LU86521A1

LU86521A1 - Procede de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels metalliques

Info

Publication number: LU86521A1
Application number: LU86521A
Authority: LU
Inventors: Jean-Francois Grollier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1986-07-18
Filing date: 1986-07-18
Publication date: 1988-02-02
Also published as: FR2601587A1; CH672594A5; IT1211342B; US4971596A; BE1001000A5; GB2192645B; IT8767617A0; JPS6333320A; GB2192645A; FR2601587B1; GB8716945D0; CA1293452C; DE3723749A1

Description

* e * Procédé de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels métalliques. ·.

* S · L’invention est relative à un nouveau procédévpour la coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants, avec des colorants hydroxyquinoniques.

Les colorants quinoniques sont utilisés depuis longtemps pour la coloration des cheveux et on peut citer à ce sujet le henné dont le principe tinctorial, la lawsone, était déjà utilisé chez les égyptiens.

Les brevets français 2 517 199, 2 517 200 et 2 537 433 décrivent par ailleurs l'utilisation d’autres hydroxynaphtoquinones ou hydroxy-benzoquinones, pour la coloration directe des cheveux.

Dans la coloration des cheveux, on recherche généralement à pouvoir disposer de la plus large gamme de coloris possible afin d'obtenir des nuances naturelles et des nuances à reflets. La création de nuances nouvelles et puissantes est de ce fait, particulièrement recherchée.

La demanderesse vient de découvrir qu'il était possible d'améliorer de façon importante la puissance tinctoriale ou pouvoir colorant de certains colorants hydroxyquinoniques choisis parmi les hydroxynaphtoquinones, les hydroxybenzoquinones, à l'aide d'un pré-ou post-traitement avec un sel métallique tel que de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium et d'argent.

Elle a en effet constaté qu'il était possible d'obtenir des coloris nouveaux sans chute de puissance grâce à l'association avec un pré ou post-traitement avec un sel métallique qui se matérialisent par un écart de nuance ou "hue" selon la notation de Munsell (norme ASTM D 1535 "Standard Method of Specific Color by the Munsell System") ou dans Munsell Book of Color, 1966 Macbeth Color and Photometry Division Kollmorger Corporation Newburgh, New York, USA. Les couleurs ‘ sont notées dans le système de Munsell par la formule suivante HV/C

dans laquelle H désigne la nuance, V la clarté ou value, et C la - chromaticité ou "chroma". La demanderesse a constaté que l'on pouvait obtenir des couleurs plus intenses, visualisées par une variation de f 2 *. > H et de V lorsqu'on utilise un pré ou post—traitement avec un sel métallique défini ci—dessus par rapport au même colorant utilisé sans pré ou post-traitement.

Les teintures ainsi obtenues possèdent par ailleurs des résistances satisfaisantes à la lumière et au lavage.

L'invention a donc pour objet un procédé de coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants avec certains colorants hydroxyquinoniques comportant un pré- ou post-traitement avec un sel métallique.

Un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture permettant de mettre en oeuvre le procédé.

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques humaines et en particulier des cheveux humains vivants, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique dans des étapes séparées : une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un sel métallique choisi parmi les sels de cuivre, de cobalt, de magnésium, de fer, d'argent ou leurs mélanges; et avant ou après la composition (A), une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant hydroxyquinonique répondant aux formules : H J8 *3- Vl Κγ^ιΓχ iP·*4 I I (1) il (II) OH-—R6---^ -R5 dans lesquelles :

Rj désigne hydrogène ou hydroxy; R2, R3 désignent hydrogène, alkyle, alcoxy; R^ désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle, chlore; R^ désigne hydrogène, chlore, alcoxy, hydroxy; Rg, Ry et Rg désignent hydrogène ou hydroxy.

* N

* 3

Les radicaux alkyle et alcoxy comportent de préférence 1 à 4 atomes de carbone.

Les colorants particulièrement préférés sont la 3-méthyl 2,5-di-hydroxy 1,4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy I, 4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone.

Les colorants sont présents dans la composition utilisée conformément à l'invention dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les sels métalliques sont en particulier choisis parmi les sels d'acides acceptables sur le plan cosmétique tels que plus particulièrement les acétates, sulfates, lactates, glycinates, propionates, butyrates, nitrates et chlorures.

