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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wärmehärtbaren Harzes, welches in feiner Form vorliegt und selten Dimensionsveränderungen bewirkt.
Bei einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines sogenannten Phenol-Formaldehyd-Harzes werden Phenol oder Cresol und eine vorbestimmte Menge (oder weniger) Formaldehyd in Gegenwart eines Säurekatalysators kondensiert, um ein thermoplastisches Harz mit einem relativ geringen Molekulargewicht zu erhalten, welches beim Erwärmen erweicht und schmilzt, d. h. ein Phenolharz vom Novolaktyp. Dieses Harz wird dann zusammen mit einer Formaldehyd abgebenden Substanz, wie Hexamethylentetramin oder Formaldehyd erhitzt, so daß eine Vernetzungsreaktion erzeugt wird und die Erhärtung des Harzes erzielt wird.
Bei der oben beschriebenen Methode umfaßt das Härten, d. h. die Vernetzungsreaktion, die Erzeugung von Methyl- oder Methylenäther-Bindungen im Anschluß an die Addition von Formaldehyd an den Benzolkern. Dies ist immer von einer Dehydratisierungs-Kondensations-Reaktion begleitet. Sofern Hexamethylentetramin als eine Formaldehyd abgebende Substanz verwendet wird, so wird Ammoniakgas erzeugt zusammen mit dem Formaldehyd. Somit schließt das herkömmliche Verfahren einen Nachteil ein, der darin besteht, daß das in diesem Mechanismus erzeugte Gas innerhalb des gehärteten Harzes eingeschlossen ist, wodurch in dem Harz ein Schaum erzeugt wird und sich die Dimensionen des erhaltenen Produkts ändern.
Unter dem Gesichtspunkt der obenerwähnten Probleme ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines wärmehärtbaren Harzes zur Verfügung zu stellen, welches kein Gas während der Aushärtungsperiode erzeugt und welches feinkörnig ist und welches darüber hinaus selten einer Dimensionsänderung der Produkte unterliegt. Dies soll durch Einsatz eines Mechanismus bewirkt werden, der prinzipiell von dem nach dem Stand der Technik verwendeten Mechanismus recht unterschiedlich ist. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines wärmehärtbaren Harzes ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Polycarbodiimid, das durch Umsetzung eines oder mehrerer organischer Polyisocyanate mit einem oder mehreren organischen Monoisocyanaten in Gegenwart von einem oder mehreren Katalysatoren, die die Carbodiimidbildung beschleunigen, erhalten wurde, mit einem phenolischen Harz vom Novolaktyp vermischt wird und die Mischung auf eine Temperatur zwischen 180°C und 300°C erhitzt wird.
Von Campbell und Monagle (J. Am. Chem. Soc., 84, 1493 [1962]) wurden bereits Polycarbodiimide mit Isocyanatgruppen beschrieben. Eine Verwendung derselben für ein Verfahren zur Herstellung eines wärmehärtbaren Harzes ist jedoch nicht vorbekannt.
Weitere vorteilhafte Ausführungsformen des Verfahrens sind in den Unteransprüchen beansprucht.
Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird nachfolgend näher erläutert. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines wärmehärtbaren Harzes wird das phenolische Harz vom Novolaktyp mit einem Polycarbodiimid umgesetzt, welches mindestens zwei Carbodiimid-Bindungen in jedem Molekül enthält. Die Wasserstoffatome, welche an den Kern des phenolischen Harzes vom Novolaktyp gebunden sind, werden an die Carbodiimid-Bindungen des Polycarbodiimids in einer Vernetzungsreaktion gebunden. Es wird angenommen, daß die phenolischen Hydroxylgruppen und die Carbodiimid-Bindungen nach dem folgenden Reaktionsmechanismus erfindungsgemäß umgesetzt werden:
Das oben beschriebene Elementverfahren ist bereits bekannt, wie beispielsweise berichtet wurde von M. Busch, G. Blume und E. Pungs (J. Parkt. Chem., 79, 513 [1909]). Jedoch wurden bislang keine Anstrengungen unternommen, diese Einheit in der Vernetzungsreaktion von phenolischem Harz einzusetzen.
