DE3835108A1 - Photoempfindliches aufzeichnungsmaterial fuer die elektrophotographie - Google Patents

Photoempfindliches aufzeichnungsmaterial fuer die elektrophotographie

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Description

Die Erfindung betrifft ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie und insbesondere ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, das in der photoempfindlichen Schicht, die auf einem elektrisch leitenden Schichtträger gebildet ist, eine neue Hydrazonverbindung enthält.
Zu photoempfindlichen Substanzen, die bisher in photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien für die Elektrophotographie (nachstehend auch als "photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien" bezeichnet) verwendet worden sind, gehören anorganische photoleitfähige Substanzen wie z. B. Selen und Selenlegierungen, Dispersionen anorganischer photoleitfähiger Substanzen wie z. B. Zinkoxid und Cadmiumsulfid in als Bindemittel dienenden Harzen, organische polymere photoleitfähige Substanzen wie z. B. Poly-N- vinylcarbazol und Polyvinylanthracen, organische photoleitfähige Substanzen wie z. B. Phthalocyaninverbindungen und Bisazoverbindungen und Dispersionen solcher organischer polymerer photoleitfähiger Substanzen in als Bindemittel dienenden Harzen.
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien müssen die Funktion der Aufrechterhaltung elektrischer Oberflächenladungen im Dunklen, die Funktion der Erzeugung elektrischer Ladungen bzw. Ladungsträger beim Empfang von Licht und die Funktion des Transports elektrischer Ladungen bzw. Ladungsträger beim Empfang von Licht haben. Sie werden in zwei Arten von photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingeteilt, d. h., in sogenannte einschichtige photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien und in sogenannte photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit Schichtstruktur. Die einschichtigen photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien weisen eine einzige photoempfindliche Schicht auf, die alle drei vorstehend erwähnten Funktionen hat, während die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit Schichtstruktur eine photoempfindliche Schicht aus übereinandergeschichteten Schichten haben, die sich hinsichtlich ihrer Funktionen unterscheiden, wobei eine dieser Schichten hauptsächlich zur Erzeugung elektrischer Ladungen beiträgt, während der Beitrag einer anderen dieser Schichten in der Aufrechterhaltung elektrischer Oberflächenladungen im Dunklen und im Transport elektrischer Ladungen beim Empfang von Licht besteht. In einem elektrophotographischen Verfahren, bei dem ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial der vorstehend erwähnten Art verwendet wird, wird auf die Bilderzeugung beispielsweise das Carlson-System angewandt. Die Bilderzeugung nach dem Carl­ son-System umfaßt Schritte, bei denen
  • 1) ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial im Dunklen einer Koronaentladung unterzogen wird, um das Aufzeichnungsmaterial aufzuladen,
  • 2) die Oberfläche des aufgeladenen photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf der Grundlage eines Manuskripts oder einer Vorlage bzw. Kopie, die z. B. Buchstaben und/oder Bilder trägt, bildmäßig belichtet wird, um ein latentes elektrostatisches Bild bzw. Ladungsbild zu erzeugen,
  • 3) das erzeugte latente elektrostatische Bild mit einem Toner entwickelt wird und
  • 4) das entwickelte Tonerbild auf ein Bildempfangsmaterial wie z. B. ein Blatt Papier übertragen wird, um das Tonerbild auf dem Bildempfangsmaterial zu fixieren.
Nach der Übertragung des Tonerbildes wird das photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial den Schritten der Entfernung der elektrischen Ladungen, der Entfernung von restlichem Toner (Reinigung), der Neutralisation der Restladung mit Licht (Löschung) usw. unterzogen, damit es für die Wiederverwendung bereit ist.
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien für die Elektrophotographie, bei denen eine oder mehr als eine organische Substanz verwendet wird, sind vor kurzem wegen der vorteilhaften Merkmale der organischen Substanz(en) wie z. B. Flexibilität, Wärmebeständigkeit und/oder Filmbildungsvermögen der praktischen Anwendung zugeführt worden. Zu diesen photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gehören ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trini­ trofluoren-9-on enthält (aus der US-PS 34 84 237 bekannt), ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bei dem als Hauptbestandteil ein organisches Pigment verwendet wird (aus der JP- OS 37 543/1972 bekannt) und ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bei dem als Hauptbestandteil ein eutektischer Komplex verwendet wird, der aus einem Farbstoff und einem Harz besteht (aus der JP-OS 10 785/1972 bekannt). Auch eine Anzahl von neuen Hydrazonverbindungen ist der praktischen Verwendung für photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zugeführt wor­ den.
Organische Substanzen haben zwar eine Anzahl vorteilhafter Merkmale, wie sie vorstehend erwähnt wurden und mit denen anorganische Substanzen nicht ausgestattet sind, jedoch sind bis jetzt noch keine organischen Substanzen erhalten worden, die hinsichtlich aller Merkmale, die von einer Substanz, die in photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien für die Elektrophotographie verwendet werden soll, zur Zeit verlangt werden, völlig zufriedenstellend sind. Besondere Probleme, die mit organischen Substanzen verbunden sind, betreffen die Photoempfindlichkeit und die Eigenschaften bzw. das Verhalten bei der kontinuierlichen wiederholten Anwendung.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, das in Kopiergeräten und Druckern anzuwenden ist und eine hohe Photoempfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei der kontinuierlichen wiederholten Anwendung hat, dadurch bereitzustellen, daß in der photoempfindlichen Schicht eine neue organische Substanz verwendet wird, die bis jetzt nicht als Ladungsträger transportierende Substanz verwendet worden ist.
Eine erste Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie mit einer photoempfindlichen Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird:
worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Allylgruppe, eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, oder eine Aralkylgruppe bedeuten und n 0 oder 1 ist.
In diesem Fall kann die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Die photoempfindliche Schicht kann andererseits eine Schichtstruktur haben und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Eine zweite Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie mit einer photoempfindlichen Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (II) wiedergegeben wird:
worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet und Ar eine polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit kondensierten Ringen bedeutet.
In diesem Fall kann die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Die photoempfindliche Schicht kann andererseits eine Schichtstruktur haben und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Eine dritte Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie mit einer photoempfindlichen Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (III) wiedergegeben wird:
worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Styrylgruppe bedeuten und n 0 oder 1 ist.
