DE2923840C2

DE2923840C2 - Verwendung eines monomeren mehrwertigen Phenols zur Herstellung eines Bindemittels für Gießerei-Formstoffmischungen

Info

Publication number: DE2923840C2
Application number: DE2923840A
Authority: DE
Inventors: Thorwald Dipl.-Chem. Dr.rer.nat. 3000 Hannover Born
Original assignee: Huettenes Albertus Chemische Werke GmbH
Current assignee: Huettenes Albertus Chemische Werke GmbH
Priority date: 1979-06-13
Filing date: 1979-06-13
Publication date: 1984-03-01
Also published as: FR2458333B1; BR8003663A; ES8106424A1; AT376153B; JPS5677044A; ATA302280A; FR2458333A1; ES489582A0; NL8003470A; CH649015A5; DE2923840A1; ZA796317B; BE883814A; US4299751A

Description

Für bindemitlelhaltige Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen besitzen « kaltliärtende Bindemittel auf Polyurethan-Basis eine zunehmende Bedeutung. Diese Bindemittel entstehen innerhalb der Formstoff-Mischung aus der Umsetzung von Polyolen mit mindestens zwei OH-Gruppen (»Harzkomponente«) und Polyisocyanaten mit minde- ■»< > stens zwei NCO-Gruppen (»Vernetzungskomponente«) in Gegenwart von Reaktionsbeschleunigern, wie z. B. tertiären Aminen oder metallorganischen Verbindungen, welche eine schnelle Umsetzung und damit eine ausreichend kurze Aushärtezeit des Bindemittels -»5 sicherstellen.

Normalerweise wird zur Herstellung einer solchen polyurethan-gebundenen Formstoff-Mischung der körnige Formgrundstoff (z. B. Quarzsand od. dgl.) zunächst mit der in einem Lösungsmittel gelösten Harzkomponente und dann mit dem (meistens ebenfalls in einem Lösungsmittel gelösten) Vernetzungsmittel vermischt Die Zugabe der Reafctionsbeschieuniger kann dabei entweder in der letzten Phase des Mischvorgangs erfolgen oder aber auch erst nach dem Ausformen der Formstoff-Mischung, indem die Mischung im Formwerkzeug kurzzeitig mit einem gasförmigen tertiären Amin, z. B. mit Triäthylamin begast wird.

Als Harzkomponente der Polyurethan- Bindemittel sind vom Prinzip her alie monomeren bis polymeren Polyole geeignet, wenn sie eine ausreichende Reaktivität ihrer OH-Gruppen gegenüber den NCO-Gruppen des Polyisocyanats besitzen und wenn sie sich in die Form einer Lösung mit ausreichend hohem Feststoffgehalt bringen lassen. In der Gießereipraxis kommen ⁶S derzeit bevorzugt Vorkondensate mit freien OH-Gruppen zum Einsatz, wie z. B. ein Phenol-Formaldehyd-Kondensat mit freien Methylolgruppen, das in aromatischen Lösungsmitteln, die ggfs. noch mit polaren höhersiedenden Lösungsmitteln als Lösungsvermittler verschnitten sein können, gelöst ist Damit hergestellte Formen und Kerne haben sich hinsichtlich ihrer Aushärtezeit, ihrer Anfangsfestigkeit und ihrer Endfestigkeit auch durchaus gut bewährt Als unbefriedigend wird jedoch empfunden, daß diese Formen und Kerne insbesondere bei niedrigen Gießtemperaturen relativ schiechte Zerfaliseigenschaften haben, d. h. nach dem Abguß besitzt das Bindemittel noch eine so hohe Restfestigkeit daß sich insbesondere die Kerne nur sehr schwer aus dem fertigen Gußstück entfernen lassen. Die Folge ist ein entsprechend hoher Aufwand in der Putzstation der Gießerei.

Man kann den schlechten Zerfaliseigenschaften der bekannten, mit polyolischen Vorkondensaten aufgebauten Polyurethan-Bindemittel dadurch etwas entgegenwirken, daß der Formstoff-Mischung noch besondere, zerfallsfördernde Zusätze zugesetzt wer-p.n oder der Gehalt an Bindemittel Ln der Formstoff-Mischung auf die unterste, noch gerade tragbare Grenze abgesenkt wird. Beide dieser Möglichkeiten stellen aber nur Behelfe dar, denn bei beiden dieser Möglichkeiten sinkt die Festigkeit der noch nicht abgegossenen Formen und Kernen stark ab, ohne daß ihr Zerfall nach dem Abguß wirklich problemlos wird.

