DE3341053A1

DE3341053A1 - Verfahren zum faerben von haar und eine haarfaerbeausruestung

Info

Publication number: DE3341053A1
Application number: DE19833341053
Authority: DE
Inventors: Keith 06840 New Canaan Conn. Brown; Bryan P. 06611 Trumbull Conn. Murphy; Leszek J. 06902 Stamford Conn. Wolfram
Original assignee: Bristol Myers Co
Current assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1982-12-07
Filing date: 1983-11-12
Publication date: 1984-06-07
Also published as: GR79092B; FI77572C; NL8304157A; SE461702B; PT77787A; JPH02237505A; JPH06135824A; DK561483D0; JPH0559721B2; KR890000189B1; BR8306691A; JPH035363B2; IT1194508B; AU2142683A; SE461702C; FR2536993B1; DK167208B1; JPS59144712A; NO164215B; DK561483A

Description

* · μ » Um**

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben -von Haar, insbesondere Humanhaarι und eine Haarfärbeausrüstung zur Durchführung dieses Verfahrens.

Die Farbe von Humanhaar ist die Folge der Anwesenheit von diskreten natürlichen Pigmentpartikeln, den Melaninen, in der Haarstrule tür. In den letzten ho Jahren ist das Studium der Melanine und der Melanogenesis intensiviert worden, verbunden mit einem gewissen Interesse an dem Färben von Haar mit Materialien, die den natürlichen Materialien, die zur Haarfarbe beitragen, am nächsten kommen. Die Biosynthese von Melanin schließt die Umwandlung von Tyrosin in Melanin über Dihydroxiphenylalanin (Dopa) zu Melanin über eine Anzahl von Zwischenstufen, einschließlich 5»6-üihydroxiindol, ein.

Zusätzlich zu dem allgemeinen ¥unsch, das Haar auf einfache Weise und mit einem Färbemittel, das dem Material, das zur natürlichen Haarfärbung beiträgt, am nächsten kommt, zu färben, besteht auch ein Bedürfnis nach einem Haarfärbemittel, das auch, wenn gewünscht, als temporäre Haarfarbe dienen kann, die je nach Belieben aufgetragen und wieder entfernt werden kann, und die in zuverlässiger und schneller Weise aufgetragen werden kann.

Es liegen Patente vor, die Aspekte des Haarfärbens mit Melanin-Vorläufern, zum Beispiel Tyrosin, L-Dopa, L-Dopa-ester und 5,6-Dihydroxi-indol schützen. Die US-PS 2 539 202, 2 875

und 3 698 852 haben die Verwendung von L-Dopa als Ausgangsmaterial zum Gegenstand. In den US-PSen Z 934 396, 3 194 und 3 993 ^36 ist die Verwendung von 5ι6-Dihydroxiindol als Ausgangsmaterial offenbart. Die Hauptnachteile dieser Systeme sind die Zeit_f die zur Farbentwicklung erforderlich ist, die Unsicherheit der Farbentwicklung und der Mangel, sie kontrollieren zu können, sowie die Notwendigkeit, Verbindungen, wie p-Phenylendiamin und verschiedene Kuppler für die Farbtoneinstellung zufügen zu müssen.

Bei dem in der US-PS 2 934 396 offenbarten Verfahren wird das Haar zuerst mit einer sauren oder neutralen Lösung von 5,6-Dihydroxiindol behandelt, dann wird die überschüssige Lösung durch Aufsaugen entfernt und ein Oxidationsmittel oder eine diB Oxidation einleitende Lösung auf daa Haar aufgebracht, bis sich der gewünschte Farbton entwickelt hat. Bei einer der in der PS offenbarten Methoden wird der Luftsauerstoff dazu genutzt, wobei die zweite Lösung ein Alkalisiermittel und einen Kobalt- oder Mangan-Oxidationspromoter enthält. Hauptsächlich wird jedoch gelehrt, eine ammoniakalisehe Lösung eines Oxidationsmittels, wie Wasserstoffperoxid, odor ein . Alkalimetall- oder Ammonium-jodat, -perjodat oder -persulfat und dergleichen zu verwenden. Venn sich der gewünschte Farbton entwickelt hat, wird das Haar gespült, shampooniert, wisder gespült und getrocknet.

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Die US-PS 3 19h T}h stellt eine Verbesserung gegenüber der eben besprochenen US-PS 2 93h 396 dar, weil bei dem Verfahren nach der älteren PS das Färben, das die oxidative Polymerisation von dem 5,6-Dihydroxiindol zu Melanin ist, gleichzeitig mit einer oxidativen Zerstörung des gebildeten Farbstoffs konkurriert, was in einem Indolverlust resultiert; außerdem werden ungleiche Ergebnisse auf dem Haar erhalten und es ist schwer festzustellen, wann der Färbeprozeß durch Spülen abzubrechen ist. Daher wird in der jüngeren PS ein Verfahren vorgeschlagen, bei welchem eine wäßrige alkalische Zusammensetzung, die 5»6-Dihydroxiindol und Ammoniak oder ein Amin enthält, in Kontakt mit dem Haar gebracht wird,bis der gewünschte Farbton erhalten ist. Alternativ können bestimmte Methylderivate von 5»6-Dihydrox indol in einem Zweistufenverfahren eingesetzt worden, um hellere Töne zu erhalten, wobei das Haar zuerst mit einer wäßrigen sauren oder neutralen Lösung eines solchen Mothylderivats durchtränkt wird, dann kurz getrocknet und danach die Farbe in einer zweiten Stufe durch Aufbringen einer wäßrigen, ein Oxidationsmittel enthaltenden Lösung entwickelt wird.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Färben von Haaren zu schaffen, bni welchem ein Material verwendet wird, das dem Material, welches zur natürlichen Haarfärbung beiträgt, sehr naho kommt. Das Vorfahren soll sich einfacher und schneller durchführen lassen als die bekannten ■ und haarschonender sein. Darüber hinaus soll eine Haarfärbe-

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ausrüstung angegeben werden, die die für die Durchführung des Verfahrens erforderlichen Bestandteile enthält, die darin beliebig lange gelagert werden können.