In diesem Fall kann die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (III) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Die photoempfindliche Schicht kann andererseits eine Schichtstruktur haben und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (III) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Eine vierte Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie mit einer photoempfindlichen Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (IV) wiedergegeben wird:
worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, bedeuten und n 1, 2,3 oder 4 ist.
In diesem Fall kann die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Die photoempfindliche Schicht kann andererseits eine Schichtstruktur haben und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Eine fünfte Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie mit einer photoempfindlichen Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (V) wiedergegeben wird:
worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe oder eine Nitrogruppe bedeuten und A eine heterocyclische Gruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann.
In diesem Fall kann die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (V) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Die photoempfindliche Schicht kann andererseits eine Schichtstruktur haben und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (V) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Eine sechste Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie mit einer photoempfindlichen Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben wird:
oder
worin R₁, R₂, R₃ und R₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Allylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, oder eine Aminogruppe bedeuten; R₄ und R₅ jeweils eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, bedeuten; n 1 oder 2 ist und m 2, 3, 4 oder 5 ist.
In diesem Fall kann die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Die photoempfindliche Schicht kann andererseits eine Schichtstruktur haben und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht bestehen, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläu­ tert.
Fig. 1 bis 3 sind schematische Schnittzeichnungen von erfindungsgemäßen photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien.
Das erfindungsgemäße photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial, das in seiner photoempfindlichen Schicht eine Hydrazonverbindung enthält, kann in Abhängigkeit von der Art und Weise, in der die Hydrazonverbindung der photoempfindlichen Schicht zugesetzt wird, die Form irgendeiner der in Fig. 1, 2 und 3 gezeigten Strukturen haben.
Fig. 1, 2 und 3 sind jeweils schematische Schnittzeichnungen verschiedener Ausführungsformen des erfindungsgemäßen photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials.
Fig. 1 zeigt ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 und einer photoempfindlichen Schicht 20, die auf dem Schichtträger gebildet ist und eine Ladungsträger erzeugende Substanz 3 enthält, die in einer Matrix 5 dispergiert ist. Die Matrix 5 besteht aus einer Hydrazonverbindung als Ladungsträger transportierender Substanz und einem als Bindemittel dienenden Harz. Diese Struktur wird als einschichtiges photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial bezeichnet.
Fig. 2 zeigt ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 und einer photoempfindlichen Schicht 21, die auf dem Schichtträger gebildet ist und aus übereinandergeschichteten Schichten besteht, von denen die untere eine Ladungsträger erzeugende Schicht 4 ist, die als Hauptbestandteil eine Ladungsträger erzeugende Substanz 3 enthält, und von denen die obere eine Ladungsträger transportierende Schicht 6 ist, die eine Hydrazonverbindung als Ladungsträger transportierende Substanz enthält. Diese Struktur wird als photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Schichtstruktur bezeichnet und wird im allgemeinen gemäß der Methode der negativen Aufladung angewendet.
Fig. 3 zeigt ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schichtstruktur, die im Vergleich zu der in Fig. 2 gezeigten Schichtstruktur umgekehrt ist und einen elektrisch leitenden Schichtträger 1 und eine photoempfindliche Schicht 22 aufweist, die auf dem Schichtträger gebildet ist und aus übereinandergeschichteten Schichten besteht, von denen die untere eine Ladungsträger transportierende Schicht 6 ist, die eine Hydrazonverbindung als Ladungsträger transportierende Substanz enthält, und von denen die mittlere eine Ladungsträger erzeugende Schicht 4 ist, die als Hauptbestandteil eine Ladungsträger erzeugende Substanz 3 enthält. Dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird im allgemeinen gemäß der Methode der positiven Aufladung angewendet. In diesem Fall kann im allgemeinen ferner eine Deckschicht 7, wie sie in Fig. 3 gezeigt ist, bereitgestellt werden, um die Ladungsträger erzeugende Schicht 4 zu schützen.
Im Fall von photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit Schichtstruktur ist die dafür angewandte Methode der Aufladung folglich von Schichtstruktur von Schichtstruktur verschieden. Der Grund dafür besteht darin, daß für den Fall der Anwendung eines photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit der in Fig. 2 gezeigten Schichtstruktur bei der Methode der positiven Aufladung noch keine Ladungsträger transportierenden Substanzen gefunden worden sind, die sich für die Methode der positiven Aufladung eignen. Wenn ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Schichtstruktur bei der Methode der positiven Aufladung angewendet werden soll, muß das photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial folglich zur Zeit eine Schichtstruktur haben, wie sie in Fig. 3 gezeigt ist.
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 1 gezeigt ist, kann hergestellt werden, indem eine Ladungsträger erzeugende Substanz in einer Lösung einer Ladungsträger transportierenden Substanz und eines als Bindemittel dienenden Harzes dispergiert und die erhaltene Dispersion auf einen elektrisch leitenden Schichtträger aufgebracht wird.
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 2 gezeigt ist, kann hergestellt werden, indem eine Ladungsträger erzeugende Substanz durch Aufdampfen im Vakuum auf einem elektrisch leitenden Schichtträger abgeschieden wird oder indem eine Dispersion einer teilchenförmigen Ladungsträger erzeugenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem als Bindemittel dienenden Harz auf einen elektrisch leitenden Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird und indem dann auf die erhaltene Ladungsträger erzeugende Schicht eine Lösung einer Ladungsträger transportierenden Substanz und eines als Bindemittel dienenden Harzes aufgebracht und getrocknet wird.
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 3 gezeigt ist, kann hergestellt werden, indem eine Lösung einer Ladungsträger transportierenden Substanz und eines als Bindemittel dienenden Harzes auf einen elektrisch leitenden Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird und auf der erhaltenen Ladungsträger transportierenden Schicht eine Ladungsträger erzeugende Substanz durch Aufdampfen im Vakuum abgeschieden wird oder auf die erhaltene Ladungsträger transportierende Schicht eine Dispersion einer teilchenförmigen Ladungsträger erzeugenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem als Bindemittel dienenden Harz aufgebracht und getrocknet wird und dann auf der erhaltenen Ladungsträger erzeugenden Schicht eine Deckschicht gebildet wird.