Somit kann das erfindungsgemäße Verfahren, welches gemäß dem oben beschriebenen Reaktionsmechanismus abläuft, leicht durchgeführt werden, indem das separat hergestellte phenolische Harz vom Novolaktyp und das Polycarbodiimid vermischt werden und sodann die erhaltene Zusammensetzung auf die erforderliche Temperatur erhitzt wird.
Das Molekulargewicht des phenolischen Harzes kann durch Einstellung des äquivalenten Gewichtsverhältnisses von Phenol und Aldehyd für die Kondensation gesteuert werden. Die Steuerung des Molekulargewichts des Polycarbodiimids kann durch Verwendung von Polycarbodiimid zusammen mit einem monofunktionellen Isocyanat erreicht werden.
Ein Füllstoff oder ein Faser-Verstärkungsmittel kann dem wärmehärtbaren Harz gemäß der vorliegenden Erfindung beigemischt werden.
Phenolische Harze, die in dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren für wärmehärtbare Harze in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Phenol-Formaldehyd-Harz.
Das Polycarbodiimid mit mindestens zwei Carbodiimid-Bindungen in seinem Molekül kann allgemein aus organischen Polyisocyanat in Gegenwart eines Katalysators, welcher die Reaktion des Isocyanats fördert, hergestellt werden. Derartige Polyisocyanate umfassen 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, Gemische von 2,4- und 2-6-Tolylendiisocyanat, rohes Tolylendiisocyanat, rohes Methylendiphenyldiisocyanat, 4,4′-4″-Triphenylmethylentriisocyanat, 4,4′-Dimethyldiphenylmethan-2,2′,5,5′-tetraisocyanat, Xyloldiisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Lysindiisocyanatmethylester, Polymethylenpolyphenylisocyanat, hydriertes Methylendiphenylisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, 1-Methoxyphenyl-2,4-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat, 4,4′-Biphenylendiisocyanat, 3,3′-Dimethoxy-4,4′-biphenyldiisocyanat, 3,3′-Dimethyl-4,4′-biphenyldiisocyanat, 3,3′-Dimethyldiphenylmethan-4,4′-diisocyanat, Isophorondiisocyanat und die sogenannten endständigen Isocyanat-Vorpolymeren, die durch Verwendung einer stöchiometrischen Überschußmenge der obenerwähnten organischen Polycyanate relativ zu der multifunktionellen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung erhalten werden. Die obenerwähnten monofunktionellen Isocyanate, welche zur Steuerung des Molekulargewichts von Polycarbodiimid eingesetzt werden, umfassen Phenylisocyanat, (ortho, para, meta)-Tolylisocyanat, Dimethylphenylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Methylisocyanat, Chlorphenylisocyanat, Trifluormethylphenylisocyanat und Naphthylisocyanat.
Geeignete Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion des Isocyanats umfassen 1-Phenyl-2-phospholen-1-oxid, 3-Methyl-2-phospholen-1-oxid, 1-Phenyl-2-phospholen-1-sulfid, 1-Ethyl-2-phospholen-1-oxid, 1-Ethyl-3-methyl-2-phospholen-1-oxid und die 3-Phospholen-Isomeren dieser Substanzen.
Die Vernetzungsreaktion, die beim Erhärten des Harzes beim erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren stattfindet, ist im wesentlichen eine Additionsreaktion, wie sie in der oben angegebenen Formel dargestellt ist. Somit werden keine flüchtigen Materialien während der Erhärtung erzeugt, wodurch die Möglichkeit der Gegenwart eines Schaums in dem Harz oder eine Dimensionsänderung der erhaltenen Produkte vermieden wird.
Ferner sind sowohl das Phenolharz als auch das Polycarbodiimid thermisch stabil. Wie in der folgenden Ausführungsform beschrieben wird, besitzt das erhaltene wärmehärtbare Harz somit eine hohe Hitzebeständigkeit und eine große Festigkeit und kann leicht in verschiedenen industriellen Bereichen in die Praxis überführt werden, wodurch die Erfindung sehr vorteilhaft wird.
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend genauer erläutert.
(1) 200 g eines Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500, welches aus Phenol-Formaldehyd hergestellt wurde, wurden in einer Kugelmühle für vier Stunden mit 40 g Polymethylenpolyphenylenpolycarbodiimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000, welches auf Phenylisocyanat-Endgruppen endete, vermischt. Das Gemisch wurde in eine Form gegeben, auf 180°C erhitzt und sodann für zehn Minuten unter einem Druck von 5 kg/cm² erhitzt, um ein gelbes gehärtetes Harz zu erhalten.
