DE3609687A1

DE3609687A1 - Duroplastisches harz und verfahren zu seiner erzeugung

Info

Publication number: DE3609687A1
Application number: DE19863609687
Authority: DE
Inventors: Satoshi Amano; Yasuo Tokio/Tokyo Imashiro; Osamu Suzuki; Toshio Suzuki; Ohnuma Teruhiko
Original assignee: Nisshinbo Industries Inc; Nisshin Spinning Co Ltd
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 1985-03-29
Filing date: 1986-03-21
Publication date: 1986-10-02
Also published as: GB2177710A; KR900008986B1; KR860007303A; GB2201422B; CA1269481A; DE3643239A1; DE3643238C2; GB2201421B; FR2579600B1; FR2579600A1; GB8607840D0; GB2201421A; DE3643239C2; CA1269481C; DE3643241C2; US5079326A; GB2177710B; US5321101A; GB2201422A; GB8807544D0

Description

A-

NISSHINBO INDUSTRIES, INC; Tokio (Japan)

Duroplastisches Harz und Verfahren zu seiner Erzeugung

Die Erfindung betrifft ein duroplastisches Harz, das sich durch hohe Hitze- und Flammenbeständigkeit und mechanische Festigkeit auszeichnet und sehr gut verarbeitbar ist, sowie ein Verfahren zum Erzeugen eines solchen Harzes.

Jt / Es ist bekannt, ein organisches Polyisocyanat

und eine aktive Wasserstoffgruppen enthaltende Verbindung der Additionspolymerisation zu unterwerfen, beispielsweise zum Erzeugen von brauchbaren polymeren Stoffen, die allgemein als Polyurethane bekannt sind. Dabei werden verschiedene Kombinationen von Reaktionen zwischen den genannten Verbindungen angewendet. Beispielsweise erhält man durch Umsetzung von organischem Polyisocyanat mit einem mehrwertigen Alkohol ein Polyurethan, durch die Umsetzung des organischen Polyisocyanats mit einem Polyamin dagegen Polyharnstoff usw.

Aber selbst bei Verbindungen mit aktiven Wasserstoffgruppen, beispielsweise bei dem Aminotriazin, dessen freie Aminogruppe mit starker Elektronenanziehungskraft direkt mit dem Triazinring verbunden ist/ dürfte die Reaktionsfähigkeit mit dem Isocyanat sehr gering sein. Ferner ist das Aminotriazin gewöhnlich fest; es hat einen sehr hohen Schmelzpunkt und ist in flüssigen organischen Polyisocyanaten fast unlöslich. Infolgedessen sind nur sehr wenige Fälle bekannt, in denen durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten mit Aminotriazin polymere Stoffe erzeugt werden, und es ist angenommen worden, daß zwischen diesen Verbindungen keine Reaktion stattfindet. Vorstehend wurde bereits erwähnt, daß die tatsächlichen Bedingungen für diese Reaktion noch nicht vollkommen erforscht worden sind.

Im Rahmen bestimmter Forschungsarbeiten mit dem Ziel der Entwicklung eines neuartigen, hitze- und flammenbeständigen Harzes haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung entdeckt, daß sehr starre, unlösliche und unschmelzbare Kondensationsprodukte durch Reaktionen zwischen organischen Polyisocyanaten und Aminotriazin erzeugt werden können. Die entsprechende Erfindung ist in der JP-OS 41320/1984 unter Schutz gestellt. Es wäre jedoch wünschenswert, den Anwendungsbereich der Reaktion zwischen einem organischen Polyisocyanat und einer aktive Wasserstoffgruppen enthaltenden Verbindung derart zu erweitern, daß die genannte Reaktion auch auf die Erzeugung eines duroplastischen Harzes mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften anwendbar ist.

A Eine Hauptaufgabe der Erfindung besteht daher

in der Schaffung eines duroplastischen Harzes, das eine

sehr hohe Hitzebeständigkeit und Festigkeit besitzt.

-/-' 36096a?

-A-

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines flammenbeständigen duroplastischen Harzes von hoher Hitzebeständigkeit und Festigkeit.

Ferner hat die Erfindung die Aufgabe, ein duroplastisches Harz zu schaffen, das sich durch hohe Hitze- und Flaininenbestandigkeit und Festigkeit auszeichnet und sehr gut verarbeitbar ist.

Die Erfindung wurde in der Absicht entwickelt, ein duroplastisches Harz zu schaffen, das eine höhere Festigkeit und Hitzebeständigkeit besitzt und besser verarbeitbar ist als die vorstehend angegebenen, bekannten Harze. Das duroplastische Harz gemäß der Erfindung wird dadurch erzeugt, daß ein Polycarbodiimid, das im wesentlichen aus einem oder mehreren organischen Polyisocyanaten mit Hilfe eines oder mehrerer zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren erzeugt worden ist, oder ein Polycarbodiimid, das im wesentlichen unter Molekulargewichtssteuerung aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und einem organischen Monoisocyanat mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugt worden ist, mit im Molekül zwei oder mehr aktive Wasserstoffgruppen enthaltenden Vernetzungsmitteln einer oder mehrerer Arten oder mit im Molekül eine Epoxidgruppe enthaltenden Verbindungen einer oder mehrerer Arten oder mit zum Beschleunigen der Trimerisierung von Carbodiimid geeigneten Verbindungen einer oder mehrerer Arten umgesetzt wird. In dem Erzeugungsverfahren werden organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten, im Molekül zwei oder mehr aktive Wasserstoffgruppen enthaltende Vernetzungsmittel einer oder mehrerer Arten, im Molekül Epoxidgruppen enthalten-

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de Verbindungen einer oder mehrerer Arten oder zum Beschleunigen der Trimerisierung von Carbodiimid geeignete Verbindungen sowie zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten miteinander umgesetzt oder es wird eine Zusammensetzung, die im Molekül organische Monoisocyanate einer oder mehrerer Arten enthält,ferner im Molekül zwei oder mehr aktive Wasserstoffgruppen enthaltende Vernetzungsmittel einer oder mehrerer Arten oder im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen einer oder mehrerer Arten oder zum Beschleunigen der Trimerisierung von Carbodiimid geeignete Verbindungen einer oder mehrerer Arten oder zum Beschleunigen der Carbodiimxdisierung von Isocyanaten geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt.

Nachstehend wird die Erfindung ausführlich beschrieben. Dabei wird auch das aus den organischen Monoisocyanaten unter Molekulargewichtssteuerung erzeugte PoIycarbodiimid als organisches PoIycarbodiimid bezeichnet.

Die Erfindung steht im Zusammenhang mit der vorstehend angegebenen, früheren Erfindung derselben Erfinder. Danach wird ein Gemisch aus einem organischen Polyisocyanat und Aminotriazin auf eine Temperatur über 60° C erhitzt, so daß ein härtbares Harz gebildet wird, und wird dieses härtbare Harz durch Erhitzen auf eine Temperatur über 300° C in ein Harz von hoher Hitze- und Flammenbeständigkeit umgewandelt.

In weiteren Forschungsarbeiten haben die Erfinder festgestellt, daß das aus dem organischen Polyisocyanat erzeugte Polycarbodiimid mit Substanzen vernetzt ist, die im Molekül mindestens zwei aktive Wasserstoffgruppen ent-

halten, beispielsweise mit Aminotriazinverbindungen, Bisimidverbindungen und Polyhydroxyverbindungen, und daher duroplastisch ist. Diese Erkenntnis hat zur vorliegenden Erfindung geführt.