Der elektrisch leitende Schichtträger 1 dient als Elektrode des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und als Träger für die darauf gebildete(n) Schicht(en). Der elektrisch leitende Schichtträger kann die Form eines Zylinders, einer Platte oder einer Folie haben und kann aus einem metallischen Werkstoff wie z. B. Aluminium, nichtrostendem Stahl oder Nickel oder aus einem anderen Werkstoff mit einer Oberfläche, die durch eine bestimmte Behandlung elektrisch leitend gemacht worden ist, beispielsweise aus einem Glas oder einem Harz, das einer solchen Behandlung unterzogen worden ist, hergestellt wer­ den.
Die Ladungsträger erzeugende Schicht 4 wird durch Aufbringen einer Dispersion einer teilchenförmigen Ladungsträger erzeugenden Substanz 3 in einem als Bindemittel dienenden Harz oder durch Abscheidung einer Ladungsträger erzeugenden Substanz mittels Aufdampfens im Vakuum oder durch ähnliche Verfahren, wie sie vorstehend beschrieben wurden, gebildet. Die Ladungsträger erzeugende Schicht 4 erzeugt beim Empfang von Licht elektrische Ladungen bzw. Ladungsträger. Es ist wichtig, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht 4 nicht nur einen hohen Wirkungsgrad der Erzeugung von Ladungsträgern hat, sondern auch in hohem Maße zur Injektion der erzeugten Ladungsträger in die Ladungsträger transportierende Schicht 6 und in eine gegebenenfalls vorhandene Deckschicht 7 befähigt ist, wobei die Fähigkeit zur Injektion von Ladungsträgern gewünschtermaßen so wenig wie möglich von dem elektrischen Feld abhängt und und sogar in schwachen elektrischen Feldern hoch ist. Zu geeigneten Ladungsträger erzeugenden Substanzen gehören Phthalocyaninverbindungen wie z. B. metallfreies Phthalocyanin und Titanylphthalocyanin; verschiedene Azo-, Chinon- und Indigopipmente; Farbstoffe wie z. B. Cyanin-, Squarylium-, Azulenium- und Pyryliumverbindungen sowie Selen und Selenverbindungen. Aus diesen Substanzen kann in Abhängigkeit von dem Wellenlängenbereich der für die Bilderzeugung verwendeten Lichtquelle eine geeignete Verbindung ausgewählt werden. Im Hinblick auf die Funktion der Ladungsträger erzeugenden Schicht, elektrische Ladungsträger zu erzeugen, wird die Dicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht in Abhängigkeit von dem Extinktionskoeffizienten der Ladungsträger erzeugenden Substanz, die in der Schicht verwendet werden soll, festgelegt, jedoch beträgt diese Dicke im allgemeinen höchstens 5 µm und vorzugsweise höchstens 1 µm. Eine Ladungsträger erzeugende Schicht kann auch unter Verwendung einer Ladungsträger erzeugenden Substanz als Hauptbestandteil in Form einer Mischung mit z. B. einer Ladungsträger transportierenden Substanz gebildet werden. Zu als Bindemittel dienenden Harzen, die in der Ladungsträger erzeugenden Schicht verwendet werden können, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Siliconharze und Methacrylat-Homopolymere und -Copolymere, die entweder allein oder in einer geeigneten Kombination verwendet werden können.
Die Ladungsträger transportierende Schicht 6 ist eine dünne Schicht bzw. ein Überzugsfilm, der eine Hydrazonverbindung als Ladungsträger transportierende organische Substanz in einem als Bindemittel dienenden Harz enthält. Die Ladungsträger transportierende Schicht dient im Dunklen als Isolierschicht, um die elektrische Ladung des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials aufrechtzuerhalten, und erfüllt beim Empfang von Licht die Funktion des Transports elektrischer Ladungsträger, die aus der Ladungsträger erzeugenden Schicht injiziert werden. Zu als Bindemittel dienenden Harzen, die in der Ladungsträger transportierenden Schicht verwendet werden können, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Siliconharze und Methacrylat-Homopolymere und -Copolymere.
Die Deckschicht 7 hat die Funktion, elektrische Ladungen, die im Dunklen durch Koronaentladung erzeugt werden, zu empfangen und aufrechtzuerhalten, und ist dazu befähigt, Licht durchzulassen, auf das die Ladungsträger erzeugende Schicht ansprechen soll. Es ist notwendig, daß die Deckschicht bei der Belichtung des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials Licht durchläßt und dem Licht das Erreichen der Ladungsträger erzeugenden Schicht ermöglicht und daß sie dann der Injektion elektrischer Ladungsträger, die in der Ladungsträger erzeugenden Schicht erzeugt worden sind, unterzogen wird, um elektrische Oberflächenladungen zu neutralisieren und zu löschen. Zu Substanzen, die in der Deckschicht verwendet werden können, gehören organische isolierende, filmbildende Substanzen wie z. B. Polyester und Polyamide. Solche organischen Substanzen können auch in Form einer Mischung mit einer anorganischen Substanz wie z. B. einem Glasharz oder SiO₂ oder mit einer den elektrischen Widerstand herabsetzenden Substanz wie z. B. einem Metall oder einem Metalloxid verwendet werden. Die Substanzen, die in der Deckschicht verwendet werden können, sind nicht auf organische isolierende, filmbildende Substanzen eingeschränkt und umfassen ferner anorganische Substanzen wie z. B. SiO₂, Metalle und Metalloxide, aus denen durch ein geeignetes Verfahren wie z. B. Aufdampfen im Vakuum oder Zerstäubung eine Deckschicht gebildet werden kann. Vom Standpunkt der vorstehend erwähnten Beschreibung aus ist es erwünscht, daß die Substanz, die in der Deckschicht zu verwenden ist, in dem Wellenlängenbereich, in dem die Ladungsträger erzeugende Substanz die maximale Lichtabsorption erzielt, so lichtdurchlässig wie möglich ist.
Die Dicke der Deckschicht hängt zwar von der Substanz oder der Zusammensetzung der Deckschicht ab, jedoch kann sie insofern beliebig festgelegt werden, als sie keine nachteiligen Wirkungen, wozu eine Zunahme des Restpotentials bei der kontinuierlichen wiederholten Anwendung gehört, zur Folge hat.
Die Hydrazonverbindung, die im Rahmen der Erfindung zu verwenden ist, kann durch ein übliches Verfahren synthetisiert werden. Im einzelnen wird eine Carbonylverbindung wie z. B. ein Aldehyd oder ein Keton in einem geeigneten Lösungsmittel wie z. B. einem Alkohol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge einer Säure als Kondensationsmittel - mit einer Hydrazinverbindung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisie­ ren.