Die physikalischen Eigenschaften dieses Harzes sind nachstehend aufgeführt.
Dichte
1,28 g/cm³
Biegefestigkeit 205 kg/cm²
Gewichtsabnahme bis zu 400°C 10%
Kritischer Sauerstoffindex 52
(2) 100 g eines Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500, welches aus Phenolformaldehyd hergestellt worden war, wurden vier Stunden mit 100 g Polymethylen-polyphenylenpolycarbodiimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000, welches auf Phenylisocyanat-Endgruppen endete, in einer Kugelmühle vermischt.
Das Gemisch wurde in eine auf 180°C erhitzte Form gegeben und sodann für zehn Minuten unter einem Druck von 5 kg/cm² erhitzt, um ein gelbes gehärtetes Harz zu erhalten.
Die physikalischen Eigenschaften dieses Harzes sind nachstehend angegeben.
Dichte
1,32 g/cm³
Biegefestigkeit 219 kg/cm²
Gewichtsabnahme bis zu 400°C 5%
Kritischer Sauerstoffindex 56
(3) 40 g eines Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500, welches aus Phenolformaldehyd hergestellt worden war, wurden in einer Kugelmühle für 24 Stunden mit 200 g Polymethylenpolyphenylenpolycarbodiimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000, welches auf Phenylisocyanat-Endgruppen endete, vermischt. Das Gemisch wurde in eine auf 180°C erhitzte Form gegeben und sodann für zehn Minuten unter einem Druck von 5 kg/cm² erhitzt, um ein gelbes gehärtetes Harz zu erhalten.
Die physikalischen Eigenschaften dieses Harzes sind nachstehend angegeben.
Dichte
1,29 g/cm³
Biegefestigkeit 214 kg/cm²
Gewichtsabnahme bis zu 400°C 3%
Kritischer Sauerstoffindex 56
(4) 100 g eines Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 800, welches aus Phenolformaldehyd hergestellt worden war, und 100 g Polymethylenpolyphenylenpolycarbodiimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000, welches auf Phenylisocyanat-Endgruppen endete, wurden in 1000 ml N-Methylpyrrolidon gelöst.
Diese Lösung wurde auf eine Glasplatte aufgebracht, und das Lösungsmittel wurde entfernt, wodurch sich ein Film bildete, welcher sodann für fünf Stunden auf 300°C erhitzt wurde. Die Eigenschaften des so erhaltenen Produktes sind nachstehend angegeben.
Spezifischer Volumen-Widerstand
10¹⁶ (Ω · cm)
Dielektrische Durchschlagsfestigkeit 15 (KV/mm)
(5) 10 g eines Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 800, welches aus Phenolformaldehyd hergestellt worden war, wurden in einer Kugelmühle mit 10 g Polymethylenpolyphenylenpolycarbodiimid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 3000, welches auf Phenylisocyanat-Endgruppen endete, vermischt.
Die physikalischen Eigenschaften des bei 200°C geformten Produktes, welches aus diesem Gemisch und Glasfasergewebe hergestellt worden war, sind nachstehend angegeben.
Glasgehalt|40%
Dichte 1,53 g/cm³
Biegefestigkeit 8300 kg/cm²
Biegemodul 152 000 kg/cm.

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung eines wärmehärtbaren Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polycarbodiimid, das durch Umsetzung eines oder mehrerer organischer Polyisocyanate mit einem oder mehreren organischen Monoisocyanaten in Gegenwart von einem oder mehreren Katalysatoren, die die Carbodiimidbildung beschleunigen, erhalten wurde, mit einem phenolischen Harz vom Novolaktyp vermischt wird und die Mischung auf eine Temperatur zwischen 180°C und 300°C erhitzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polycarbodiimids 2000 bis 3000 und des phenolischen Harzes vom Novolaktyp 500 bis 800 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbodiimid aus Polymethylen-Polyphenylen-Polycarbodiimid und das phenolische Harz vom Novolaktyp aus Phenol-Formaldehyd-Harz besteht.
