DE3724624C2

DE3724624C2 -

Info

Publication number: DE3724624C2
Application number: DE3724624A
Authority: DE
Inventors: Masaaki Kanagawa Jp Hiro; Tomohiro Yokohama Kanagawa Jp Kimura; Hisami Tokio/Tokyo Jp Tanaka; Noboru Kawasaki Kanagawa Jp Kashimura; Shigemori Tokio/Tokyo Jp Tanaka; Hitoshi Tohma; Masafumi Kawasaki Kanagawa Jp Hisamura
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-07-24
Filing date: 1987-07-24
Publication date: 1990-03-29
Also published as: FR2602064A1; JPH0541984B2; GB8717337D0; DE3724624A1; JPS6330850A; GB2193814A; HK61595A; GB2193814B; US4877701A; FR2602064B1

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1.

Die Verwendung verschiedener organischer Fotoleiter in der fotoleitfähigen Schicht von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die z. B. in Kopiergeräten oder Druckern angewandt werden, ist bekannt. Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, bei denen organische Fotoleiter verwendet werden, haben jedoch im allgemeinen eine schlechte mechanische Haltbarkeit, d. h., daß sie z. B. eine ungenügende Abnutzungsbeständigkeit und eine ungenügende Beständigkeit gegen das Auftreten von durch Reibung verursachten Kratzern haben, oder sie zeigen schlechte Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen, wozu gehört, daß sie eine ungenügende Empfindlichkeit und ungenügende Ladungseigenschaften haben, zu Restpotentialen führen, die nicht schnell beseitigt werden können, und die Erzeugung unscharfer Bilder verursachen. Die mechanische Haltbarkeit, eine Eigenschaft, die die Lebensdauer von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien in entscheidendem Maße beeinflußt, ist bei den vorstehend erwähnten Aufzeichnungsmaterialien besonders mangelhaft.

Ferner treten an der Oberfläche eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials insbesondere unter der Bedingung einer hohen Feuchtigkeit Erscheinungen auf, die eine Verschlechterung der Bildqualität hervorrufen, z. B. ein Anhaften einer Substanz mit niedrigem Widerstand wegen des bei der Koronaladung erzeugten Ozons oder ein Anhaften von Toner bzw. eine "Filmbildung", die auf eine ungenügende Entfernung des Toners bei der Reinigung zurückzuführen ist. Es ist infolgedessen notwendig, daß die Oberfläche eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials Ablösbarkeit von verschiedenen anhaftenden Substanzen zeigt und die vorstehend erwähnte mechanische Haltbarkeit hat.

Aus der US-PS 40 30 921 und den JP-OS 1 26 838/1981 und 14 845/1982 ist bekannt, daß der Vorschlag gemacht wurde, zur wirksamen Erfüllung dieser Bedingungen, d. h. zur Verbesserung der mechanischen Haltbarkeit gegenüber Abnutzung oder dem Auftreten von Kratzern und zu dem Zweck, der Oberfläche eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials Ablösbarkeit von verschiedenen anhaftenden Substanzen und wasserabweisende Eigenschaften zu verleihen, um dadurch z. B. ein Anhaften von Toner zu verhindern, in der Oberflächenschicht des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials ein Schmiermittel zu dispergieren.

Da die Oberfläche eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wegen des bei der Koronaladung erzeugten Ozons kontinuierlich einer verschlechternden Einwirkung ausgesetzt ist, muß die Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials andererseits abgeschabt werden, um stets eine neue Oberfläche freizulegen, damit Bilder von hoher Qualität geliefert werden. Im einzelnen tritt im Fall einer ungenügenden Schabwirkung eine Verminderung der Bildauflösung ein, wodurch eine Abnahme der Bildschärfe, d. h. das Auftreten unscharfer Bilder, verursacht wird, während die Zahl der aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgänge zunimmt. Da herkömmliche elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien eine schlechte mechanische Haltbarkeit haben, wird ihre Oberfläche in geeignetem Maße abgeschabt, wodurch stets eine neue Oberfläche freigelegt wird, was zu dem Ergebnis führt, daß das vorstehend erwähnte Auftreten unscharfer Bilder bei der praktischen Anwendung solcher herkömmlicher elektrofotografischer Aufzeichnungsmaterialien kaum ein schwerwiegendes Problem darstellt.

Bei dem vorstehend erwähnten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial, in dessen Oberflächenschicht ein Schmiermittel dispergiert ist, ist jedoch die mechanische Haltbarkeit erhöht, wodurch das Ausmaß des Abschabens der Oberfläche deutlich vermindert wird. Dies führt zu dem Ergebnis, daß im Fall eines solchen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen unscharfe Bilder auftreten, weil die verschlechterte Oberflächenschicht nicht in ausreichendem Maße abgeschabt werden kann. Die praktische Anwendung eines solchen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials war infolgedessen schwierig, obwohl es eine verbesserte mechanische Haltbarkeit hatte.

Aus der DE-PS 30 29 837 ist ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer elektrisch isolierenden Deckschicht bekannt, die ein härtbares Harz, ein zur Verbesserung der Reinigungseigenschaften dienendes pulverförmiges Schmiermittel (z. B. Polyethylen, Polytetrafluorethylen oder Polyvinylidenfluorid) und Polyvinylbutyral enthält.

Aus der DE-OS 33 31 259 ist ein Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten Hydrazonen bekannt, die als Ladungsträger transportierende Substanzen geeignet sind.

Aus der DE-OS 33 29 054 ist ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bekannt, dessen fotoleitfähige Schicht ein Bindemittel und eine als Ladungsträger transportierende Substanz dienende Hydrazonverbindung enthält, wobei die fotoleitfähige Schicht eine Schichtstruktur aus einer Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer Ladungsträger transportierenden Schicht haben kann.