Der Unterschied zwischen der vorliegenden Erfindung und der vorgenannten früheren Erfindung besteht darin, daß gemäß der früheren Erfindung ein duroplastisches Harz durch Umsetzung des organischen Polyisocyanats mit Aminotriazin unter Erhitzung erzeugt wird, während gemäß der vorliegenden Erfindung zum Erzeugen eines neuartigen thermoplastischen Harzes das organische Polyisocyanat zunächst in Gegenwart der Katalysatoren im wesentlichen in ein Polycarbodiimid umgewandelt wird, das dann zu seiner Vernetzung mit dem zwei oder mehrerer aktive Wasserstoffgruppen im Molekül enthaltenden Vernetzungsmittel, den Epoxidharzen oder den zum Beschleunigen der Trimerisierung von Carbodiimid geeigneten Verbindungen umgesetzt wird.

Es ist bekannt, daß die Carbodiimidbindung mit einer aktiven Wasserstoffverbindung reaktionsfähig ist. Beispielsweise von E. Dyer unternommene Versuche zum Modifizieren des Polycarbodiimids mit einer aktiven Wasserstoff verbindung haben zu Berichten geführt, daß durch Behandlung von Polycarbodiimid mit Wasserstoffazid (HN₃) . Polytetrazol erzeugt werden kann (Journal of Polymer Science, 6, 729-742 (1968)). Das auf diese Weise erzeugte Polytetrazol war jedoch kein Harz und hatte ungenügende physikalische Eigenschaften und nur einen geringen Anwendungsbereich.

Im Rahmen der Erfindung kann als organisches Polyisocyanat eine Verbindung mit zwei endständigen Iso-

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cyanatgruppen verwendet werden, beispielsweise 2,4-Tolylendiisocyanat, 2_f6-Tolylendiisocyanat, ein Gemisch von 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat, rohes TolylendiisoGyanat, Methylendiphenyldiisocyanat, rohes Methylendiphenyldiisocyanat, 4,4', 4"-Triphenylmethylentriisocyanat, 4,4'-Dimethyldiphenylmethan-2,2·, 5,5*-Tetraisocyanat, Xyloldiisocyanat, Hexamethylen-1,6-Disiocyanat, Lysindiisocyanatmethylester, hydriertes Methylendiphenylisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, 1-Methoxyphenyl-2,4-diisocyanat, 4,4'-Diphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diphenyldiisocyanat, 3,3"-Dimethyl-4,4'-diphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat und Isophorondiisocyanat. Ein aus einem derartigen organischen Polyisocyanat und einer im stöchiometrischen Oberschuß verwendeten, mehrfunktioneilen aktiven Wasserstoffverbindung erzeugtes Vorpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen kann ebenfalls verwendet werden, beispielsweise ein Vorpolymer, das aus dem 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, dem Poly- £-caprolactondiol und dem Polytetrahydrofuranetherdiol erzeugt worden ist.

Da die Erfindung die Aufgabe hat, ein härtbares Harz mit höherer Hitzebeständigkeit zu schaffen, wäre das Vorhandensein von zahlreichen aliphatischen Ester- und Etherbindungen in dem Harz unerwünscht.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann auch ein nur teilweise carbodiimidisiertes Polyisocyanat verwendet werden.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten organischen Monoisocyanate sind organische Verbindungen mit einer Isocyanatgruppe im Molekül, beispielsweise Phenylisocyanat, (Ortho-, Para-, Meta-)Tolylisocyanat, Dimethylphenylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Methyl-

' JLO "

isocyanat, Chlorophenylisocyanat, Trifluormethylphenylisocyanat und Naphthylisocyanat. Zum Erzielen einer sehr hohen Hitzebeständigkeit sind jedoch aromatische Isocyanate vorzuziehen.

Die im Rahmen der Erfindung ebenfalls verwendbaren Vernetzungsmittel sind allgemein Verbindungen mit zwei oder mehreren aktiven Wasserstoffgruppen im Molekül, Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen oder die zum Beschleunigen der Trimerisierung geeignete Verbindungen oder Gemische derselben, beispielsweise Triazinderivate, wie das Amino-s-triazin, 2-Phenyl-4,6-diaminotriazin, und 2-Methyl-4,6-diaminotriazin, ferner Verbindungen mit phenolischen Hydroxylgruppen, beispielsweise das 3,9-Bis [2-(3,5-diamino-2,4,6-triazaphenyl)ethylJ -2,4,810-tetraoxyspiro J5,5] undecan, die Cyanursäure und deren Substitutionsprodukte, das Hydrochinon und das 4,4'-Isoproppylidendiphenol, ferner Diimidverbindungen, wie Harnstoff, Dicyandiamid und Pyromellitindiimid, ferner Dicarbonsäurenanhydride, wie das Pyromellitinsäureanhydrid und das 3,3^l-4,4'-Benzophenontetracarbonsäureanhydrid, und mehrfunktionelle Epoxidverbindungen.

Die Erfinder haben auf Grund ihrer Forschungsarbeiten erkannt, das als eine zum Beschleunigen der Trimerisierung von Carbodiimid geeignete Verbindung jeder zum Trimerisieren von organischen Isocyanaten bekannte Katalysator verwendet werden kann. Dabei haben sich insbesondere Verbindungen als zweckmäßig erwiesen, die im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthalten, beispielsweise das Diazabicycloundecen, das p-Dimethylaminophenol und das Tris(dialkylaminoalkyl)hexahydro-s-triazin, organische oder anorganische saure Salze derselben, metallorganische Salze, wie das Natriumacetat, das Kaliumacetat und das Natriumbenzoat, oder Mischsysteme aus einem tertiären Amin und einem Alkylenoxid.

Die dritte im Rahmen der Erfindung verwendete Substanz ist der zum Carbodiimidisieren von Isocyanaten geeignete Katalysator. Man kann verschiedenartige Katalysatoren verwenden. Hinsichtlich der Erzielung einer hohen Ausbeute und anderer Faktoren geeignete Katalysatoren sind das i-Phenyl-2-phospholen-i-oxid, 3-Methyl-2-phospholen-1-oxid, 1-Phenyl-2-phospholen-1-sulfid_f das 1-Ethyl-2-phospholen-1-oxid, das i-Ethyl-S-methyl-^-phospholen-ioxid und deren 3-Phospholenisomere.

Zum Erzeugen des duroplastischen Harzes gemäß der Erfindung wird zunächst aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe des zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeigneten Katalysators ein Polycarbodiimid erzeugt, das dann einer Vernetzungsreaktion mit zwei oder mehrere aktive Wasserstoffgruppen enthaltenden Vernetzungsmitteln unterworfen wird. Das so erhaltene duroplastische Harz hat eine hohe Hitzebeständigkeit und Festigkeit und ist ausgezeichnet verarbeitbar.

Ein aus organischen Polyisocyanaten abgeleitetes Polycarbodiimid ist bekannt (T.W. Campbell und J.J. Monagle, J. Amer. Soc, 84, 1493 (1962)). Es ist jedoch bekannt, daß, wenn das Molekulargewicht des Polycarbodiimids derart gesteuert wird, daß es als Kunststoff verarbeitbar ist, das erhaltene Harz sehr spröde ist.

Aus diesem Grund kann man im allgemeinen das Polycarbodiimid nicht als feinkörniges Harz oder als Schaumstoff, sondern nur zum Stabilisieren von Polymeren unter Ausnutzung des Reaktionsvermögens der Carbodiimidbindung verwenden (beispielsweise in Form des von der Bayer Co. Ltd. erzeugten Produkts mit dem Handelsnamen Stabaxol P).

