DE3341053C2

DE3341053C2 -

Info

Publication number: DE3341053C2
Application number: DE3341053A
Authority: DE
Inventors: Keith New Canaan Conn. Us Brown; Bryan P. Trumbull Conn. Us Murphy; Leszek J. Stamford Conn. Us Wolfram
Original assignee: Bristol Myers Co
Current assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1982-12-07
Filing date: 1983-11-12
Publication date: 1990-04-05
Also published as: GB8332591D0; NO834454L; DE3341053A1; SE461702B; NO164215B; JPH0688893B2; JPH0559721B2; GB2132642A; KR840007524A; PT77787A; KR890000189B1; PT77787B; AU2142683A; SE8306730D0; FR2536993B1; JPH035363B2; ES527728A0; CH655654B; FI77572B; FI834430A0

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben von Haar, insbesondere Humanhaar.

Die Farbe von Humanhaar ist die Folge der Anwesenheit von diskreten natürlichen Pigmentpartikeln, den Melaninen, in der Haarstruktur. In den letzten 40 Jahren ist das Studium der Melanine und der Melanogenesis intensiviert worden, verbunden mit einem gewissen Interesse an dem Färben von Haar mit Materialien, die den natürlichen Materialien, die zur Haarfarbe beitragen, am nächsten kommen. Die Biosynthese von Melanin schließt die Umwandlung von Tyrosin in Melanin über Dihydroxiphenylalanin (Dopa) zu Melanin über eine Anzahl von Zwischenstufen, einschließlich 5,6-Dihydroxiindol, ein.

Zusätzlich zu dem allgemeinen Wunsch, das Haar auf einfache Weise und mit einem Färbemittel, das dem Material, das zur natürlichen Haarfärbung beiträgt, am nächsten kommt, zu färben, besteht auch ein Bedürfnis nach einem Haarfärbemittel, das auch, wenn gewünscht, als temporäre Haarfarbe dienen kann, die je nach Belieben aufgetragen und wieder entfernt werden kann, und die in zuverlässiger und schneller Weise aufgetragen werden kann.

Es liegen Patente vor, die Aspekte des Haarfärbens mit Melanin-Vorläufern, zum Beispiel Tyrosin, L-Dopa, L-Dopa-ester und 5,6-Dihydroxi-indol schützen. Die US-PS 25 39 202, 28 75 769 und 36 98 852 haben die Verwendung von L-Dopa als Ausgangsmaterial zum Gegenstand. In den US-PS 29 34 396, 31 94 734 und 39 93 436 ist die Verwendung von 5,6-Dihydroxiindol als Ausgangsmaterial offenbart. Die Hauptnachteile dieser Systeme sind die Zeit, die zur Farbentwicklung erforderlich ist, die Unsicherheit der Farbentwicklung und der Mangel, sie kontrollieren zu können, sowie die Notwendigkeit, Verbindungen, wie p-Phenylendiamin und verschiedene Kuppler für die Farbtoneinstellung zufügen zu müssen.

Bei dem in der US-PS 29 34 396 offenbarten Verfahren wird das Haar zuerst mit einer sauren oder neutralen Lösung von 5,6-Dihydroxiindol behandelt, dann wird die überschüssige Lösung durch Aufsaugen entfernt und ein Oxidationsmittel oder eine die Oxidation einleitende Lösung auf das Haar aufgebracht, bis sich der gewünschte Farbton entwickelt hat. Bei einer der in dieser Veröffentlichung offenbarten Methoden wird der Luftsauerstoff dazu genutzt, wobei die zweite Lösung ein Alkalisiermittel und einen Kobalt- oder Mangan-Oxidationspromotor enthält. Hauptsächlich wird jedoch gelehrt, eine ammoniakalische Lösung eines Oxidationsmittels, wie Wasserstoffperoxid, oder ein Alkalimetall- oder Ammonium-jodat, -perjodat oder -persulfat und dergleichen zu verwenden. Wenn sich der gewünschte Farbton entwickelt hat, wird das Haar gespült, shampooniert, wieder gespült und getrocknet.