Die nachveröffentlichte DE-OS 37 08 512 betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, dessen fotoleitfähige Schicht eine Oberflächenschicht aufweist, die ein fluorhaltiges Harzpulver und ein fluorhaltiges Pfropfpolymer enthält. Die Oberflächenschicht kann eine Ladungsträger transportierende Schicht sein, die ein Bindemittelharz, ein fluorhaltiges Harzpulver, ein fluorhaltiges Pfropfpolymer und ferner eine Ladungsträger transportierende Substanz enthält. Vergleichsbeispiele der DE-OS 37 08 512 zeigen, daß auf der gesamten Oberfläche schon des ersten erzeugten Bildes schwarze Punkte auftreten, wenn aus einer solchen Ladungsträger transportierenden Oberflächenschicht das fluorhaltige Pfropfpolymer weggelassen wird, d. h., wenn das Bindemittelharz nur ein als Schmiermittel wirkendes fluorhaltiges Harzpulver und eine Ladungsträger transportierende Substanz enthält.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoleitfähigen Schicht, von der mindestens der Oberflächenbereich ein Schmiermittel enthält, derart zu verbessern, daß es bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen ausgezeichnete Eigenschaften hat, so daß scharfe Bilder von hoher Qualität erzeugt werden.

Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial gelöst, bei dem mindestens der Oberflächenbereich der fotoleitfähigen Schicht eine Ladungsträger transportierende Substanz mit einem Oxidationspotential von mindestens 0,6 Volt enthält.

Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend näher erläutert.

Bei dem erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial verleiht ein Schmiermittel der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials Schmiereigenschaften und verhindert bei einem Übertragungsschritt, in dem ein Tonerbild auf Papier übertragen wird, oder bei einem Reinigungsschritt, in dem z. B. eine Reinigungsrakel verwendet wird, mechanische Schäden wie z. B. Abnutzung oder Kratzer. Das Schmiermittel verbessert ferner die Ablösbarkeit der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials von verschiedenen anhaftenden Substanzen oder ihre wasserabweisenden Eigenschaften, wodurch bei den Schritten der Koronaladung, der Entwicklung und der Übertragung ein Anhaften einer Substanz mit niedrigem Widerstand, die Bildung eines "Tonerfilms" oder ein Anhaften von Papierpulver verhindert wird.

In Verbindung mit der vorstehend beschriebenen physikalischen Wirkung des Schmiermittels verhindert die Ladungsträger transportierende Substanz, die ein Oxidationspotential von mindestens 0,6 V hat, auf chemischem Wege eine Verschlechterung an der Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, die bei der wiederholten Anwendung durch aktive Substanzen wie z. B. Ozon und NO_x, die z. B. durch Licht, Wärme oder Koronaladung erzeugt werden können, hervorgerufen wird, und verhindert auf diese Weise das Auftreten unscharfer Bilder.

Als Ergebnis wird durch die Erfindung ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bereitgestellt, das ausgezeichnete Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen sowie eine sehr gute mechanische Haltbarkeit hat und in dem Ladungsträger wirksam erzeugt und transportiert werden.

Das Schmiermittel, das verwendet wird, kann vorzugsweise in allgemein verwendeten organischen Lösungsmitteln unlöslich sein und kann vorzugsweise eine harzartige Substanz und insbesondere ein Harzpulver mit Schmiereigenschaften sein.

Da die Wechselwirkung zwischen dem Harzpulver mit Schmiereigenschaften und der Ladungsträger transportierenden Substanz sehr schwach ist, wird die Ladungsträger transportierende Substanz durch das Harzpulver nicht beeinflußt. Wenn das Schmiermittel andererseits nicht pulverförmig (z. B. in einem Lösungsmittel löslich) ist, besteht die Neigung, daß die Ladungsträger transportierende Substanz als unlösliche Substanz an der Oberfläche der fotoleitfähigen Schicht abgeschieden wird, weil die Verträglichkeit eines solchen Schmiermittels mit der Ladungsträger transportierenden Substanz im allgemeinen schlecht ist, wodurch Bildfehler hervorgerufen werden.

Als bevorzugte Beispiele für das Schmiermittel können Harzpulver mit Schmiereigenschaften wie z. B. fluorhaltiges Harzpulver, Polyolefinharzpulver und Siliconharzpulver und Graphitfluorid erwähnt werden. Von diesen Harzpulvern wird fluorhaltiges Harzpulver besonders bevorzugt verwendet.

Als Beispiele für solche fluorhaltigen Harzpulver können im einzelnen Tetrafluorethylenharzpulver, Trifluorchlorethylenharzpulver, Ethylen/Hexafluorpropylen-Copolymerharzpulver, Vinylfluoridharzpulver, Vinylidenfluoridharzpulver, Fluordichlorethylenharzpulver und Copolymere von Monomeren, die diese Harze bilden, erwähnt werden. Es kann eine oder mehr als eine Art dieser fluorhaltigen Harzpulver ausgewählt und verwendet werden. Von diesen fluorhaltigen Harzpulvern wird Tetrafluorethylenharzpulver oder Vinylidenfluoridharzpulver besonders bevorzugt verwendet.

Ferner können als Beispiele für Polyolefinharzpulver Homopolymerharzpulver wie z. B. Polyethylenharzpulver, Polypropylenharzpulver, Polybutenharzpulver und Polyhexenharzpulver, Copolymerharzpulver wie z. B. Ethylen/Propylen-Copolymerharzpulver und Ethylen/Buten-Copolymerharzpulver, Terpolymere, die aus Hexen und diese Polymere bildenden Monomeren gebildet worden sind, und hitzedenaturierte Produkte dieser Polyolefinharzpulver erwähnt werden. Es kann eine oder mehr als eine Art dieser Polyolefinharzpulver ausgewählt und verwendet werden. Von diesen Polyolefinharzpulvern wird Polyethylenharzpulver oder Polypropylenharzpulver besonders bevorzugt verwendet.