La teneur en ion métallique de la composition contenant le sel métallique est comprise entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 0,1 et 1%.

Les compositions utilisées conformément à l'invention sont généralement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingrédients habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration des cheveux, tels que des solvants, des agents tensio-actifs, des épaississants, des agents traitants, des agents alcalini-sants ou acidifiants pour ajuster le pH, des agents conservateurs, des parfums, etc.

La composition contenant le sel métallique se présente, de préférence, sous la forme d'une solution ayant un pH compris entre 3 et 11.

La composition contenant les hydroxyquinones de formules I et II, définies ci-dessus, se présente de préférence sous la forme d'une solution plus ou moins épaissie, d'une émulsion (telle que par exemple une crème), de gel, de mousse aérosol ou toute autre forme appropriée pour la teinture des cheveux. Elle a un pH compris entre 3 et 11.

Les agents utilisés pour ajuster le pH sont choisis plus particulièrement, pour les agents d'alcalinisation, parmi les alcanolami-nes, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidification sont choisis de préférence parmi les acides organiques ou inorganiques tels que l'acide lactique, l'acide acéti- η \ 4 que, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide phosphorique, et l'acide chlorhydrique.

, ‘ N

Les solvants utilisables dans ces compositions sont des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, plus' particulièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que 1'éthylèneglycol et ses éthers monomé-thylique, monoéthylique ou monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol,. le dipropylèneglycol, ainsi que les alkyléthers comme le monobutyléther du diéthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75% et, de préférence entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de chacune des compositions.

Des agents tensio-actifs utilisables sont des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphoteres ou leur mélange. Ces agents sont utilisés de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 50% en poids et avantageusement entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut citer parmi les agents tensio-actifs des agents anioniques tels que les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'alcanolamines des composés suivants : alkyl-sulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylamide sulfonates, alphaoléfine sulfonates, alkylsulfoacêtates; les radicaux alkyle de ces composés ayant 12 à 18 atomes de carbone.

Il est également possible d'utiliser les sels mentionnés ci-dessus des acides gras tels que les acides laurique, myristique, oléïque, ricinoléïque, palmitique, stéarique, des acides d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques.

A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut utiliser en particulier les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, les diméthyldialkylammonium, les sels d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaires précités sont des groupes à chaîne longue ayant de préférence entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique.

/

V V

5

Les agents tensio-actifs amphoteres utilisables'sont en particulier des alkylamino (mono et di) propionates, des bétaïnes telles * N * que les alkylbétaïnes, les N-alkylsulfobétaïnes, les N-alkylamino bétaïnes, le radical alkyle a entre 8 et 22 atomes'de carbone, les cycloïmidiniums tels que les alkylimidazolines.

Les agents tensio-actifs non ioniques utilisables dans les compositions mises en oeuvre conformément à l'invention peuvent être choisis plus particulièrement parmi : a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un o4-diol, d'un alkylphënol ou d'un amide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol répondant en particulier à la formule :

Rt-CHOH-CHo-O-CC^-CHOH-CIL-O)-H

1 LL L p dans laquelle R^ désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique, arylaliphatique, ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et p a une valeur comprise entre 1 et 10 inclus. Des composés particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R^ désigne un mélange de radicaux alkyle ayant entre 9 et 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5 ou bien ceux dans lesquels R^ désigne un radical alkyle en C et p a une valeur statistique de 2,5. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français nu 2 091 516.

b) des composés répondant à la formule :

R20-fc2H30-(CH20Hh)-^-H

dans laquelle R2 désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle et q a une valeur statistique comprise entre 1 et 10. Les composés préférés sont ceux dans lesquels R2 désigne un groupement ^^2^25 et ^ a une valeur statistique de 4 à 5. Ces composés sont décrits en particulier dans le brevet français 1 477 048.

c) des composés répondant à la formule :

R3C0NH-CH2-CH2-0-CH2“CH2-0-(CH2CH0H-CH2-0 -9— -H

dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, et ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, 6 > r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et. représente le degré de condensation moyen; les composés particulièrement préférés sont ' N * ceux dans lesquels désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléique ou de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet français 2 328 763.

d) des alcools, alkylphénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse en CD à C10, des condensais d'oxydes o lo d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; des amides gras _ polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, des amines grasses polyéthoxylées.

