JPH0362814A - 親水性ポリカルボジイミドポリマー、該親水性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物及びそれらの製造方法 - Google Patents
親水性ポリカルボジイミドポリマー、該親水性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物及びそれらの製造方法Info
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- JPH0362814A JPH0362814A JP1197050A JP19705089A JPH0362814A JP H0362814 A JPH0362814 A JP H0362814A JP 1197050 A JP1197050 A JP 1197050A JP 19705089 A JP19705089 A JP 19705089A JP H0362814 A JPH0362814 A JP H0362814A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- D01F6/76—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
- D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H13/26—Polyamides; Polyimides
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は親水性ポリカルボジイミドポリマ、該親水性ポ
リカルボジイミドポリマーによるバルブ状物及びそれら
の製造方法に関するものである。
リカルボジイミドポリマーによるバルブ状物及びそれら
の製造方法に関するものである。
[従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕
ポリカルボジイミド特に芳香族ポリカルボジイミドは、
耐熱性が高いことで知られており、熱硬化性樹脂として
、粉末状のものを熱プレスすること等により成形材料等
として使われている。
耐熱性が高いことで知られており、熱硬化性樹脂として
、粉末状のものを熱プレスすること等により成形材料等
として使われている。
このポリカルボジイミドの製造方法を開示しているもの
には時開51−61599号公報等や、D、JLyma
nら[Die Makromol、 Chem、 67
、 + (1963) ]或はE、 Dyerら [J
、 Amer、 Chem、 Soc、 、 80.5
495 (1958)1による報告があり、これらにお
いては重合溶媒としてベンゼンなどの炭化水素類、又は
、0−ジクロロベンゼン等が用いられ、モノマー濃度は
10乃至25重量%の範囲で、有機ジイソシアネートと
しては4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネートをはじめ種々のものが使用さ
れている。
には時開51−61599号公報等や、D、JLyma
nら[Die Makromol、 Chem、 67
、 + (1963) ]或はE、 Dyerら [J
、 Amer、 Chem、 Soc、 、 80.5
495 (1958)1による報告があり、これらにお
いては重合溶媒としてベンゼンなどの炭化水素類、又は
、0−ジクロロベンゼン等が用いられ、モノマー濃度は
10乃至25重量%の範囲で、有機ジイソシアネートと
しては4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネートをはじめ種々のものが使用さ
れている。
これらの製造方法により得られるポリカルボジイミドは
、粉末状のものであり、フィルムについても言及してい
るが、そのフィルムは反応開始後10分後に反応系中よ
り取り出し、キャストして製造したものである。
、粉末状のものであり、フィルムについても言及してい
るが、そのフィルムは反応開始後10分後に反応系中よ
り取り出し、キャストして製造したものである。
然しながら、上記公知の反応においては、反応開始後1
0分を超えると、系がゲル化したり、又は、沈殿生成が
起ったりし、溶液として得ることはできず、即ち、上記
の製造方法では安定性に優れた高分子量ポリカルボジイ
ミド溶液を得ることはできないのである。
0分を超えると、系がゲル化したり、又は、沈殿生成が
起ったりし、溶液として得ることはできず、即ち、上記
の製造方法では安定性に優れた高分子量ポリカルボジイ
ミド溶液を得ることはできないのである。
一方、ポリカルボジイミドに対し親水性を付与すれば、
更にその応用範囲を広げることができると予想され、そ
のためには、既に特公昭42−5118号或は特公昭4
2−24194号公報に開示されて公知となっている、
主鎖中に四級アンモニウム塩を導入する方法を採用する
ことが考えられるが、前記公知のポリカルボジイミドの
製造方法でこの四級アンモニウム塩を導入したものを製
造しようとしても、ゲル化・沈殿を伴い、目的物を得る
ことができない。
更にその応用範囲を広げることができると予想され、そ
のためには、既に特公昭42−5118号或は特公昭4
2−24194号公報に開示されて公知となっている、
主鎖中に四級アンモニウム塩を導入する方法を採用する
ことが考えられるが、前記公知のポリカルボジイミドの
製造方法でこの四級アンモニウム塩を導入したものを製
造しようとしても、ゲル化・沈殿を伴い、目的物を得る
ことができない。
勿論、カルボジイミド化反応を抑制すれば、溶液として
得ることは可能であるが、生成した5 ポリマーは、ポリカルボジイミドの特徴である耐熱性を
具えておらず、ウレタンと同程度の耐熱レベルのものに
過ぎないという致命的な難点がある。
得ることは可能であるが、生成した5 ポリマーは、ポリカルボジイミドの特徴である耐熱性を
具えておらず、ウレタンと同程度の耐熱レベルのものに
過ぎないという致命的な難点がある。
このような事情から、親水性を有するポリカルボジイミ
ドは現在に至まで提供されていなかった。
ドは現在に至まで提供されていなかった。
本発明は、上述した従来技術を背景としてなされたもの
で、親水性を有するポリカルボジイミドポリマーと、該
親水性を有するポリカルボジイミドポリマーによるバル
ブ状物及びそれらの製造方法を提供するものである。
で、親水性を有するポリカルボジイミドポリマーと、該
親水性を有するポリカルボジイミドポリマーによるバル
ブ状物及びそれらの製造方法を提供するものである。