Die Aufgabe wird durch das Verfahren des Anspruchs 1 oder 2 und eine Haarfärbeausrüstung nach einem der Ansprüche 14, 15 oder 16 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Untoransprüchen angegeben.

Die Erfindung basiert zum Teil auf der Entdeckung, daß im Gegensatz zum Stand der Technik, wonach Wasserstoffporoxid oder andere Oxidationsmittel entweder in einer getrennten Stufe odex" zusammen mit dem 5»6-Dihydroxiindol verwendet werden, um eine Auswahl von Farbtönen zu erhalten, bessere Ergebnisse durch Verwenden eines Metallsalzes zur Förderung der Molanogenesis erzielt werden können.

Es ist gefunden worden, daß eine größere Auswahl von Farbtönen und eine zuverlässigere Farbtonentwicklung und, wenn gewünscht, verbesserte temporäre Haarfiirbung erhalten werden kann durch ein Haarfärbeverfahren, bei welchem man da3 zu färbende Haar in einer Behandlungsstufe mit einer geeigneten wäßrigen Lösung einos Metallsalzes, das dio Melaninbildung aus 5»o-Dihydroxi-' indol fördert, in Kontakt bringt; vor oder nach dieser Behandlungsstufe das Haar mit einer Lösung, zweckmäßigerweise einer wäßrigen Lösung von 5>6-Dihydroxiindol in Kontakt bringt; das Haar zwischen den beiden BehandlungsstuFen spült; den Kontakt mit

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der in der zweiten Stufe benutzton Lösung aufrechterhält, bis der gewünschte dunklere Farbton erhalten ist; das Haar spült oder shampooiiiert, dann mit einer Wasserstoffperoxidlösung maximal 15 Minuten in Kontakt bringt, bis der gewünschte Farb~ ton erhalten ist und dann das Haar wiederum spült.

Eine besonders geeignete Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung ist die, bei der man das zu färbende Haar in einer Behandlungsstufe mit einer alkalischen Lösung, zwack" mäßigerveise einer wäßrigen Lösung, die Kupferionen enthält, in Kontakt bringt; vor oder nach dieser Stufe das Haar mit einer Lösung, zweckmäßigerweise einer wäßrigen Lösung von 5,6-Oihydroxiindol in Kontakt bringt; da« Haar zwischen den beiden Behandlungsstufen spült; den Kontakt des Haares mit der an zweiter Stelle angewandten Lösung so lange aufrechterhält, bis eine gewünschte dunklere Farbe erhalten ist; und darm das Haar spült oder shampooniort. Wenn eine andere Farbe als Grau oder Schwarz gewünscht wird, kann die Tönung durch eine anschließende Behandlung mit Wasserstoffperoxid erhalten werden. Es ist also zu erkennen, daß ein grundlegender Unterschied des erfiiidirngsgeinäßert Verfahrens gegenüber den bekannten Vorschlägen zum Färben mit 5>6--Oihydroxiindol darin besteht, daß in allen Fällen, nusgenommen, wenn die gewünschte Sndfarbe Schwarz ist, das Haar zuerst grau oder schwarz gefärbt wird und darin die endgültig gewünschte Tönung anschließend durch Aufhellen mit einer Wasaersfcoffperoxidlösung entwickolfc wird.

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Ein weiteres Merkmal dor Erfindung ist eine Haarfarbeausrüstung (kit), die in einer einzigen Packung eine Mehrzahl von Behältern einschließt. Die Packung weist auf: einen ersten Behälter, der oine wäßrige alkalische Lösung einer wirksamen Menge eines Metalls, welches die Melaninbildung aus 5>6~Dihydroxiindol fördert,einschließt; einen zweiten Behälter, der eine saure Lösung von 5»6-Dihydroxiindol und einen über der Lösung aufrechterhaltenen Dampfraum, der ein nicht-oxidierendes Gas enthält, einschließt; einen dritten Behälter, der ein Alkalisierinittel einschließt, wobei der Dampfraum im zweiten Behälter ein ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dessen Inhalt aufzunehmen; und einen vierten Behälter, der eine Wasserstoffperoxidlösung enthält.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung ist eine Haarfärbeausrüstung, welche in oiner einzigen Packung eine Mehrzahl von Behältern aufweist, nämlich einen ersten Behälter, der eine wäßrige alkalische Lösung oiner wirksamen Menge eines Metalls, das die Melaninbildung aus 5>6-Dihydroxiindol fördert, einschließt; einen zweiten Behälter, der eine alkalische Lösung und einen über der Lösung aufrechterhaltenen Dampfraum einschließt; einen dritten Behälter, dor eine Lösung einer -wirksamen Menge von 5»6-Dlhydx*oxiindol von saurem pH-Wort einschließt, wobei der Ό amp fr aunt im svwoiten Behälter ein ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dessen Inhalt aufnehmen zu können; und einen vierten Behälter, der eine Wasserstoffperoxidlösung enthält.

