-Methylentetrahydrophthalsäureanhydrid
mit alkalischer Kaliumpermanganatlösung (J. Chem. Soc. [London] 1929, 897) oder vorteilhafter mit Salpetersäure (Liebigs
Ann. Chem. 1958, 611, 7 bis 32) herstellen. Wird mit Salpetersäure oxydiert, so enthält das Rohprodukt
stickstoffhaltige Verunrein.gungen und gelbe farbstoffe. Der Einsatz der all-cis Cyclopentan-1,2,
3,4-tetracarbonsäure für bestimmte Anwendungsgebiete, z. B. auf dem Waschmittelgebiet, erfordert ein
reines Produkt. Besonders bei Herstellung der all-cis-Cyclopentan-U.S^-tetracarbonsäure
mittels der genannten Salpetersäureoxydation ist es daher notwendig,
eine Reinigungsstufe anzuschließen.
Nach der USA.-Patentschrift 31 94 816 laß; sich das Rohprodukt durch Umkristallisieren aus einem
Lösungsmittel reinigen, welches aus 10 bis 8O"/o Wasser und 90 bis 20% einer Alkancarbonsäure mit
1 bis 4 C-Atomen besteht. In der deutschen Offenlegungsschrift 17 93 414 ist beschrieben, daß man die
Reinigung durch Umkristallisieren aus einer wäßrigen Lösung vornehmen kann. Eine Überprüfung dieser
Verfahren ergab, daß hierbei die stickstoffhaltigen Verunreinigungen und Farbstoffe zwar weitgehend
entfernt werden, jedoch eine starke Isomerisierung der all-cis-Form stattfindet, was meist unerwünscht
ist.
Ein aus einer solchen isomerisierten Cyclopentan-1,2,3,4-ietracarbonsäure
hergestelltes Tetra-Natrium-SaIz weist hinsichtlich seiner Verwendung im Vergleich
zu dem Tetra-Natrium-Salz der entsprechenden all-cis-Verbindung Nachteile auf. Das Kornplexierungsvermögen
für Erdalkalien ist stark vermindert und das Isomerengemisch als Geriiststoff für
Waschmittel weniger geeignet. Außerdem sind im Gegensatz zu dem Tetra-Natrium-Salz der all-cis-Form
die Tetra-Natrium-Salze der isomeren Form wesentlich stärker hygroskopisch und zerfließen bei
längerem Stehen an der Luft zu einer viskosen Flüssigkeit.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die all-cis-Cyclopentan-l^^^-tetracarbonsäure sich sehr
wirksam reinigen läßt, ohne daß eine Isomerisierung 5£^5e feste oder in Wasser suspen-S
bzw gelöste all-cis-Cydopentan-l^SAtetracarbonsäure
zu dem in Wasser gelösten Neutralisationsmittel,
z. B. Natronlauge, oder das Neutralisationsmittel, vorzugsweise in wäßriger Losung, zu der
in Wasser gelösten all-cis-Cyclopentan-l,2,3,4-tetracarbonsäure.
Je nach dem gewähl ten'
Je nach dem gewähl ten'
no-, Di- und Tn-Alkalisalze der all-c« Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsaure.
Das Knsttdhsat kann im
sauren Grenzbere.ch in geringe»Menge d« fre«
Säure, im alkalischen Grenzbereich auch Tetra-Alkali-Salz
enthalten Die 1 t.lneutrahsierung mit Laugen
kann man bei beliebigen Temperaturen bis zum
Siedepunkt der Losung vorzugsweise bei 401 bis
80° C, durchführen. Die Bildung saurer Alkali-Salze
aus dem Tetra-Alkal.-Salz durch Zugabe der freien
Säure kann be, Raumtemperatur erfolgen, da wahrend der Zudosierung der Saure das saure Salz aus
der Lösung auskristallisiert. Die Abtrennung der
Kristallniederschläge wird in der Regel ohne eine
vorhergehende Einengung der Losung bei Temperatüren
von 10 bis 30° C vorgenommen
Die abgetrennten Mutterlaugen und Waschwasser
können mehrfach, gegebenenfal s nach einer Aktiv-Kohle- oder Bleicherde-Behandlung, fur den Reinigungsprozeß
eingesetzt werden. Dadurch ist es rnog-Hch, die bei der Reinigung auftretenden Verluste
weitgehend zu reduzieren Eine Adsorbens-Benandlung
kann aber auch gleichzeitig bei oder nach dem Neutralisationsvorgang vorgenommen werden, in
diesen Fällen ist es aber erforderlich, daQ zumindest
vor der Abtrennung des Adsorbens die balze vollständig
gelöst sind. Die Adsorbensbenandlung ist am wirkungsvollsten im sauren Bereich.