Es ist auch schon versucht worden, bei der Erzeugung von Polyurethan-Schaumstoff dessen Hitzebeständigkeit durch die Einführung der Polycarbodiimidbindung zu erhöhen, doch war das dabei erhaltene Produkt im wesentlichen kein Polycarbodiimidharz.

Das vorstehend beschriebene duroplastische Harz gemäß der Erfindung kann nach zwei Verfahren erzeugt werden, die nachstehend beschrieben werden.

In einem Verfahren gemäß der Erfindung wird eine Zusammensetzung hergestellt, die die vorgenannten Bestandteile des duroplastischen Harzes gemäß der Erfindung in einem geeigneten Mengenverhältnis enthält und die dann auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird. Wenn in diesem Verfahren zunächst das organische Polyisocyanat in Gegenwart des Carbodiimidisierungskatalysators in das Polycarbodiimid umgewandelt wird, ist auch das aktive Wasserstoffgruppen im Molekül enthaltende Vernetzungsmittel vorhanden. Wenn jedoch das im Rahmen der Erfindung verwendete Vernetzungsmittel nur ein sehr geringes Reaktionsvermögen mit organischen Polyisocyanat hat, dürfte in Gegenwart des vorgenannten Katalysators in erster Linie eine Carbodiimidisierung stattfinden, so daß das Vorhandensein des Vernetzungsmittels in dem Verfahren zu keinen Schwierigkeiten führt.

Wenn das organische Polyisocyanat vor seiner Carbodiimidisierung mit dem Vernetzungsmittel umgesetzt wird, wird dieses nicht als Vernetzungsmittel wirksam oder sind die von ihm eingeführten Bindungen nur wenig hitzebeständig. Daher sollen die aktiven Wasserstoffgruppen des Vernetzungsmittels gegenüber dem organischen Polyisocyanat

eine möglichst niedrige Aktivität haben, damit die

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Carbodiimidisierung in einem System durchgeführt werden kann, in dem das organische Polyisocyanat und das Vernetzungsmittel koexistieren können. Beispielsweise kann die Carbodiimidisierung nur schwer in einem System durchgeführt werden, das 4,4-Diaminodiphenylmethan enthält.

Während der Carbodiimidisierungsreaktxon wird Kohlendioxidgas erzeugt. Wenn als Endprodukt ein Schaumstoff erzeugt werden soll, kann dieses Kohlendioxidgas in dem System dispergiert und festgehalten und kann gegebenenfalls ein schaumstabilisierendes Mittel, wie Polyalkoxysilicon, zugesetzt werden.

In dieser Phase des Verfahrens können auch Verstärkungsfasern oder pulverförmige oder kristalline Füllstoffe zugesetzt werden.

In diesem Verfahrensschritt braucht keine vollständige Carbodiimidisierung durchgeführt zu werden. Nach einem gewissen Fortschritt der Carbodiiraidisierung wird das System fest und bildet es eine harzartige Masse, in der das restliche Isocyanat erkennbar ist. Diese Masse ist relativ stabil und zeigt während eines Zeitraums von mehreren Tagen bis zu mehreren Wochen oder mehr fast keinerlei Veränderung .

Zum Umwandeln des festen Harzes in ein gehärtetes Harz wird das Harz auf eine Temperatur zwischen 100 und 500° C, vorzugsweise zwischen 150 und 400° C, erhitzt. Man kann einen Formkörper aus diesem gehärteten Harz erzeugen, indem das zunächst erhaltene Harz in einer geeigneten Form bei einer Temperatur zwischen 100 und 500° C, vorzugsweise zwischen 150 und 400° C, formgepreßt wird. Bei Temperaturen über 150° C wird die Harzmasse weich und kann sie dann schnell gehärtet werden.

Erforderlichenfalls kann die Harzmasse für ihre Verwendung gemahlen und kann sie nach dem Mahlen mit Verstärkungsfasern oder einem pulverigen oder kristallinen Füllstoff vermischt werden.

In dem anderen Verfahren gemäß der Erfindung wird ein organisches Polyisocyanat in Gegenwart eines zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeigneten Katalysators in ein Polycarbodiimid umgewandelt, das dann mit dem vorstehend beschriebenen Vernetzungsmittel vermischt wird, das zwei oder mehrere aktive Wasserstoffgruppen enthält. Dabei kann das Vernetzungsmittel beispielsweise dispergierend mit der harzartigen Substanz vermischt werden, die durch die Carbodiimidisierung des organischen Polyisocyanats erhalten worden ist.

Da im Rahmen der Erfindung das organische Polyisocyanat im wesentlichen in ein Polycarbodiimid umgewandelt wird, kann man im Rahmen der Erfindung ein Vernetzungsmittel verwenden, das ein hohes Reaktionsvermögen mit einem organischen Polyisocyanat hat.

Wenn in dem einen oder anderen dieser Verfahren die harzartige Masse noch eine gewisse Menge von nicht umgesetzten Isocyanatgruppen enthält, kann das Harz durch Erhitzen geschäumt werden, so daß man einen Schaumstoff-Formkörper erhalten kann, indem man das Harz in einer Form schäumt.

Zum Erzeugen des duroplastischen Harzes gemäß der Erfindung wird das Carbodiimid mit dem Vernetzungsmittel umgesetzt, das aktive Wasserstoffgruppen enthält. Das so erhaltene Harz hat eine hohe Festigkeit und Hitzebeständigkeit .

In der nachstehenden Tabelle ist ein nach dem nachstehenden Beispiel 1 erhaltenes Harz gemäß der Erfindung mit dem Harz gemäß der vorgenannten älteren Erfindung verglichen.

Spezifisches Kritischer Biegefestig-Gewicht Sauerstoff- keit ₂ Index kg/cm

Harz nach

Beispiel 1 1,18 52 165

Harz gemäß der

älteren Erfindung 1,16 44,5 98

Das Harz gemäß der vorliegenden Erfindung hat eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit. Die thermogravimetrische Analyse zeigt, daß das Gewicht des vorstehend beschriebenen Polytetrazols über ungefähr 250° C schnell abnimmt, während das Gewicht des Harzes gemäß der vorliegenden Erfindung in der Atmosphäre bis zu 400° C fast nicht abnimmt, wie aus dem Beispiel 1 hervorgeht. Gemäß der älteren Erfindung derselben Erfinder wird ein organisches Polyisocyanat mit Aminotriazin vermischt und das Gemisch auf eine Temperatur von 60 bis 160° C erhitzt. Die so erhaltene, gehärtete Substanz wird dann durch Erhitzen auf eine Temperatur von 300 bis 400° C erneut erweicht und zu einem sehr hitzebeständigen Harz geschäumt. Infolgedessen ist die Verarbeitung verhältnismäßig schwierig, weil das Verfahren in zwei Schritten durchgeführt werden muß, am Ende eine Erhitzung über 300° C erforderlich ist und eine große Menge Kohlendioxidgas erzeugt wird. Das erfindungsgemäße Harz mit den vorstehend angegebenen ausgezeichneten Eigenschaften kann nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ohne

weiteres erzeugt werden, weil darin nur auf eine relativ niedrige Temperatur erhitzt wird.

Das eine Verfahren gemäß der Erfindung hat ferner den Vorteil, daß es nur aus einem einzigen Verfahrensschritt besteht und daß das Vernetzungsmittel mit dem Harz vollkommen gleichmäßig vermischt werden kann. In dem anderen Verfahren gemäß der Erfindung wird der Vorteil erzielt, daß auch ein Vernetzungsmittel verwendet werden kann, das ein hohes Reaktionsvermögen mit organischen Polyisocyanaten hat.