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Eine -weitere Aus führung«? form der Erfindung sieht oino Haarfürboausrüstung vor, dlo in oiner einzigen Packung eine Mehrzahl von Behältern aufweist, nämlich: einen ersten Behälter, der nine alkalische Lösung einer wirksamen Kupfermenge einschließt; einen zweiten Behälter, der ein© Lösung einer wirksamen Menge 5,6-Dihydroxiindol von saurem pH-Wort und einen über der Lösung aufrechterhaltenen Dampfraum, der ein nicht oxidierendes Gas enthält, einschließt; und einen dritten Behälter, der ein Alkalisiermittel einschließt, wobei der Dampfraum des zweiten Behälters ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dessen Inhalte aufnehmen zu können.

Eine andere Ausführungöform ist eino IlaarrfUrbeausrüstung, dio in einer einzigen Packung eine Mehrzahl von Behältern ein~ schließt, nämlich: einen ersten Behälter, der eino alkalische Lösung einer wirksamen Menge Kupfer einschließt; einen zweiton Behälter, der eine alkalische Lösung und einen über der Lösung aufrechterhaltenen Dampfraum einschließt; und einen dx*itten Behälter, der eine Lösung einer wirksamen Menge 5>6-Dihydx'oxiindol bei saurem pH-Wert einschließt, wobei der Dampf raxun im zweiten Behälter ausreichend großes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dio Inhalte des dritten Behälters aufnehmen zn können.

Gemäß dem Verfahren der Rrf.Ludung wird, wenn kein grauer oder schwarzer Farbton gewünscht wird, daa Haar, das mit dem

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Melanin aus 5,6-Dihydroxiindo.l gefärbt wox"den ist, mit einer Waaserstoffpei'oxid-haltlgön Lösung aufgehellt. In dieser Beschreibung und den Ansprüchen bedeutet "Wasserstoffperoxid" II^O» oder irgendein anderes Ingredient, das in einer wäßrigen Lösung H»0₂ bildet, vie Harnstof fpei'oxid. Diese Aufhellungs- oder Farbtonfestlegungsstufe unterscheidet sich von der konventionellen Oxidierbehandlung, die beim konventionellen Haarbleichen angewendet wird. Beim konventionollen Bleichen wird die natürliche Farbe des Haares durch Bleichen entfernt, wenn gewünscht wird, das Haar auf einen anderen Farbton zu färben, der heller ist als die natürliche Haarfarbe. In diesem Fall wird die natürliche Haarfarbe übex* eine längere Zeit mit einer stark oxidierenden Lösung, die gewöhnlich Wasserstoffperoxid und ziisätzlich das Bleichen verstärkende Persalze enthält, bei einem pH-Wort von etwa 10 gebleicht. Diese Bleichstufe kann zum Erweichen oder zu andersartiger Schädigung des Haares führen. In der Aufhellungsstufο des erfindungsgemäßen Verfahrene wird nicht nach der konventionellen Bleiohmethode gearbeitet, weil die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Wasserstoffperoxid-Lösung keine Bleichssusätze, wie Persalze enthält, die Lösung gewöhnlich einen pH-Wert unter 10, zweckmäßigerweise rim 9 hat und nur bis zu etwa 15 Minuten zum Aufhellen auf die hellsten Farbtöne erforderlich sind. Daher ist die Aufhellung, die Farbcntwicklurigs-Oxidatioiisstuf e nach der Erfindung beträchtlich kürzer als das konventionelle Bleichen und wird nicht angewendet, uw die Farbe weiter als

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die Naturfarbe dös Haares oder die Farbe, die das Haar vor dei* Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung hatte, aufzuhellen.

Die Anmelderin nimmt an, wenn sie sich auch nicht auf die folgende Erklärung festlegen will, daß der Unterschied in der Aufhellung nach der Erfindung und dem konventionellen Bleichen der neuen Färbestufe nach der Erfindung zuzuschreiben ist. In natürlich gefärbtem Haar ist das Mölaninpigment durch die ganze Kortex, das ist der innex-o Kern des Haarschaftes, verteilt. Das bedeutet, daß beim Bleichen der natürlichen Melaninfarbe im Haar mit einem starken Bleichmittel, wie Wasserstoffperoxid, verstärkt durch Persalze, eine beträchtliche Zeit für das Hindurchdringen des Bleichmittels durch die unpigmentierte Peripherie oder Kutikula in den Haarschaft erforderlich ist. Es wird angenommen, daß sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das Färbemittel prinzipiell entlang der Peripherie des Haarschaftos ablagert und das aufhellende Wasserstoffperoxid erfordert nicht die Anwesenheit von Bioichverstärkern, wie Perverbindungen, und längere JKinwirlcurigszoit, um das Färbemittel zu bleichen. Infolge des kürzex*en Ausgesetzte eins und der peripheren "Durchdringung führt die Aufhollungsstufe nach der Erfindung nicht zu Schädigung oder Erweichung des Ilaares, wie das beim konventionellen Bleichen der Fall ist.

Ferner vird angenommen, daß dio nach dox- Erfindung

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Farben einzigartig sind, indem das die Melanogenesis fördernde Metall während des Färbens mit dem Melanin einen Komplex bildet. Die Affinität des lcomplexgebundenen Metalls zu Melanin dürfte größer sein als zu dem Keratin des Haares. Daher ist die Reaktivität der Melanin-Metallkomplex-Farbe mit Wasserstoffperoxid größer als die von Melanin ohne Metall. Es ist durch Beobachtungen bestätigt, daß der erfindungsgemäß erzeugte Melanin-Kupferkomplex mit Wasserstoffperoxid schneller aufgehellt werden kann als ein natürliches Melanin, selbst wenn ein Kupfersalz in dem Wasserstoffperoxid gelöst ist, das zum Bleichen des natürlichen Melanins benutzt wird. Das Metall fördert also nicht nur die Melaninbildung in der Färbestufe nach der Erfindung, sondern trägt offenbar zur Erleichterung und Schnelligkeit der Aufhelluugsstufe bei. Aus diesem Grund ist die Aufhellungsstufe nach der Erfindung, die"unter 15 Minuten beendet sein kann, vom konventionellen Bleichen zu unterscheiden, welches von anderer Art ist und allgemein eine Zeit erfordert, die mehr als doppelt so lang ist und Bleichzusätze zum Wasserstoffperoxid erfordert.