Die US-PS 31 94 734 stellt eine Verbesserung gegenüber der eben besprochenen US-PS 29 34 396 dar, weil bei dem Verfahren nach der älteren Patentschrift das Färben, das die oxidative Polymerisation von dem 5,6-Dihydroxiindol zu Melanin ist, gleichzeitig mit einer oxidativen Zerstörung des gebildeten Farbstoffs konkurriert, was in einem Indolverlust resultiert; außerdem werden ungleiche Ergebnisse auf dem Haar erhalten und es ist schwer festzustellen, wann der Färbeprozeß durch Spülen abzubrechen ist. Daher wird in der jüngeren Patentschrift ein Verfahren vorgeschlagen, bei welchem eine wäßrige alkalische Zusammensetzung, die 5,6-Dihydroxiindol und Ammoniak oder ein Amin enthält, in Kontakt mit dem Haar gebracht wird, bis der gewünschte Farbton erhalten ist. Alternativ können bestimmte Methylderivate von 5,6-Dihydroxiindol in einem Zweistufenverfahren eingesetzt werden, um hellere Töne zu erhalten, wobei das Haar zuerst mit einer wäßrigen sauren oder neutralen Lösung eines solchen Methylderivats durchtränkt wird, dann kurz getrocknet und danach die Farbe in einer zweiten Stufe durch Aufbringen einer wäßrigen, ein Oxidationsmittel enthaltenden Lösung entwickelt wird.

Aus der FR-PS 11 33 594 ist ein Verfahren zum Färben von Haar bekannt, bei dem man eine wäßrige Lösung von 5,6-Dihydroxiindol, die Ammoniak oder ein Amin enthält, auf das Haar aufbringt. Hierbei wird das 5,6-Dihydroxiindol zu einem melaninartigen Farbstoff oxidiert. Um diese Oxidation durchzuführen, schlägt das bekannte Verfahren vor, nach Einwirkung der 5,6-Dihydroxiindol-Lösung das Haar anschließend zu spülen und danach einen Oxidationskatalysator aufzutragen, bei dem es sich um Salze von Mangan, Kobalt, Eisen, Kupfer und Silber handelt. Die so gefärbten Haare können durch Auftrag von Wasserstoffperoxid-Lösungen wieder entfärbt werden.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der angegebenen Art zur Verfügung zu stellen, durch das Haar besonders schnell und schonend gefärbt werden kann.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den kennzeichnenden Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.

Erfindungsgemäß wird somit ein Verfahren zum Färben von Haar vorgeschlagen, bei dem man das zu färbende Haar mit einer Lösung eines Metallsalzes, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist und die die Melanin-Bildung aus 5,6-Dihydroxiindol fördert, in Kontakt bringt. Anschließend spült man das Haar und bringt es danach mit einer 5,6-Dihydroxiindol-Lösung in Kontakt und hält den Kontakt des Haares mit dieser Lösung für zwei bis 20 Minuten aufrecht, bis die gewünschte dunklere Farbe erhalten ist. Hiernach wird das Haar gespült und shampooniert. Falls bei dem erfindungsgemäßen Haarfärbeverfahren eine hellere Farbe erwünscht ist, bringt man das so gefärbte Haar mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung für maximal 15 Minuten in Kontakt, bis der gewünschte Farbton erhalten ist. Hieran schließt sich wiederum ein Spülen des Haares an.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist im Unterschied zu dem vorstehend beschriebenen Verfahren den Vorteil auf, daß hiermit eine wesentlich intensivere Färbung erzielt werden kann, was nachfolgend durch die Ausführungsbeispiele 1 und 5 belegt wird. Diese Farbintensivierung hängt überraschenderweise nicht nur mit der Reihenfolge der Behandlungen mit den zuvor genannten Lösungen zusammen, sondern offensichtlich hat auch deren pH-Wert einen entscheidenen Einfluß auf die Farbtiefe. Darüber hinaus konnte festgestellt werden, daß es mit dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich ist, das Haar wesentlich schonender zu färben. Ferner wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Verfahren eine größere Auswahl von Farbtönen und eine zuverlässigere Farbtonentwicklung und, wenn gewünscht, eine verbesserte temporäre Haarfärbung ermöglicht.