Nachstehend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung beschrieben.

Beispiel 1

125 g 4,4'-Diphenylmethyndiisocyanat wurden mit einem Schnellmischer mit 7 g 2,4,6-Triamino-s-Triazin genügend vermischt. Dem Gemisch wurde 0,2 g 3-Methyl-1-phenyl-phospholen-1-oxid zugesetzt.

Beim Erhitzen auf 130° C bildete das Gemisch allmählich einen Schaum. Nach zwei Stunden hatte es einen hellgleben grobzelligen Schaumstoff gebildet.

Dieser Schaumstoff wurde in einer Prallmühle

gemahlen und dann bei 230 C 5 Minuten unter einem Druck

ο
von 50 kg/cm formgepreßt. Die dabei erhaltene Substanz

hatte folgende Kennwerte:

- 1-4- - *•27.*	1/1	8 g/cm³	3609687
	172	kg/cm
	40
ndex	0,3
	3 %	% (bei 2-stündigem Kochen)
400° C		(Erwärmung um 5°C/min)

Dichte

Biegefestigkeit
Kritischer Sauerstoffindex
Wasserabsorption
Gewichtsabnahme bis zu 400

Beispiel 2

125 g 4,4-Methylendiphenyldiisocyanat wurden mit einem Schnellmischer mit 17 g 2,4,6-Triamino-s-triazin genügend vermischt. Zu dem Gemisch wurde 0,2 g 3-Methyl-1-phopholen-1-oxid zugesetzt. Durch Verarbeiten des Gemisches wie im Beispiel 1 wurde ein gelber Schaum erhalten, aus dem ein Quader von 10 cm χ 10 cm χ 2 cm geschnitten wurde. Dieser wurde in einer Form bei 230° C unter einem Druck von
50 kg/cm 5 Minuten zu einem gelben Formkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Kennwerte hatte:

Dichte 1,25 g/cm³

Biegefestigkeit 186 kg/cm²

Kritischer Sauerstoffindex 45

Wasserabsorption 0,3 % (bei 2-stündigem Kochen)

Gewichtsabnahme bis zu 400° C 2 %

Beispiel 3

Aus 143 g flüssigem MDI (teilcarbodiimidisiertem Isocyanat, Kasei Upjohn Co. Ltd. 143 L), 6 g 2,4,6-Triaminos-triazin und 0,15 g 3-Methyl-1-phenylphospholen-1-oxid
wurde wie im Beispiel 1 ein gelber Schaumstoff erzeugt, der ähnliche Kennwerte hatte wie der im Beispiel 1 erhaltene.

Beispiel 4

In der im Beispiel 3 angegebenen Weise wurde ein rötlichbrauner Schaumstoff erhalten, wenn anstelle des 2,4,6-Triamino-s-triazins das 2-Phenyl-4,6-diamino-s-triazin verwendet wurde. Dieser Schaumstoff wurde gemahlen und dann 5 Minuten bei 230° C unter 50 kg/cm formgepreßt. Das erhaltene Harz hatte folgende Kennwerte:

Dichte	1,23	g/cm
Biegefestigkeit	158	kg/cm
Kritischer Sauerstoffindex	38
Wasserabsorption	0,3	%
Gewichtsabnahme bis zu 400° C	5 %

Beispiel 5

125 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 10 g 2,4,6-Triamino-s-triazin und 2 g eines Silicontensids (erzeugt von der Toray Silicone Co. Ltd., CF-2080) wurden mit einem Schnellrührer genügend vermischt. Dem Gemisch wurde 0,15 g 3-Methyl-1-phenyl-phospholen-1-oxide zugesetzt. Zum allmählichen Schäumen wurde dieses Gemisch 2 Stunden auf 130° C gehalten, wobei ein steifer gelber feinzelliger Schaumstoff erhalten wurde, der eine Dichte von 0,06 g/cm hatte und dessen Festigkeit bei seinem Erhitzen in der Atmosphäre auf bis zu 200° C nicht abnahm.

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Beispiel 6

Eine Matte aus Glasfaser-Spinnfäden wurde mit 50 g des im Beispiel 5 erhaltenen Gemisches imprägniert und dann 3 Stunden auf 100° C gehalten, wobei ein glasfaserverstärkter Schaumstoff erhalten wurde.

Dieser glasfaserverstärkte Schaumstoff wurde 5 Minuten bei 230° C unter einem Druck von 50 kg/cm formgepreßt. Dieses verstärkte Produkt hatte folgende physikalischen Kennwerte:

Dichte 1,68 g/cm

Biegefestigkeit 3500 kg/cm

Kritischer Sauerstoffindex 48 Charpy-Schlagbiegezähigkeit <25 kg-cm

Beispiel 7

Der im Beispiel 6 erhaltene, glasfaserverstärkte Schaumstoff wurde 30 Minuten bei 380° C unter einem Druck von 50 kg/cm formgepreßt. Der so erhaltene, dunkelbraune Formkörper hatte folgende physikalischen Eigenschaften:

Dichte 165 g/cm³

Biegefestigkeit bei Zimmer-

temperatur 3200 kg/cm

Biege-E-Modul bei Zimmer-

2 temperatur 128 000 kg/cm

Biegefestigkeit bei 150° C 3320 kg/cm² Biege-E-Modul bei 150° C 130 000 kg/cm²

Beispiel 8

125 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 10 g 4,4'-Isoproyleidendiphenol und 0,2 g 3-Methyl-i-phenylphospholen-1-oxid wurden mit einem Schnellmischer vermischt. Zum allmählichen Schäumen wurde das so erhaltene Gemisch auf 100° C erhitzt. Der erhaltene feinzellige Schaumstoff war etwas flexibel und hatte eine Dichte von 0,03 g/cm .

Dieser Schaumstoff wurde in einer Form allmählich auf eine Dichte von 0,1 g/cm gepreßt. Diese Dichte wurde beim Erhitzen bis zu 200 fast ohne Verformung aufrechterhalten.

Beispiel 9

125 g 4,4'-Methylendiphenyldiisocyanat wurden mit 0,1 g 3-Methyl-1-phenyl-2-phospholen-1-oxid vermischt. Das Gemisch wurde 3 Stunden auf 130° C gehalten, wobei ein weißer Schaumstoff gebildet wurde. Dieser wurde gemahlen und dann in einer Kugelmühle 24 Stunden mit 7 g 2,4,6-Triaminos-triazin vermischt. Das so erhaltene Formpreßpulver wurde 5 Minuten bei 230° C unter einem Druck von 50 kg/cm zu einem Formkörper formgepreßt, der fast dieselben physikalischen Kennwerte hatte wie das Produkt des Beispiels 1.

Beispiel 10

31,25 g 4 / 4^t-Diphenylmethandiisocyanat, 2,98 g Phenylisocyanat und 1,71 g 2,4-Diamino-6-phenyl-s-triazin wurden in 150 ml Dioxan gelöst. Der Lösung wurde 0,08 g 3-Methyl-1-phenylphospholen-1-oxid zugesetzt. Dann wurde

die Lösung unter Rühren 2 Stunden auf 80° C gehalten und danach in 1000 ml Hexan gegossen. Dabei wurde ein weißes Pulver ausgefällt, das abfiltriert wurde.