Les compositions utilisées conformément à l'invention peuvent également contenir des amides tels que les mono- et diéthanolamides des acides gras dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique dans des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les agents épaississants que l’on peut ajouter dans les compositions utilisées selon l'invention sont choisis préférentiellement parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl-cellulose, 1'hydroxyëthylcellulose, 1'hydroxypropylmêthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange et sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de chacune des compositions et avantageusement entre 0,2 et 3% en poids.

Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres colorants directs et on peut citer parmi ceux-ci les dérivés nitrés de la série benzénique, les colorants anthraquinoniques, azoïques et des colorants naturels différents des hydroxybenzoquino-nes et des hydroxynaphtoquinones de formules I et II.

Une autre forme de réalisation de l'invention consiste à préparer la composition contenant les colorants de formules I et II sous

V

7 ’ forme anhydre en présence de solvants organiques définis ci-dessus, la composition contenant moins de 1% d'eau, et à préparer au moment

v ' N

de l'emploi la composition aqueuse répondant à la définition donnée ci-dessus. Cette variante est particulièrement interessante lorsque le colorant est instable en milieu aqueux.

Ces compositions anhydres peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs non ioniques anhydres comme décrit dans la demande de brevet français nu 83 070 45.

La composition contenant les colorants de formules I et II peut également être conditionnée sous forme d'un mélange de poudres comprenant, d'une part les colorants de formules I et II ou les produits naturels réduits en poudre les contenant, et d'autre part des farines, des substances amylacées ou mucilagineuses, des silices, des végétaux pulvérisés, des argiles, des végétaux pulvérisés après extraction de leurs principes actifs. Une telle composition est diluée par l'eau ou un solvant ou une huile cosmétiquement acceptable, de façon à obtenir un produit appelé aussi "cataplasme" ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s. La composition contenant le sel métallique est appliquée sur les cheveux de préférence avant l'application du cataplasme.

Le procédé conforme à l'invention est mis en oeuvre de préférence par application sur les fibres kératiniques humaines, dans deux étapes séparées, de la composition A contenant le sel métallique à pH compris entre 3 et 11 pendant une durée de 3 à 30 minutes, et plus particulièrement de 5 à 10 minutes et de la composition B contenant les colorants de la famille des hydroxybenzoquinones ou hydroxy-naphtoquinones de formules I et/ou II définies ci-dessus, cette seconde composition étant maintenue au contact des cheveux pendant une durée de 3 à 40 minutes et de préférence de 5 à 30 minutes, ces derniers étant ensuite rincés, éventuellement lavés et séchés.

La composition A est appliquée soit avant, soit après la composition B, les cheveux étant rincés entre les deux applications.

Une forme de réalisation de l'invention particulièrement intéressante consiste à présenter les compositions utilisées dans le procédé, dans un dispositif à plusieurs compartiments appelé encore "kit de teinture" et comportant dans l'un des compartiments la corn- s 8 ï position contenant dans un milieu cosmêtiquement acceptable le sel métallique et dans l'autre compartiment la composition contenant dans un milieu cosmétiquèiaent acceptable les hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones répondant aux formules I et 1,1 définies ci-dessus. Un troisième compartiment peut être prévu lorsque la composition contenant les colorants est anhydre, ce dernier compartiment contenant le support cosmétique aqueux.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1

On prépare les compositions suivantes :

COMPOSITION A

Cu S04, 5H20 1 g

Monoéthanol amine qs pïï 9,3

Eau qsp 100 g

COMPOSITION B

2,5 dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone 0,5 g butyldiglycol 50 g pH spontané

Eau qsp 100 g

Sur des cheveux blancs à 90%, on applique la composition A durant 5 minutes; on rince et on applique la composition B qu' on laisse poser 30 minutes. Après rinçage, on obtient une nuance brun doré nacré.

Cette composition peut être conditionnée dans un kit de teinture comportant deux compartiments qui contiennent respectivement les compositions A et B.