Es besteht also in der Gießereipraxis ein erheblicher Bedarf an einem kalthärtenden Polyurethan-Bindemittel, welches gute Festigkeitswerte für die Formen und Kerne liefert und zugleich nach dem Abguß möglichst zerfaüsfreundlich ist Mit der Erfindung soll der Gießereipraxis ein solches Bindemittel zur Verfügung gestellt werden.

Dieses Ziel erreicht die Erfindung durch die Verwendung eines monomeren mehrwertigen Phenols, welches in einer Konzentration von 5—15 Gew.-°/o an OH-Gruppen in einem polaren hochsiedenden, in bezug auf die 1 Jrethanbildung inerten Lösungsmittel mit einem Oa-Wert von mindestens 7,\8]fflcn? gelöst ist, als Polyol-Losung zur Herstellung eines in Gegenwart eines Polyisocyanats unter Polyurethan-Bildung kaltaushärtenden Bindemittels für Gießerei-Formstoffmischungen, bei dem das Polyisocyanat und das Polyol im Molverhältnis von 1,1 — 1,5 NCO-Gruppen pro OH-Gruppe eingesetzt sind.

Die Erfindung schreibt somit für die- Harzkomponente des Bindemittels zwei zwingende Bedingungen vor, nämlich den Einsatz von speziellen monomeren Phenolen in Kombination mit einer ganz bestimmten Lösungsform für diese Phenole. Es wurde gefunden, daß sich bei Einhaltung dieser Kombination ein hervorragendes Formstoff-Bindemittel auf Polyurethan-Basis e-gibt welches hinsichtlich Aushärtezeit sowie Festigkeit den mit polyolischen Vorkondensaten aufgebauten Bindemitteln nicht nachsteht und welches außerdem, was sich dabei als besonders überraschend herausgestellt hat, nach dem Abguß zu ganz ausgezeichneten Zerfallseigenschaften der Formen und Kerne führt. In diesem Punkt ist das mit der erfindungsgemäß verwendeten Polyol-Lösung hergestellte Bindemittel den mit polyolischen Vorkondensaten aufgebauten Bindemitteln wesentlich überlegen, s" daß mit der Erfindung die bislang in diesem Punkt bestehende Bedarfslücke voll geschlossen wird. Nebenbei macht die Erfindung auch noch einen grundsätzlichen Vorteil mcnomerer Polyole nutzbar, nämlich den Fortfall der Verfahrensstufe zur Herstellung eines Vorkondensats.

Unter dem Begriff »monomeres mehrwertiges Phe-

nol« werden im Sinn der Erfindung Aromaten mit einem bis drei einzelnen (also nicht anellierten) Benzolkernen verstanden, die insgesamt mindestens zwei phenolische OH-Gruppen besitzen. Typische und bevorzugte Beispiele sind (einzeln oder in Mischung miteinander) die ·> zwei- und mehrwertigen einkernigen Phenole, insbesondere Resorcin und Hydrochinon sowie die Bisphenole der allgemeinen Formel

HO

OH

mit(bein<l)

Ri - Methyl und R₂=Methyl (Bisphenol A)

Ri = Methyl und R₂ = Äthyl (Bisphenol B)

Ri = Methyl und R₂ = Butyl

R₁ = Methyl und R₂ = Amy!

Ri = Methyl und R₂ = Heptyt
;bzw. mit (bei /7=1)

Ri + R₂ = Pentamcthylen
oder mit (bei π=2)

Ri = Äthyl und R₂ = Hydroxyl.

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Das Lösungsmittel für das monomere ein- bis dreikernige Phenol muß polar und hochsiedend (Siedepunkt oberhalb 140⁰C) sein und darf natürlich auch nicht die Reaktion der Urethanbildung zwischen dem Phenol und dem Polyisocyanat beeinflussen, d. h. es darf beispielsweise keine die Urethanbiidung katalysierenden Aminogruppen enthalten und beispielsweise auch keine solchen OH-Gruppen, die bei der Vernetzung zu einem vorzeitigen Ket^;enabbi .ch führen. Als entscheidende weitere Bedingung kc nmt aber noch hinzu, daß das Lösungsmittel einen -iA-Wert von mindestens 7,1 Sj/J/cm^ haben muß.