Durch Formpressen des weißen Pulvers bei 200 C wurde ein gelber Formkörper erhalten. Dieser hatte folgende Kennwerte:

Dichte 1,21 g/cm³

2 Biegefestigkeit 247 kg/cm

Kritischer Sauerstoffindex 54 Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400°C 2 % Gewichtsabnahme bis zu 800°C 27 %

Beispiel 11

112,5 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 8,7 g Tolylendxxsocyanat, 10,72 g Phenylisocyanat, 1,47 g Dimethylphenylisocyanat, 3,1 g 2,4,6-Triamino-1,3,5-s-triazin, 15,0 g 2,4-Diamino-6-Phenyl-s-triazin, 0,15 g 3-Methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxid und 0,05 g 3-Methyl-1-phenyl-3-phospholen-1-oxid wurden 5 Minuten unter Rühren vermischt.

Das so erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden auf 100° C tehalten, wobei es einen hellgelben Schaumstoff bildete.

Durch Formpressen dieses Schaumstoffs bei 200 C wurde ein gelber Formkörper erzeugt, der folgende Kennwerte besaß:

- 4* -	Dichte	1,	19	g/cm	3609687
Biegefestigkeit	2,	9	kg/cm
Kritischer Sauerstoffindex	53
Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400 C 2 %
Gewichtsabnahme bis zu 800°C 31 %

Beispiel 12

31,25 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und 2,98 g Phenylisocyanat wurden in 150 ml Xylol gelöst. Zu der Xylollösung wurde 0,08 g 3-Methyl-1-phenylphospholen-i-oxid zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wurde unter Rühren 2 Stunden auf 120° C gehalten und dann in 1000 ml Hexan gegossen. Das dabei ausgefällte, weiße Pulver wurde abfiltriert. Es hatte folgende physikalischen Kennwerte:

Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400 C 3 %
Gewichtsabnahme bis zu 800°C 28 %

Beispiel 13

2 g des im Beispiel 12 erhaltenen, weißen Pulvers wurden mit 0,4 g 2,4,6-Triamino-1,3,5-s-triazin vermischt. Beim Erhitzen auf 150° C bildete das Gemisch ein gelbes Harz.

Durch Formpressen dieses Harzes bei 200° wurde ein gelber Formkörper mit folgenden physikalischen Kennwerten erhalten:

- 2Θ- -

• "33-

Dichte

Biegefestigkeit
Kritischer Sauerstoffindex
Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400 C Gewichtsabnahme bis zu 800° C

1,21 g/cm' 250 kg/cm' 54

2 %
26 %

Beispiel 14

2 g des im Beispiel 12 erhaltenen, weißen Pulvers wurden mit 0,1 g 2,4,6-Triamino-1,3,5-s-triazin vermischt und dann zu einem gelben Formkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Dichte

Biegefestigkeit
Kritischer Sauerstoffindex
Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400 C Gewichtsabnahme bis zu 800° C

1,20 g/cm~ 228 kg/cm² 53

2 %
30 %

Beispiel 15

2 g des im Beispiel 12 erhaltenen, weißen Pulvers wurden mit 0,2 g 4,4'-Isopropylidendiphenol vermischt. Durch Formpressen des Gemisches bei 200° C wurde ein weißer Formkörper mit folgenden Kennwerten erhalten:

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Dichte 1,16 g/cm³

Biegefestigkeit 245 kg/cm²

Kritischer Sauerstoffindex 56 Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400° C 2 %

Gewichtsabnahme bis zu 800° C 24 %

Beispiel 16

Wenn das im Beispiel 12 erhaltene, weiße Pulver zusammen mit einer Glasfasermatte bei 200° C formgepreßt wurde, hatte der erhaltene Formkörper folgende physikalischen Kennwerte:

Glasgehalt 40 %

Dichte 1,63 g/cm

2 Biegefestigkeit bei Zimmertemperatur 8600 kg/cm

Biege-E-Modul bei Zimmertemperatur 170 000 kg/cm

Biegefestigkeit bei 150° C 7 500 kg/cm²

Biege-E-Modul bei 150° C 165 000 kg/cm²

Kritischer Sauerstoffindex 57

Charpy-Schlagbiegezähigkeit >36 kg«cm

Beispiel 17

31,25 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,98 g Phenylisocyanat und 0,08 g 3-Methyl-i-phenylphospholen-ioxid wurden vermischt und dann 2 Stunden auf 100° C gehalten. Dabei wurde ein hellgelber Schaumstoff erhalten.

- 22--

Dieser Schaumstoff wurde gemahlen. 2 g des Mahlprodukts wurden mit 0,4 g 2,4,6-Triamino-1,3,5-striazin vermischt. Durch Formpressen des Gemisches bei 200° C wurde ein gelber Formkörper mit folgenden physikalischen Kennwerten erhalten:

Dichte 1,21 g/cm³

Biegefestigkeit 250 kg/cm²

Kritischer Sauerstoffindex 54 Thermogravimetrie

Gewichtsabnahme bis zu 400° C 2 % Gewichtsabnahme bis zu 800° C 26 %

Beispiel 18

200 g eines aus Phenolformaldehyd hergestellten Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500 wurden in einer Kugelmühle 4 Stunden mit 40 g Methylenpolyphenylpolycarbodiimid vermischt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 2000 hatte und endständige Phenylisocyanatgruppen besaß. Das Gemisch wurde in einer vorgeheizten Form bei 180° C 10 Minuten

2
unter einem Druck von 5 kg/cm formgepreßt. Dadurch wurde ein gehärtetes gelbes Harz mit folgenden Kennwerten erhalten:

Dichte 1,28 g/cm³

Biegefestigkeit 205 kg/cm

Kritischer Sauerstoffindex 52

Gewichtsabnahme bis zu 400° C 10 %

Beispiel 19

100 g eines aus Phenolformaldehyd hergestellten Novalak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500 wurden in einer Kugelmühle 4 Stunden mit 100 g Polymethylen-polyphenylcarbodiimid vermischt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 2000 hatte und endständige Phenylisocyanatgruppen besaß.

Das Gemisch wurde in eine vorgeheizte Form gegossen und in dieser 10 Minuten bei 180° C unter einem

2
Druck von 5 kg/cm formgepreßt. Dabei wurde ein gehärtetes gelbes Harz mit folgenden Kennwerten erhalten:

Dichte

Biegefestigkeit Gewichtsabnahme bis zu 400° C Kritischer Sauerstoffindex

Beispiel 20

40 g eines aus Phenolformaldehyd hergestellten Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500 wurden in einer Kugelmühle 24 Stunden mit 200 g Polymethylen-polyphenylcarbodiimid vermischt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 2000 hatte und endständige Phenylisocyanatgruppen besaß. Das Gemisch wurde in eine vorgeheizte Form gegossen und in dieser 10 Minuten bei einer Temperatur von 180 C und

unter einem Druck von 5 kg/cm formgepreßt. Das so erhaltene, gehärtete gelbe Harz hatte folgende physikalischen Kennwerte:

132	g/cm
219	2 kg/cm
5 %
56

- ΛΑ -

Dichte 1,29 g/cm³

Biegefestigkeit 214 kg/cm²

Gewichtsabnahme bis zu 400° C 3 %

Kritischer Sauerstoffindex 56

Beispiel 21

1CX) g eines aus Phenolformaldehyd hergestellten Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 800 und 100 g Polymethylen-polyphenylcarbodiimid, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 2000 hatte und endständige Phenylisocyanatgruppen besaß/ wurden in 1000 ml N-Methylpyrrolidon gelöst.