Demzufolge ist Q±n weiteres Merkmal dor Erfindung ein Melanin-Komplex-Hciarfäi'bemittol als eine neue S to ff zusammensetzung. Dieses Färbemittel wird hergestellt durch l'nkontakfcbringen von Haar mit einer Lösung von 5,6*-Dihydrox:Lindol und vor oder nach dieser Stufe Inkontaktbringen des Haar3 mit einer Lösung eines Kupfersalzes«. . ·■ -

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Da3 Verfahren nach der ICx'findung kann auch bei Haar angewendet werden, das vorher schon mit permanenten oder temporären Haarfärbemitteln gefärbt worden ist. Solange das ursprüngliche Haarfärbemittel stabil gegenüber der Aufhellungslösung 1st, das milder ist als konventionelle Haarbleichmittel, zerstören die erfindungsgemäßen Haarfarbe- und Aufhellungsstufen in Zeiten, die für das Aufhellen angewendet werden, die Ausgangsfarbe des Haares nicht, gleichgültig ob die Ausgangsfarbe die natürliche Haarfarbe war oder nicht. Demgemäß kann ex*findungsgemäß gefärbtes Haar wieder zur Ausgangsfarbe aufgehellt werden, ob nun das Aufhellen am nächsten Tag oder später stattfindet.

Wann beabsichtigt ist, Haar nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf einen Farbton zu färben, der heller ist als der natürliche Farbton dea Ilaares od«r der Farbton, auf den das Haar nach einem dex' konventionellen Haarfärbetochniken gefärbt ist, ist das Haar zuerst heller zu bleichen oder gleich vollständig zu bleichen, bevor das Vorfahren nach der Erfindung zur Anwendung kommt. In diesem Fall kann die Färbebehandlung uach der Erfindung bx3 zu irgendeinem Farbton, dex· dunkler ist als der anfangs durch Bleichen erhaltene Ton, durchgeführt werden, und dann kann das Haar zu irgendeinem dazwischenliegender) Ton gebleicht werden oder wenn gewünscht, dor Farbton, auf den ursprünglich gebleicht wurde, wieder hergestellt werden.

Wenn dex* gewünschte Farbton ein hellex'or ist, ist es nicht notwendig, das Haar· ganz schwarz zu färben. Das Ffirbon auf

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o:Ln holleros odor dunkleres Grau genügt, lienn die Farbe dann in dor folgenden Stuf© aufgohel.Lt wird, wird sie zunächst zu einem helleren oder dunkleren Braunton aufgehellt, abhängig davon, ob zu einem helleren oder dunkleren Grau eingefärbt worden var. Von allen Melanogenesis-Promotars (oder Förderer),

2+ die getestet worden sind, zeigte nur Cu die Fähgikeit, die Mivlaninbildung bis zn einem intensiven Schwarz zu fördern. Die anderen Metallpromoters, die getastet wurden, scheinen das Färben nur bis zu helleren oder dunkleren Grautönen zu unterstützen. Die Untersuchungen dor Anmelderin haben gezeigt, daß wenn das Haar der Bleichstufe längere Zeit ausgesetat wird oder wenn höhere Konzentrationen an Motallproinotei-s angewendet worden, kein Anstieg in der resultierenden Farbtiefe eintritt.

In der Färbestufe kann die Behandlung des Haares mit der Lösung des Melanogcnesis-Promoters im allgemeinen der Behandlung des Haares mit der 5» 6-Dihydrojf.Lindol-haltigen Lösung vorangehen oder folgen. Im allgemeinen wird eino tiefere Farbe erhalten, wenn die Behandlung mit der Px-omoterlösung dem Inkontaktbringen mit der 5,o-T)ihydroxiindo!lösung vorangeht. Alle Metall» oder Übergangsmotallionen, die fähig sind, die Melanogenosis zu föi'dern, sind für diesen Zweck geeignet, Sie-schließen zum Beispiel Lösungen von Ionen folgender Metalle ein: Eisen, Kobalt, Mangan, Kupfer, Silber, Titan, Zirkon, Tantal, Chrom, Nick ο 1., Palladium, Piabin, Gold, ijckijilbor, Cadmium, Zink, Zinn, Aufciinon, JQIoi, Wisuitifch usw.

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Die Metallsalze können allein oder in Form von Gemischen untereinander eingesetzt werden. Es ist gefunden worden, daß abgesehen von Kupfex*salzlösungen, es allgemein notwendig ist, einen Chelatbildner wie Zitronensäure, ein Citrat, Ethylendiamin-totraessi^säuro, Ascorbinsäure und dergleichen einzusetzen, um das Motall in Lösung zu halten.

Ausdrücke wie "Melanogenesis-Promoter", "die Molancgenesis förderndes Metallsalz" und Varianten davon beziehen sich in dieser Beschreibung und den Ansprüchen auf Lösungen von einem oder mehreren Metallen, die die Farbstoffbildung im Haar in maximal 20 Minuten, nachdem das Haar mit einer Lösirng von 5»6-Dihydroxiindol in Kontakt gebracht worden ist, fördern, Ob ein gegebenes Metall oder eine gegebene Korabination von Metallen als ein Melanogeneais-l'romotor wirkt, kann durch Routine versuche festgefitel.lt worden, indem seine Fähigkeit, einen Melanin-Farbstoff in dem Verfahren nach der Erfindung zu bilden, ausprobiert wird.