Das Molekulargewicht der Harze mit Schmiereigenschaften oder die Korngröße der Harzpulver können in geeigneter Weise gewählt werden, jedoch kann die Korngröße vorzugsweise 0,1 bis 10 µm betragen. Das Schmiermittel wie z. B. ein Harzpulver mit Schmiereigenschaften kann entweder in der gesamten fotoleitfähigen Schicht oder in einem Oberflächenbereich der fotoleitfähigen Schicht enthalten oder dispergiert sein. Im zuletzt erwähnten Fall kann die Tiefe oder Dicke des Oberflächenbereichs, der das Schmiermittel enthält, vorzugsweise 2 µm betragen oder größer sein.

Es wird eine Ladungsträger transportierende Substanz mit einem Oxidationspotential von 0,6 V (Volt) oder darüber verwendet. Hierbei ist unter dem Begriff "Ladungsträger transportierende Substanz" eine Substanz zu verstehen, die die Funktionen hat, Ladungsträger, die durch eine Ladungsträger erzeugende Substanz, die nachstehend beschrieben wird, erzeugt werden, zu empfangen bzw. aufzunehmen und die Ladungsträger zu transportieren bzw. befördern.

Als Beispiele für die Ladungsträger transportierende Substanz können Hydrazonverbindungen, Verbindungen des Stilbentyps, Carbazolverbindungen, Pyrazolinverbindungen, Oxazolverbindungen, Thiazolverbindungen, Triarylmethanverbindungen und Polyarylalkane erwähnt werden. Eine oder mehr als eine Art dieser Ladungsträger transportierenden Substanzen kann ausgewählt und verwendet werden.

Wenn das Oxidationspotential der Ladungsträger transportierenden Substanz höher wird, kann eine z. B. auf Ozon zurückzuführende Verschlechterung wirksamer verhindert werden, was dazu führt, daß bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen bessere Eigenschaften gezeigt werden können. Eine derartige Wirkung wird insbesondere in dem Fall stärker ausgeprägt, daß die Ladungsträger transportierende Substanz ein Oxidationspotential von 0,7 V oder darüber hat.

Wenn bei der Bildung einer fotoleitfähigen Schicht, in der das Schmiermittel enthalten oder dispergiert ist, eine Ladungsträger transportierende Substanz mit einem relativ niedrigen Molekulargewicht, die kein Filmbildungsvermögen hat, verwendet wird, kann ein Harz mit Filmbildungsvermögen als Bindemittel verwendet werden. Hierbei ist unter dem Filmbildungsvermögen die Fähigkeit eines Harzes zu verstehen, aus seiner Lösung in einem allgemein verwendeten organischen Lösungsmittel wie z. B. Kohlenwasserstoffen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenwasserstoffen, Ketonen oder Estern eine gleichmäßig dünne Schicht zu bilden.

Es wird vorzugsweise ein Bindemittelharz verwendet, das selbst eine gewisse Härte hat und den Ladungsträgertransport nicht behindert. Als bevorzugte Beispiele für solche Bindemittel können im einzelnen Polymethacrylate, Polycarbonate, Polyarylate, Polyester und Polysulfone erwähnt werden.

Im Fall der Verwendung eines solchen Bindemittels kann der auf die Masse der das Schmiermittel enthaltenden fotoleitfähigen Schicht bezogene Schmiermittelgehalt in der lichtempfindlichen Schicht z. B. im Hinblick auf die verbessernde Wirkung auf die Oberflächenschicht, die Lichtdurchlässigkeit und die Beweglichkeit der Ladungsträger vorzugsweise 1 bis 50 Masse-% und insbesondere 2 bis 15 Masse-% betragen.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial einen elektrisch leitenden Träger und eine auf dem Träger angeordnete fotoleitfähige Schicht auf, wobei die fotoleitfähige Schicht hinsichtlich ihrer Funktionen vorzugsweise in eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht getrennt sein kann. Bei einer solchen Ausführungsform sind das vorstehend erwähnte Schmiermittel und die vorstehend erwähnte Ladungsträger transportierende Substanz, die ein Oxidationspotential von mindestens 0,6 V hat, in der Ladungsträger transportierenden Schicht enthalten, die auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht angeordnet ist.

Bei dieser Ausführungsform kann der auf die Masse der das Schmiermittel enthaltenden Ladungsträger transportierende Schicht bezogene Schmiermittelgehalt in der Ladungsträger transportierende Schicht vorzugsweise 1 bis 50 Masse-% und insbesondere 2 bis 15 Masse-% betragen. Die Dicke der Ladungsträger transportierende Schicht kann im Hinblick auf die Transportierbarkeit der Ladungsträger im allgemeinen 5 bis 30 µm und vorzugsweise 8 bis 25 µm betragen.

In dem Fall, daß die fotoleitfähige Schicht hinsichtlich ihrer Funktionen getrennt ist und eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladungsträger transportierende Schicht aufweist, können Ladungsträger wirksamer transportiert werden, weil der Einfang von Ladungsträgern eingeschränkt ist. Ferner kann die mechanische Haltbarkeit der fotoleitfähige Schicht verbessert werden, weil die Ladungsträger transportierende Schicht die Ladungsträger erzeugende Schicht , die eine Ladungsträger erzeugende Substanz, die in der Nähe der Oberfläche der Ladungsträger erzeugenden Schicht abgeschieden sein kann, z. B. ein Pigment, enthält, bedeckt.