[問題点を解決するための手段]
即ち、本発明の親水性ポリカルボジイミドポリマーは、
有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールとを反
応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導入し
た後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニウ
ム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化に
ポリカルボジイミド化して得られることを特徴 6 とするか、或は、有機ジイソシアネートを、カルボジイ
ミド化触媒の存在化に、少なくともその一部をポリカル
ボジイミド化した後、イミノジオールと反応させて該ポ
リカルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化
剤により前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換し
て得られることを特徴とするものであり、本発明の親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるバルブ状物は、有
機ジイソシアネートとイミノジオールとを反応させて該
有機ジイソシアネートに三級アミンを導入した後、四級
化剤により前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換
し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化にポリカルボ
ジイミド化して得た親水性ポリカルボジイミドポリマー
を、当該親水性ポリカルボジイミドポリマーに対する貧
溶媒中に、剪断力をかけながら移行させて得られること
を特徴とするか、或は、有機ジイソシアネートをカルボ
ジイミド化触媒の存在化に、少なくともその一部をポリ
カルボジイミド化した後、アルキルイミノジオールと反
応させて該ポリカルボジイミドに三級アミンを導入し、
次いで四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニウ
ム塩に変換して得た特徴とする親水性ポリカルボジイミ
ドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポリマー
に対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら移行させて得
られることを特徴とするものである。
有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールとを反
応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導入し
た後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニウ
ム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化に
ポリカルボジイミド化して得られることを特徴 6 とするか、或は、有機ジイソシアネートを、カルボジイ
ミド化触媒の存在化に、少なくともその一部をポリカル
ボジイミド化した後、イミノジオールと反応させて該ポ
リカルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化
剤により前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換し
て得られることを特徴とするものであり、本発明の親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるバルブ状物は、有
機ジイソシアネートとイミノジオールとを反応させて該
有機ジイソシアネートに三級アミンを導入した後、四級
化剤により前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換
し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化にポリカルボ
ジイミド化して得た親水性ポリカルボジイミドポリマー
を、当該親水性ポリカルボジイミドポリマーに対する貧
溶媒中に、剪断力をかけながら移行させて得られること
を特徴とするか、或は、有機ジイソシアネートをカルボ
ジイミド化触媒の存在化に、少なくともその一部をポリ
カルボジイミド化した後、アルキルイミノジオールと反
応させて該ポリカルボジイミドに三級アミンを導入し、
次いで四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニウ
ム塩に変換して得た特徴とする親水性ポリカルボジイミ
ドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポリマー
に対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら移行させて得
られることを特徴とするものである。
又、本発明の親水性ポリカルボジイミドの製造方法は、
有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールとを反
応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導入し
た後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニウ
ム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化に
ポリカルボジイミド化して得られることを特徴とするか
、或は、有機ジイソシアネートをカルボジイミド化触媒
の存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド
化した後、アルキルイミノジオールと反応させて該ポリ
カルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化剤
により前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換して
得られることを特徴とするものであり、又、本発明の親
水性ポリカルボジイミドによるバルブ状物の製造方法は