Die Lösung wurde auf eine Glasplatte aufgetragen und das Lösungsmittel entfernt. Dabei bildete sich ein Film, der 5 Stunden auf 300° C gehalten wurde. Das so erhaltene Produkt hatte folgende Kennwerte:

Spezifischer Widerstand 10 0hm-cm

Dielektrische Durchschlagsfestigkeit 15 kV/mm

Beispiel 22

10 g eines aus Phenolformaldehyd hergestellten Novolak-Harzpulvers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 800 wurden in einer Kugelmühle mit 10 g Polymethylen-polyphenylcarbodiimid vermischt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 3000 hatte und endständige Phenylisocyanatgruppen besaß.

- S5--

Aus diesem Gemisch und einem Glasfasergewebe wurde bei 200° C ein Produkt formgepreßt, das folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Glasgehalt 40 %

Dichte 1,53 g/cm³

Biegefestigkeit 8300 kg/cm²

Biege-E-Modul 152 000 kg/cm²

Beispiel 23

30 g Polycarbodiimid mit abgeschlossenen Enden und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000 und 0,3 g Diazabicycloundecen wurden in einem Mörser genügend vermischt. Das so erhaltene Gemisch wurde in eine vorgeheizte Form eingebracht und darin unter Druck 5 Minuten auf 150° C und danach 10 Minuten auf 200° C gehalten. Das dabei erhaltene, gehärtete gelbe Harz hatte folgende physikalischen Eigenschaften:

Dichte 1,22 g/cm³

Biegefestigkeit 3,22 kg/cm²

Beispiel 24

10 g Polycarbodiimid mit abgeschlossenen Enden und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000 wurden unter Rühren in 100 ml N-Methyl-2-pyrrolidon gelöst. 0,2 g p-Dimethylaminiphenol wurde dieser Lösung zugesetzt und 5 Minuten mit ihr verrührt. Die so erhaltene Lösung wurde gleichmäßig auf eine Glasplatte aufge-

tragen und zunächst auf Zimmertemperatur erwärmt und dann 30 Minuten auf 50° C und danach 2 Stunden auf 100° C gehalten. Auf diese Weise wurde ein durchsichtiger, zäher Film gebildet.

Das Infrarotabsorptionsspektrum dieses Films zeigte eine Absorptionsbande bei etwa 1630 cm , die auf die Trimerstruktur des Polycarbodiimids zurückzuführen sein dürfte.

Beispiel 25

100 g Polycarbodiimid mit abgeschlossenen Enden und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2500 wurden unter kräftigem Rühren in 1000 ml eines Lösungsmittelgemisches aus Tetrahydrofuran und Trichlorethylen (2:1) gelöst. Die Lösung wurde dann bei Zimmertemperatur noch 30 Minuten lang weitergerührt. Danach wurden der Lösung unter Rühren 0,5 g N,W,N"-Tris(diethyleaminopropyl) hexahydro-s-triazin zugesetzt, worauf die Lösung allmählich erwärmt wurde. Wenn das System eine Temperatur von 50° C erreicht hatte, nahm die Viskosität der Lösung schnell zu und bildete die Lösung ein durchsichtiges Gel. Dieses Gel wurde gemahlen und zu einem weißen Pulver getrocknet.

30 g dieses weißen Pulvers wurden in einer Form 25 Minuten bei 200° C formgepreßt. Der dabei erhaltene, gelbe Harzformkörper hatte folgende physikalischen Eigenschaften:

Dichte: 1,30 g/cm³

Biegefestigkeit: 3,54 kg/cm

3609637

Beispiel 26

500 g Polycarbodiimid mit abgeschlossenen Enden und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 4000, 150 g Kaliumtitanat und 1 g Kaliumacetat wurden gemahlen und eine Woche in einer Kugelmühle vermischt.

100 g des so erhaltenen weißen Pulvers wurden in einer Form 45 Minuten bei 210 C formgepreßt. Dabei wurde ein gelber Harzformkörper mit folgenden physikalischen Kennwerten erhalten:

Dichte 1,68 g/cm

Biegefestigkeit 602 kg/cm²

Beispiel 27

100 g Polycarbodiimid mit abgeschlossenen Enden und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2200 wurde in einem Mörser mit 1 g Diazabicycloundecen genügend vermischt. Mit dem so erhaltenen Gemisch wurden 35 g einer aus Glasfaser-Spinnfäden bestehenden Matte imprägniert, die auf 190 C gehalten und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde. Das so erhaltene, glasfaserverstärkte Harz wurde 5 Minuten lang bei 230° C zu einem verstärkten Formkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Kennwerte hatte:

Dichte 1,71 g/cm³

Biegefestigkeit 4200 kg/cm

- «β—

Beispiel 28

100 g Polycarbodiimit mit abgeschlossenen Enden und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2500/ 1 g Diazabicyclooctan und 1,5 g Phenylglycidy lether wurden in einem Mörser genügend vermischt. Mit dem so erhaltenen Gemisch wurde ein Glasfasergewebe imprägniert, das dann 5 Minuten lang bei 200° C zu einem verstärkten Formkörper formgepreßt wurde, der folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Dichte 1,37 g/cm³

Biegefestigkeit 3800 kg/cm²

Beispiel 29

100 g Polycarbodiimid mit endständigen Phenylgruppen und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2500 wurde mit Phenylglycidylether genügend vermischt. Durch Formpressen des Gemisches bei 150° C für 5 Minuten wurde ein verstärkter Formkörper mit folgenden physikalischen Eigenschaften erhalten:

Dichte 1,19 g/cm³

Biegefestigkeit 450 kg/cm

Beispiel 30

100 g Polycarbodiimid mit endständigen p-Tolylgruppen und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000 wurden mit 100 g eines Diglycidylethers von Bisphenol A genügend vermischt. Dem Gemisch

wurde 1 g Diazabicyclooctan zugesetzt. Das so erhaltene Harzpulver wurde 10 Minuten bei 180° C zu einem rötlichgelben Harzformkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Dichte T,21 g/cm³

Biegefestigkeit 474 kg/cm²

Beispiel 31

125 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und 87 g eines Gemisches aus 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat mit 65 % 2,4-Tolylendiisocyanat wurden genügend vermischt. Dem Gemisch wurde 0,2 g S-Methyl-i-phenyl-^-phospholen-ioxid zugesetzt. Das so erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden auf 120° gehalten. Der dabei erhaltene Schaumstoff wurde in einer Kugelmühle 48 Stunden gemahlen. Zu dem gemahlenen Schaum wurden 35 g des Novolakglycidylethers von o-Kresol (Epoxidäguivalent 210) zugesetzt und 48 Stunden in einer Kugelmühle vermischt. Das so erhaltene Gemisch wurde 5 Minuten auf 100° C gehalten und dann 10 Minuten bei 200 C zu einem dunkelroten Harzformkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Dichte 1,23 g/cm³

Biegefestigkeit 483 kg/cm

Beispiel 32

140 g grobkörniges Methylendiphenyldiisocyanat, 50 g Phenylisocyabat, 30 g Phthalsäurediglycidylether (Epoxidäguivalent 140), 0,2 g 3-Methyl-1-ethyl-2-phospholen-

- 3ΤΓ-

1-oxid wurden genügend vermischt und dann 1 Stunde auf 120° C gehalten. 10Og des so erhaltenen Harzschaumstoffes wurden 24 Stunden in einer Kugelmühle mit 30 g Kaliumcarbonat vermischt. Das so erhaltene Gemisch wurde 15 Minuten bei 180° C zu einem gehärteten Harzformkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Dichte 1,50 g/cm