Der elektrisch leitende Träger, der eine leitfähige Schicht hat, kann ein Träger sein, der selbst elektrische Leitfähigkeit zeigt, z. B. ein Träger aus Aluminium, Aluminiumlegierung, Kupfer, Zink, nichtrostendem Stahl, Vanadium, Molybdän, Chrom, Titan, Nickel, Indium, Gold oder Platin. Er kann alternativ ein Träger aus einem Kunststoff, der z. B. mit einer durch Aufdampfung abgeschiedenen Schicht aus Aluminium, Aluminiumlegierung, Indiumoxid, Zinnoxid oder Indiumoxid-Zinnoxid überzogen ist, ein Träger aus einem Kunststoff oder der vorstehend erwähnte elektrisch leitende Träger, der mit einer Mischung aus einem elektrisch leitenden Pulver wie z. B. Titanoxid, Zinnoxid, Ruß oder Silberpulver und einem geeigneten Bindemittel überzogen ist, ein Träger aus einem Kunststoff oder Papier, der mit einem elektrisch leitenden Pulver imprägniert ist, oder ein Träger, der ein elektrisch leitendes Polymer enthält, sein.

Zwischen dem elektrisch leitenden Träger und der fotoleitfähigen Schicht kann eine Grundierschicht oder Unterschicht gebildet werden, die eine Sperrfunktion und eine Klebefunktion hat. Die Grundierschicht kann z. B. aus Casein, Polyvinylalkohol, Nitrocellulose, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, Polyvinylbutyral, Phenolharz, Polyamid (PA 6, PA 66, PA 610, Copolymer-Polyamid, alkoxymethyliertem Polyamid), Polyurethan, Gelatine oder Aluminiumoxid gebildet werden.

Die Dicke der Grundierschicht sollte vorzugsweise 0,1 bis 4 µm und insbesondere 0,3 bis 3 µm betragen.

Die Ladungsträger erzeugende Schicht kann hergestellt werden, indem eine Ladungsträger erzeugende Schicht erzeugende Substanz in einem geeigneten Bindemittel dispergiert und die Dispersion auf einen Träger aufgebracht wird, worauf getrocknet wird.

Als Beispiele für die Ladungsträger erzeugende Substanz können Selen-Tellur, Pyrylium- oder Thiopyryliumfarbstoff, ein Pigment vom Phthalocyanintyp, ein Anthanthronpigment, ein Dibenzpyrenchinonpigment, ein Pyranthronpigment, ein Trisazopigment, ein Bisazopigment, ein Azopigment, ein Indigopigment, ein Pigment vom Chinacridontyp, Chinocyanin und ein asymmetrisches Chinocyanin erwähnt werden.

Die Ladungsträger erzeugende Schicht sollte vorzugsweise als dünne Schicht mit einer Dicke von z. B. 5 µm oder weniger und insbesondere 0,01 bis 1 µm gebildet werden, damit erzeugte Ladungsträger wirksam zu der Grenze oder Grenzfläche zwischen der Ladungsträger erzeugenden Schicht und der Ladungsträger transportierenden Schicht oder zwischen der Ladungsträger erzeugenden Schicht und dem elektrisch leitenden Träger transportiert werden.

Um ein Schmiermittel wie z. B. fluorhaltiges Harzpulver, Polyolefinharzpulver, Siliconharzpulver oder Graphitfluorid zu dispergieren, kann eine allgemein gebräuchliche Dispergiervorrichtung wie z. B. eine Homogenisiervorrichtung, ein Ultraschallgerät, eine Kugelmühle, eine Kugelschwingmühle, eine Sandmühle, eine Reibmühle oder eine Walzenmühle verwendet werden.

Das vorstehend erwähnte Schmiermittel kann zu einer Lösung hinzugegeben werden, die durch Auflösen eines Bindemittels in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt worden ist, und kann dann unter Anwendung der vorstehend erwähnten Dispergiervorrichtung in der Lösung dispergiert werden. Ferner kann eine geeignete Menge der erhaltenen Mischung mit einer Lösung vermischt werden, die durch Auflösen eines Bindemittels und einer Ladungsträger transportierenden Substanz in einem Lösungsmittel hergestellt worden ist, wodurch eine Beschichtungsflüssigkeit für die Bildung einer das vorstehend erwähnte Schmiermittel enthaltenden Oberflächenschicht erhalten wird.

Ferner kann in dem Fall, daß das Schmiermittel in der vorstehend erwähnten Beschichtungsflüssigkeit zum Agglomerieren oder Zusammenballen neigt, die Dispergierdauer oder das Lösungsmittel in geeigneter Weise gewählt werden oder ein Dispergierhilfsmittel dazugegeben werden, falls dies erwünscht ist.

Das Beschichten kann unter Anwendung verschiedener Beschichtungsverfahren wie z. B. der Tauchbeschichtung, der Sprühbeschichtung, der Schleuder- bzw. Zentrifugenbeschichtung, der Perlenbeschichtung, der Beschichtung mit einem Drahtstab, der Rakelbeschichtung, der Walzenbeschichtung und des Gießens durchgeführt werden. Das Trocknen sollte vorzugsweise in der Folge eines Trocknens bei Raumtemperatur bis zu einem "klebefreien" Zustand und eines anschließenden Trocknens unter Erwärmen durchgeführt werden. Das Trocknen unter Erwärmen kann 5 min bis 2 h lang bei einer Temperatur von 30°C bis 200°C im Zustand der Ruhe oder unter Blasen durchgeführt werden.

Übrigens ist es in dem Fall, daß eine Lösung eines Bindemittelharzes, in der ein Schmiermittel mit hydrophobem Verhalten wie z. B. fluorhaltiges Harzpulver dispergiert ist, und eine Lösung eines Bindemittelharzes, in der eine Ladungsträger erzeugende Substanz wie z. B. ein Pigment mit beträchtlicher Polarität dispergiert ist, vermischt werden, um dadurch eine lichtempfindliche Schicht in Form einer Einzelschicht zu bilden, etwas schwierig, das Schmiermittel und die Ladungen erzeugende Substanz zum Stabilisieren der erhaltenen Mischung gleichmäßig zu dispergieren, weil in diesem Fall Systeme mit voneinander verschiedenen Eigenschaften vermischt werden. Infolgedessen kann die fotoleitfähige Schicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials vorzugsweise eine Schichtstruktur aus einer Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer Ladungsträger transportierenden Schicht haben.