Der Begriff »όί,-Wert« erfaßt die Fähigkeit eines Lösungsmittels zur Bildung von Wasserstoffbrücken und ist bei Charles M. Hansen, Journal of Paint Technology, Vol. 39, Nr. 505, ('967), S. 104 ff definiert Hansen hat zur Kennzeichnung des Löseverhaltens von Lösungsmitteln die »spezifische Kohäsionsenergie« (die sich aus der Verdampfungswärme und dem Molvolumen ermitteln läßt) herangezogen und diese in einen Anteil aufgrund von allgemeinen zwischenmolekularen Kräften (Dispersionskräften), einen Anteil aufgrund von Dipolkräften und einen Anteil aufgrund von Kräften durch Wasserstoffbrückenbildung unterteilt. Daraus hat >ü er drei Löslichkeitsparameter öd, <5_P und δι, abgeleitet, die sämtlich die Dimension \l]/cm^s besitzen. Von diesen drei Parametern ist nur der ö/,-Wert (aiso der Einfluß von Wasserstoffbrücken) für die Erfindung wichtig. Der orf-Wert (Einfluß der Dispersionskräfte) ist für alle Lösungsmittel nahezu gleich groß, und von dem op-Wert (Einfluß der Dipolkräfte) wird bei der Erfindung lediglich gefordert, dali das Lösungsmittel polar sein muß (wobei im allgemeinen der öp-Wert etwas geringer sein kann, wenn der ό/,-Wert stärker oberhalb von 7,18₁/J7cirPliegt).

Es ist noch nicht geklärt, warum die Fähigkeit des Lösungsmittels, ausreichend WasserstoffbrOcken bilden zu können, eis entscheidendes Kriterium der Erfindung darstellt, aber es gibt Grund zu der Annahme, daß das Lösungsmittel sich unter Wasserstoffbrückenbildung relativ fest an die (wegen des monomeren Phenols sehr zahlreich vorhandenen) Urethan-Bindungen im ausgehärteten Bindemittel anlagert und auf diese Weise zur Zerstörung des Bindemittels durch die Gießhitze beiträgt Jedenfalls wurde gefunden, daß das Lösungsmittel selbst bei längerer Lagerung nicht in nennenswertem Maße aus den ausgehärteten Formen und Kernen ausdampft, was für Lösungsmittel außerhalb des Bereichs der Erfindung nicht gilt Außerdem wurde noch gefunden, daß sich mit Lösungsmitteln außerhalb des Bereichs der Erfindung (einschließlich auch solchen, deren oh-Wen nur geringfügig unterhalb 7.18j/J/cm³ liegt) auch dann kein Erfolg einstellt, wenn ein Phenol im Bereich der Erfindung verwendet wird, und daß umgekehrt auch mit einem Lösungsmittel im Bereich der Erfindung in Verbindung mit einem polyoüschen Vorkondensat (anstatt einem Phenol im Bereich der ErHndung) keine Verbesserung der Zerfallbarkeit der For.nen und Kerne erzielt werden kann. Diese Befunde stützen die vorerwähnte Annahme.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind ausgewählte Beispiele von Lösungsmitteln zusammengefaßt die einzeln oder im Gemisch miteinander für die Zwecue der Erfindung geeignet sind.

Tabelle 1

Polare, hochsiedende und gegenüber der Urethanbildung inerte Lösungsmittel mit einem <5*-Wert oberhalb 7,18i/j7cn?