Biegefestigkeit 610 kg/cm

Beispiel 33

87 g eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat mit 80 % 2,4-Tolylendiisocyanat, ferner 20 g Phenylisocyanat, 22 g p-Tolylisocyanat, 7,5 g N-Digliycidylanilin (Epoxidäquivalent 90) und 0,1 g 3-Methyl-1-ethyl-2-phospholen-1-oxid wurden genügend vermischt und dann 1,5 Stunden auf 130° C gehalten. 100 g des so erhaltenen Harzschaumstoffes wurden 24 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Zu dem gemahlenen Schaumstoff wurde 1 g Tris(dimethylaminophenol zugesetzt. Dann wurde 12 Stunden weitergemischt. 20 g des so erhaltenen Harzpulvers wurde 7 Minuten bei 200° C zu einem dunkelroten Formkörper formgepreßt, der folgende physikalischen Eigenschaften hatte:

Dichte 1,20 g/cm³

Biegefestigkeit 443 kg/cm

Beispiel 34

100 g Polycarbodiimid mit endständigen Phenylgruppen und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekular-

gewicht von etwa 3000 wurden in 500 ml N-Methyl-2-pyrrolidon gelöst. Der Lösung wurden 50 g eines Diglycidyletherderivats von Bisphenol A (Epoxidäquivalent 180) zugesetzt. Unmittelbar nach der Bildung einer einheitlichen Lösung wurde diese auf eine auf 50° C gehaltene Glasplatte aufgetragen, 1 Stünde stehengelassen und dann 2 Stunden auf 210° C gehalten, wobei ein zäher, durchsichtiger Film mit folgenden physikalischen Eigenschaften gebildet wurde:

Zugfestigkeit 10,6 kg/cm

Dehnung 73 %

Beispiel 35

50 g Polycarbodiimid mit endständigen Phenylgruppen und einem zahlenmäßig durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 800 wurden mit 100 g eines Diglycidyletherderivats von Bisphenol A (Epoxidäquivalent 180) genügend vermischt. Mit dem so erhaltenen halbfesten Harz wurden 50 g einer Matte aus Glasfaser-Spinnfäden imprägniert, die dann 1 Stunde auf 100° C gehalten und danach 5 Minuten bei 200° C formgepreßt wurde. Der so erhaltene glasfaserverstärkte Formkörper hatte folgende physikalischen Eigenschaften:

Dichte 1,6-4 g/cm³

Biegefestigkeit 315O kg/cm².

Claims

360968? PATENTANSPRÜCHE

1. Duroplastisches Harz, dadurch gekennzeichnet, daj3 zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen Polycyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid mit Vernetzungsmitteln einer oder mehrerer Arten umgesetzt worden ist, die im Molekül zwei oder mehr aktive Wasserstoffgruppen enthalten.

2. Duroplastisches Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsmittel aus Aminotriazin oder seinen Derivaten bestehen.

3. Duroplastisches Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsmittel aus 4,4'-Isopropylidendiphenol oder seinen Derivaten bestehen. \

4. Duroplastisches Harz, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen Polycyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid mit im Molekül Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen einer oder mehrerer Arten umgesetzt worden ist.

5. Duroplastisches Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die im Molekül Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen monofunktionelle Epoxidverbindungen sind, wie das Epichlorhydrin, der Phenylglycidylether oder das Styroloxid, oder Glycidylether, wie der Glycidylether des Bisphenols und dessen Derivate, oder Glycidyl-

ester, wie der Phthalsäureglycidylester und dessen Derivate, oder Glycidylamine, wie das N-Diglycidylanilin und seine Derivate.

6. Duroplastisches Harz mit hoher Hitzebeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen Polycyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid mit Verbindungen umgesetzt worden ist, die geeignet sind, die Trimerisierungsreaktion von Carbodiimid zu beschleunigen.

7. Duroplastisches Harz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Erzeugung das Polycarbodiimid mit den zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion von Carbodiimide geeigneten Verbindungen bei einer Temperatur zwischen 100° C und 300° C umgesetzt worden ist.

8. Duroplastisches Harz nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen mit dem Trimerisierungskatalysator für das organische Isocyanat identisch sind.

9. Duroplastisches Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthalten.

10. Duroplastisches Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen zu einer oder mehrerer Arten der Verbindungen gehören, die

3609S87 *

aus dem Diazabicycloundecen, dem p-Dimethylaminophenol und dem Tris(dialkylaminoalkyl)hexahydro-s-triazin und den organischen und anorganischen sauren Salzen derselben ausgewählt sind.

11. Duroplastisches Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimide geeigneten Verbindungen Metallsalze einer organischen Säure sind, beispielsweise das Natriumacetat, Kaliumacetat oder Natriumbenzoat.

12. Duroplastisches Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimide geeigneten Verbindungen Mischsysteme aus einem tertiären Amin und einem Alkylenoxid sind.

13. Duroplastisches Harz, dadurch gekennzeichnet,

daß zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen \ Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung des Isocyanats geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid unter Molekulargewichtssteuerung mit Vernetzungsmitteln einer oder mehrerer Arten umgesetzt worden ist, die im Molekül zwei oder mehr aktive Wasserstoffgruppen enthalten.

14. Duroplastisches Harz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsmittel aus dem Aminotriazin oder seinen Derivaten bestehen.

15. Duroplastisches Harz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsmittel aus dem 4,4'-Isopropylidendiphenol oder seinen Derivaten bestehen.

16. Duroplastisches Harz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsmittel aus dem 4,4'-Diaminodiphenylmethan oder seinen Derivaten bestehen.

17. Duroplastisches Harz, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung des Isocyanats geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid unter Molekulargewichtssteuerung mit im Molekül Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen einer oder mehrerer Arten umgesetzt worden ist.

18. Duroplastisches Harz nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die im Molekül Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen monofunktioneile Epoxidverbindungen sind, wie das Epichlorhydrin, der Phenylglycidylether oder das Styroloxid, oder GIycidylether, wie der Glycidylether des Bisphenols und dessen Derivate, oder Glycidylester, wie der Phthalsäureglycidylester und dessen Derivate, oder Glycidylamine, wie das N-Diglycidylanilin und seine Derivate.

19. Duroplastisches Harz von hoher Hitzebeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidiserung des Isocyanats geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid unter Molekulargewichtssteuerung mit Verbindungen umgesetzt worden ist, die geeignet sind, die Trimerisierungsreaktion von Carbodiimid zu beschleunigen.

20. Duroplastisches Harz nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Erzeugung ein im wesentlichen aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung des Isocyanats geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid unter Molekulargewichtssteuerung mit den zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion von Carbodiimide geeigneten Verbindungen bei einer Temperatur zwischen 100° C und 300° C umgesetzt worden ist.

21. Duroplastisches Harz nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen mit dem Trxmerisxerungskatalysator für das organische Isocyanat identisch sind.

22. Duroplastisches Harz nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthalten.

23. Duroplastisches Harz nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen zu einer oder mehrerer Arten der Verbindungen gehören, die aus dem Diazabicycloundecen, dem p-Dimethylaminophenol und dem Tris(dialkylaminoalkyl)hexahydro-s-triazin und den organischen und anorganischen sauren Salzen derselben ausgewählt sind.

24. Duroplastisches Harz nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimierisierungsreaktion des Carbodiimids geeigneten Verbindungen Metallsalze einer organischen Säure sind, beispielsweise das Natriumacetat, Kaliumacetat oder Natriumbenzoat.

25. Duroplastisches Harz nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Beschleunigen der Trimerisierungsreaktion des Carbodiimide geeigneten Verbindungen Mischsysteme aus einem tertiären Amin und einem Alkylenoxid sind.

26. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten, im Molekül zwei oder mehrere aktive Wasserstoffgruppen enthaltende Vernetzungsmittel einer oder mehrerer Arten und zum Beschleunigen der Carbodiimidisxerung von Isocyanat geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel Aminotriazin oder ein Derivat desselben verwendet wird.

28. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß dals Vernetzungsmittel das 4,4'-Isopropylidendiphenol oder ein Derivat desselben verwendet wird.

29. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen durch Umsetzen von organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten in Gegenwart von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten ein Polycarbodiimid erzeugt wird, daß dieses Polycarbodiimid mit Vernetzungsmitteln einer oder mehrerer Arten vermischt wird, die im Molekül zwei oder mehrere aktive Wasserstoffgruppen enthalten, und daß die so erhaltene Zusammensetzung auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel Aminotriazin oder ein Derivat desselben verwendet wird.

31. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel das 4,4·-Isopropylidendiphenol oder ein Derivat desselben verwendet wird.

32. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel das 4,4'-Diaminodiphenylmethan oder ein Derivat desselben verwendet wird.

33. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastisehen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen einer oder mehrerer Arten und zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

34. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß als im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen Epoxidverbindungen, wie das Epichlorhydrin, der Phenylglycidylether oder das Styroloxid, verwendet werden oder Glycidylether, wie der Glycidylether des Bisphenols und dessen Derivate, oder Glycidylester, wie der Phthalsäureglycidylester und dessen Derivate, oder Glycidylamine, wie das N-Diglycidylanilin und seine Derivate.

35. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen durch Umsetzen von organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten in Gegenwart von zum Beschleunigen der Carbodiimidi-

sierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten ein Polycarbodiimid erzeugt.wird und daß eine Zusammensetzung, die dieses Polycarbodiimid und im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen einer oder mehrerer Arten enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

36. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß als im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen Epoxidverbindungen, wie das Epichlorhydrin, der Phenylglycidylether oder das Styroloxid, verwendet werden oder Glycidylether, wie der Glycidylether des Bisphenols und dessen Derivate, oder Glycidylester, wie der Phthalsäureglycidylester und dessen Derivate, oder Glycidylamine, wie das N-Diglycidylanilin und seine Derivate.

37. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß ein im wesentlichen durch Umsetzen von organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit im Molekül den Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid in Gegenwart von mindestens ein tertiäres Stickstoffatom im Molekül enthaltenden Verbindungen einer oder mehrerer Arten mit Epoxidgruppen im Molekül enthaltenden Verbindungen umgesetzt wird.

38. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß als eine im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom

enthaltende Verbindung das Diazabicyclooctan, Benzy!methyl-

~ 3609557

■4·

amin, Dimethylaminophenol oder Pentaalkyldiethylentriamin verwendet wird.

39. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten zum Beschleunigen der Carbodixmidisierung von Isocyanaten geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten und im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen einer oder mehrerer Arten in Gegenwart von Verbindungen erhitzt wird, die im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthalten.

40. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, daß als eine im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltende Verbindung das Diazabicyclooctan, Benzyldimethylamin, Dimethylaminophenol oder Pentaalkyldiethylenamin verwendet wird.

41. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die ein im wesentlichen aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodixmidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid und ein Novolakphenolharz enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

42. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten,

Monoisocyanate einer oder mehrerer Arten im Molekül, zwei

3603667 •AB-

oder mehr aktive Wasserstoffgruppen enthaltende Vernetzungsmittel einer oder mehrerer Arten, und zum Beschleunigen der Carboddimidisierung von Isocyanat geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten enthält, auf eine geeignete Temperatür erhitzt wird.

43. Verfahren nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel Aminotriazin oder ein Derivat desselben verwendet wird.

44. Verfahren nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel das 4,4'-Isopropylidendiphenol oder ein Derivat desselben verwendet wird.

45. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und von organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten in Gegenwart von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten ein Polycarbodiimid erzeugt wird, daß dieses Polycarbodiimid mit Vernetzungsmitteln einer oder mehrerer Arten vermischt wird, die im Molekül zwei oder mehrere aktive Wasserstoffgruppen enthalten, und daß die so erhaltene Zusammensetzung auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

46. Verfahren nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel Aminotriazin oder ein Derivat desselben verwendet wird.

47. Verfahren nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel das 4,4'-Isopropylidendiphenol oder ein Derivat desselben verwendet wird.

48. Verfahren nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel das 4,4·-Diaminodiphenylmethan oder ein Derivat desselben verwendet wird.

49. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten, organische Monoisocyanate einer oder mehrerer Arten, im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen einer oder mehrerer Arten und zum Beschleunigen der Carboddimidisierung von Isocyanat geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer Arten enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.

50. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß als im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen Epoxidverbindungen, wie das Epichlorhydrin, der Phenylglycidylether oder das Styroloxid, verwendet werden oder Glycidylether, wie der Glycidylether des Bisphenols und dessen Derivate, oder Glycidylester, wie der Phthalsäureglycidylester und dessen Derivate, oder Glycidylamine, wie das N-Diglycidylanilin und seine Derivate.

51. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und von organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten in Gegenwart von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten ein Polycarbodiimid erzeugt wird und daß dieses Polycarbodiimid in Gegenwart von mindestens ein tertiäres Stickstoffatom im Molekül enthaltenden Verbindungen einer oder mehrerer Arten mit Epoxidgruppen im Molekül enthaltenden Verbindungen umgesetzt wird.

52. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß als im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen Epoxidverbindungen, wie das Epichlorhydrin, der Phenylglycidylether oder das Styroloxid, verwendet werden oder Glycidylether, wie der Glycidylether des Bisphenols und dessen Derivate, oder Glycidylester, wie der Phthalsäureglycidylester und dessen Derivate, oder Glycidylamine, wie das N-Diglycidylanilin und seine Derivate.

53. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß ein im wesentlichen aus organischen Isocyanaten einer oder mehrerer Arten und Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanat geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugtes Polycarbodiimid in Gegenwart von im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltenden Verbindungen einer oder mehrerer Arten mit im Molekül Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen umgesetzt wird.

54. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, daß als eine im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltende Verbindung das Diazabicyclooctan, Benzylmethylamin, Dimethylaminophenol oder Pentaalkyldiethylentriamxn verwendet wird.

55. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die organische Polyisocyanate einer oder mehrerer Arten, organische Monoisocyanate einer oder mehrerer Arten, zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeignete Katalysatoren einer oder mehrerer

Arten und im Molekül Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen einer oder mehrerer Arten enthält, in Gegenwart von im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffmolekül enthaltenden Verbindungen erhitzt wird.

56. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes nach Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß als eine im Molekül mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltende Verbindung das Diazabicyclooctan, Benzylmethylamin, Dimethylaminophenol oder Pentaalkyldiethylentrxamin verwendet wird.

57. Verfahren zum Erzeugen eines duroplastischen Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung, die ein im wesentlichen aus organischen Polyisocyanaten einer oder mehrerer Arten und aus organischen Monoisocyanaten einer oder mehrerer Arten unter Molekulargewichtssteuerung mit Hilfe von zum Beschleunigen der Carbodiimidisierung von Isocyanaten geeigneten Katalysatoren einer oder mehrerer Arten erzeugter Polycarbodiimid, und ein Novolakphenolharz enthält, auf eine geeignete Temperatur erhitzt wird.