Die Werte des Oxidationspotentials basieren auf einer Messung unter Anwendung eines Potential-Abtastverfahrens, bei dem als Bezugselektrode eine gesättigte Kalomelelektrode und als Elektrolytlösung eine 0,1-n-Lösung von (n-Bu)₄N⁺ClO₄^- in Acetonitril verwendet wurde.

Im einzelnen wurde eine Probe mit einem Gehalt von 5 bis 10 Mmol-% in einer Elektrolytlösung, die aus einer 0,1-n-Lösung von (n-Bu)₄N⁺ClO₄^- in Acetonitril bestand, gelöst. Dann wurde an die erhaltene Probenlösung von außen eine Spannung angelegt, und die Änderung des Stromes wurde gemessen, während die Spannung von einem niedrigen Potential ausgehend linear verändert wurde, wodurch eine Strom-Potential-Kurve erhalten wurde. Das Oxidationspotential wird durch den Potentialwert festgelegt, der dem ersten Wendepunkt des Stromwertes in der vorstehend erwähnten Strom-Potential-Kurve entspricht.

Durch die Erfindung wird nicht nur die mechanische Haltbarkeit der Oberfläche eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials gegen Abnutzung oder gegen das Auftreten von Kratzern verbessert, sondern der Oberfläche wird auch Ablösbarkeit von verschiedenen anhaftenden Substanzen verliehen, was zur Folge hat, daß das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial stets Bilder von hoher Qualität ohne Auftreten unscharfer Bilder und ohne Bildfließen liefert.

Das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial kann in weitem Umfang angewandt werden, und zwar nicht nur für elektrofotografische Kopiergeräte, sondern auch auf mit der Elektrofotografie verwandten Gebieten wie z. B. für Laserdrucker, Kathodenstrahlröhrendrucker und Lumineszenzdiodendrucker und zur elektrofotografischen Herstellung von Druckformen.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Eine 5%ige Lösung eines Polyamidharzes (eines quaternären Copolymers) in Methanol wurde durch Tauchen auf einen Träger in Form eines Aluminiumzylinders mit einem Durchmesser von 80 mm und einer Länge von 360 mm aufgebracht und dann getrocknet, wodurch eine 1 µm dicke Grundierschicht gebildet wurde.

Dann wurden 10 Teile (Masseteile; auch nachstehend sind unter Teilen jeweils Masseteile zu verstehen) eines durch die folgende Strukturformel wiedergegebenen Bisazopigments und 6 Teile eines Polyvinylbutyralharzes [Butyralisierungsgrad: 60 Mol-%; Durchschnittsmolekulargewicht (Massemittel): 30 000; 20 h lang mit einer Sandmühle unter Verwendung von Glasperlen mit einem Durchmesser von 1 mm in 100 Teilen Cyclohexan dispergiert.

Zu der erhaltenen Dispersion wurde eine geeignete Menge (50 bis 100 Teile) Tetrahydrofuran hinzugegeben, und dann wurde die Dispersion auf die Grundierschicht aufgebracht und 5 min lang bei 100°C getrocknet, wodurch eine 0,15 µm dicke Ladungsträger erzeugende Schicht gebildet wurde.

Gesondert wurden jeweils ein Polytetrafluorethylenharzpulver (d. h. ein fluorhaltiges Harzpulver) mit einer mittleren Korngröße (Primärteilchen) von 0,3 µm als Schmiermittel, die in Tabelle 1 gezeigten Verbindungsbeispiele (1) bis (10) für die Ladungsträger transportierende Substanz mit einem Oxidationspotential von mindestens 0,6 V und ein Polycarbonatharz vom Bisphenol Z-Typ [Durchschnittsmolekulargewicht (Viskositätsmittel): 25 000; als Bindemittel bereitgestellt.

Tabelle 1

Zuerst wurden jeweils 20 Teile des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes und 20 Teile von einem der Verbindungsbeispiele (1) bis (10) in 100 Teilen Cyclohexan gelöst, und zu den jeweils erhaltenen Lösungen wurden 6 Teile des vorstehend erwähnten Polytetrafluorethylenpulvers hinzugegeben und 50 h lang mit einer Kugelmühle aus nichtrostendem Stahl dispergiert. Ferner wurden zu den jeweils erhaltenen Mischungen 20 Teile Dichlorethan hinzugegeben, wodurch Beschichtungsflüssigkeiten für Ladungsträger transportierende Schichten hergestellt wurden. Die auf diese Weise hergestellten Beschichtungsflüssigkeiten wurden jeweils auf die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellte Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht und dann 90 min lang mit heißer Luft bei 100°C getrocknet, wodurch jeweils eine 20 µm dicke Ladungsträger transportierende Schicht gebildet wurde. Auf diese Weise wurde jeweils ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial (Proben 1 bis 10) hergestellt.

Die auf diese Weise hergestellten Proben 1 bis 10 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in ein elektrofotografisches Kopiergerät eingebaut, das mit einer Koronaladungseinrichtung, einem optischen Belichtungssystem, einer Entwicklungseinrichtung, einer Übertragungs-Ladungseinrichtung, einem optischen Entladungs-Belichtungs-System und einer Rakel-Reinigungseinrichtung ausgestattet war, wodurch bei den Proben des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen bewertet wurden. Das vorstehend erwähnte Kopiergerät, das bei dieser Bewertung angewendet wurde, war so modifiziert worden, daß das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial von einer Reinigungsrakel unter Erzielung einer hypothetischen Eindringtiefe von 1,0 mm berührt wurde. Unter der hypothetischen Eindringtiefe ist die von der Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials aus gemessene Tiefe zu verstehen, bis zu der die Spitze bzw. das Ende der Rakel reichen könnte, wenn die biegsame Rakel ohne Durchbiegung, d. h. ohne Behinderung durch die Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, angeordnet werden könnte. Ferner war das Kopiergerät so modifiziert worden, daß das Verhältnis der Umfangsgeschwindigkeit einer Schwammwalze zu der Umfangsgeschwindigkeit des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials auf 106% eingestellt war.