Die bei der erfindungsgemäßen Reinigung anfallenden
sauren Alkalisalze der all-cis-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure
können anschließend auf die freie Säure aufgearbeitet werden. Hierzu wird eine
Lösung des sauren Salzes, vorzugsweise das Monoalkalisalz, über einen wasserstoffbeladenen Kationenaustauscher
geleitet. Aus der erhaltenen Losung kann eine reine all-cis-Cyclopentan-l ,2,3,4-tetracarbonsäure
durch Abdestillieren des Wassers erhalten werden. Man kann die sauren Salze aber auch auf die in
der Technik meist benötigten Tetraalkalisalze aufarbeiten. Hierfür werden ihre wäßrigen Lösungen,
vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 40 und 80° C, bis zu einem pH-Wert von etwa 11,5 weiter
neutralisiert. Aus der vorzugsweise konzentrierten Lösung läßt sich das feste Tetraalkalisalz, msbeson-
dere das Tetra-Nairium-Salz, durch Abdamnf
Wasser gewinnen, z. B. in einem Spriih-iS
^trockner. Sate anderer KationenTönnen dm*
Umsetzen der freien Säure mit entspreA^den ΐί
sungen gewonnen werden. precaenaen Lo-
ι nach diesem Beispiel hergestellten sauren ζ ließ sich im Gegensatz zu der ungereiaU-cis-Cyclopentan-l,2,3,4-tetracarbonsäure
ein weißes Tetra-Natrium-Salz herstellen.
--P-H Zu 80g einer 35°/eigen Natronlauge wurden bei
Zu 400 g einer 10«/*igen Natronlauge wurden bei 50° C unter Rühren und Kühlen 45, 36 g all-cisiUieT
if™perailir -VO° 5?° C unter Rühren und Kah- Cyclopentan-l^.S^tetracarbonsäure (Stickstoffgehalt=
100 ppm) gegeben. Hierbei stellte sich ein EndpH-Wert von 8^5 ein. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wurde das auskristallisierte Natriumsalz abfiltriert, mit Wasser nachgewasdien und ge-
Ausbeute=.?.12g
Neutralisationszahl=552
Stickstoffgehalt < 40 ppm
Neutralisationszahl=552
Stickstoffgehalt < 40 ppm
trocknet.
Ausbeute=37,4 g
Neutralisatioaszahl kleiner als 20
Stickstoffgehalt= 16 ppm
Neutralisatioaszahl kleiner als 20
Stickstoffgehalt= 16 ppm
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung reiner all-cis-Cyclopentan-l^.SAtetracarbonsäure
bzw. xhrer SaI-ze, dadurch gekennzeichnet daß
man zunächst rohe all-os-Cyclopentan-l,2,3,4-tetracarbonsäure
in wäßrigem Medium mittek stattiindet wena man zunächst die rohe Säure in
wäßrigem 'Medium mittels Alkali bis zu einem pH-.^zwischen
3 und 8,5, vorzugsweise bis zu einem nu vnn 3 bis 4 teilweise neutralisiert, das ausgefallene
P"™^^ Salzgemisch abtrennt, mit Wasser
sau«SaIz S'gwoidittiifall· in üblicher Weise in
oder andere Salze überführt,
einigungen verbleiben größtenteils in
SuLlisierung erfolgt durch eine
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742433889 DE2433889C2 (de) | 1974-07-15 | 1974-07-15 | Verfahren zur Herstellung reiner allcls-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure bzw. ihre Salze |
| FR7517025A FR2278670A1 (fr) | 1974-07-15 | 1975-05-30 | Procede de preparation de l'acide uniquement-cis-cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylique pur et de ses sels |
| BE157896A BE830906A (fr) | 1974-07-15 | 1975-07-02 | Procede de preparation de l'acide uniquementciscyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylique pur et de ses sels |
| SE7507997A SE7507997L (sv) | 1974-07-15 | 1975-07-11 | Forfarande for framstellning av ren all-ciscyklopentan-1,2,3,4-tetrakarboxylsyra resp. dess salter. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742433889 DE2433889C2 (de) | 1974-07-15 | 1974-07-15 | Verfahren zur Herstellung reiner allcls-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure bzw. ihre Salze |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2433889B1 DE2433889B1 (de) | 1976-01-22 |
| DE2433889C2 true DE2433889C2 (de) | 1976-09-02 |
Family
ID=5920556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742433889 Expired DE2433889C2 (de) | 1974-07-15 | 1974-07-15 | Verfahren zur Herstellung reiner allcls-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure bzw. ihre Salze |
Country Status (4)
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| DE (1) | DE2433889C2 (de) |
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-
1974
- 1974-07-15 DE DE19742433889 patent/DE2433889C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-05-30 FR FR7517025A patent/FR2278670A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-07-02 BE BE157896A patent/BE830906A/xx unknown
- 1975-07-11 SE SE7507997A patent/SE7507997L/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE830906A (fr) | 1975-11-03 |
| FR2278670A1 (fr) | 1976-02-13 |
| DE2433889B1 (de) | 1976-01-22 |
| SE7507997L (sv) | 1976-01-16 |
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Legal Events
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