Der Melanogenesis-Promotor, der als der geeignetste befunden wurde, ist Cu ⁺. Dieser Promoter gibt eino beträchtlich, tiefere Färbung und die resultierende Farbe karm bis zu einem kräftigen Schwarz gehen. Obwohl Fe «Ionon auch gut arbeiten, verdol sie wegen des Auftretens von Schwierigkeiten hinsichtlich Löslichkeit in bestimmten pH-Wertbereichen und aus anderen Überlegungen heraus "weniger bevorzugt. Ferner ist

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bei Verwendung des Kupfer ions bei einem pH·· Vor t von 9 oder darüber, goeigneterweise 9»"5»Icein Chelatbildner erforderlich, _: weil keine Spuren von Unlöslichem in der Lösung gefunden werdenkcinn. Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können Monoethanolamin oder andere stickstoffhaltige Alkalisiermittel verwendet werden, wie andere Alkanolamine, Ammoniak und dergleichen. Alkalimetallhydroxid arbeitet nur gut, wenn auch ein Chelatbildner eingesetzt wird, um die Lösung aufrechtzuerhalten. Der pH-Wert im basischen Bereich hat außerdem den Vorteil, daß das Haar gequollen wird, was eine bessere Farbstoffannähme gestattet. Im Fall dex" Verwendung von Kupferionen ist entschieden zu bevorzugen, daß zuerst mit der Kupferionen enthaltenden Lösung und Nachspülen oder leichtem Abtrocknen, des Haares mit der das 5»6-Dihydroxiindol enthaltenden Lösung zu durchtränken. Das Spülen oder Abtrocknen (Aufsaugen) der Haaroberfliiche zwischen den Bohandltmgsstufen ist erforderlich, um oberflächliche Färbst of fbild^^ng, der abgewaschen werden kann, zu vormeiden, während die Farbstoffbildung im Ilaarschaft selbst erwünscht ist. In dieser Beschreibung und den .Anspx'üchen schließt der Ausdruck "Spülen" Aufsaugen, Abtrocknen, Abwischen und jode andere Methode zur Entfernung einer Lösung· von der Haaroberfläche mit Gin. Es ist erforderlich, das Haar etwa 2 bis 20 Minuten Ui.s zur maximal erreichbarem Farbüiefe zu färbon, wenn ein Me ta 1.1 .τalzi-Promoter* für (Χ.Ί.ύ MoJ anogenosis eingesetzt wird. I/cnn jedoch Kupfer ionen vorwendet werden, liegt dio Zeit am unteren (früheren) Zeit-

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bereichsende des an sich schon kurzen Zeitbereichs. So ist zu ersehen, daß die Verwendung von KupCerionen noch viele Vorteile gegenüber den Vorteilen bringt, die mit anderen Melanogenesis-Promotors erreicht werden.

Die das 5»6-Dihydroxiindol enthaltende Löexing hat üblicherweise einen pH-Wert von 8 oder darüboa". Der pH-Wert sollte zweckmäßigerwoise 9»5 nichb überschrcjiten, da die Lösungen mit steigendem pH-Wert zunehmend instabil werden. Neich Abschluß des Färbevorgangs wird das Shampoonieren des Haares vor dem Spülen bevox'zugt, und zwar deshalb, weil irgendwelcher Fax'bstoff, der sich auf der Haaroberf.1 äche gebildet haben könnte, nicht weggespült wird und dann apäter von der Oberfläche abgerieben wird. Ein Shampoo entfernt oberflächlichen Farbstoff, so daß Abreiben vermieden wird.

Die Konzentration des 5>6~Dihydroxiindols ist nicht kritisch, liegt aber aus Gründen der Wirtschaftlichkeit und einer geeigneten Kontrolle über die Färbegeschwindigkeit vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bia efcwa 2 Gew.-^. Wie schon gesagt, ist die Konzentration der jeweiligen Ingredienzien nicht kritisch. Wonn deshalb oine Konzentration in der Beschroibting angegeben ist und in den Ansprüchen steht "in einer wirksamen Menge", so bedeutet diese Kennzeichnung, daß die Menge für den beabsichtigten Zwock aixsreichon iiruß. Der jeiTreilige Zweck kann verschieden sein, wie zum Beispiel eine andere Tiefe

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der Farbtönung·, groß ex· ο Wir brichaf tlichkoit der Ingredienzien, eine andcx'e Reaktionsgeschwindigkeit, Lösungsstabil!tat und dergleichen. Der Wirkungsgrad der Menge eines Ingredients, für welchen Zweck auch immer, kann durch Routineversuche ermittelt werden. Alle Prozentangaben in der Beschreibung und den Ansprüchon sind Gewichtsprozent, woim nicht anders angegeben.