Im Fall der Anwendung der Proben 1 bis 7 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 200 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 1,5 µm.

Hierbei wurde die vorstehend erwähnte Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten mit einem Gerät zur Messung der Dicke dünner Schichten unter Anwendung von Wirbelstrom gemessen.

Andererseits wurde im Fall der Anwendung der Proben 8 bis 10 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 80 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 0,5 µm.

Des weiteren wurden die vorstehend erwähnten Proben 1 bis 10 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zum aufeinanderfolgenden Kopieren von 10 000 Blatt unter den Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (32,5°C; 90% rel. Feuchte) angewendet. Als Ergebnis wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und es wurden Bilder von hoher Qualität erhalten.

Vergleichsbeispiel 1

Vergleichsproben 1 bis 3 von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß jeweils eines der Verbindungsbeispiele (11) bis (13) mit einem Oxidationspotential von weniger als 0,6 V verwendet wurde, und bei den Vergleichsproben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen bewertet.

Als Ergebnis wurde nach dem Kopieren von 8000 Blatt (Vergleichsprobe 1 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials), nach dem Kopieren von 6000 Blatt (Vergleichsprobe 2 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) bzw. nach dem Kopieren von 2000 Blatt (Vergleichsprobe 3 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) ein Auftreten unscharfer Bilder verursacht. In allen diesen Fällen betrug die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten 0,5 µm oder weniger (Nachweisgrenze).

Beispiel 2

Proben 11 bis 24 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß anstelle des Polytetrafluorethylenharzpulvers Polyvinylidenfluoridharzpulver (mittlere Korngröße der Primärteilchen: 0,6 µm) verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (3), (7), (8) und (10) verwendet wurde, und bei den Proben des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen bewertet.

Im Fall der Anwendung der Proben 11 und 12 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 200 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 1,5 µm.

Andererseits wurde im Fall der Anwendung der Proben 13 und 14 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 80 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 0,5 µm.

Vergleichsbeispiel 2

Jeweils 10 Teile von einem der Verbindungsbeispiele (1), (3), (7) und (8) und 10 Teile eines Poly[oxycarbonyloxy-1,4-phenylen- (1,1-cyclohexyliden)-1,4-phenylen]-Harzes wurden in 70 Teilen Dichlormethan gelöst, wodurch Beschichtungslösungen hergestellt wurden. Die Beschichtungslösungen wurden jeweils auf einen Zylinder aufgebracht, der mit einer Grundierschicht und einer Ladungsträger erzeugenden Schicht, die jeweils in der vorstehend beschriebenen Weise gebildet worden waren, versehen war, und dann 90 min lang mit heißer Luft bei 100°C getrocknet, wodurch jeweils eine 20 µm dicke Ladungsträger transportierende Schicht gebildet wurde. Auf diese Weise wurde jeweils ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial (Vergleichsproben 4 bis 7) hergestellt.

Die auf diese Weise hergestellten Vergleichsproben 4 bis 7 von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils in ein elektrofotografisches Kopiergerät eingebaut, das in der vorstehend beschriebenen Weise modifiziert worden war, und bei den Vergleichsproben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen unter den Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (32,5°C; 90% rel. Feuchte) bewertet. Als Ergebnis wurde in diesen Fällen nach dem Kopieren von etwa 5000 Blatt ein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, weil die auf diese Weise hergestellten fotoleitfähigen Schichten keine Ablösbarkeit zeigten und Papierpulver, das an ihrer Oberfläche anhaftete, schwer von der Oberfläche zu entfernen war.

Beispiel 3

Proben 15 bis 18 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß als Bindemittel anstelle des Poly[oxycarbonyloxy- 1,4-phenylen-(1,1-cyclohexyliden)-1,4-phenylen]-Harzes ein Polymethylmethacrylatharz [Durchschnittsmolekulargewicht (Massemittel): 300 000; verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (2), (4), (6) und (8) verwendet wurde, und bei den Proben des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen bewertet.

In allen Fällen wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 80 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten.

Vergleichsbeispiel 3

Vergleichsproben 8 bis 11 von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils in derselben Weise wie in Vergleichsbeispiel 2 hergestellt, außer daß als Bindemittel anstelle des Polycarbonatharzes vom Bisphenol Z-Typ das in Beispiel 3 verwendete Polymethylmethacrylatharz eingesetzt wurde.

Die auf diese Weise hergestellten Vergleichsproben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils in ein elektrofotografisches Kopiergerät eingebaut, das in der vorstehend erwähnten Weise modifiziert worden war, und bei den Vergleichsproben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen unter den Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (32,5°C; 90% rel. Feuchte) bewertet. Als Ergebnis wurde in allen Fällen nach dem Kopieren von etwa 4000 Blatt ein Auftreten unscharfer Bilder verursacht.

Beispiel 4

10 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Bisazopigments und 10 Teile eines Poly[oxycarbonyloxy-1,4-phenylen-(1-metholethyliden)-1,4-phenylen] [Durchschnittsmolekulargewicht (Viskositätsmittel): 30 000] wurden 20 h lang mit einer Sandmühle unter Verwendung von Glasperlen mit einem Durchmesser von 1 mm in einer Mischung von 50 Teilen Dichlormethan und 50 Teilen Tetrahydrofuran dispergiert, wodurch eine Dispersion des Bisazopigments hergestellt wurde.