Eine Carbonylverbindung der Formel:
wird in einem Alkohol wie z. B. Ethanol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge eines Katalysators wie z. B. Salzsäure - mit einer Hydrazinverbindung der Formel:
gemäß der folgenden Reaktionsgleichung:
unter Wasserabspaltung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisieren, die durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird. In der allgemeinen Formel (I) bedeutet R₁ eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Allylgruppe, eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, oder eine Aralkylgruppe, und n ist 0 oder 1.
Einzelne Beispiele für die Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), die in der vorstehend erwähnten Weise hergestellt werden, sind die folgenden:
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläu­ tert.
Beispiel I-1
50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin (hergestellt durch Tokyo Kasei Co., Ltd.), die 150 h lang mit einer Kugelmühle pulverisiert worden waren, und 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. I-1 wurden mit 100 Masseteilen eines Polyesterharzes [Vylon 200 (Warenzeichen), hergestellt durch Toyobo Co., Ltd.] und Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel 3 h lang mit einem Mischer zusammengeknetet, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde mittels des Drahtstabverfahrens auf eine Polyesterfolie, auf der Aluminium abgeschieden worden war und die als elektrisch leitender Schichtträger diente, (Al-PET) aufgebracht, um eine photoempfindliche Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Dicke von 15 µm hatte. Auf diese Weise wurde ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur hergestellt.
Beispiel I-2
Metallfreies α-Phthalocyanin wurde als Ausgangsmaterial 20 min lang mit einer Pulverisiervorrichtung (LIMMAC, Asynchronlinearmotor- Misch- und Zerkleinerungsvorrichtung, hergestellt durch Fuji Electric Co., Ltd.), in der ein nichtmagnetischer Becher, der das metallfreie a-Phthalocyanin und Teflonstücke als kleine Einwirkungsstücke enthielt, zwischen zwei einander gegenüberliegenden Linearmotoren angeordnet war, zu einem feinen Pulver pulverisiert. Eine Probe (1 Masseteil) des auf diese Weise hergestellten feinen Pulvers wurde in 50 Masseteilen DMF (N,N-Dimethylformamid) als Lösungsmittel mittels einer Ultraschall- Dispergierbehandlung dispergiert. Danach wurde die Probe durch Filtrieren von dem DMF abgetrennt und getrocknet, um die Behandlung des metallfreien Phthalocyanins zu beenden.
Eine Lösung von 100 Masseteilen der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. I-2 in 700 Masseteilen Tetrahydrofuran (THF) wurde mit einer Lösung von 100 Masseteilen Polymethylmethacrylat (PMMA, hergestellt durch Tokyo Kasei Co., Ltd.) in 700 Masseteilen Toluol vermischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde mittels des Drahtstabverfahrens auf eine Polyesterfolie, auf der Aluminium abgeschieden worden war und die als Schichtträger diente, aufgebracht, um eine Ladungsträger transportierende Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Dicke von 15 µm hatte. 50 Masseteile des in der vorstehend erwähnten Weise behandelten metallfreien Phthalocyanins, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA wurden durch einen Mischer 3 h lang mit THF als Lösungsmittel zusammengeknetet, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, die dann mittels des Drahtstabverfahrens auf die Ladungsträger transportierende Schicht aufgebracht wurde, um eine Ladungsträger erzeugende Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Dicke von 1 µm hatte. Auf diese Weise wurde ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten Struktur entspricht, hergestellt. Es wurde keine Deckschicht gebildet, weil sich die Erfindung nicht direkt auf eine Deckschicht bezieht.
Beispiel I-3
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-1 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle der Mischung für die photoempfindliche Schicht von Beispiel I-1 50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. I-3, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA verwendet wurden.
Beispiel I-4
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-3 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle des metallfreien Phthalocyanins Chlorodiane Blue, ein Bisazopigment, das beispielsweise aus der JP-OS 37 543/1972 bekannt ist, verwendet wurde.
Die elektrophotographischen Eigenschaften der vier auf diese Weise hergestellten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden unter Anwendung eines elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungspapier-Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen.
Das Oberflächenpotential V s (V) jedes photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials ist ein anfängliches Oberflächenpotential, das gemessen wurde, als die Oberfläche des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen worden war. Nach der Beendigung der Koronaentladung wurde das Aufzeichnungsmaterial 10 s lang im Dunklen stehengelassen, wonach das Oberflächenpotential V d (V) des Aufzeichnungsmaterials gemessen wurde. Dann wurde die Oberfläche des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet, und die Belichtungszeit (s), die erforderlich war, um das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials auf die Hälfte des V d -Wertes zu vermindern, wurde gemessen. Aus dieser Belichtungszeit und der Beleuchtungsstärke wurde dann die Halbabfall- Belichtungsmenge E 1/2 (lx · s) errrechnet. Ferner wurde als Restpotential V r (V) das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials gemessen, nachdem es 10 s lang mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet worden war. Wenn als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wurde, konnte für Licht mit längeren Wellenlängen eine hohe Empfindlichkeit erwartet werden. Die elektrophotographischen Eigenschaften der photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden in diesem Fall deshalb auch unter Anwendung von monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm gemessen. Im einzelnen wurden der V s - und der V d - Wert jedes Aufzeichnungsmaterials in der vorstehend beschriebenen Weise gemessen, und die Halbabfall-Belichtungsmenge (µJ/ cm²) wurde gefunden, indem die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials statt mit weißem Licht mit monochromatischem Licht (Wellenlänge: 780 nm; 1 µW) belichtet wurde, während das Restpotential V r (V) gemessen wurde, nachdem die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials 10 s lang mit dem vorstehend erwähnten monochromatischen Licht belichtet worden war. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, bestand zwischen den photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele I-1, I-2, I-3 und I-4 hinsichtlich der Halbabfall-Belichtungsmenge und des Restpotentials kein wesentlicher Unterschied, und sie zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele I-1, I-2 und I-3, bei denen als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wird, zeigten auch für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften.