î 9 EXEMPLE 2

On prépare les compositions suivantes : -

COMEOSITION- A

Cu SO^ 5^0 v 0,5 g

Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g 5 g

Gomme de xanthane vendue sous la dénomination "RH0D0P0L 23 SC" par la Société RHONE POULENC 0,32 g NH40H qs pH 10,8

Eau qsp 100 g

COMPOSITION B

2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,2 g 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,15 g

Nonylphénol oxyéthyliné à 9 moles d*oxyde d'éthylène 10 g

Butyldiglycol 50 g

Alcool éthylique 10 g

Monoethanolamine qs pH 5

Eau qsp 100 g

On applique la composition A sur des cheveux blancs à 90% durant 10 minutes. On rince et on applique la composition colorante B qu'on laisse poser pendant 20 minutes. Après rinçage, on obtient une coloration blond beige nacré.

Les tableau I à IV qui suivent illustrent la mise en oeuvre de compositions colorantes (B) aqueuses.

Les exemples 3 et 6 à 15 inclus illustrent un post-tralternent avec un sel métallique, c'est-à-dire que dans ces exemples, on applique la composition B durant 30 minutes sur les cheveux, on rince et on applique la composition A qu'on laisse poser 5 minutes. Après rinçage, on obtient la nuance indiquée.

, Les exemples 4 et 5 et 16 à 28 inclus illustrent un prétrai tement avec un sel métallique, c'est-à-dire que dans ces exemples on applique la composition A pendant 5 minutes; on rince et on applique la composition B qu'on laisse poser 30 minutes. Après rinçage, on obtient la nuance indiquée.

10

TABLEAU I

Exemples n° 3456789

Composition A 's

Cu S04, 51^0 lg lg lg eu (no3)2 lg lg lg

Acétate cuivrique lg

Monoéthanolamine qs pH : 9 999 9

Acide lactique qs pH : 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Composition B

2,5-dihydroxynaphtoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- dihydroxybenzoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g

Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g

Monoéthanolamine qs. pH : 9 9 9

Acide lactique qs. pH : 4444

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue gris gris sur cheveux naturels olive olive blancs à 90% clair clair

Sur cheveux permanen- brun brun brun jaune olive tés blancs à 90% rouge clair rouge foncé grisâtre grisâtre moyen 11

_ TABLEAU II

Exemples n° ÏÔ ΓΪ ΓΊΪ 13 14 15 ! Î6~ ·

Composition A

Cu SO^, 5H20 . Ig

Cu Cl2 lg lg eu (no3)2 lg lg

Acétate cuivrique lg lg

Monoéthanolamine qs pH : 9 9 9

Acide lactique qs pH : 4 4 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 '100

Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- dihydroxybenzoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g

Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g

Acide lactique qs. pH : 4 4 4 4 4 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue sur cheveux permanen- olive olive olive gris brun gris olive tés blancs à 90% moyen grisâtre moyen olive clair olive moyen 12

TABLEAU III

Exemples τι° 17 18 19 20 21 22

Composition A N

Cu S04, 52^0 lg

Cu ci2 lg lg

Cu (no3)2 lg lg

Acétate cuivrique lg

Monoéthanol amine qs pH : 9 9 9

Acide lactique qs pH : 4 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100

Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- dihydroxybenzoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g

Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g

Acide lactique qs. pH : 4 4 4 4 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue

Sur cheveux permanen- olive brun olive olive olivesb^une tés blancs à 90% clair clair moyen moyen moyen!moyen 13

TABLEAU IV

Exemples n° 23 24 25 26 27 28 V \ *

Composition A

Acétate cuivrique lg C0CI2 lg

Acétate de Mg lg

FeCl2 lg lg

AgN03 lg

Monoéthanol amine qs pH : 9

Acide lactique qs pH : 44444

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100

Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g

Monoithanolamine qs. pïï : 9

Acide lactique qs. pH : 4 4 4 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue sur cheveux pennanen- olive brun brun brun rouge brun jaune jaune olive „ jaune tes blancs a 90% moyen moyen gris clair fonce moyen

Les tableaux V et VI qui suivent illustrent l'utilisation des colorants dans un milieu anhydre.

Dans les exemples nu 29 à 43, on applique la composition (A) pendant 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition B diluée avec de l’eau dans un rapport pondéral 1/1,5. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince.