der gewünschte Farbton ein anderer als Schwarz ist, wird das Haar nach dem Färben tind möglichen Shampoonieren einer Aufheilungsstufe durch Inkontaktbringen mit einer verdünnten Wasserstoffperoxidlösung unterworfen, bis der gewünschte Farbton erhalten ist. In dieser Stufe kann irgendeine geeignete Waesez'stof fperoxid-Lösung, die zum Bleichen odor Aufhellen von Haax* geeignet ist, verwendet werden. Es ist jedoch gefunden worden, daß eino Wassersboffrieroxid-Konzentration von etwa 1 bis etwa 6'Jo ausreicht. Beim Aufhellen des Haares von Schwarm zu Grau durchläuft die Farbe viele fortschreitend hellere Farbtöne und das Vex'fahren kann durch Spülen des Ilaares abgebrochen werden, wenn der gowünschtβ Farbton erreicht ist, Der natürliche Farbton des Ilaares kann schnell wieder hergestellt warden, worm e:iii vorheriger dunklerer Ton nicht mehr erwünscht ist. Die wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung wird zweckmäßigerweisο wit einem pH-Wert über 8, an besten mit einem pH-Wert von etwa 9, verwendet. Die relativ geringe, aber nicht zu geringe AufhollitnfjiSß'cschwiiidi^lceit von bis zu 15 Minuten gibt dom Benutzer eine ausreichende Kontrolle

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bei dem jeweils gowimachüen Ton odor dom Nnturton dos Haares den Vorgang zu stoppen. Auf dioso Wcisa worden die konkurrierenden Färbe- und Bleichreaktionen des Standes der Technik und die damit verbundenen Nachteile eliminiert und eine bessere, sicherere Kontrolle über das ganze Verfahren bereitgestellt, gleichgültig ob das Färben in·einein Frisiersalon oder von dem Benutzer selbst durchgeführt wird.

Das Verfahren nach der Erfindttng ermöglicht auch selektives Färben verschiedener Haarteile, um hellere Spitzen, Streifen oder andere spezielle kosmetische Effekte zu erzielen.

Um die Stabilität aufrechtzuerhalten, wird die 5»6-Dihydroxiindol-Lösung zweckniäßigerweise bei saurem pH, vorzugsweise etwa ^,5» gehalton. Zusätzlich sollte die Lösung bei dem sauren pH-Wort unter anaeroben Bedingungen, wie unter Stickstoff, gehalten werden, wozu beim Abfüllen statt Luft eine Stickstoffatmosphäre über der Lösung in der Flasche vorgesehen wird. Eine atif dieses Problem gerichtete Mothode ist das Aufrechterhalten eines kleinen Stickstoffvoluinens über der Lösung in der Flasche, wobei der Raum aüsz-eicht, um die Zugabe eines Alkalisierungsmittels vor dem Gebrauch zu ge- ' !

statten. Dies kann jedoch unbequem sein. Dann kann eine ^:

konzentrierte, zum Beispiel 12,5'/>ige wäßrig-alkoholische ndei* roin,-alkoholische Lösung von 5,6-pihyclroxiindo1, in welcher os leicht löslich ist, bei saurem pH-Wert in oinom klcinon ;

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damit vollständig gefüllton Behälter bis zur Benutzung gehaltertwerden. Unmittelbar vor der Vorwendung können die Inhalte dieses kleinen Behälters, zum Beispiel einer Flasche, in eine größere Flasche übex'geführt werden, die eine vorgedickte alkalische Lösung enthält, um die alkalische 5,6-Dihydroxiindol-Lösung unmittelbar vor dem Gebrauch zu erhalten. Nach einer anderen Ausführungsform wird das Alkalisiermittel in einen kleinen Beutel aus einem selektiv löslichen Material bereitgehalten; dann kann dor ganze Beutel in den Raum über der angesäuerten, das 5»6"-Dihydro xiind öl enthaltenden Lösung hinoinfallengelassen werden, um zu vermeiden, daß der Verbraucher oin tatsächlich starkes Alkalisiermittel handhaben muß. Nach einer alternativen Ausführungsform könnte, wenn eine kleine*Menge konzentrierter Lösung des angesäuerten 5»6-üihydroxiindols zu einer alkalischen Lösung zugegeben werden soll, die ersterβ Lösung in einem selektiv löslichen Beutel gehalten werden, der im ganzen in dio wäßrige alkalische Lösting gegeben werden könnte, um zu vermeiden, daß der Verbrauchor eine Flüssigkeit von einem Behälter in einen anderen gioßen muß.

Es i3t gefunden worden, daß eine kleine Menge, zum Beispiel 1 Gew.-^ eines Nctzmittel.s, wie Natriunilaurylsulf at zu der Motallsalzlösung und/odor dox* 5,6-Dihydroxiindol-Löaüng di.e Verlaufeigenschafton der Zusammensetzungen verbessern kann, wodurch die Aufbriagbarkoit auf das Haar verbessert v.Lz'd. In gleicher Woiso kann das Flook.igwe.rdon dor Kopf hau b herabgesetzt worden und dio Fließoigcn.Tchnfton dm' Löauntfon durch Zugabe

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einer kleinen Mengo, zum Beispiel 0,5 Gew.-?» oinns Voi-dickungsmittels oder Eindiclcers zu den beiden Lösungen verbessert verder Geeignete Verdickungsmittel sind zum Beispiel Carbomer 9¹IO, das ist ein Acrylsäurepolymerisafc, vernetzt mit einem polyfunktionellen Agens, das von der Firma Goodrich Chemical Company unter dem Namen Carbopol <)4θ in den Handel gebracht wird. Die Gleichheit oder Ähnlichkeit anderer Agenzien zur Einstellung der gewünseilten Fließeigenschaften kann durch Routineversuche festgestellt werden, da derartige Fließeigenschafts -Einstellungsmittel auf dem Gebiet der Herstellung von Haarbehandlungs zus aminen sot zungen wohlbekannt sind. Es ist auch in der einschlägigen Technik bekannt, daß bestimmte Fließöigenschafts-Verändorungs-Additive mit bestimmten Zusammensetzungen unverträglich sein können. So ist zum Beispiel gefunden worden, daß Additive, wie Kokoeölfettsäureamidopropyl-hydroxistiltain (cocaiiiidopropyl hydroxy-sultaine) , das von Lonza Chemical Co. unter dem Namen Lorizaine CS in den Handel gebracht wird, und Hydroxipropylmetlvylcellulosc, das von Dow Chemical Co. unter dom Namen Methocol in den Handel gebracht wird, mit Zusaminivnset;iu.ngon nach der Erfindung offenbar nicht verträglich waren, weil die resultierende Farbe nicht so tief war, wenn dieso Materialien vorlagen. .Andere an sich bekannte Ingredienzien, wie Konditioniermittol, Antistatika und dergleichen ,köxmen in die Zusamme ns β tzimgen eingearbeitet werden oder nachträglich auf das Haar aufgebracht werden.