、有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールとを
反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導入
した後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニ
ウム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化
にポリカルボジイミド化して得た親水性ポリカルボジイ
ミドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポリマ
ーに対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら移行させて
得られることを特徴とするか、或は、有機ジイソシアネ
ートをカルボジイミド化触媒の存在化に、少なくともそ
の一部をポリカルボジイミド化した後、アルキルイミノ
ジオールと反応させて該ポリカルボジイミドに三級アミ
ンを導入し、次いで四級化剤により前記三級アミンを四
級アンモニウム塩に変換して得た親水性ポリカルボジイ
ミドポリマーを、当該親水性ポリカルボシイ9 ミドポリマーに対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら
移行させて得られることを特徴とするものである。
有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールとを反
応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導入し
た後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニウ
ム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化に
ポリカルボジイミド化して得られることを特徴とするか
、或は、有機ジイソシアネートをカルボジイミド化触媒
の存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド
化した後、アルキルイミノジオールと反応させて該ポリ
カルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化剤
により前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換して
得られることを特徴とするものであり、又、本発明の親
水性ポリカルボジイミドによるバルブ状物の製造方法は
、有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールとを
反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導入
した後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモニ
ウム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在化
にポリカルボジイミド化して得た親水性ポリカルボジイ
ミドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポリマ
ーに対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら移行させて
得られることを特徴とするか、或は、有機ジイソシアネ
ートをカルボジイミド化触媒の存在化に、少なくともそ
の一部をポリカルボジイミド化した後、アルキルイミノ
ジオールと反応させて該ポリカルボジイミドに三級アミ
ンを導入し、次いで四級化剤により前記三級アミンを四
級アンモニウム塩に変換して得た親水性ポリカルボジイ
ミドポリマーを、当該親水性ポリカルボシイ9 ミドポリマーに対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら
移行させて得られることを特徴とするものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明の親水性ポリカルボジイミドを得るためには、先
ず、有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールと
を反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導
入する。この反応において、原料化合物となる有機ジイ
ソシアネートには、例えば、式 式中、R,は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表
わす。
ず、有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールと
を反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導
入する。この反応において、原料化合物となる有機ジイ
ソシアネートには、例えば、式 式中、R,は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表
わす。
又は
式中、R2及びR3は水素原子、低級アルキル基又はア
ルコキシ基を、Xは酸素 原子又はメチレン基を夫々表わす。
ルコキシ基を、Xは酸素 原子又はメチレン基を夫々表わす。
0
で表わされるものがあり、アルキルイミノジオールとし
ては、例えば式 %式%) 式中、Rは低級アルキル基を、Roは炭素数1乃至10
のアルキレン、ポリア ルキレン、オキシアルキレンを夫々表 わす。
ては、例えば式 %式%) 式中、Rは低級アルキル基を、Roは炭素数1乃至10
のアルキレン、ポリア ルキレン、オキシアルキレンを夫々表 わす。
で表わされるものが使用される。
上記反応は、有機ジイソシアネートの濃度を1乃至50
重量%、好ましくは5乃至40重量%、粘度にして例え
ば10−1,000cps(25℃)、好ましくは2O
−500cps (25℃)とし、該有機ジイソシアネ
ートの当量に対しイミノジオールを1/10乃至115
0当量程度使用して行なう。尚、1/10以上では耐熱
性が損なわれてしまい、1150以下ではバルブ化せず
、粒状もしくはゲル状のかたまりとなってしまう。
重量%、好ましくは5乃至40重量%、粘度にして例え
ば10−1,000cps(25℃)、好ましくは2O
−500cps (25℃)とし、該有機ジイソシアネ
ートの当量に対しイミノジオールを1/10乃至115