> * 14

‘ TABLEAU V

Exemples n° 29 30 31 32 33 34 35 36

Composition A

Cu S04,5H20 lg lg Ig

Cu Cl2 lg lg

Cu CN03)2 lg lg A-gN03 lg

Monoëthanolamine qs pH : 9 9 9 9

Acide lactique qs pH : 44 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 100

Composition B

2,5-dihydroxynaphtoquinone 1,25g 1,25g 1,25g 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- dihydroxybenzoquinone 1,25g 1,25g 1,25g 1,25g L,25g Dérivé d'éthanol amine (AMIET0L M 21) lg lg lg

Acide lactique lg lg lg lg lg

Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5

Nonylphinol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue brun brun brun sur cheveux naturels gris clair moyen blancs à 90%

Sur cheveux permanen- brun olive brun olive brun , ·, - -gris olive oliv« tes blancs a 9<J% ronce moyen moyen moyen moyei 15

TABLEAU VI

Exemples n“ 37 38 39 40 41 42 43

Composition A

Cu Cl2 lg

Acétate cuivrique lg lg C0CI2 lg

Acétate de Mg lg

FeCl2 lg A§ no3 , ;g

Monoéthanolamine qs pH : 9 9

Acide lactique qs pH : 4 4444

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- dihydroxybenzoquinone g 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25

Amietol M 21 lg

Acide lactique lg lg lg lg lg lg

Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5

Nonylphénol oxyéthylé-

- à 9 moles d'oxyde ne J

d'éthylène qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue brun sur cheveux naturels rouge blancs à 90% moyen

Sur cheveux permanen- olive b^ungolive ^guti bryji tés blancs à 90% moyen moyen moyen gris fonce fonce

Les tableaux VII et VIII qui suivent illustrent l'utilisation d'un cataplasme colorant.

Dans les exemples 44 à 57, on applique la composition (A) 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition (B) diluée avec de l'eau dans un rapport pondéral 1/3. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince.

« * 16

_ TABLEAU VII

Exemples nu 44 45 46 47 48 49 50 \

Composition A

Cu S04 5H20 lg lg

Cu Cl2 lg ig eu (no3)2 lg ig

Acétate cuivrique lg

Monoëthanolamine qs pH : 9 9 9

Acide lactique .qs pH : 4 4 4 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- d i hyd r oxÿbenz 0 qu in on e 2g 2g 2g 2g 2g 2g 2g

Poudre de résidus d'épuisement de saponaires de granulométrie <80 y 35g 35g 35g 35g 35g 35g 35g

Rafles de maïs 15g 15g 15g 15g 15g 15g 15g

Acide lactique 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g

Gomme de caroube vendue sous la dénomination "VID0GUM L 175" par la

Société UNIPECTINE

3g 3g 3g 3g 3g 3g 3g

Lait en poudre soluble dégraissé qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue sur cheveux perma- brun olive brun olive olive olive brun nentés blancs a 90% ' °liVe moyen 3aune f°yen m°yen m°yen olive moyen (gris ( moyen 17 TABLEAU VIII . _

Exemples tiü 5ll 52 53 54 55 56 57

' N

Composition A

Cu Cl2 ' lg

FeCl2 lg

Acétate cuivrique lg C0C12 lg

Acétate de Mg lg

Ag N03 lg lg

Monoéthanolamine qs pH : 9 9

Acide lactique qs pH : 4444 4

Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Composition B

2,5-dihydroxynaphtoquiuone 2g 2g 3-méthyl 6-méthoxy 2,5- dihydroxybenzoquinone 2g 2g 2g 2g 2g

Poudre de résidus d’épuisement de saponaires de granulométrie < 80 p 35g 35g 35g 35g 30g 30g 30g

Rafles de maïs 15g 15g 15g 15g 50g 50g 50g

Acide lactique 4g 4g 4g 4g

Na2C03 pur anhydre 3g 3g 3g

Gomme de caroube vendue sous la dénomination "VID0GUM L 175" par la

Société UNIPECTINE „ 0 3g 3g 3g 3g

Lait en poudre soluble dégraissé qsp g 100 100 100 100 100 100 100

Coloration obtenue brun sur cheveux naturels rouge blancs à 90% moyen cheveux permanen- olive brun violet brun brun brun tés blancs à 90% moyen moyen gris rouge rouge rouge [ gris gris foncé « 18 EXEMPLE 58

Composition,A

- Cu S04,5H20 1 g - Monoéthanol amine q.s. pH =* 9,3 - Eau q.s.p. 100 g

Composition B

- 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g - Butyl diglycol 50 g - Eau q.s.p. 100 g - pH = 5,1

Sur des cheveux blancs naturels à 90% on applique la composition (A) pendant 5 minutes; on rince et on applique la composition (B) pendant 30 minutes. Après rinçage, les cheveux sont colorés en châtain.