Beispiel I-5
Auf einem 500 µm dicken Aluminiumblech wurde durch Aufdampfen im Vakuum Selen abgeschieden, um eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu bilden. Eine Lösung von 100 Masseteilen der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. I-4 in 700 Masseteilen Tetrahydrofuran (THF) wurde mit einer Lösung von 100 Masseteilen Polymethylmethacrylat (PMMA, hergestellt durch Tokyo Kasei Co., Ltd.) in 700 Masseteilen Toluol vermischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, die dann mittels des Drahtstabverfahrens auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht wurde, um eine Ladungsträger transportierende Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Dicke von 20 µm hatte. Auf diese Weise wurde ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 gezeigten Struktur hergestellt. Dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-700 V, V r =-600 V und E 1/2=4,2 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel I-6
50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, das in derselben Weise wie in Beispiel I-1 behandelt worden war, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA wurden mit THF als Lösungsmittel 3 h lang mit einem Mischer zusammengeknetet, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, die dann auf einen Aluminium-Schichtträger aufgebracht wurde, um eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm zu bilden. Dann wurden 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. I-5, 100 Masseteile eines Polycarbonatharzes (Panlite L-1250, hergestellt durch Teÿin Kasei Co., Ltd.) und 0,1 Masseteile eines Siliconöls mit 700 Masseteilen THF und 700 Masseteilen Toluol vermischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, die dann auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht wurde, um eine Ladungsträger transportierende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm zu bilden.
Das so hergestellte photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften in derselben Weise wie in Beispiel I-5 untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-760 V und E 1/2=4,6 lx · s, erhalten wur­ den.
Beispiel I-7
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem photoempfindliche Schichten jeweils im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-4 gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-3 jeweils eine der Hydrazonverbindungen Nr. I-6 bis I-32 verwendet wurde. Die Halbabfall-Belichtungsmengen wurden unter Anwendung des elektrostatisch arbeitenden Auszeichnungspapier-Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt, in der die Halbabfall-Belichtungsmengen E 1/2 (lx · s) Werte sind, die unter Versuchsbedingungen erhalten wurden, bei denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet wurden.
Tabelle 2
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, waren die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die einzelnen Hydrazonverbindungen Nr. I-6 bis I-32 verwendet wurden, bezüglich der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2, d. h., der Empfindlichkeit, zufriedenstellend.
Nachstehend wird eine Hydrazonverbindung beschrieben, die durch Kondensation einer Carbonylverbindung der Formel Ar-CHO mit einer Hydrazinverbindung der Formel:
hergestellt wird.
Eine Carbonylverbindung wird in einem Alkohol wie z. B. Ethanol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge eines Katalysators wie z. B. Salzsäure - mit einer Hydrazinverbindung gemäß der folgenden Reaktionsgleichung:
unter Wasserabspaltung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisieren, die durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel (II) wiedergegeben wird. In der allgemeinen Formel (II) bedeutet R₁ eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂ bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Nitrogruppe, und Ar bedeutet eine polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit kondensierten Ringen, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann.
Zu einzelnen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II), die in der vorstehend erwähnten Weise hergestellt werden, gehören:
und
In den nachstehenden Beispielen wurden verschiedene Verbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben werden, jeweils zur Herstellung von photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet.
Beispiel II-1
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur, das eine photoempfindliche Schicht mit einer Dicke von 15 µm hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-1 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. II-1 verwendet wurde.
Beispiel II-2
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten Struktur entsprach, das jedoch keine Deckschicht hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-2 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-2 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. II-2 verwendet wurde. Die Dicke der Ladungsträger transportierenden Schicht des Aufzeichnungsmaterials betrug 15 µm, während die Dicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht 1 µm betrug.
Beispiel II-3
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel II-1 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle der Mischung für die photoempfindliche Schicht von Beispiel II-1 50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. II-3, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA verwendet wurden.
Beispiel II-4
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel II-3 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle des metallfreien Phthalocyanins Chlorodiane Blue verwendet wurde.
Die vier auf diese Weise hergestellten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden bezüglich des Oberflächenpotentials V s , des Restpotentials V r und der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2 in derselben Weise wie in den Beispielen I-1 bis I-4 unter Anwendung von weißem Licht sowie von monochromatischem Licht (Wellenlänge: 780 nm) untersucht. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Tabelle 3
Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, bestand zwischen den photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele II-1, II- 2, II-3 und II-4 hinsichtlich der Halbabfall-Belichtungsmenge und des Restpotentials kein wesentlicher Unterschied, und sie zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele II-1, II-2 und II-3, bei denen als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wird, zeigten auch für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften.
Beispiel II-5
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 gezeigten Struktur wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-5 hergestellt, indem eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht, die nach dem Trocknen eine Dicke von 20 µm hatte, gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-4 die Hydrazonverbindung Nr. II-4 verwendet wurde. Nachdem dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen worden war, wurden die elektrophotographischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials gemessen, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-650 V, V r =-50 V und E 1/2=4,1 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel II-6
Auf einem Aluminium-Schichtträger wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm gebildet. Auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger transportierende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm gebildet, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-5 die Hydrazonverbindung Nr. II-5 verwendet wurde.
Das auf diese Weise erhaltene photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften in derselben Weise wie in Beispiel II-5 untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-700 V und E 1/2=5,2 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel II-7
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem photoempfindliche Schichten jeweils im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel II-4 gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. II-3 jeweils eine der Hydrazonverbindungen Nr. II-6 bis II-21 verwendet wurde. Die Halbabfall-Belichtungsmengen wurden unter Anwendung des elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungspapier-Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt, in der die Halbabfall-Belichtungsmengen E 1/2 (lx · s) Werte sind, die unter Versuchsbedingungen erhalten wurden, bei denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet wurden.
Tabelle 4
Wie aus Tabelle 4 ersichtlich ist, waren die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die einzelnen Hydrazonverbindungen Nr. II-6 bis II-21 verwendet wurden, bezüglich der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2, d. h., der Empfindlichkeit, zufriedenstellend.
Nachstehend wird eine Hydrazonverbindung beschrieben, die unter Verwendung einer Carbonylverbindung der folgenden Formel hergestellt wird:
Eine Carbonylverbindung wird in einem Alkohol wie z. B. Ethanol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge eines Katalysators wie z. B. Salzsäure - mit einer Hydrazinverbindung gemäß der folgenden Reaktionsgleichung:
unter Wasserabspaltung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisieren, die durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel (III) wiedergegeben wird. In der allgemeinen Formel (III) bedeutet R₁ eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Styrylgruppe, und n ist 0 oder 1.