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Din nachstehenden Bolfjpiole aollen zur -weiteren Veranschau Ii cluing der Kr findung dienen.

Be:!.» pi öl 1

Es wurde hergestellt: die nachstehend aufgeführt Prornoter-Zuö ainmons e t Kung:

Vernetzte Polyacrylsäure ' 0,5$ Nati-ium-laurylsulfat 1$

Monethanolcimin bis pH 9>5

Wasser auf 100

Die nachstehend aufgeführte FürbemittelEusammense fczuiig:

Natriuinacetat I , 2$

5,6-Dihydroxiindol 1,2$

1 ) Vei*netzte Polyacrylsäure ' 0,47%

Ethanol 19,7$

Natriumhydroxid bis pH 8,5

'Cnrbomer

Da« ilaar wurde mit; de τ ka taly ti schon /,uswü iimisotziinf; 5 Minuten gesättigt und dann mit Wrifjsor gospiil <:. Danach uurdo das Haar mit der das 5,6-0χϊιγάτοχ.χχτΐ(Ιο1 enthaltenden Zusatainenso tzuiig

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¹J Minuten gesättigt. Das resultierendo, schwarü gefärbte Haar ■wurde shainpooiiicx't, um irgendwelches Melanin von der Oberfläche dos Haares zu entdornen,

.Beispiel 2

Hellbraunes Haar wurde wie in Beispiel 1 schwarz gefärbt. Daiiach wurde das Haar mit einer obigen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung eines pH~¥ertos von 9 gesättigt. Nach 10 Minuten war die ursprüngliche hellbraune Haarfarbe wieder erreicht. Das Haar wurde gespült. Der Vorgang wurde wiederholt, aber das Haar nur öMinuten zu einem dunkleren Braunton aufgehellt.. Drei Wochen später wurde das'Haar· 3 I/2 Minuten bis zu seinem ursprünglichen hcllbraunen Farbton aufgohel.lt.

Beispiel 3

Das Beispiel 1 wurde an blondem Haar wiederholt, ausgenommen, daß die 5> 6-Dihydro.xiindol-Lösung nur O,57°iS war. Das Fäx'ben wurde nur 2 Minuten lang bis jsu einer mittleren grauen Farbe durchgeführt. Danach .wurde simrapoemiort und danach eine 6';j.ige wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung eines pll-Wortes von 9 angewendet, utu das Hr.ax* .innerhalb von 6 Minuten bis zu einem hellen Bramiton aufzuhollen.

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Die Kupfersulfatlösung des Beispiels 1 wurde durch eine auf 0,25$ FeSOr basierenden Zusammensetzung ersetzt. Ihr war Zitronensäure in einer Menge, die ausreicht, das Ausfallen des Eisens bei alkalischem pH-Wert zu verhindern, zugesetzt. Zur Einstellung des pH-Wertes auf 9» 5 wurde dann Mono'ethanolamin verwendet.

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß in der 5»6-Dihydroxiindol-Lösung kein Carbomer 9^0 enthalten war. Das Haar wurde der Katalysatorlösung 10 Minuten ausgesetzt, dann gespült und mit der 5>6-Dihydroxiindol enthaltenden Lösung 10 Minuten gesättigt, bis das ursprünglich hellbraun gefärbte Haar deutlich dunkler war.

Beispiel 5

Das Beispiel 1 wurde wiederholt", ausgenommen, daß die 5»6-Dihydroxiindol enthaltende Lösung zuerst angewandt wurde und die Katalysator enthaltende Lösung nach dem Spülen. Die resultxerende Farbe des Haares war weniger intensiv wie im Fall des Beispiels 1.

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Claims

Ansprüche :

11. Verfahren zum Färben von Haar, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu färbende Haar in einer Behandlungsstufe mit einer Lösung eines Metalls, welches die Melanin-Bildung aus 5,6-Dihydroxyindol fördert, in Kontakt bringt; vor oder nach dieser Behandlungsstufe das Haar mit einer 5,6HDihydroxyindol-Lösung in Kontakt bringt; das Haar zwischen diesen beiden Behandlungsstufen spült; den Kontakt mit der an zweiter Stelle angewandten Lösung so lange aufrechterhält/bis eine gewünschte dunklere Farbe erhalten ist;

European Patent Attorneys Zugoluaeone Vertreter holm Europäischen Pmenmmi Deutsche Bank AO Hamburg, Nr. OS/28407 (BLZ 20ρ700Ρ0) ;;. Ro'stechook Unrnhui-p 2R42-200

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das Haar spült odor shampooniort; dann das Haar mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung maximal 15 Minuten lang in Kontakt

bringt, bis der gewünschte Farbton erhalten ist; und das

Haar wiederum spült. .