Claims

1. Procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, carac- ^ · \ · térisé par le fait que l'on applique sur ces fibres, dans des étapes séparées, une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un sel métallique choisi parmi les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent ou leurs mélanges, et avant ou après l'application de la composition (A) une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant répondant aux formules : X Λ A R3 """—---R1 R7 -R4 | I cd I | ai) 0H R2 R5 dans lesquelles R^ désigne hydrogène ou hydroxy, R£, désignent hydrogène, alkyle, alcoxy; R^ désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle, chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy, hydroxy; R6, Ry et Rg désignent hydrogène ou hydroxy.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les colorants sont choisis parmi la 3-mêthyl 2,5-dihydroxy 1,4-benzo-quinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'ion métal est présent dans la composition le contenant dans des proportions comprises entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les colorants sont présents dans la composition les contenant dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on applique la composition (A) contenant le sel métallique à un pH compris entre 3 et 11, pendant 3 à 30 minutes et que l'on applique la composition B colorante contenant au moins un colorant répondant aux formules (I) ou (II) ou leur mélange * V 20 * telles que définies dans la revendication 1 et dont le pH est compris entre 3 et 11 pendant 3 à 40 minutes, la composition A étant appliquée avant ou après la composition B et les cheveux étant rincés entre les deux applications. '

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre se présentent sous forme de liquide plus ou moins épaissi ou gélifié, d'émulsions, de mousse en aérosol, ou d'un mélange de poudres à diluer avant emploi.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre sont des compositions aqueuses contenant en plus des ingrédients cosméti-quement acceptables choisis parmi les solvants, les tensio-actifs, les épaississants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs et/ou les parfums.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les solvants sont choisis parmi les alcools, les glycols ou éthers de glycol, les alkylêthers, présents dans des proportions comprises entre 0,5 et 75% en poids par rapport au poids total de la composition.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique, amphotère ou leurs mélanges dans des proportions de 0,1 â 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait qu'au moins l'une des compositions contient des amides d'acides gras dans des proportions de 0,05 à 10% en poids.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que l'une au moins des compositions contient en plus, des agents épaississants dans des proportions de 0,1 à 5% en poids.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la composition contenant les colorants * « 21 bj contient également d'autres colorants choisis parmi les dérivés nitrés de la série benzénique, les anthraquinones, les azoïques ou • \ * des colorants naturels différents des hydroxybenzoquinones ou hy- droxynaphtoquinones de formules (I) ou (II). '

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la composition contenant le colorant de formules (I) ou (II) se présente sous forme anhydre dans un solvant cosmétiquement acceptable, cette composition étant mélangée tout juste avant l'emploi avec un milieu aqueux cosmétiquement acceptable tel que défini dans l'une quelconque des revendications 7 à 11.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, le sel métallique, et dans un second temps une composition ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s cps résultant de la dilution par de l'eau, un solvant cosmétiquement acceptable ou une huile, d'une poudre comportant au moins un colorant de formules (I) ou (II) et des farines ou des substances amylacées ou mucilagineuses, des silices, des végétaux pulvérisés après extraction de leurs principes actifs, des argiles ou des végétaux pulvérisés.

15. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu’il comprend dans un premier compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un sel métallique choisi parmi les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d’argent ou leurs mélanges, et dans un second compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant répondant aux formules (I) et/ou (II) telles que définies dans la revendication 1.

16. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu’il comprend, dans un premier compartiment, une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, le sel métallique choisi, parmi les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent ou leurs mélanges, dans un second compartiment une composition anhy- ο » 22 -» dre contenant au moins un colorant de formules (I) et/ou (ÏI), telles que définies dans la revendication 1, dans un solvant cosmétiquement * \ " acceptable, et un troisième compartiment contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable des ingrédients clîoisis parmi les solvants, les tensio-actifs, les épaississants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les parfums. Dessins :........Z!......planches .....pages dont......4........page de garde ..... pages de description .......f-......pages de revendication .....abrégé descriptif Luxembourg, îg j 8 ML 1986 Le mahdataUe :·; Me Alafri F&kivina i } j /:i/ ! j j / î /