Zu einzelnen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (III), die in der vorstehend erwähnten Weise hergestellt werden, gehören:
Nachstehend sind Beispiele für photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien beschrieben, bei denen als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eine durch die allgemeine Formel (III) wiedergegebene Hydrazonverbindung verwendet wird.
Beispiel III-1
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur, das eine photoempfindliche Schicht mit einer Dicke von 15 µm hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-1 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. III-1 verwendet wurde.
Beispiel III-2
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten Struktur entsprach, das jedoch keine Deckschicht hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-2 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-2 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. III-2 verwendet wurde. Die Dicke der Ladungsträger transportierenden Schicht des Aufzeichnungsmaterials betrug 15 µm, während die Dicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht 1 µm betrug.
Beispiel III-3
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel III-1 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle der Mischung für die photoempfindliche Schicht von Beispiel III-1 50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. III- 3, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA verwendet wurden.
Beispiel III-4
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel III-3 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle des metallfreien Phthalocyanins Chlorodiane Blue verwendet wurde.
Die vier auf diese Weise hergestellten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden bezüglich des Oberflächenpotentials V s , des Restpotentials V r und der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2 in derselben Weise wie in den Beispielen I-1 bis I-4 unter Anwendung von weißem Licht sowie von monochromatischem Licht (Wellenlänge: 780 nm) untersucht. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
Tabelle 5
Wie aus Tabelle 5 ersichtlich ist, bestand zwischen den photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele III-1, III-2, III-3 und III-4 hinsichtlich der Halbabfall-Belichtungsmenge und des Restpotentials kein wesentlicher Unterschied, und sie zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele III- 1, III-2 und III-3, bei denen als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wird, zeigten auch für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften.
Beispiel III-5
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 gezeigten Struktur wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-5 hergestellt, indem eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht, die nach dem Trocknen eine Dicke von 20 µm hatte, gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-4 die Hydrazonverbindung Nr. III-4 verwendet wurde. Nachdem dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen worden war, wurden die elektrophotographischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials gemessen, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-650 V, V r =-80 V und E 1/2=4,8 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel III-6
Auf einem Aluminium-Schichtträger wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm gebildet. Auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger transportierende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm gebildet, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-5 die Hydrazonverbindung Nr. III-5 verwendet wurde.
Das auf diese Weise erhaltene photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften in derselben Weise wie in Beispiel III-5 untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-680 V und E 1/2=5,9 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel III-7
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem photoempfindliche Schichten jeweils im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel III-4 gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. III-3 jeweils eine der Hydrazonverbindungen Nr. III-6 bis III-40 verwendet wurde. Die Halbabfall-Belichtungsmengen wurden unter Anwendung des elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungspapier-Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt, in der die Halbabfall-Belichtungsmengen E 1/2 (lx · s) Werte sind, die unter Versuchsbedingungen erhalten wurden, bei denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet wurden.
Tabelle 6
Wie aus Tabelle 6 ersichtlich ist, waren die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die einzelnen Hydrazonverbindungen Nr. III-6 bis III-40 verwendet wurden, bezüglich der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2, d. h., der Empfindlichkeit, zufriedenstellend.
Nachstehend wird eine Hydrazonverbindung beschrieben, die unter Verwendung einer Carbonylverbindung der folgenden Formel hergestellt wird:
Eine Carbonylverbindung wird in einem Alkohol wie z. B. Ethanol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge eines Katalysators wie z. B. Salzsäure - mit einer Hydrazinverbindung gemäß der folgenden Reaktionsgleichung:
unter Wasserabspaltung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisieren, die durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel (IV) wiedergegeben wird. In der allgemeinen Formel (IV) bedeutet R₁ eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇ und R₈ bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, und n ist 1, 2, 3 oder 4.
Zu einzelnen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (IV), die in der vorstehend erwähnten Weise hergestellt werden, gehören:
Nachstehend sind Beispiele für photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien beschrieben, bei denen als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eine durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegebene Hydrazonverbindung verwendet wird.
Beispiel IV-1
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur, das eine photoempfindliche Schicht mit einer Dicke von 15 µm hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-1 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. IV-1 verwendet wurde.
Beispiel IV-2
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten Struktur entsprach, das jedoch keine Deckschicht hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-2 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-2 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. IV-2 verwendet wurde. Die Dicke der Ladungsträger transportierenden Schicht des Aufzeichnungsmaterials betrug 15 µm, während die Dicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht 1 µm betrug.
Beispiel IV-3
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel IV-1 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle der Mischung für die photoempfindliche Schicht von Beispiel IV-1 50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. IV- 3, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA verwendet wurden.
Beispiel IV-4
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel IV-3 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle des metallfreien Phthalocyanins Chlorodiane Blue verwendet wurde.
Die vier auf diese Weise hergestellten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden bezüglich des Oberflächenpotentials V s , des Restpotentials V r und der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2 in derselben Weise wie in den Beispielen I-1 bis I-4 unter Anwendung von weißem Licht sowie von monochromatischem Licht (Wellenlänge: 780 nm) untersucht. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
Tabelle 7
Wie aus Tabelle 7 ersichtlich ist, bestand zwischen den photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele IV-1, IV-2, IV-3 und IV-4 hinsichtlich der Halbabfall-Belichtungsmenge und des Restpotentials kein wesentlicher Unterschied, und sie zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele IV- 1, IV-2 und IV-3, bei denen als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wird, zeigten auch für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften.
Beispiele IV-5
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 gezeigten Struktur wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-5 hergestellt, indem eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht, die nach dem Trocknen eine Dicke von 20 µm hatte, gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-4 die Hydrazonverbindung Nr. IV-4 verwendet wurde. Nachdem dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen worden war, wurden die elektrophotographischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials gemessen, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-700 V, V r =-100 V und E 1/2=4,0 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel IV-6
Auf einem Aluminium-Schichtträger wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm gebildet. Auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger transportierende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm gebildet, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-5 die Hydrazonverbindung Nr. IV-5 verwendet wurde.
Das auf diese Weise erhaltene photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften in derselben Weise wie in Beispiel IV-5 untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-750 V und E 1/2=5,2 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel IV-7
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem photoempfindliche Schichten jeweils im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel IV-4 gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. IV-3 jeweils eine der Hydrazonverbindungen Nr. IV-6 bis IV-72 verwendet wurde. Die Halbabfall-Belichtungsmengen wurden unter Anwendung des elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungspapier-Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt, in der die Halbabfall-Belichtungsmengen E 1/2 (lx · s) Werte sind, die unter Versuchsbedingungen erhalten wurden, bei denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet wurden.