Ergänzend zu dem eingangs aufgeführten Stand der Technik wird noch auf die DE-OS 20 28 818 verwiesen, die ebenfalls ein Verfahren zum Färben von Menschenhaaren beschreibt. Hierbei wird bei dem bekannten Verfahren das Haar zunächst mit einer Salzlösung behandelt und anschließend auf das Haar ein Farbstoffpräparat, bestehend aus einer Oxidationsfarbstoffbase und einem Oxidationsansatz aufgetragen, wobei als Oxidationsfarbstoffe aromatische Amine, Phenol oder Aminophenole verwendet werden.

Eine besonders geeignete Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, daß man das zu färbende Haar in einer Behandlungsstufe mit einer alkalischen Lösung, zweckmäßigerweise einer wäßrigen Lösung, die Kupferionen enthält, in Kontakt bringt. Nach dieser ersten Stufe wird das Haar mit einer Lösung, zweckmäßigerweise einer wäßrigen Lösung von 5,6-Dihydroxiindol, in Kontakt gebracht. Zwischen den beiden Behandlungsstufen spült man das Haar. Hierbei wird der Kontakt des Haares mit der Lösung der zweiten Stufe so lange aufrechterhalten, bis eine gewünschte dunklere Farbe erhalten ist. Dann spült oder shampooniert man das Haar. Wenn eine andere Farbe als Grau oder Schwarz gewünscht wird, kann die Tönung durch eine anschließende Behandlung mit Wasserstoffperoxid erhalten werden. Es ist also zu erkennen, daß ein grundlegender Unterschied des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den bekannten Vorschlägen zum Färben mit 5,6-Dihydroxiindol darin besteht, daß in allen Fällen, ausgenommen, wenn die gewünschte Endfarbe Schwarz ist, das Haar zuerst grau oder schwarz gefärbt wird und dann die endgültig gewünschte Tönung anschließend durch Aufhellen mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung entwickelt wird.

Mit anderen Worten wird somit bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, wenn kein grauer oder schwarzer Farbton gewünscht wird, das Haar, das mit dem Melanin aus 5,6-Dihydroxiindol gefärbt worden ist, mit einer Wasserstoffperoxid-haltigen Lösung aufgehellt. Hierbei wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter "Wasserstoffperoxid" Wasserstoffperoxid selbst oder irgendein anderes Ingredient, das in einer wäßrigen Lösung H₂O bildet, wie z. B. Harnstoffperoxid, verstanden. Diese Aufhelllungs- oder Farbtonfestlegungsstufe unterscheidet sich von der konventionellen Oxidierbehandlung, die beim konventionellen Haarbleichen angewendet wird. Beim konventionellen Bleichen wird die natürliche Farbe des Haares durch Bleichen entfernt, um das Haar in einem anderen Farbton zu färben, der heller ist als die natürliche Haarfarbe. In diesem Fall wird die natürliche Haarfarbe über eine längere Zeit mit einer stark oxidierenden Lösung, die gewöhnlich Wasserstoffperoxid und zusätzlich das Bleichen verstärkende Persalze enthält, bei einem pH-Wert von etwa 10 gebleicht. Diese Bleichstufe kann zum Erweichen oder zu andersartiger Schädigung des Haares führen. In der Aufhellungsstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird nicht nach der konventionellen Bleichmethode gearbeitet, weil die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Wasserstoffperoxid-Lösung keine Bleichzusätze, wie Persalze, enthält, die Lösung gewöhnlich einen pH-Wert unter 10, zweckmäßigerweise um 9 hat und nur bis zu etwa 15 Minuten erforderlich sind, um das Haar auf die hellsten Farbtöne aufzuhellen. Daher ist die Aufhellung, die Farbentwicklungs-Oxidationsstufe nach der Erfindung beträchtlich kürzer als das konventionelle Bleichen und wird nicht angewendet, um die Farbe weiter als die Naturfarbe des Haares oder die Farbe, die das Haar vor der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens hatte, aufzuhellen.