0当量程度使用して行なう。尚、1/10以上では耐熱
性が損なわれてしまい、1150以下ではバルブ化せず
、粒状もしくはゲル状のかたまりとなってしまう。
又、上記反応は、脂環式エーテル中で行なうものであり
、この脂環式エーテルとしては、具体的には、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンテトラヒドロビラン又はそれら
の混合溶媒を挙げることができる 次いで、得られた三級アミンを有する有機ジイソシアネ
ートを、四級化剤で扱い、前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換する。ここで使用される四級化剤として
は、ジメチル硫酸やハロゲン化メチル等、公知のものを
挙げることができる。
、この脂環式エーテルとしては、具体的には、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンテトラヒドロビラン又はそれら
の混合溶媒を挙げることができる 次いで、得られた三級アミンを有する有機ジイソシアネ
ートを、四級化剤で扱い、前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換する。ここで使用される四級化剤として
は、ジメチル硫酸やハロゲン化メチル等、公知のものを
挙げることができる。
そして、カルボジイミド化触媒の存在化にポリカルボジ
イミド化することにより、本発明の親水性ポリカルボジ
イミドポリマーが得られるのであるが、ここで使用され
るカルボジイミド化触媒にも、公知のもの、即ち、1−
フェニル2−ホスホーン−1−オキシド、3−メチル2
−ホスホーン−1−オキシド、■−エトルー3−メチル
ー2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−2−ホ
スホーン−1−オキシト、或はこれらの3−ホスホレン
異性体等のホスホレンオキシドを使用することができる
。
イミド化することにより、本発明の親水性ポリカルボジ
イミドポリマーが得られるのであるが、ここで使用され
るカルボジイミド化触媒にも、公知のもの、即ち、1−
フェニル2−ホスホーン−1−オキシド、3−メチル2
−ホスホーン−1−オキシド、■−エトルー3−メチル
ー2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−2−ホ
スホーン−1−オキシト、或はこれらの3−ホスホレン
異性体等のホスホレンオキシドを使用することができる
。
以上のような工程を経て得られた本発明ポリカルボジイ
ミドポリマーは、主鎖に四級アンモニウム塩を有してい
るため、親水性を有しており、その構造は、出発物質と
して前記説明した有機シイジシアネート及びアルキルイ
ミノジオールを使用した場合は、主たる構造として、式
式中、RIは低級アルキル基又は低級アルコキシ基を、
Rは低級アルキル基 を、Roは炭素数1乃至10のアルキレン、ポリアルキ
レン、オキシアルキレ ンを夫々表わす。
ミドポリマーは、主鎖に四級アンモニウム塩を有してい
るため、親水性を有しており、その構造は、出発物質と
して前記説明した有機シイジシアネート及びアルキルイ
ミノジオールを使用した場合は、主たる構造として、式
式中、RIは低級アルキル基又は低級アルコキシ基を、
Rは低級アルキル基 を、Roは炭素数1乃至10のアルキレン、ポリアルキ
レン、オキシアルキレ ンを夫々表わす。
主たる構造として、式
式中、R2及びR3は水素原子、
低級アル
キル基又はアルコキシ基を、
Xは酸素
3
原子又はメチレン基を、Rは低級アル
キル基を、Roは炭素数1乃至10のアルキレン、ポリ
アルキレン、オキシア ルキレンな夫々表わす。
アルキレン、オキシア ルキレンな夫々表わす。
で表わされるべきものである。
尚、この親水性ポリカルボジイミドポリマーは、上記工
程のように有機ジイソシアネートに三級アミンを導入し
た後、四級化剤により三級アミンを四級アンモニウム塩
に変換し、次いでポリカルボジイミド化する方法に限ら
れず、有機ジイソシアネートを、カルボジイミド化触媒
の存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド
化してプレポリマーとした後、アルキルイミノジオール
と反応させて該ポリカルボジイミドに三級アミンを導入
し、次いで四級化剤により前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換する方法によっても同様に得ることがで
きる。
程のように有機ジイソシアネートに三級アミンを導入し
た後、四級化剤により三級アミンを四級アンモニウム塩
に変換し、次いでポリカルボジイミド化する方法に限ら
れず、有機ジイソシアネートを、カルボジイミド化触媒
の存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド
化してプレポリマーとした後、アルキルイミノジオール
と反応させて該ポリカルボジイミドに三級アミンを導入
し、次いで四級化剤により前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換する方法によっても同様に得ることがで
きる。
而して、本発明ポリカルボジイミドポリマは、主鎖に四
級アンモニウム塩を有している4 ため、親水性を有しており、従って、貧溶媒中に投じる
と、四級アンモニウム塩の部分が分子内界面活性化剤と
して機能し、容易にパルプ化する。即ち、上記のように
して得た親水性ポリカルボジイミドポリマーを、当該親
水性ポリカルボジイミドポリマーに対する貧溶媒中に、
剪断力をかけながら移行させることにより、本発明親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるバルブ状物を製造
することができるのである。
級アンモニウム塩を有している4 ため、親水性を有しており、従って、貧溶媒中に投じる
と、四級アンモニウム塩の部分が分子内界面活性化剤と
して機能し、容易にパルプ化する。即ち、上記のように
して得た親水性ポリカルボジイミドポリマーを、当該親
水性ポリカルボジイミドポリマーに対する貧溶媒中に、
剪断力をかけながら移行させることにより、本発明親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるバルブ状物を製造
することができるのである。
尚、親水性ポリ力ルポジイミトボリマーは、上記説明し
た何れの方法で製造したものでもよく、又、貧溶媒とし
