CA1186231A - Utilisation d'hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres keratiniques humaines, procede de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utilisee - Google Patents
Utilisation d'hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres keratiniques humaines, procede de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utiliseeInfo
- Publication number
- CA1186231A CA1186231A CA000416905A CA416905A CA1186231A CA 1186231 A CA1186231 A CA 1186231A CA 000416905 A CA000416905 A CA 000416905A CA 416905 A CA416905 A CA 416905A CA 1186231 A CA1186231 A CA 1186231A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- naphthoquinone
- fact
- composition according
- hydroxy
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
- A61K8/355—Quinones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
- A61K2800/432—Direct dyes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
L'invention concerne une composition tinctoriale pour fibres kératiniques humaines, et en particulier pour cheveux, contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone répondant à la formule générale: (I) < IMG > dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement hydroxyle, alcoxy, nitro, un atome d'halogène, un groupement alkyle ou acyle, R2, R3, R4, R5 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe ment hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle, l'un au moins des substituants R1 à R5 étant différent de hydrogène, sous réserve que lorsque R1, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène, R2 et R5 ne peuvent désigner simultanément un groupement hydroxyle. Les colorants de formule (I) présentent une forte puissance tinctoriale, une faible sensibilité à l'oxydation, une faible sensibilité aux variations de pH en particulier au niveau des colorations rouges et permettent d'obtenir une très large gamme de coloration.
Description
3~
La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des ~ibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux, de dérives de 2-hydroxynaphtoqui-nones, au procédé de teinture ainsi qu'aux compositions tinctoriales mettant en oeuvre ces colorants.
On utilise couramment dans le domaine de la teinture des cheveux de nombreux colorants directs tels que notamment les colorants triarylméthaniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indoamines, les aminoanthraquinones, les xanthenes, les acridines, les colorants azol~ues.
On a également utilisé dans cette optique des colorants naphtoquinoniques tels qu'en particulier certaines hydroxynaphtoquinones. C'est ainsi que le henné est utilisé
depuis l'antiquité sous forme de cataplasme obtenu par dilu-tion ~ l'eau d'un broyat de feuilles provenant de l'arbuste Lawsonia Inermis et l'on sait depuis longtemps que le prin-cipe colorant du henné n'est autre que la 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone appelée communément Lawsone.
On a également utilisé traditionnellement le Brou de Noix pour la teinture des cheveux bien que cette pratique soit moins répandue que l'utilisation du henné. Comme on le sait également, le principe colorant du brou de noix est la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, appelée communément juglone.
Il est connu que ces préparations sont sensibles à l'oxyda-tion.
On a fait également quelques tentatives de tein-ture en utilisant la 5,8-dihydroxynaphtoquinone/ appelée communément naphtazarine. Mais la très faible solubilité
de ce produit implique l'utilisation d'agents spécifiques de solu~ilisation et les résultats tinctoriaux obtenus de-meurent modestes.
3~
La Demanderesse a donc recherché d'autres hydroxy-nap'htoquinones possédant une bonne puissance tinctoriale, et une faible sensibilité à l'oxydation.
Elle a découvert qu'une classe particulière de
La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des ~ibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux, de dérives de 2-hydroxynaphtoqui-nones, au procédé de teinture ainsi qu'aux compositions tinctoriales mettant en oeuvre ces colorants.
On utilise couramment dans le domaine de la teinture des cheveux de nombreux colorants directs tels que notamment les colorants triarylméthaniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indoamines, les aminoanthraquinones, les xanthenes, les acridines, les colorants azol~ues.
On a également utilisé dans cette optique des colorants naphtoquinoniques tels qu'en particulier certaines hydroxynaphtoquinones. C'est ainsi que le henné est utilisé
depuis l'antiquité sous forme de cataplasme obtenu par dilu-tion ~ l'eau d'un broyat de feuilles provenant de l'arbuste Lawsonia Inermis et l'on sait depuis longtemps que le prin-cipe colorant du henné n'est autre que la 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone appelée communément Lawsone.
On a également utilisé traditionnellement le Brou de Noix pour la teinture des cheveux bien que cette pratique soit moins répandue que l'utilisation du henné. Comme on le sait également, le principe colorant du brou de noix est la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, appelée communément juglone.
Il est connu que ces préparations sont sensibles à l'oxyda-tion.
On a fait également quelques tentatives de tein-ture en utilisant la 5,8-dihydroxynaphtoquinone/ appelée communément naphtazarine. Mais la très faible solubilité
de ce produit implique l'utilisation d'agents spécifiques de solu~ilisation et les résultats tinctoriaux obtenus de-meurent modestes.