Als Ursache für die zuvor angesprochenen Unterschiede wird angenommen, daß im natürlich gefärbten Haar das Melaninpigment durch die ganze Kortex (innere Kern des Haarschaftes) verteilt ist. Das bedeutet, daß beim Bleichen der natürlichen Melaninfarbe im Haar mit einem starken Bleichmittel, wie Wasserstoffperoxid, verstärkt durch Persalze, eine beträchtliche Zeit für das Hindurchdringen des Bleichmittels durch die unpigmentierte Peripherie oder Kutikula in den Haarschaft erforderlich ist. Hingegen wird angenommen, daß sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das Färbemittel prinzipiell entlang der Peripherie des Haarschaftes ablagert, so daß das aufhellende Wasserstoffperoxid nicht die Anwesenheit von Bleichverstärkern, wie Perverbindungen, und längere Einwirkungszeit erfordert, um das Färbemittel zu bleichen. Infolge des kürzeren Ausgesetztseins und der peripheren Durchdringung führt die Aufhellungsstufe nach der Erfindung nicht zur Schädigung oder Erweichung des Haares, wie das beim konventionellen Bleichen der Fall ist.

Ferner wird angenommen, daß die nach der Erfindung erzeugten Farben einzigartig sind, indem das die Melanogenesis fördernde Metallsalz während des Färbens mit dem Melanin einen Komplex bildet. Die Affinität des komplexgebundenen Metalls aus dem Metallsalz zu Melanin dürfte größer sein als zu dem Keratin des Haares. Daher ist die Reaktivität der Melanin-Metallkomplex-Farbe mit Wasserstoffperoxid größer als die von Melanin ohne Metall. Es ist durch Beobachtungen bestätigt, daß der erfindungsgemäß erzeugte Melanin-Kupferkomplex mit Wasserstoffperoxid schneller aufgehellt werden kann als ein natürliches Melanin, selbst wenn ein Kupfersalz in dem Wasserstoffperoxid gelöst ist, das zum Bleichen des natürlichen Melanins benutzt wird. Das Metallsalz fördert also nicht nur die Melaninbildung in der Färbestufe nach der Erfindung, sondern trägt offenbar zur Erleichterung und Schnelligkeit der Aufhellungsstufe bei. Aus diesem Grund ist die Aufhellungsstufe nach der Erfindung, die unter 15 Minuten beendet sein kann, vom konventionellen Bleichen zu unterscheiden, welches von anderer Art ist und allgemein eine Zeit erfordert, die mehr als doppelt so lang ist und Bleichzusätze zum Wasserstoffperoxid erfordert.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch bei Haar angewendet werden, das vorher schon mit permanenten oder temporären Haarfärbemitteln gefärbt worden ist. Solange das ursprüngliche Haarfärbemittel stabil gegenüber der Aufhellungslösung ist, das milder ist als konventionelle Haarbleichmittel, zerstören die erfindungsgemäßen Haarfärbe- und Aufhellungsstufen in Zeiten, die für das Aufhellen angewendet werden, die Ausgangsfarbe des Haares nicht, gleichgültig ob die Ausgangsfarbe die natürliche Haarfarbe war oder nicht. Demgemäß kann erfindungsgemäß gefärbtes Haar wieder zur Ausgangsfarbe aufgehellt werden, ob nun das Aufhellen am nächsten Tag oder später stattfindet.