Tabelle 8
Wie aus Tabelle 8 ersichtlich ist, waren die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die einzelnen Hydrazonverbindungen Nr. IV-6 bis IV-72 verwendet wurden, bezüglich der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2, d. h., der Empfindlichkeit, zufriedenstellend.
Nachstehend wird eine Hydrazonverbindung beschrieben, die unter Verwendung einer Carbonylverbindung der Formel
hergestellt wird.
Eine Carbonylverbindung wird in einem Alkohol wie z. B. Ethanol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge eines Katalysators wie z. B. Salzsäure - mit einer Hydrazinverbindung gemäß der folgenden Reaktionsgleichung:
unter Wasserabspaltung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisieren, die durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel (V) wiedergegeben wird. In der allgemeinen Formel (V) bedeutet R₁ eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂ und R₃ bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe oder eine Nitrogruppe, und A bedeutet eine heterocyclische Gruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann.
Zu einzelnen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (V), die in der vorstehend erwähnten Weise hergestellt werden, gehören:
Nachstehend sind Beispiele für photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien beschrieben, bei denen als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eine durch die allgemeine Formel (V) wiedergegebene Hydrazonverbindung verwendet wird.
Beispiel V-1
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur, das eine photoempfindliche Schicht mit einer Dicke von 15 µm hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-1 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. V-1 verwendet wurde.
Beispiel V-2
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten Struktur entsprach, das jedoch keine Deckschicht hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-2 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-2 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. V-2 verwendet wurde. Die Dicke der Ladungsträger transportierenden Schicht des Aufzeichnungsmaterials betrug 15 µm, während die Dicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht 1 µm betrug.
Beispiel V-3
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel V-1 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle der Mischung für die photoempfindliche Schicht von Beispiel V-1 50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. V-3, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA verwendet wurden.
Beispiel V-4
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel V-3 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle des metallfreien Phthalocyanins Chlorodiane Blue verwendet wurde.
Die vier auf diese Weise hergestellten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden bezüglich des Oberflächenpotentials V s , des Restpotentials V r und der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2 in derselben Weise wie in den Beispielen I-1 bis I-4 unter Anwendung von weißem Licht sowie von monochromatischem Licht (Wellenlänge: 780 nm) untersucht. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt.
Tabelle 9
Wie aus Tabelle 9 ersichtlich ist, bestand zwischen den photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele V-1, V-2, V-3 und V-4 hinsichtlich der Halbabfall-Belichtungsmenge und des Restpotentials kein wesentlicher Unterschied, und sie zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele V-1, V-2 und V-3, bei denen als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wird, zeigten auch für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften.
Beispiel V-5
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 gezeigten Struktur wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-5 hergestellt, indem eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht, die nach dem Trocknen eine Dicke von 20 µm hatte, gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-4 die Hydrazonverbindung Nr. V-4 verwendet wurde. Nachdem dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen worden war, wurden die elektrophotographischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials gemessen, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-700 V, V r =-60 V und E 1/2=4,3 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel V-6
Auf einem Aluminium-Schichtträger wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm gebildet. Auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger transportierende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm gebildet, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-5 die Hydrazonverbindung Nr. V-5 verwendet wurde.
Das auf diese Weise erhaltene photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften in derselben Weise wie in Beispiel V-5 untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-700 V und E 1/2=5,0 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel V-7
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem photoempfindliche Schichten jeweils im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel V-4 gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. V-3 jeweils eine der Hydrazonverbindungen Nr. V-6 bis V-21 verwendet wurde. Die Halbabfall-Belichtungsmengen wurden unter Anwendung des elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungspapier-Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt, in der die Halbabfall-Belichtungsmengen E 1/2 (lx · s) Werte sind, die unter Versuchsbedingungen erhalten wurden, bei denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet wurden.
Tabelle 10
Wie aus Tabelle 10 ersichtlich ist, waren die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die einzelnen Hydrazonverbindungen Nr. V-6 bis V-21 verwendet wurden, bezüglich der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2, d. h., der Empfindlichkeit, zufriedenstellend.
Nachstehend wird eine Hydrazonverbindung beschrieben, die durch Kondensieren einer Carbonylverbindung der Formel:
mit einer Hydrazonverbindung der Formel
hergestellt wird.
Eine Carbonylverbindung wird in einem Alkohol wie z. B. Ethanol - nötigenfalls in Gegenwart einer geringen Menge eines Katalysators wie z. B. Salzsäure - mit einer Hydrazinverbindung gemäß der folgenden Reaktionsgleichung:
oder
unter Wasserabspaltung kondensiert, um eine Hydrazonverbindung zu synthetisieren, die durch die vorstehend erwähnte allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben wird. In den allgemeinen Formeln (VI) und (VII) bedeuten R₁, R₂, R₃ und R₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Allylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, oder eine Aminogruppe; R₄ und R₅ bedeuten jeweils eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; n ist 1 oder 2, und m ist 2, 3, 4 oder 5.
Zu einzelnen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (VI) oder (VII), die in der vorstehend erwähnten Weise hergestellt werden, gehören:
und
Nachstehend sind Beispiele für photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien beschrieben, bei denen als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eine durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegebene Hydrazonverbindung verwendet wird.
Beispiel VI-1
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur, das eine photoempfindliche Schicht mit einer Dicke von 15 µm hatte, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-1 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. VI-1 verwendet wurde.
Beispiel VI-2
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten Struktur entsprach, wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-2 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-2 die vorstehend erwähnte Hydrazonverbindung Nr. VI-2 verwendet wurde. Die Dicke der Ladungsträger transportierenden Schicht des Aufzeichnungsmaterials betrug 15 µm, während die Dicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht 1 µm betrug.
Beispiel VI-3
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel VI-1 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle der Mischung für die photoempfindliche Schicht von Beispiel VI-1 50 Masseteile metallfreies Phthalocyanin, 100 Masseteile der vorstehend erwähnten Hydrazonverbindung Nr. VI- 3, 50 Masseteile eines Polyesterharzes (Vylon 200) und 50 Masseteile PMMA verwendet wurden.