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3891464T1 (de) * 1988-12-26 1990-11-22 V Elektrotechniceskogo I Im V Mischung fuer ein elektroisoliermaterial
GB8902228D0 (en) * 1989-02-01 1989-03-22 Ici Plc Carbodiimide-isocyanurate rigid foams
DE3932168A1 (de) * 1989-09-27 1991-04-04 Bayer Ag Lackpolyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6333101B1 (en) * 1992-02-28 2001-12-25 Nisshinbo Industries, Inc. Method of adhering adherends
US5321050A (en) * 1992-08-06 1994-06-14 Nisshinbo Industries, Inc. Method for producing modified polyisocyanurate foams
EP0585636B1 (de) * 1992-08-06 1997-05-28 Nisshinbo Industries, Inc. Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyisocyanuratschäume
JP3188959B2 (ja) * 1992-08-10 2001-07-16 日清紡績株式会社 ポリカルボジイミド樹脂の製造方法
JP2604953B2 (ja) * 1992-10-23 1997-04-30 日清紡績株式会社 変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造法
DE69320827T2 (de) * 1992-11-20 1999-01-21 The Dow Chemical Co., Midland, Mich. Verbesserte hochtemperaturstabilitätaufweisende polyharnstoffpolymere sowie verfahren zu deren herstellung
JP3422857B2 (ja) * 1994-04-04 2003-06-30 保土谷化学工業株式会社 広いゴム領域を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂及びその製造法
JPH0827092A (ja) * 1994-07-15 1996-01-30 Nisshinbo Ind Inc ウレア変性カルボジイミド及びその製造方法
JP3708567B2 (ja) * 1994-07-20 2005-10-19 日清紡績株式会社 生物学的に活性な物質を固定するための方法
US5576398A (en) * 1995-07-07 1996-11-19 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Thermosetting resin composition
DE69611718T2 (de) * 1995-12-05 2001-06-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polycarbodiimiden
US5640252A (en) 1995-12-12 1997-06-17 Xerox Corporation Bound document imager with page turner
US5612791A (en) 1995-12-12 1997-03-18 Xerox Corporation Bound document imager with air jet page turning system
US5821325A (en) * 1995-12-12 1998-10-13 Shin-Estu Chemical Co., Ltd. Polycarbodiimide derivatives and method for preparing the same
US5770661A (en) * 1996-01-16 1998-06-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polycarbodiimide derivative and process for producing the same
DE19728411C2 (de) * 1997-07-03 2001-09-27 Basf Coatings Ag Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in wäßrigen Zweikomponenten-Klarlacken
JP4037958B2 (ja) * 1998-05-11 2008-01-23 日清紡績株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JP3472156B2 (ja) * 1998-09-30 2003-12-02 日清紡績株式会社 電子部品用フィルム状封止剤
JP2003259491A (ja) * 2002-03-04 2003-09-12 Nisshinbo Ind Inc 音響整合層用組成物、音響整合層成形品の製造方法及びそれらを用いる超音波センサー
JP3868341B2 (ja) * 2002-04-22 2007-01-17 日清紡績株式会社 耐熱性に優れたプラズマエッチング電極及びそれを装着したドライエッチング装置
JP2004238441A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Nitto Denko Corp 光半導体素子封止用樹脂
JP4249996B2 (ja) * 2003-02-10 2009-04-08 日東電工株式会社 ポリカルボジイミド共重合体からなるレンズ材料
WO2005017617A1 (en) * 2003-07-17 2005-02-24 Honeywell International Inc. Planarization films for advanced microelectronic applications and devices and methods of production thereof
EP1548856A3 (de) * 2003-12-26 2012-08-08 Nitto Denko Corporation Elektrolumineszierende Vorrichtung, planare Lichtquelle und Anzeigevorrichtung
NL1031053C2 (nl) * 2006-02-02 2007-08-03 Stahl Int Bv Werkwijze voor de bereiding van dispersies van vernettingsmiddelen in water.