3~
La Demanderesse a donc recherché d'autres hydroxy-nap'htoquinones possédant une bonne puissance tinctoriale, et une faible sensibilité à l'oxydation.
Elle a découvert qu'une classe particulière de
2-hydroxy 1,4-naphtoquinones permettait d'obtenir ce résul-tat et présentait en plus une bonne stabilité aux variations de pH et pouvait être utilisee dans les conditions de tein-ture des cheveux humains~
Les colorants retenus par la Demanderesse pré-sentent une forte puissance tinctoriale, une faible sensi-bilité à l'oxydation, une faible sensibilité aux variations de pH en particulier au niveau des colorations rouges et permettent d'obtenir une très large gamme de coloration.
Ces colorants présentent généralement une bonne affinité les rendant particulièrement aptes à la teinture des cheveux humains. Ils présentent également une bonne résistance à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à
la transpiration.
' La présente invention a donc pour objet l'utili-sation pour la teinture des fibreskëratiniques humainesd'une nouvelle classe de 2-hydroxy 1,4 naphtoquinones.
L'invention vise également un procédé de teinture mettant en oeuvre ces colorants ainsi que les compositions tinctoriales les contenant.
Les 2-hydroxy 1,4-naphtoquinones utilisées con-formément à l'invention répondent à la formule générale:
Les colorants retenus par la Demanderesse pré-sentent une forte puissance tinctoriale, une faible sensi-bilité à l'oxydation, une faible sensibilité aux variations de pH en particulier au niveau des colorations rouges et permettent d'obtenir une très large gamme de coloration.
Ces colorants présentent généralement une bonne affinité les rendant particulièrement aptes à la teinture des cheveux humains. Ils présentent également une bonne résistance à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à
la transpiration.
' La présente invention a donc pour objet l'utili-sation pour la teinture des fibreskëratiniques humainesd'une nouvelle classe de 2-hydroxy 1,4 naphtoquinones.
L'invention vise également un procédé de teinture mettant en oeuvre ces colorants ainsi que les compositions tinctoriales les contenant.
Les 2-hydroxy 1,4-naphtoquinones utilisées con-formément à l'invention répondent à la formule générale:
3 ~ I r L (I) ~2 dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupe-ment hydroxyle, alcoxy, nitro, un atome d'halogène, un groupement alkyle ou acyle, R2, R3, R4, R5 désignent indé-pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogane ou un groupe-ment hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle, l'un au moins des sub~tituants Rl ~ ~5 étant différent de hydrogène, sous ré-serve que lorsque Rl, R3 et R4 désignent un atome d'hydro-gène, R2 et R5 ne peuvent désigner simultanément un groupe-ment hydroxyle.
Dans la formule (I) précitée, les groupements alkyle ou alcoxy désignent des groupernents comportant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et le groupement acyle est un groupement comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone.
Les colorants plus particulièrement préférés selon l'inventi.on sont choisis parmi les composés suivants:
2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,6-dihydroxy 1,4~naphtoquinone, 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, ~,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphtoqui.none, 2,6,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2,3/5-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2,3-dihydroxy 7-méthoxy 1,4~naphtoquinone, 2,8 dihydroxy 3-méthyl 1!4-naphtoquinone, 2-hydroxy 3-nitro 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2~hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone.
D'autres colorants présentant un intér~t dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les colorants sui-vants:
2,5,6,7-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5,7,8 tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5,6,7,8-pentahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,8-diméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,6,7-triméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,7,8-triméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,6,7,8-tétraméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2 hydroxy 3-bromo 1,4~naphtoquinone, 2,5,8-trihydroxy 6-éthyl 1,4-naphtoquinone, 2,5,7-trihydroxy 6-acétyl 1,4-naphtoquinone, 2,5,8-trihydroxy 6-acétyl 1,4-naphtoquinone, 2,5,7,8-tétrahydroxy 3-acétyl 1,4-naphtoquinone.
De nombreux colorants parmi les colorants de formule (I) sont d'origine naturelle et peuvent etre obtenus à partir de matières végétales ou animales. A titre indicatif et de mani~re non limitative, le tableau (I) ci-dessous mentionne des colorants d'origine naturelle répondant à la formule (I)
Dans la formule (I) précitée, les groupements alkyle ou alcoxy désignent des groupernents comportant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et le groupement acyle est un groupement comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone.