2. Verfahren zum Färben von Haar," dadurch gekennzeichnet, daß man das zu färbende Haar in einer Behandlungsstufe mit einer alkalischen, Kupferionen enthaltenden Lösung in Kontakt bringt; vor oder nach dieser Behandlungsstufe das Haar mit einer 5»6-Dihydroxyindol-Lösung in Kontakt bringt; das Haar zwischen diesen beiden Behandlungsstufen spült; den Kontakt mit der an zweiter Stelle angewandten Losung so lange aufrechterhält, bis eine gewünschte dunklere Farbe erhalten ist; und das Haar spült oder shampooniert.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung mindestens eines Metalls aus der Gruppe Eisen, Kobalt, Mangan, Kupfer, Silber, Titan, Zirkon, Tantal, Chrom, Nickel, Palladium, Platin, Gold, Quecksilber, Cadmium, Zink, Zinn, Anti.mon, Blei und Wismuth einsetzt.

h. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung eines Metalls einsetzt, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist. .

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5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 5,6-Dihydroxyindol-Lösung einsetzt, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist.

6. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man eine das Metall enthaltende Lösung eines pH-Werts von mindestens S und eine das 5#6-Dihydroxyindol enthaltende Lösung eines pH-Werts von mindestens 8 einsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine das Metall enthaltende Lösung eines pH-Werts von mindestens 8 und eine das 5»6-Dihydroxyindol enthaltende Lösung eines pH-Werts von mindestens 8 einsetzt·

8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Haar zusätzlich mit einer Wasserstoffperoxid enthaltendei Lösung in Kontakt bringt, bis die gewünschte Farbe erhalten ist.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine die Kupferionen enthaltende Lösung einsetzt,.die einen pH-Wert von mindestens 9 aufweist.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man eine das Wasserstoffperoxid enthaltende Lösung einsetzt, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist.

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11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine das 5»6"-Dihydroxyindol enthaltende Lösung einsetzt, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist.

12. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der das 5»6-Dihydroxyindol enthaltenden Lösung und/oder der Kupferionen enthaltenden Lösung mindestens ein Material aus der Gruppe: Eindicker, Netzmittel, Antistatikum und Parfüm zusetzt.

13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man der das 5»6-Dihydroxyindol enthaltenden Lösung und/oder der Kupferionen enthaltenden Lösung mindestens ein Material aus der Gruppe: Eindicker, Netzmittel, Antistatikum und Parfüm zusetzt.

14. Haarfärbeausrüstung, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einer einzigen Packung eine Vielzahl von Behältern einschließt, einen ersten Behälter, der eine alkalische Lösung einer wirksamen Menge eines Metalls, das die Melaninbildung fördert, einschließt; einen zweiten Behälter, der eine Lösung einer wirksamen Menge 5>6-Dihydroxyindol eines sauren pH-Wertes und einen Dampfraum, der über der Lösung aufrechterhalten wird und ein nicht-oxidierendes Gas enthält, einschließt; einen dritten Behälter, der ein Alkalisierniittel einschließt, wol>ei der Dampfraum im

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zweiten Behälter ein ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder die Inhalte dieses Behälters aufnehmen zu können; und einen vierten Behälter, der eine Wasserstoffperoxidlösung enthält.

15· Haarfärbeausrüstung, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einer einzigen Packung eine Vielzahl von Behältern einschließt, einen ersten Behälter, der eine alkalische Lösung einer "wirksamen Menge eines Metalls, das die Melaninbildung fördert, einschließt; einen zweiten Behälter, der eine alkalische Lösung und einen Dampfraum, der über der Lösung aufrechterhalten wird, einschließt; einen dritten Behälter, der eine Lösung einer wirksamen Menge 5»6-Dihydroxyindol von saurem pH-Wert einschließt, wobei der Dampfraum im zweiten Behälter ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dessen Inhalte aufnehmen zu können; und einen vierten Behälter, der eine Wasserstoffperoxidlösung enthält.

16. Haar färbe ausrüstung, dadxirch gekennzeichnet, daß sie in einer einzigen Packung eine Vielzahl von Behältern einschließti einen ersten Behälter, der eine alkalische Lösung, die eine wirksame Meng© Kupfer enthält, einschließt; einen zweiten Behälter, dei* oine saure Lösung einer wirksamen Menge 5,6-Dihydroxyindol und einen Dampfraum, der über der Lösung aufrechterhalten wird und der ein nicht oxidierendes Gas enthält, einschließt; und einon dritten

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Behälter, der ein Alkalisiermittel enthält, wobei der Dampfraum im zweiten Behälter ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dessen Inhalte aufnehmen zu können.

17. Haarfärbeausrüstung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Packung einen vierten Behälter einschließt, der eine WassorstoffperoxidlÖ3ung enthält.

18. Haarfärbeausrüstung, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einer einzigen Packung eine Vielzahl von Behältern einschließt, einen ersten Behälter, der eine alkalische Lösung einer wirksamen Menge Kupfer einschließt,· einen zweiten Behälter, der eine alkalische Lösung und einen über der Lösung aufrechterhaltenen Dampfraum einschließt; und einen dritten Behälter, der eine saure Lösung einer wirksamen Menge 5,6-Dihydroxyindol einschließt, wobei der Dampfraum im zweiten Behälter ausreichendes Volumen hat, um den dritten Behälter oder dessen Inhalte aufnehmen zu können.

19· Haarfäx'beausrüstung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Packung einen vierten Behälter einschließt, der eine Wasserstoffperoxidlösung enthält.

20. Ein Melanin-Haarfärbemittel als eine Stof !Verbindung, erzeugt durch Inkontaktbriii/jon von Haar mit einer Lösung von, 5,6-Dihydroxyindol und vor oder nach dieser Behandlungsstufe Inkontaktbringen mit einer Lösung eines Kupfersalzes.

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