ては水が経済的であり、剪断力は攪拌することにより与
えれば簡便である。
た何れの方法で製造したものでもよく、又、貧溶媒とし
ては水が経済的であり、剪断力は攪拌することにより与
えれば簡便である。
又、上記の製造方法はフィブリッド法に属するもので、
従来よりポリエステル、ポリアミド等によるパルプ化に
利用されていたものであるが、ポリカルボジイミド等の
難溶性の高分子については、当該方法を利用するために
必要なドープ液が得られなかったため、応用例は知られ
ていない。
従来よりポリエステル、ポリアミド等によるパルプ化に
利用されていたものであるが、ポリカルボジイミド等の
難溶性の高分子については、当該方法を利用するために
必要なドープ液が得られなかったため、応用例は知られ
ていない。
更に、工業的スケールで見れば、ポリエステル、ポリア
ミド等についても実用されておらず、それは貧溶媒の液
管理が複雑になってしまうため、コスト高につながるか
らである。
ミド等についても実用されておらず、それは貧溶媒の液
管理が複雑になってしまうため、コスト高につながるか
らである。
[発明の効果]
以上のように、本発明ポリカルボジイミドポリマーは、
主鎖に四級アンモニウム塩を有しているため、親水性を
有しており、従って、貧溶媒中に投じると、四級アンモ
ニウム塩の部分が分子内界面活性化剤として機能し、容
易にパルプ化する。又、このパルプ化には、溶媒として
水可溶性の脂環式エーテルを使用していることも寄与し
ている。
主鎖に四級アンモニウム塩を有しているため、親水性を
有しており、従って、貧溶媒中に投じると、四級アンモ
ニウム塩の部分が分子内界面活性化剤として機能し、容
易にパルプ化する。又、このパルプ化には、溶媒として
水可溶性の脂環式エーテルを使用していることも寄与し
ている。
そして、得られたパルプ状物は、ポリカルボジイミドの
特徴である耐熱性を具えているとともに、熱硬化性をも
有しており、単独でシート状物としたり、或は紙に漉き
こんでその強力材としたり、様々な用途で有用し得るも
のである。
特徴である耐熱性を具えているとともに、熱硬化性をも
有しており、単独でシート状物としたり、或は紙に漉き
こんでその強力材としたり、様々な用途で有用し得るも
のである。
[実施例]
以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例】
メチレンジフェニルジイソシアネート(以下、MDIと
いう)800gを計り取り、テトラヒドロフラン(以下
、THFという)2000mlに加え、これにメチルイ
ミノジエタノール13gを添加し、反応させた、その後
、四級化剤としてジメチル硫酸13.5gを加え、四級
化させた。
いう)800gを計り取り、テトラヒドロフラン(以下
、THFという)2000mlに加え、これにメチルイ
ミノジエタノール13gを添加し、反応させた、その後
、四級化剤としてジメチル硫酸13.5gを加え、四級
化させた。
次に、この溶液にカルボジイミド化触媒を添加し、反応
温度67℃で4時間反応させた。得られたポリマー溶液
を、約10倍量の水に剪断力をかけながら流下し、バル
ブ状物を得た。
温度67℃で4時間反応させた。得られたポリマー溶液
を、約10倍量の水に剪断力をかけながら流下し、バル
ブ状物を得た。
得られたバルブ状物の性状は以下のようであった。
濾水度 744 m l (JIS P812
1)重量平均繊維長 0.8〜1.Om m (95%
以上)(JIS P8207) 熱分解温度 400℃ 7 そのほかの実施例及び比較例の条件を、以下の表1に、
得られたバルブ状物の性状を以下の表2に夫々示す。
1)重量平均繊維長 0.8〜1.Om m (95%
以上)(JIS P8207) 熱分解温度 400℃ 7 そのほかの実施例及び比較例の条件を、以下の表1に、
得られたバルブ状物の性状を以下の表2に夫々示す。
尚、比較例1においてはバルブ状物が生成せず、粒状の
沈殿物が生成した。比較例2においては、反応途中で沈
殿物が生成した。
沈殿物が生成した。比較例2においては、反応途中で沈
殿物が生成した。
8
表2
30
実施例9
MDI800gを計り取り、THF2
000mlに加える。これにカルボジイミド化触媒を加
え、反応温度67℃で5時間反応させた。系の温度を室
温に戻し、メチルイミノジエタノール13gを加え、2
時間反応させた。その後、ジメチル硫酸13.5gを添
加し、四級化した。この溶液を13倍量の水中に剪断力
をかけながら流下し、バルブ状物を得た。
え、反応温度67℃で5時間反応させた。系の温度を室
温に戻し、メチルイミノジエタノール13gを加え、2
時間反応させた。その後、ジメチル硫酸13.5gを添
加し、四級化した。この溶液を13倍量の水中に剪断力
をかけながら流下し、バルブ状物を得た。
得られたバルブ状物の性状は以下の様であった(試験方
法等は実施例1と同様である)。
法等は実施例1と同様である)。
濾水度 763m1
重量平均繊維長 1.0〜1.2mm
熱分解温度 400℃
実施例10
MDI800gをTHF2,500m1に添加し、これ
にメチルイミノジエタノール13gを加え反応させる。
にメチルイミノジエタノール13gを加え反応させる。
更に、塩化メチレン12gを激しく攪拌しながらバブリ
ングした。
ングした。
次に、カルボジイミド化触媒を加え、反応温度1
67℃で4時間反応させた。得られた溶液を13倍量の
水中に剪断力をかけながら流下し、バルブ状物を得た。
水中に剪断力をかけながら流下し、バルブ状物を得た。
得られたバルブ状物の性状は以下の様であった(試験方
法等は実施例1と同様である)。
法等は実施例1と同様である)。
濾水度 744m1
重量平均繊維長 1.0〜1.2mm
熱分解温度 400℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールと
を反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導
入した後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在
化にポリカルボジイミド化して得られることを特徴とす
る親水性ポリカルボジイミドポリマー。 2 有機ジイソシアネートを、カルボジイミド化触媒の
存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド化
した後、アルキルイミノジオールと反応させて該ポリカ
ルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化剤に