EP2418247A1 (de) * 2010-08-11 2012-02-15 Rhein Chemie Rheinau GmbH Langlebige biobasierte Kunststoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
TWI500701B (zh) * 2012-10-08 2015-09-21 Rohm & Haas 芳香族碳二醯亞胺之固化
PL3107946T3 (pl) * 2014-02-20 2019-01-31 Basf Se Poliizomocznik
SG11201701852VA (en) 2014-09-11 2017-04-27 Teijin Ltd Thermosetting resin composition
US10058502B2 (en) 2015-12-31 2018-08-28 L'oreal Nail polish compositions
CN107778774B (zh) * 2016-08-31 2021-04-06 洛阳尖端技术研究院 一种环氧树脂胶膜及其制备方法
CN113544231A (zh) 2019-03-07 2021-10-22 巴斯夫欧洲公司 基于碳二亚胺化学的胶粘剂

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1130594B (de) * 1956-07-30 1962-05-30 Du Pont Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls modifizierten Polykondensationsprodukten mití¬N?C?N-Brueckengliedern
DE1156401B (de) * 1960-05-24 1963-10-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden
DE1143018B (de) * 1961-02-27 1963-01-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschaeumten, stickstoffhaltigen Kunststoffen unter intermediaerer Carbodiimidbildung auf Grundlage von Polyestern und ueber-schuessigen Polyisocyanaten
US3157662A (en) * 1961-11-28 1964-11-17 Du Pont Catalysts for preparing carbodiimides
US3657161A (en) * 1967-10-31 1972-04-18 Baychem Corp Polycarbodiimide-polyisocyanurate foam
GB1200432A (en) * 1968-01-25 1970-07-29 Bayer Ag Process for the preparation of polyisocyanates which contain a carbodiimideisocyanate adduct
US3619338A (en) * 1968-05-14 1971-11-09 Monsanto Res Corp Glass fabric sheets bonded together with polyisocyanurates prepared from an organic diisocyanate and a monoisocyanate using ionic polymerization catalysts
US3644234A (en) * 1969-01-27 1972-02-22 Upjohn Co Method of preparing cellular polymers from organic polyisocyanates and polycarboxylic acid compounds
US3645923A (en) * 1970-01-26 1972-02-29 Basf Wyandotte Corp Carbodiimide foam composition and process for the preparation therefor
GB1327108A (en) * 1970-04-13 1973-08-15 Basf Wyandotte Corp Preparation of foams
ZA72998B (en) * 1971-02-25 1972-10-25 Basf Wyandotte Corp Process for the production of polymerised foams
US3723364A (en) * 1971-03-01 1973-03-27 Upjohn Co Copolymer foams containing isocyanurate,carbodiimide and either amideor imide linkages
US3849349A (en) * 1971-05-12 1974-11-19 K Frisch Polyisocyanurate foam and process for producing the same
US3723366A (en) * 1971-06-25 1973-03-27 Basf Wyandotte Corp Carbodiimide foams and improved process for preparing same
BE786971A (fr) * 1971-08-05 1973-01-31 Basf Wyandotte Corp Procede de fabrication de mousses rigides
BE787395A (fr) * 1971-08-13 1973-02-12 Basf Wyandotte Corp Procede de preparation de polyisocyanates
US3736298A (en) * 1971-09-30 1973-05-29 Minnesota Mining & Mfg Polyisocyanurate preparation using double alkoxide catalysts
BE792027A (fr) * 1971-12-06 1973-05-29 Basf Wyandotte Corp Mousses de polymere de carbodiimide et leur fabrication
DE2245634C3 (de) * 1972-09-16 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue phosphorhaltige Komplexverbindungen und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Herstellung von Carbodiimidgruppen aufweisenden Schaumstoffen
US3766103A (en) * 1972-12-29 1973-10-16 Basf Wyandotte Corp Preparation of foams characterized by carbodiimide linkages
US3806475A (en) * 1972-12-29 1974-04-23 Basf Wyandotte Corp Unsymmetrical trazine catalysts for preparing cellular foams
DE2318168A1 (de) * 1973-04-11 1974-10-31 Bayer Ag Polyguanidin-schaumstoffe, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als adsorptionsmittel fuer sauer reagierende stoffe
DE2342148A1 (de) * 1973-08-21 1975-03-06 Bayer Ag Neue phosphorhaltige anlagerungsverbindungen und ihre verwendung als katalysatoren bei der herstellung von carbodiimidgruppen aufweisenden schaumstoffen
US3891578A (en) * 1973-12-17 1975-06-24 Basf Wyandotte Corp Carbodiimide-isocyanurate foams containing urethane linkages
CA1025599A (en) * 1973-12-21 1978-01-31 Thirumurti L. Narayan Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams
FR2291996A1 (fr) * 1974-11-20 1976-06-18 Rhone Poulenc Ind Polymeres nouveaux prepares a partir de polyisocyanates et de polyepoxydes
US3988337A (en) * 1974-12-19 1976-10-26 Basf Wyandotte Corporation Substituted triamino-s-triazines
US4054546A (en) * 1974-12-19 1977-10-18 Basf Wyandotte Corporation Triazine compositions and their use as catalysts
US3981829A (en) * 1974-12-30 1976-09-21 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams
JPS5183697A (de) * 1975-01-20 1976-07-22 Hitachi Ltd
US4189320A (en) 1975-04-29 1980-02-19 American Hoechst Corporation Light-sensitive o-quinone diazide compositions and photographic reproduction processes and structures
DE2537685C2 (de) * 1975-08-23 1989-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten
US4051082A (en) * 1976-02-02 1977-09-27 Basf Wyandotte Corporation Carbodiimide-isocyanurate foams modified with ethoxylated polyols
DE2620423B2 (de) * 1976-05-08 1978-06-22 Stopinc Ag, Zug (Schweiz) Schieberplatteneinheit fur Schieberverschlüsse
DE2624198C2 (de) * 1976-05-29 1984-10-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polymerisationsprodukte
GB1584153A (en) * 1976-09-22 1981-02-04 Ici Ltd Carbodimides
CA1099844A (en) * 1976-10-08 1981-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silane-terminated polycarbodiimide
US4068065A (en) * 1977-01-31 1978-01-10 The Upjohn Company Compounds and process
US4068055A (en) * 1977-01-31 1978-01-10 The Upjohn Company Compounds and process
DE2714292A1 (de) * 1977-03-31 1978-10-05 Bayer Ag Guanidingruppen enthaltende polyhydroxylverbindungen
DE2730743A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-25 Bayer Ag Mit polycarbodiimid modifizierte organopolysiloxane
DE2861513D1 (en) * 1977-09-16 1982-02-25 Basf Wyandotte Corp Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams employing quaternary boron salts as catalysts
US4166164A (en) * 1977-12-05 1979-08-28 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams
DE2819827A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Pulverfoermige ueberzugsmittel
DE2927597A1 (de) * 1979-07-07 1981-01-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf polyurethanbasis
US4321172A (en) * 1980-07-21 1982-03-23 Desoto, Inc. Organic polymers with acylurea repeating units having tertiary amino groups pendant therefrom and cathodic electrocoating of said polymers
US4424288A (en) * 1981-12-24 1984-01-03 Basf Wyandotte Corporation Carbodiimide-modified polymethylene polyphenylene polyisocyanates for use in the preparation of polyisocyanurate-polyurethane foams
US4426461A (en) * 1982-07-14 1984-01-17 Thermocell Development, Ltd. Modified polyisocyanurate foam and method of preparation
US4542165A (en) * 1983-09-08 1985-09-17 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyurethane based on epoxy-containing polymer polyol and process for making the same
DE3347659A1 (de) * 1983-12-31 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue lackloesungen auf der basis von hydantoingruppen enthaltenden polymeren
NZ230314A (en) * 1988-09-09 1991-02-26 Ici Plc Polyisocyanate composition obtained from the reaction product of uretonimine and/or carbodiimide-modified polyisocyanate with a carboxylic acid
US4966948A (en) * 1988-10-14 1990-10-30 Akzo Coatings, Inc. Carbodiimide and metal containing emulsion or dispersion coating composition
JPH0362814A (ja) * 1989-07-29 1991-03-18 Nisshinbo Ind Inc 親水性ポリカルボジイミドポリマー、該親水性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物及びそれらの製造方法
US5115072A (en) * 1990-09-05 1992-05-19 Reichhold Chemicals, Inc. Reactive resins with terminal and/or pendant vinyl groups
JPH059252A (ja) * 1991-07-03 1993-01-19 Nisshinbo Ind Inc ポリカルボジイミドパルプ及びその製造方法

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KR900008986B1 (ko) 1990-12-17
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FR2579600A1 (fr) 1986-10-03
GB8807544D0 (en) 1988-05-05
GB2201422B (en) 1989-06-28
CA1269481C (en) 1990-05-22
DE3643239A1 (de) 1986-10-02
DE3609687A1 (de) 1986-10-02

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