Wenn beabsichtigt wird, Haar nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf einen Farbton zu färben, der heller ist als der natürliche Farbton des Haares oder der Farbton, auf den das Haar nach einem der konventionellen Haarfärbetechniken gefärbt ist, ist das Haar zuerst heller zu bleichen oder gleich vollständig zu bleichen, bevor das Verfahren nach der Erfindung zur Anwendung kommt. In diesem Fall kann die Färbebehandlung nach der Erfindung bis zu irgendeinem Farbton, der dunkler ist als der anfangs durch Bleichen erhaltene Ton, durchgeführt werden, und dann kann das Haar zu irgendeinem dazwischenliegenden Ton gebleicht werden oder wenn gewünscht, der Farbton, auf den ursprünglich gebleicht wurde, wieder hergestellt werden.

Wenn der gewünschte Farbton ein hellerer ist, ist es nicht notwendig, das Haar ganz schwarz zu färben. Das Färben auf ein helleres oder dunkleres Grau genügt. Wenn die Farbe dann in der folgenden Stufe aufgehellt wird, wird sie zunächst zu einem helleren oder dunkleren Braunton aufgehellt, abhängig davon, ob zu einem helleren oder dunkleren Grau eingefärbt worden war. Von allen Melanogenesis-Förderern, die getestet worden sind, zeigte nur Cu²⁺ die Fähigkeit, die Melaninbildung bis zu einem intensiven Schwarz zu fördern. Die anderen Metallionen, die getestet wurden, scheinen das Färben nur bis zu helleren oder dunkleren Grautönen zu unterstützen. Ferner haben die Untersuchungen gezeigt, daß, wenn das Haar der Bleichstufe längere Zeit ausgesetzt wird oder wenn höhere Konzentrationen an Metallpromoters angewendet werden, kein Anstieg in der resultierenden Farbtiefe eintritt.

Alle Metall- oder Übergangsmetallionen, die fähig sind, die Melanogenesis zu fördern, sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet. Sie schließen zum Beispiel wäßrige Lösungen von Ionen folgender Metalle ein: Eisen, Kobalt, Mangan, Kupfer, Silber, Titan, Zirkon, Tantal, Chrom, Nickel, Palladium, Platin, Gold, Quecksilber, Cadmium, Zink, Zinn, Antimon, Blei, Wismuth. Die Metallsalze können allein oder in Form von Gemischen untereinander eingesetzt werden. Es ist gefunden worden, daß abgesehen von Kupfersalzlösungen, es allgemein notwendig ist, einen Chelatbildner wie Zitronensäure, ein Citrat, Ethylendiamin-tetraessigsäure, Ascorbinsäure und dergleichen einzusetzen, um das Metallion in Lösung zu halten.

Ausdrücke wie "Melanogenesis-Förderer" oder "die Melanogenesis förderndes Metallsalz" beziehen sich im vorliegenden Text auf Lösungen von einem oder mehreren Metallsalzen, die die Farbstoffbildung im Haar in maximal 20 Minuten, nachdem das Haar mit einer Lösung von 5,6-Dihydroxiindol in Kontakt gebracht worden ist, fördern. Ob ein gegebenes Metallsalz oder eine gegebene Kombination von Metallsalzen als ein Melanogenesis-Promoter wirkt, kann durch Routineversuche festgestellt werden, indem seine Fähigkeit, einen Melanin-Farbstoff in dem Verfahren nach der Erfindung zu bilden, ausprobiert wird.