より前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換して得
られることを特徴とする親水性ポリカルボジイミドポリ
マー。 3 有機ジイソシアネートが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
表わす。 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2及びR_3は水素原子、低級アルキル基又
はアルコキシ基を、Xは酸素 原子又はメチレン基を夫々表わす。 で表わされるものである請求項1又は2記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマー。 4 アルキルイミノジオールが、式 R−N−(R’−OH)_2 式中、Rは低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10
のアルキレン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫
々表わす。 で表わされるものである請求項1又は2記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマー。 5 主たる構造として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
、Rは低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10のア
ルキレン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫々表
わす。 又は、主たる構造として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2及びR_3は水素原子、低級アルキル基又
はアルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を、R
は低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10のアルキ
レン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫々表わす
。 で表わされる請求項3又は4記載の親水性ポリカルボジ
イミドポリマー。 6 有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオールと
を反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを導
入した後、四級化剤により前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存在
化にポリカルボジイミド化して得た親水性ポリカルボジ
イミドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポリ
マーに対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら移行させ
て得られることを特徴とする親水性ポリカルボジイミド
ポリマーによるパルプ状物。 7 有機ジイソシアネートをカルボジイミド化触媒の存
在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド化し
た後、アルキルイミノジオールと反応させて該ポリカル
ボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化剤によ
り前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換して得た
親水性ポリカルボジイミドポリマーを、当該親水性ポリ
カルボジイミドポリマーに対する貧溶媒中に、剪断力を
かけながら移行させて得られることを特徴とする親水性
ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物。 8 有機ジイソシアネートが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
表わす。 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2及びR_3は水素原子、低級アルキル基又
はアルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表わす。 で表わされるものである請求項6又は7記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマーによるパルプ状物。 9 アルキルイミノジオールが、式 R_−N−(R’−OH)_2 式中、Rは低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10
のアルキレン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫
々表わす。 で表わされるものである請求項6又は7記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマーによるパルプ状物。 10 親水性ポリカルボジイミドポリマーが、主たる構
造として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
、Rは低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10のア
ルキレン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫々表
わす。 又は、主たる構造として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2及びR_3は水素原子、低級アルキル基又
はアルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を、R
は低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10のアルキ
レン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫々表わす