<5*-W»rt

Isophoron 738

Diglykoldimethyläther 9,23

y-ButyroIacton 9,23

Methylglykol-tertbutyläther
etwa 7,18 bis 9,23

Triglykol-dimethyläther 7,ϊ'8 bis 93

Methyldiglykol-tertbutyläther 7,18 bis 3,23

Die Konzentration der Phenole in der Lösung soll so beschaffen sein, daß sich ein Bereich von 5—15 Gew.-% an OH-Gruppen ergibt Konzentrationswerte unterhalb Von 5 Gew.-% an GH-Gruppen füh^ren zu einem zu geringen Feststoffgehalt der Lösung unc dadurch zu unbefriedigenden Festigkeitswerten für die damit hergestellten Formen und Kerne. Ebenso werden aber buch bei einer zu hohen Konzentration der Phenole, d. h. bei Werten oberhalb 15 Gew.-°/o an OH-Gruppen, keine ausreichenden Festigkeitswerie für die Formen und Kerne erreicht, weil in dem Fall der Zusatz einer zu großen Menge an Polyisocyanat erforderlich ist Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, bei den einkernigen Phenolen (2. B. Hydrochinon) eine Konzentration im Bereich von 40—50 Gew.-% und bei den mehrkernigen Phenolen (ζ. B. Bisphenol) είπε etwas höhere Konzentration im Bereich von 50—60 Gew.-% einzustellen. Dem entspricht eine Konzentration an OH-Gruppen von etwa 12—15 Gew.-°/o bzw. 7—9 Gew.-%.

Die Herstellung einer als Harzkomponente verwendbaren Phenol·Lösung bciciici m keinem Fä!! Schwierigkeiten. Wenn die Phenole nicht bereits bei Zimmertemperatur in Lösung gehen, genügt meistens ein gelindes Erwärmen des Lösungsmittels. Wichtig ist natürlich aber, daß die Lösung stabil bleibt, d. h. daß die Phenole nicht wieder im Laufe der Zeit auskristaüisieren. Dies ist bei Einhaltung der erfindungsgemäßen Bedingungen gewährleistet.

Der erfindungsgemäß verwendeten Polyol-Lösung können noch übliche Zusätze zugesetzt werden, wie z. B. Silane oder hochsiedende aromatische Kohlenwasser-

stoffe bzw. Petroleum zum Zwecke der Hydrophobie-.ung. Insbesondere die hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffe können dabei zugleich zur Abstimmung der Verträglichkeit (Mischbarkeit) der Phenol-Lösung mit der Vernetzungskomponente dienen, sofern das in einzelnen Fällen erforderlich ist.

Eine Gruppe weiterer Zusätze, die sich in einer Menge bis zu 10 Gew.-°/o als zweckmäßig erwiesen haben, sind aliphatische Verbindungen mit mindestens zwei OH-Gnippen, wie Äthylenglykol, Glycerin, Diäthylenglykol und dessen Homologe, sowie auch aliphatische Polyäther (alkoxiiierte Polyhydroxiverbindungen). Diese Zusätze sind infolge ihrer freien OH-Gruppen reaktiv, d. h. sie werden h. das Bindemittel-Gerüst mit eingebaut Sie reagieren normalerweise bei der Aushärtung langsamer als die Phenole ■ i wirken sich dadurch steigernd auf d^;e Endfesugkeu ri--. t-ormen und Kerne aus.

Als Vemetzungskomponenic korn,, η für die Zwekke der Erfindung alle auch sor **;r die Herstellung von Polyurethan-Bindemitteln sl..^ig2n Polyisocyanate p-.it mindestens zwei NCO-C.-Ljpen in Frage, und zwar bevorzugt solche mit aromatischer Struktur. Beispiele dafür sind Dipheny]methan-4,4'-diisucyanat, 2,2',6,6'-TetramethyI-diphenyImethan-4,4'-diisocyanat. Oiphenyldimethylmethan-4,4'-diisocyanat und DiphenyI-4,4'-diisocyanat Die Polyisocyanate können unverdünnt oder aber gelöst in einem organischen Lösungsmittel, bevorzugt in aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich oberhalb 160⁰C eingesetzt werden, im Falle einer Lösung liegt die Konzentration der Polyisocyanate dabei zweckmäßig im Bereich oberhalb 80%.

Die erfindungsgemäß verwendete Polyol-Lösung läßt sich in herkömmlicher Weise zu Gießerei-Formstoffmischungen verarbeiten, indem der körnige Formgrundstoff (z.B. Quarzsand) mit der Polyol-Lösung (Harzkomponente) und dem Polyisocyanat (Vernetzungskomponente) vermischt wird. Die Menge an Polyisocyanat soll dabei zweckmäßig über-stöchiometrisch sein, d.h. das Mo!verhältnis der OH-Gruppen zu den NCO-G"jppen liegt im Bereich von 1 :1,1 bis 1 : 1,5. Die Gesamtmenge an Bindemittel, also an Phenol-Lösung plus Polyisocyanat (ggf. ebenfalls in Lösung) kann im Bereich von 0,8 bis 3,0 Gew.-% liegen, bezogen auf den Formgrundstoff. Der Reaktionsbeschleuniger (z. B. ein tertiäres Amin oder eine metallorganisch^ Verbindung)

Tabelle 2

wird je nach der zugrunde liegenden Verfahrensweise entweder in der letzten Phase des Mischvorgangs zugesetzt, oder aber es erfolgt im Formwerkzeug die übliche Begasung.

Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung näher erläutert

Es wurden aus den in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Phenolen und Lösungsmitteln sowie ggfs. Zusätzen eine Anzahl unterschiedlicher Phenol-Lösungen hergestellt die jeweils noch durch Zusatz von 03% Silan hydrophobiert wurden. Mit diesen Phenol-Lösungen als Harzkomponente und mit üblichem Gießereisand (Quarzsand) wurden in einem Laborschneürnischer verschiedene Formstoff-Mischungen hergestellt, wobei als Vernetzungskomponente in allen Fällen ein Polyisocyanat auf Basis Diphenylmethandiisocyanat dieme, entweder unverdünnt oder mit aromatischen Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel versetzt Der Gesamtgehait an Bindemittel in der Form: toff-Mischung wurde auf 2 Gew.-% eingestellt, und die Anteile der Harzkomponente bzw. der Vernetzungskc nponente wurden dabei so variiert, daß sich jeweils die in der Tabelle 2 angegebenen Molverhältnisse OH/NCO ergaben.

Au den solcherart erhaltenen FomTitoff-Mischungen wurden nach DIN 52 401 Prüfkörper hergestellt und durch Begasung mit Triäthylamin ausgehärtet. Bei der anschließenden Untersuchung wurden die ebenfalls in der Tabelle 2 angegebenen Festigkeitswerte ermittelt, die in einem für die Gießereipraxis brauchbaren Bereich liegen.

Die Prüfung der Zerfallbarkeit erfolgt unter Praxisbedingungen in einer Gießerei Dazu wurden aus den erfindungsgemäßen Bindemitteln gemäß Beispielen A 2 und B 3 sowie aus einigen handelsüblichen Polyurethan-Bindemitteln (Vergleich 1, 2 und 3), die ein polyolisches Vorkondensat enthielten, eine Anzahl von unterschiedlichen Kernen hergestellt, die durch Begasung ausgehärtet wurden und die teils im Sandgußverfahren, teils im Kokillengußverfahren mit Aluminium bei 780°C vergossen wurden. Anschließend wurden die Zeiten für das Ausklopfen der Kerne gemessen. Aus diesen Zeiten; die als Mittelwerte aus je ca. 15 Einzelwerten in der nachfolgenden Tabelle 3 angegeben sind, ist die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Bindemittel hinsichtlich der Zerfallbarkeit deutlich erkennbar.

Phenol
(Gewichisteile)

Lösungsmittel
(Gewichtsteile)

Molverhältnis
OH/NCO

Biegefestigkeiten

sofort

45'

Beispiel A
Bisphenol A gelöst in Diäthylenglykoldimethyläthcr; Polyisocyanat ohne Lösungsmittel.

1	56,0	44,0
2	56,0	44,0
3	56,0	44,0
4	56,0	44,0
5	56,0	44,0
6	56,0	44,0

1	:l,0	206	160	294
1	1,11	226	!77	324
1	1,23	226	216	373
1	i,36	235	216	402
1	1,50	235	265	422
1	1,66	196	2S4	412

Fortsetzung

Phenol
(Gewichtsteile)

Lösungsmittel
(Gewichtsteile)

Mofverhäflnis OWNCO

Biegefestigkeiten

(N/cm')

sofort 45'

Beispiel B
Bisphenol A gelöst in Isophoron mit Zusatz von 4% Diathylenglykol; Polyisocyanat mit 15% Aromaten versetzt

1	42,4	53,6 + 4.0	1	: 1,14	20	372	392
2	46,6	49,4 + 4,0	I	1,16	80	353	372
3	50,0	46.0 + 4,0	I	1,23	110	372	402
4	53,4	42,6 + 4,0	1	1,17	160	353	422
5	53,4	42,6 + 4,0	1	UO	118	392	392
6	53,4	42,6 + 4,0	1	1,44	90	422	412

Beispiel C
Wie Beispiel B, jedoch Isophoron ohne Zusatz von Diäthylenglyköl.