Gesondert wurden 20 Teile des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes und 20 Teile des Verbindungsbeispiels (3) als Ladungsträger transportierende Substanz in einer Mischung von 50 Teilen Dichlormethan und 50 Teilen Tetrahydrofuran gelöst, und ferner wurden zu der erhaltenen Lösung 6 Teile Tetrafluorethylenharzpulver hinzugegeben und dann 50 h lang mit einer Kugelmühle aus nichtrostendem Stahl dispergiert, wodurch eine Schmiermitteldispersion hergestellt wurde.

Die auf diese Weise hergestellte Schmiermitteldispersion wurde mit der in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten Dispersion des Bisazopigments vermischt, wodurch eine Beschichtungsflüssigkeit für eine fotoleitfähige Schicht hergestellt wurde.

Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen Aluminiumzylinder aufgebracht, der in derselben Weise wie in Beispiel 1 mit einer Grundierschicht versehen worden war, und dann 60 min lang bei 100°C getrocknet, um eine 20 µm dicke fotoleitfähige Schicht zu bilden, wodurch Probe 19 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials hergestellt wurde.

Bei Probe 19 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen in derselben Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Als Ergebnis wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 200 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten.

Beispiel 5

Proben 20 bis 24 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß als Schmiermittel anstelle des Polytetrafluorethylenharzpulvers Polyethylenharzpulver (Polyolefinharzpulver; mittlere Konrgröße der Primärteilchen: 2 µm) verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (1), (3), (7), (8) und (10) verwendet wurde.

Vergleichsproben 12 bis 14 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden gesondert jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das vorstehend erwähnte Polyethylenharzpulver verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (11), (12) und (13) verwendet wurde.

Bei den Proben und den Vergleichsproben des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen in derselben Weise wie in Beispiel 1 bewertet.

Im Fall der Anwendung der Proben 20 bis 22 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 200 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 2 µm.

Im Fall der Anwendung der Proben 23 und 24 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 80 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 1 µm.

Andererseits wurde im Fall der Anwendung der Vergleichsproben 12, 13 und 14 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials nach dem Kopieren von 7000 Blatt (Vergleichsprobe 12 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials), nach dem Kopieren von 5500 Blatt (Vergleichsprobe 13 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) bzw. nach dem Kopieren von 2000 Blatt (Vergleichsprobe 14 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) ein Auftreten unscharfer Bilder verursacht. In allen diesen Fällen betrug die Abnahme der Dicke der fotoleitfähige Schichten 0,5 µm oder weniger (Nachweisgrenze).

Des weiteren wurden die vorstehend erwähnten Proben 20 bis 22 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zum aufeinanderfolgenden Kopieren von 10 000 Blatt unter den Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (32,5°C; 90% rel. Feuchte) angewendet. Als Ergebnis wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und es wurden Bilder von hoher Qualität erhalten.

Beispiel 6

Proben 25 bis 29 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß als Schmiermittel anstelle des Poly tetrafluorethylenharzpulvers Siliconharzpulver (mittlere Korngröße der Primärteilchen: 2 µm) verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (1), (3), (7), (8) und (10) verwendet wurde.

Vergleichsproben 15 bis 17 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden gesondert jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das vorstehend erwähnte Siliconharzpulver verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (11), (12) und (13) verwendet wurde.

Bei den so hergestellten Proben und Vergleichsproben des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden die Bildqualität, die mechanische Haltbarkeit und die Eigenschaften bei aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen in derselben Weise wie in Beispiel 1 bewertet.

Im Fall der Anwendung der Proben 25 bis 27 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 200 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 2 µm. Im Fall der Anwendung der Proben 28 und 29 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 80 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schicht etwa 1 µm.

Andererseits wurde im Fall der Anwendung der Vergleichsproben 15, 16 und 17 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials nach dem Kopieren von 6500 Blatt (Vergleichsprobe 15 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials), nach dem Kopieren von 5500 Blatt (Vergleichsprobe 16 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) bzw. nach dem Kopieren von 2000 Blatt (Vergleichsprobe 17 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) ein Auftreten unscharfer Bilder verursacht. In allen diesen Fällen betrug die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten 0,5 µm oder weniger (Nachweisgrenze).

Des weiteren wurden die vorstehend erwähnten Proben 25 bis 29 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zum aufeinanderfolgenden Kopieren von 10 000 Blatt unter den Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (32,5°C; 90% rel. Feuchte) angewendet. Als Ergebnis wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und es wurden Bilder von hoher Qualität erhalten.

Beispiel 7

Proben 30 bis 34 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß als Schmiermittel anstelle des Poly tetrafluorethylenharzpulvers Fluorkohlenstoff (mittlere Korngröße der Primärteilchen: 5 µm) verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (1), (3), (7), (8) und (10) verwendet wurde.

Vergleichsproben 18 bis 20 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden gesondert jeweils in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß der vorstehend erwähnte Fluorkohlenstoff verwendet wurde und daß als Ladungsträger transportierende Substanz jeweils eines der Verbindungsbeispiele (11), (12) und (13) verwendet wurde.

Im Fall der Anwendung der Proben 30 bis 32 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 200 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 2,5 µm.

Im Fall der Anwendung der Proben 33 und 34 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und auch nach dem aufeinanderfolgenden Kopieren von 80 000 Blatt wurden Kopien von hoher Qualität erhalten. Ferner betrug in diesen Fällen die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten etwa 1 µm.

Andererseits wurde im Fall der Anwendung der Vergleichsproben 18, 19 und 20 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials nach dem Kopieren von 6000 Blatt (Vergleichsprobe 18 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials), nach dem Kopieren von 4000 Blatt (Vergleichsprobe 19 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) bzw. nach dem Kopieren von 2000 Blatt (Vergleichsprobe 20 eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials) ein Auftreten unscharfer Bilder verursacht. In allen diesen Fällen betrug die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten 0,5 µm oder weniger (Nachweisgrenze).