Der Melanogenesis-Förderer, der als der geeignetste befunden wurde, ist Cu²⁺. Dieser Promoter gibt eine beträchtlich tiefere Färbung und die resultierende Farbe kann bis zu einem kräftigen Schwarz gehen. Obwohl Fe²⁺-Ionen auch gut arbeiten, werden sie wegen des Auftretens von Schwierigkeiten hinsichtlich Löslichkeit in bestimmten pH-Wertbereichen und aus anderen Überlegungen heraus weniger bevorzugt. Ferner ist bei Verwendung des Kupferions bei einem pH-Wert von 9 oder darüber, geeigneterweise 9,5, kein Chelatbildner erforderlich, weil keine Spuren von Unlöslichem in der Lösung gefunden werden kann. Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können Monoethanolamin oder andere stickstoffhaltige Alkalisiermittel verwendet werden, wie andere Alkanolamine, Ammoniak und dergleichen. Alkalimetallhydroxid arbeitet nur gut, wenn auch ein Chelatbildner eingesetzt wird, um die Lösung aufrechtzuerhalten. Der pH-Wert im basischen Bereich hat außerdem den Vorteil, daß das Haar gequollen wird, was eine bessere Farbstoffannahme gestattet. Im Fall der Verwendung von Kupferionen wird bevorzugt, zwischen der Behandlung mit Kupferionen und der 5,6-Dihydroxiindol-Lösung das Haar leicht abzutrocknen, um oberflächliche Farbstoffbildung, der abgewaschen werden kann, zu vermeiden, während die Farbstoffbildung im Haarschaft selbst erwünscht ist. Es ist erforderlich, das Haar etwa 2 bis 20 Minuten bis zur maximal erreichbaren Farbtiefe zu färben, wenn ein Metallsalz-Förderer für die Melanogenesis eingesetzt wird. Wenn jedoch Kupferionen verwendet werden, liegt die Zeit am unteren Zeitbereichsende des an sich schon kurzen Zeitbereichs. So ist zu ersehen, daß die Verwendung von Kupferionen noch viele Vorteile gegenüber den Vorteilen bringt, die mit anderen Melanogenesis-Förderern erreicht werden.

Die das 5,6-Dihydroxiindol enthaltende Lösung hat üblicherweise einen pH-Wert von 8 oder darüber. Der pH-Wert sollte zweckmäßigerweise 9,5 nicht überschreiten, da die Lösungen mit steigendem pH-Wert zunehmend instabil werden. Nach Abschluß des Färbevorgangs wird das Shampoonieren des Haares vor dem Spülen bevorzugt, und zwar deshalb, weil irgendwelcher Farbstoff, der sich auf der Haaroberfläche gebildet haben könnte, nicht weggespült wird und dann später von der Oberfläche abgerieben wird. Ein Shampoo entfernt oberflächlichen Farbstoff, so daß Abreiben vermieden wird.

Die Konzentration des 5,6-Dihydroxiindols ist nicht kritisch, liegt aber aus Gründen der Wirtschaftlichkeit und einer geeigneten Kontrolle über die Färbegeschwindigkeit vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 2 Gew.-%.

Wenn der gewünschte Farbton ein anderer als Schwarz ist, wird das Haar nach dem Färben und möglichen Shampoonieren einer Aufhellungsstufe durch Inkontaktbringen mit einer verdünnten Wasserstoffperoxid-Lösung unterworfen, bis der gewünschte Farbton erhalten ist. In dieser Stufe kann irgendeine geeignete Wasserstoffperoxid-Lösung, die zum Bleichen oder Aufhellen von Haar geeignet ist, verwendet werden. Es ist jedoch gefunden worden, daß eine Wasserstoffperoxid-Konzentration von 1 bis 6% ausreicht. Beim Aufhellen des Haares von Schwarz zu Grau durchläuft die Farbe viele fortschreitend hellere Farbtöne und das Verfahren kann durch Spülen des Haares abgebrochen werden, wenn der gewünschte Farbton erreicht ist. Der natürliche Farbton des Haares kann schnell wieder hergestellt werden, wenn ein vorheriger dunklerer Ton nicht mehr erwünscht ist. Die wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung wird zweckmäßigerweise mit einem pH-Wert über 8, am besten mit einem pH-Wert von etwa 9, verwendet. Die relativ geringe, aber nicht zu geringe Aufhellungsgeschwindigkeit von bis zu 15 Minuten gibt dem Anwender eine ausreichende Kontrolle, bei dem jeweils gewünschten Ton oder dem Naturton des Haares den Vorgang zu stoppen. Auf diese Weise werden die konkurrierenden Färbe- und Bleichreaktionen des Standes der Technik und die damit verbundenen Nachteile eliminiert und eine bessere, sicherere Kontrolle über das ganze Verfahren bereitgestellt, gleichgültig ob das Färben in einem Frisiersalon oder von dem Anwender selbst durchgeführt wird.