50,0

50,0

1 : U8

80

383

372

Resorcin (R) gelöst in Isopfo

Beispiel D

bzw'. Hydrochinon (H) gelöst in Polyisocyanat mit 15% Aromaten versetzt.

er

1 40,OR

2 40,0 H

60,0	Iso	1 : 1,22
60,0	DGDME	1 : 1,22
		Beispiel E

100·
80

294 170

323 215

Bisphenol A gelöst in Diglykoldimethyläther mit Zusatz von 10% Pofyäther (Molekulargewicht 300-400);

Polyisocyanat mit 15% Aromaten

57,0

33,0 + 10,0

I : 1,23

206

470

<ro

Beispiel F

Bisphenol A gelöst in einem Gemisch aus 15% Isophoron und 23,2% Diglykoldimethy'äiher mit Zusatz von 3,4% Diäthylenglyköl sowie 5% Aromaten (A) bzw. Petroleum (P); Polyisocyanai mit 15% Aromaten versetzt.

53,4
53,4

15,0 + 23,2 + 3,4 1 : U6 + 5,0A

15,0 + 23,2 + 3,4 1 : 1,36 + 5,0P

314 265

324 392

Anmerkung; Der in den Beispielen B, D, E und F zur Abkürzung benutzte Ausdruck »Aromaten« bedeutet: »Aromatische Kolenwasserstoffe mit einem Siedebereich oberhalb I60°C«.

Tabelle 3

Vergleich j: VergMch 2: Beispiel B 3: Beispiel A 2:

Versuch 1:

Sandguß mit Saugrohr-Kern (ca. 12 kg)

Ausklopfzeit 170 s Ausklopfzeit 168 s Ausklopfzeit 100 s Ausklopfzeit 105 s

Hl

Vergleich 1: Vergleich 2: Beispiel B 3;

10

Versuch 3:

Kokillenguß mit Ölwannenkerri (ca. 12 kg)

Ausklopfzeit 90 s Ausklopfzeit 80 s Ausklopfzeit 50 s

Vergleich 2: Vergieich 3: Beispiel B 3: Beispiel A 2:

Versuch 2:

Sandguß mit Pislolenkern (ca. 500 %)

Ausklopfzeit 70 s Ausklopfzeit 70 s Ausklopfzeit 20 s Ausklopfzeit 30 S

2(> Vergleich 2: Vergleich 3: Beispiel B 3:

Versuch 4:

Kokillenguß mit Wassermantel (ca. 300 g)

Ausklopfzeit 75 s Ausklopfzeit 70 s Ausklopfzeit 55 s

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung eines monomeren mehrwertigen Phenols, welches in einer Konzentration von 6—15 '-> Gew.-% an OH-Gruppen in einem polaren hochsiedenden, in bezug auf die Urethanbildung inerten Lösungsmittel mit einem <5*-Wert von mindestens 7,18}/J/cm³ gelöst ist, als Polyol-Lösung zur Herstellung eines in Gegenwart eines Polyisocyanats unter Polyurethan-Bildung kaltaushä; tenden Bindemitteis für Gießerei-Formstoffmischungen, bei dem das Polyisocyanat und das Polyol im Molverhältnis von 1,1 bis 1,5 NCO-Gruppen pro OH-Gruppe eingesetzt sind. ' ϊ

2. Verwendung der Polyol-Lösung gemäß Anspruch 1 für den Zweck gemäß Anspruch 1 mit einem Zusatz von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Lösung, einer aliphatischen Verbindung mit mindestens zwei freien OH-Gruppen. ^Λ!

3. Verwendung der Polyol-Lösung gemäß Anspruch 1 oder 2 für den Zweck gemäß Anspruch 1, wobei die Lösung ein einkerniges zweiwertiges Phenol in einer Konzentration von 40—50 Gew.-% enthält. -5

4. Verwendung der Polyol-Lösung gemäß Anspruch 1 oder 2 für den Zweck gemäß Anspruch 1. wobei die Lösung ein Bisphenol in einer Konzentration von 50—60 Gew.-% enthält

JO