。 で表わされるものである請求項8又は9記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマーによるパルプ状物。 11 貧溶媒が水である請求項8又は9記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマーによるパルプ状物。 12 有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオール
とを反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを
導入した後、四級化剤により前記三級アミンを四級アン
モニウム塩に変換し、次ボジイミド化して得られること
を特徴とする親水性ポリカルボジイミドポリマーの製造
方法。 13 有機ジイソシアネートをカルボジイミド化触媒の
存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド化
した後、アルキルイミノジオールと反応させて該ポリカ
ルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化剤に
より前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換して得
られることを特徴とする親水性ポリカルボジイミドポリ
マーの製造方法。 14 有機ジイソシアネートが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
表わす。 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2及びR_3は水素原子、低級アルキル基又
はアルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表わす。 で表わされるものである請求項12又は13記載の親水
性ポリカルボジイミドポリマーの製造方法。 15 有機ジイソシアネートの濃度を、5乃至40重量
%以下とする請求項12又は13記載の親水性ポリカル
ボジイミドポリマーの製造方法。 16 アルキルイミノジオールが、式 R−N−(R’−OH)_2 式中、Rは低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10
のアルキレン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫
々表わす。 で表わされるものである請求項12又は13記載の親水
性ポリカルボジイミドポリマーの製造方法。 17 アルキルイミノジオールを、有機ジイソシアネー
トの当量に対し1/10乃至1/50当量とする請求項
11又は12記載の親水性ポリカルボジイミドポリマー
の製造方法。 18 ポリカルボジイミド化に際し、溶媒として脂環式
エーテルを使用する請求項12又は13記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマーの製造方法、。 19 脂環式エーテルがテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、テトラヒドロピラン又はそれらの混合溶媒である請
求項18記載の親水性ポリカルボジイミドポリマーの製
造方法。 20 有機ジイソシアネートとアルキルイミノジオール
とを反応させて該有機ジイソシアネートに三級アミンを
導入した後、四級化剤により前記三級アミンを四級アン
モニウム塩に変換し、次いでカルボジイミド化触媒の存
在化にポリカルボジイミド化して得た親水性ポリカルボ
ジイミドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポ
リマーに対する貧溶媒中に、剪断力をかけながら移行さ
せて得られることを特徴とする親水性ポリカルボジイミ
ドポリマーによるパルプ状物の製造方法。 20 有機ジイソシアネートをカルボジイミド化触媒の
存在化に、少なくともその一部をポリカルボジイミド化
した後、アルキルイミノジオールと反応させて該ポリカ
ルボジイミドに三級アミンを導入し、次いで四級化剤に
より前記三級アミンを四級アンモニウム塩に変換して得
た親水性ポリカルボジイミドポリマーを、当該親水性ポ
リカルボジイミドポリマーに対する貧溶媒中に、剪断力
をかけながら移行させて得られることを特徴とする親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物の製造
方法。 22 有機ジイソシアネートが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
表わす。 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2及びR_3は水素原子、低級アルキル基又
はアルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表わす。 で表わされるものである請求項20又は21記載の親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物の製造
方法。 23 有機ジイソシアネートの濃度を、5乃至40重量
%以下とする請求項19又は20記載の親水性ポリカル
ボジイミドポリマーの製造方法。 24 アルキルイミノジオールが、式 R−N−(R’−OH)_2 式中、Rは低級アルキル基を、R’は炭素数1乃至10
のアルキレン、ポリアルキレン、オキシアルキレンを夫
々表わす。 で表わされるものである請求項20又は21記載の親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物の製造
方法。 25 アルキルイミノジオールを、有機ジイソシアネー
トの当量に対し1/10乃至1/50当量とする請求項
20又は21記載の親水性ポリカルボジイミドポリマー
によるパルプ状物の製造方法。 26 ポリカルボジイミド化に際し、溶媒として脂環式
エーテルを使用する請求項20又は21記載の親水性ポ
リカルボジイミドポリマーによるパルプ状物の製造方法
。 27 脂環式エーテルがテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、テトラヒドロピラン又はそれらの混合溶媒である請
求項26記載の親水性ポリカルボジイミドポリマーによ
るパルプ状物の製造方法。 28 貧溶媒が水である請求項20又は21記載の親水
性ポリカルボジイミドポリマーによるパルプ状物の製造
方法。
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