Das Verfahren nach der Erfindung ermöglicht auch selektives Färben verschiedener Haarteile, um hellere Spitzen, Streifen oder andere spezielle kosmetische Effekte zu erzielen.

Es ist gefunden worden, daß eine kleine Menge, zum Beispiel 1 Gew.-% eines Netzmittels, wie Natriumlaurylsulfat zu der Metallsalzlösung und/oder der 5,6-Dihydroxiindol-Lösung die Verlaufeigenschaften der Zusammensetzungen verbessern kann, wodurch die Aufbringbarkeit auf das Haar verbessert wird. In gleicher Weise kann das Fleckigwerden der Kopfhaut herabgesetzt werden und die Fließeigenschaften der Lösungen durch Zugabe einer kleinen Menge, zum Beispiel 0,5 Gew.-%, eines Verdickungsmittels oder Eindickers zu den beiden Lösungen verbessert werden. Geeignete Verdickungsmittel sind zum Beispiel Acrylsäurepolymerisate, vernetzt mit einem polyfunktionellen Agens. Die Gleichheit oder Ähnlichkeit anderer Agenzien zur Einstellung der gewünschten Fließeigenschaften kann durch Routineversuche festgestellt werden, da derartige Fließeigenschafts-Einstellungsmittel auf dem Gebiet der Herstellung von Haarbehandlungszusammensetzungen wohlbekannt sind. Es ist auch in der einschlägigen Technik bekannt, daß bestimmte Fließeigenschafts-Veränderungs-Additive mit bestimmten Zusammensetzungen unverträglich sein können. So ist zum Beispiel gefunden worden, daß Additive, wie Kokosölfettsäureamidopropyl-hydroxisultain und Hydroxipropylmethylcellulose mit den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Zusammensetzungen offenbar nicht verträglich sind, weil die resultierende Farbe nicht so tief war, wenn diese Materialien vorlagen. Andere an sich bekannte Ingredienzien, wie Konditioniermittel, Antistatika und dergleichen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mitverwendet werden oder nachträglich auf das Haar aufgebracht werden.

Die nachstehenden Beispiele sollen zur weiteren Veranschaulichung des erfindungsgemäßen Verfahrens dienen.

Beispiel 1

Es wurde hergestellt: die nachstehend aufgeführte Förderer-Zusammensetzung:

CuSO₄ · 5 H₂O\|1%
Vernetzte Polyacrylsäure	0,5%
Natrium-laurylsulfat	1%
Monoethanolamin	bis pH 9,5
Wasser auf 100

Die nachstehend aufgeführte Färbemittelzusammensetzung:

Natriumacetat\|1,2%
5,6-Dihydroxiindol	1,2%
Vernetzte Polyacrylsäure	0,47%
Ethanol	19,7%
Natriumhydroxid	bis pH 8,5

Das Haar wurde mit der Förderer-Zusammensetzung 5 Minuten gesättigt und dann mit Wasser gespült. Danach wurde das Haar mit der das 5,6-Dihydroxiindol enthaltenden Zusammensetzung 5 Minuten gesättigt. Das resultierende, schwarz gefärbte Haar wurde shampooniert, um irgendwelches Melanin von der Oberfläche des Haares zu entfernen.