Les colorants plus particulièrement préférés selon l'inventi.on sont choisis parmi les composés suivants:
2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,6-dihydroxy 1,4~naphtoquinone, 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, ~,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphtoqui.none, 2,6,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2,3/5-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2,3-dihydroxy 7-méthoxy 1,4~naphtoquinone, 2,8 dihydroxy 3-méthyl 1!4-naphtoquinone, 2-hydroxy 3-nitro 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2~hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone.
D'autres colorants présentant un intér~t dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les colorants sui-vants:
2,5,6,7-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5,7,8 tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,5,6,7,8-pentahydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,8-diméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,6,7-triméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,7,8-triméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-hydroxy 5,6,7,8-tétraméthoxy 1,4-naphtoquinone, 2 hydroxy 3-bromo 1,4~naphtoquinone, 2,5,8-trihydroxy 6-éthyl 1,4-naphtoquinone, 2,5,7-trihydroxy 6-acétyl 1,4-naphtoquinone, 2,5,8-trihydroxy 6-acétyl 1,4-naphtoquinone, 2,5,7,8-tétrahydroxy 3-acétyl 1,4-naphtoquinone.
De nombreux colorants parmi les colorants de formule (I) sont d'origine naturelle et peuvent etre obtenus à partir de matières végétales ou animales. A titre indicatif et de mani~re non limitative, le tableau (I) ci-dessous mentionne des colorants d'origine naturelle répondant à la formule (I)
- 4 -~ ~ o ~
l ~
O h ~ E
U U = ~
~ ~ e ~ ~ w e w . _ . ~In ~ Co' X' ~ O ~ ~
. . ... . .. .
O ~ _ . . . ..
~<
~0 ~ ~ O
~ ~ N _ _ ___ -- _ P:~ ~ ~ ~ ~0 P~ 0~ 0 _ _ _...... . .... . .. __ _ _ _ _ ....... .__ . ~ __ .. ___ _. _ ~ ~ g ~3~
. .__ .
aa a a j 3 a ~ 'a ~ ~u ~u ~, ~ æ ~
. .
_ . _ .
P:~ P~ m ~ o ~ .. . . _~
O ~ ~0 P~ c~ x c)~ m , ~--, - - -0 ~0 0 - - ~-- - - - -- -- - - ~ --- - --, 1 ~ tC ::C X ~ ~
~ ~ ~ o o o o ~ v -- --- - -- -- -- ------ - ----u~ m a) u~ ~
b X I u I 1 0 1 U ~ ~ S
~1 ~o; ~ O p, E~ .~
. ~ . _ __ ~8~j; D3~
r .. .~ ..
~ = = = = ~ = =
.~
.,, O ~ = = = = ~ = =
H ~ U
~_ ~ ~
.- .
~In O ~0 0 ~0 ~ O O ~
_ __ _ ~ ~ _.
O ~ ~ O O t) O O O O
)=< ~
0 ~0 ~ O O O ~o ~ o X ~o ~L~ O O O O O O O O
__ ._ ~
~ ~ ~ O O ~ m O
~1 ~- ~ ~ D
~ 7 --i23~
Les colorants selon l'invention peuvent atre utilisés soit sous forme de produits obtenus par synthèse ou, le cas échéant, de produits obtenus à ~artir des organismes les élaborant, ou végétaux les contenant. Dans ce dernier cas, les produits peuvent être utilisés soit sous forme d'extraits, sous forme d'homogénéisats de tout ou partie de ces organismes ou végétaux.
Les compositions tinctoriales des fibres kérati-niques humaines conformes ~ l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant répondant à
la formule (I) ci~dessus.
Les colorants sont présents dans ces compositions de préférence dans des proportions variant entre 0,01 et 5%
en poids et plus préférablement entre 0,1 et 3% en poids, exprimé en matière colorante active par rapport au poids total de la composition.
Les colorants conformes à l'invention peuvent être utilisés individuellement ou en mélange soit dans des compositions liquides plus ou moins épaissies, soit dans des compositions se présentant sous forme de crème, de gel, d'huile, soit dans des poudres à diluer avec un Liquide au moment de l'emploi.
Elles peuvent également être associés à d'autres colorants directs. Une des formes préférées de l'invention est l'utilisation des colorants de formule (I) conjointement avec des colorants directs et plus particulièrement avec des colorants naturels tels que la lawsone ou la poudre de feuil-les de henné.