Beispiel VI-4
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem eine photoempfindliche Schicht im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel VI-3 gebildet wurde, wobei jedoch anstelle des metallfreien Phthalocyanins Chlorodiane Blue verwendet wurde.
Die vier auf diese Weise hergestellten photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden bezüglich des Oberflächenpotentials V s , des Restpotentials V r und der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2 in derselben Weise wie in den Beispielen I-1 bis I-4 unter Anwendung von weißem Licht sowie von monochromatischem Licht (Wellenlänge: 780 nm) untersucht. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.
Tabelle 11
Wie aus Tabelle 11 ersichtlich ist, bestand zwischen den photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele VI-1, VI-2, VI-3 und VI-4 hinsichtlich der Halbabfall-Belichtungsmenge und des Restpotentials kein wesentlicher Unterschied, und sie zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele VI- 1, VI-2 und VI-3, bei denen als Ladungsträger erzeugende Substanz eine Phthalocyaninverbindung verwendet wird, zeigten auch eine hohe Empfindlichkeit für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm, wodurch bestätigt wird, daß sie in zufriedenstellender Weise in Halbleiter-Laserdruckern angewendet werden können.
Beispiel VI-5
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 gezeigten Struktur wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-5 hergestellt, indem eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht, die nach dem Trocknen eine Dicke von 20 µm hatte, gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-4 die Hydrazonverbindung Nr. VI-4 verwendet wurde. Nachdem dieses photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen worden war, wurden die elektrophotographischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials gemessen, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-610 V, V r =-60 V und E 1/2=5,2 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel VI-6
Auf einem Aluminium-Schichtträger wurde in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger erzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm gebildet. Auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht wurde im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel I-6 eine Ladungsträger transportierende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm gebildet, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. I-5 die Hydrazonverbindung Nr. VI-5 verwendet wurde.
Das auf diese Weise erhaltene photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 0,2 s lang mit -6,0 kV aufgeladen und bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften in derselben Weise wie in Beispiel VI-5 untersucht, wobei gute Ergebnisse, d. h., V s =-630 V und E 1/2=6,4 lx · s, erhalten wurden.
Beispiel VI-7/VII-1
Photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt, indem photoempfindliche Schichten jeweils im wesentlichen in derselben Weise wie in Beispiel VI-4 gebildet wurden, wobei jedoch anstelle der Hydrazonverbindung Nr. VI-3 jeweils eine der Hydrazonverbindungen Nr. VII-1 bis VII-9 und VI-6 bis VI-31 verwendet wurde. Die Halbabfall-Belichtungsmengen wurden unter Anwendung des elektrostatisch arbeitenden Aufzeichnungspapier- Prüfgeräts (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt, in der die Halbabfall-Belichtungsmengen E 1/2 (lx · s) Werte sind, die unter Versuchsbedingungen erhalten wurden, bei denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunklen durch Koronaentladung 10 s lang mit +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht mit einer Beleuchtungsstärke von 2 lx belichtet wurden.
Tabelle 12
Wie aus Tabelle 12 ersichtlich ist, waren die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die einzelnen Hydrazonverbindungen Nr. VII-1 bis VII-9 und VI-6 bis VI-31 als Ladungsträger transportierende Substanz verwendet wurden, bezüglich der Halbabfall-Belichtungsmenge E 1/2 zufriedenstellend.
Ein erfindungsgemäßes photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial zeigt eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei der wiederholten Anwendung, wenn es entweder bei der Methode der positiven Aufladung oder bei der Methode der negativen Aufladung angewandt wird, weil als Ladungsträger transportierende Substanz in einer auf einem elektrisch leitenden Schichtträger gebildeten photoempfindlichen Schicht eine Hydrazonverbindung verwendet wird, die durch irgendeine der vorstehend erwähnten chemischen Formeln wiedergegeben wird. Eine geeignete Ladungsträger erzeugende Substanz kann gewählt werden, um das photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial an die Art der zur Belichtung dienenden Lichtquelle anzupassen. Als Ladungsträger erzeugende Substanz kann beispielsweise eine Phthalocyaninverbindung oder eine Bisazoverbindung verwendet werden, um ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das in Halbleiter-Laserdruckern angewandt werden kann. Nötigenfalls kann auf der Oberfläche eines photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials eine Deckschicht gebildet werden, um seine Haltbarkeit zu verbessern.

Claims (18)

1. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch eine photoempfindliche Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird: worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Allylgruppe, eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, oder eine Aralkylgruppe bedeuten und n 0 oder 1 ist.
2. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
3. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Schichtstruktur hat und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
4. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch eine photoempfindliche Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (II) wiedergegeben wird: worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet und Ar eine polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit kondensierten Ringen bedeutet.
5. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
6. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Schichtstruktur hat und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
7. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch eine photoempfindliche Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (III) wiedergegeben wird: worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Styrylgruppe bedeuten und n 0 oder 1 ist.
8. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (III) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
9. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Schichtstruktur hat und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (III) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
10. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch eine photoempfindliche Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (IV) wiedergegeben wird: worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, bedeuten und n 1, 2, 3 oder 4 ist.
11. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
12. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Schichtstruktur hat und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
13. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch eine photoempfindliche Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (V) wiedergegeben wird: worin R₁ eine Arylgruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann; R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe oder eine Nitrogruppe bedeuten und A eine heterocyclische Gruppe bedeutet, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann.
14. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (V) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
15. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Schichtstruktur hat und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierenden Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (V) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
16. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch eine photoempfindliche Schicht, die mindestens eine Hydrazonverbindung enthält, die durch die folgende allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben wird: oder worin R₁, R₂, R₃ und R₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Allylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, oder eine Aminogruppe bedeuten; R₄ und R₅ jeweils eine Arylgruppe, die einen oder mehr als einen Substituenten haben kann, bedeuten; n 1 oder 2 ist und m 2, 3, 4 oder 5 ist.
17. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht aus einer Dispersion einer Ladungsträger erzeugenden Substanz und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Bindemittelharz besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
18. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine Schichtstruktur hat und aus einer Ladungsträger transportierenden Schicht, die hauptsächlich aus einer Ladungsträger transportierenden Substanz besteht, und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Substanz eine Verbindung ist, die aus Hydrazonverbindungen, die durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII) wiedergegeben werden, ausgewählt ist.
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