Beispiel 2

Hellbraunes Haar wurde wie in Beispiel 1 schwarz gefärbt. Danach wurde das Haar mit einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung eines pH-Wertes von 9 gesättigt. Nach 10 Minuten war die ursprüngliche hellbraune Haarfarbe wieder erreicht. Das Haar wurde gespült. Der Vorgang wurde wiederholt, aber das Haar nur 6 Minuten zu einem dunkleren Braunton aufgehellt. Drei Wochen später wurde das Haar 3½ Minuten bis zu seinem ursprünglichen hellbraunen Farbton aufgehellt.

Beispiel 3

Das Beispiel 1 wurde an blondem Haar wiederholt, ausgenommen, daß die 5,6-Dihydroxiindol-Lösung nur 0,5%ig war. Das Färben wurde nur 2 Minuten lang bis zu einer mittleren grauen Farbe durchgeführt. Danach wurde shampooniert und danach eine 6%ige wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung eines pH-Wertes von 9 angewendet, um das Haar innerhalb von 6 Minuten bis zu einem hellen Braunton aufzuhellen.

Beispiel 4

Die Kupfersulfatlösung des Beispiels 1 wurde durch eine auf 0,25% FeSO₄ basierenden Zusammensetzung erhitzt. Ihr war Zitronensäure in einer Menge, die ausreicht, das Ausfallen des Eisens bei alkalischem pH-Wert zu verhindern, zugesetzt. Zur Einstellung des pH-Wertes auf 9,5 wurde dann Monoethanolamin verwendet.

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß in der 5,6-Dihydroxiindol-Lösung keine vernetzte Polyacrylsäure enthalten war. Das Haar wurde der Metallsalzlösung 10 Minuten ausgesetzt, dann gespült und mit der 5,6-Dihydroxiindol enthaltenden Lösung 10 Minuten gesättigt, bis das ursprünglich hellbraun gefärbte Haar deutlich dunkler war.

Beispiel 5

Das Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß die 5,6-Dihydroxiindol enthaltende Lösung zuerst angewandt wurde und die Metallsalzlösung nach dem Spülen. Die resultierende Farbe des Haares war weniger intensiv wie im Fall des Beispiels 1.

Claims

1. Verfahren zum Färben von Haar, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu färbende Haar mit einer Lösung eines Metallsalzes, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist und die die Melanin-Bildung aus 5,6-Dihydroxiindol fördert, in Kontakt bringt, das Haar spült, es danach mit einer 5,6-Dihydroxiindol-Lösung in Kontakt bringt und den Kontakt mit dieser Lösung zwei bis 20 Minuten aufrechterhält, bis die gewünschte dunklere Farbe erhalten ist, das Haar spült oder shampooniert und dann, wenn eine hellere Farbe erwünscht ist, das Haar mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung maximal 15 Minuten lang in Kontakt bringt, bis der gewünschte Farbton erhalten ist, und danach das Haar wiederum spült.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung mindestens eines Metallsalzes aus der Gruppe Eisen, Kobalt, Mangan, Kupfer Silber, Titan, Zirkon, Tantal, Chrom, Nickel, Palladium, Platin, Gold, Quecksilber, Cadmium, Zink, Zinn, Antimon, Blei und Wismuth einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupferionen enthaltende Lösung einsetzt, die einen pH-Wert von mindestens 9 aufweist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine das Wasserstoffperoxid enthaltende Lösung einsetzt, die einen pH-Wert von mindestens 8 aufweist.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine das Wasserstoffperoxid enthaltende Lösung einsetzt, die einen pH-Wert von 9 aufweist.

6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Wasserstoffperoxids in der Wasserstoffperoxid enthaltenden Lösung zwischen 1% und 6% beträgt.

7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man der das 5,6-Dihydroxiindol enthaltenden Lösung und/oder das Kupferionen enthaltenden Lösung mindestens ein Material aus der Gruppe Eindicker, Netzmittel, Antistatikum und Parfum zusetzt.