Des weiteren wurden die vorstehend erwähnten Proben 30 bis 34 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zum aufeinanderfolgenden Kopieren von 10 000 Blatt unter den Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (32,5°C; 90% rel. Feuchte) angewendet. Als Ergebnis wurde kein Auftreten unscharfer Bilder verursacht, und es wurden Bilder von hoher Qualität erhalten.

Beispiel 8

Es wurden Polytetrafluorethylenharzpulver (fluorhaltiges Harzpulver; mittlere Korngröße der Primärteilchen: 0,3 µm) als Schmiermittel, die in Tabelle 1 gezeigten Verbindungsbeispiele (1) bis (10) für die Ladungsträger transportierende Substanz mit einem Oxidationspotential von mindestens 0,6 V, ein Poly[oxycarbonyloxy-1,4-phenylen(1,1-cyclohexyliden)-1,4-phenylen-Ha-rz [Durchschnittsmolekulargewicht (Viskositätsmittel): 25 000] als Bindemittel und ein durch die folgende Strukturformel wiedergegebenes Dispergiermittel [Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel): etwa 10 000; Zusammensetzungs-Masseverhältnis: A/B = 7/3; n = etwa 4 bis 8] bereitgestellt.

Zuerst wurden jeweils 20 Teile des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes und 20 Teile von einem der Verbindungsbeispiele (1) bis (10) in 100 Teilen Cyclohexan gelöst, und zu den jeweils erhaltenen Lösungen wurden 6 Teile des vorstehend erwähnten Polytetrafluorethylenpulvers und 0,8 Teile des Dispergiermittels hinzugegeben und 20 h lang mit einer Kugelmühle aus nichtrostendem Stahl dispergiert. Ferner wurden zu den jeweils erhaltenen Mischungen 20 Teile Dichlorethan hinzugegeben, wodurch Beschichtungsflüssigkeiten für Ladungsträger transportierende Schichten hergestellt wurden. Die auf diese Weise hergestellten Beschichtungsflüssigkeiten wurden jeweils auf eine Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht, die in derselben Weise wie in Beispiel 1 auf einer Grundierschicht gebildet worden war, und dann 90 min lang mit heißer Luft bei 100°C getrocknet, wodurch jeweils eine 20 µm dicke Ladungsträger transportierende Schicht gebildet wurden. Auf diese Weise wurde jeweils ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial (Proben 35 bis 44) hergestellt.

Die auf diese Weise erhaltenen Proben 35 bis 44 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden jeweils in ein elektrofotografisches Kopiergerät eingebaut, das so modifiziert worden war, daß es in seinem Reinigungsabschnitt mit einer Sonde für die Potentialmessung ausgerüstet werden konnte.

Unter Anwendung des vorstehend erwähnten Kopiergeräts wurden jeweils das Potential des dunklen Teils (V _D) und das Potential des hellen Teils (V _L) nach einer Belichtung mit 3 lx · s gemessen. Dann wurden aufeinanderfolgende Kopiervorgänge durchgeführt, worauf V _D und V _L wieder in der vorstehend erwähnten Weise gemessen wurden.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2 zeigt die vorstehend erwähnten Potentiale V _D und V _L, die nach den aufeinanderfolgend durchgeführten Kopiervorgängen, und zwar im Fall der Proben 35 bis 41 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials nach dem Kopieren von 200 000 Blatt und im Fall der Proben 42 bis 44 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials nach dem Kopieren von 80 000 Blatt, gemessen wurden. Ferner betrug die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten im Fall der Proben 35 bis 41 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials etwa 1,5 µm und im Fall der Proben 42 bis 44 des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials etwa 0,5 µm.

Tabelle 2

Wie in Tabelle 2 gezeigt wird, war nicht nur die Abnahme der Dicke der fotoleitfähigen Schichten sehr gering, sondern auch die Änderungen von V _D waren außerordentlich klein, weil das Polytetrafluorethylenharzpulver in den Oberflächenbereichen der vorstehend beschriebenen Proben des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials dispergiert war. Ferner war, weil die Ladungsträger transportierenden Substanzen mit einem hohen Oxidationspotential verwendet wurden, ihre Verschlechterung gering, was dazu führte, daß auch die Änderungen von V _L klein waren.

Claims

1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoleitfähigen Schicht, von der mindestens der Oberflächenbereich ein Schmiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens der Oberflächenbereich der fotoleitfähigen Schicht eine Ladungsträger transportierende Substanz mit einem Oxidationspotential von mindestens 0,6 Volt enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die fotoleitfähige Schicht aus einer Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer darauf angeordneten Ladungsträger transportierenden Schicht besteht, wobei die Ladungsträger transportierende Schicht das Schmiermittel und die Ladungsträger transportierende Substanz mit einem Oxidationspotential von mindestens 0,6 Volt enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die fotoleitfähige Schicht eine Ladungsträger erzeugende Substanz enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmiermittel ein Harzpulver mit Schmiereigenschaften ist.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmiermittel aus Siliconharzpulver und Graphitfluoird ausgewählt ist.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmiermittel fluorhaltiges Harzpulver ist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Harzpulver aus Tetrafluorethylenharzpulver oder Vinylidenfluoridharzpulver ausgewählt ist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmiermittel Polyolefinharzpulver ist.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefinharzpulver aus Polyethylenharzpulver oder Polypropylenharzpulver ausgewählt ist.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmiermittelgehalt in der fotoleitfähigen Schicht 1 bis 50 Masse-% beträgt.

11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmiermittelgehalt in der Ladungsträger transportierenden Schicht 1 bis 50 Masse-% beträgt.

12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger transportierende Substanz ein Oxidationspotential von mindestens 0,7 Volt hat.

13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger transportierende Schicht ein Polycarbonatharz als Bindemittel enthält.