Dans ce dernier cas, une des formes de réalisa-tion particulièrement préférée des compositions selon l'inven-tion est constituée par la presentation sous forme de cata~
plasme. Dans ce cas, les 2-hydroxy 1,4-naphtoquinones con-formes à llinvention et, de préférence, les 2-hydroxy 1,4-naphtoquinones d'origine naturelle, pouvant adopter les dif~e rentes formes mentionnées ci-dessus, sont préparées sous forme de poudres stables-.au stockage et introduites dans un milieu solide pouvant 8tre composé de poudre, de farine, de subs-tances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au moment cle l'emploi avec un liquide adéquat de maniare à former un mélange ayant une consistance appropriée pour 8tre appliqué
sur t~te.
Les poudres utilisées dans ce type de composi-tions appelées également ",cataplasmes" peuvent être consti~
tuées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'e~-traction de leurs principes actifs par solvant ou é~alement des végétaux ou animaux contenant les 2-hydroxy l,~-naphto-quinones conformes à 1'in~ention. Le liquide utilisé pour diluer la poudre peut etre constitué par de l'eau et/ou des solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools, des glycols, des huiles. La viscosité généralement obtenue après mélange varie entre 300 et 5000 centipoises.
Le milieu cosmétiquernent acceptable pour les autres ~ormes de réalisation des compositions tinctoriales pour cheveux humains conformes a 1'invention est aqueux et son p~ peut varier entre 2 et 12 et etre ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidi-fiants~
Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, ~3~
amphoteres ou leurs mélanges. On peut citer plus particuliè-rement parmi les agents tensio-actifs préférés, les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènes sulfonates, les sulfates, les éthers sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides, les alcools ou les amides poly-oxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxy-éthylénés ou polyglycérolés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositlons selon l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,1 et 55% en poids et plus préférablement entre 1 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques parmi lesquels on peut mentionner à
titre d'exemple les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycéxol, les glycols ou ~thers de glycol comme l'éthylaneglycol, le propy-lèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoét~yléther et le monornéthyléther du diéthylèneglycol ainsi que les produits analogues ou leurs mélanges. Ces solvants sont, de préférence, pris dans des proportions allant de 1 ~ 60% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non ioniques, cationiques, ampho-tères ou leur mélange dans des proportions allant de 0,1 à
l ~
O h ~ E
U U = ~
~ ~ e ~ ~ w e w . _ . ~In ~ Co' X' ~ O ~ ~
. . ... . .. .
O ~ _ . . . ..
~<
~0 ~ ~ O
~ ~ N _ _ ___ -- _ P:~ ~ ~ ~ ~0 P~ 0~ 0 _ _ _...... . .... . .. __ _ _ _ _ ....... .__ . ~ __ .. ___ _. _ ~ ~ g ~3~
. .__ .
aa a a j 3 a ~ 'a ~ ~u ~u ~, ~ æ ~
. .
_ . _ .
P:~ P~ m ~ o ~ .. . . _~
O ~ ~0 P~ c~ x c)~ m , ~--, - - -0 ~0 0 - - ~-- - - - -- -- - - ~ --- - --, 1 ~ tC ::C X ~ ~
~ ~ ~ o o o o ~ v -- --- - -- -- -- ------ - ----u~ m a) u~ ~
b X I u I 1 0 1 U ~ ~ S
~1 ~o; ~ O p, E~ .~
. ~ . _ __ ~8~j; D3~
r .. .~ ..
~ = = = = ~ = =
.~
.,, O ~ = = = = ~ = =
H ~ U
~_ ~ ~
.- .
~In O ~0 0 ~0 ~ O O ~
_ __ _ ~ ~ _.
O ~ ~ O O t) O O O O
)=< ~
0 ~0 ~ O O O ~o ~ o X ~o ~L~ O O O O O O O O
__ ._ ~
~ ~ ~ O O ~ m O
~1 ~- ~ ~ D
~ 7 --i23~
Les colorants selon l'invention peuvent atre utilisés soit sous forme de produits obtenus par synthèse ou, le cas échéant, de produits obtenus à ~artir des organismes les élaborant, ou végétaux les contenant. Dans ce dernier cas, les produits peuvent être utilisés soit sous forme d'extraits, sous forme d'homogénéisats de tout ou partie de ces organismes ou végétaux.
Les compositions tinctoriales des fibres kérati-niques humaines conformes ~ l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant répondant à
la formule (I) ci~dessus.
Les colorants sont présents dans ces compositions de préférence dans des proportions variant entre 0,01 et 5%
en poids et plus préférablement entre 0,1 et 3% en poids, exprimé en matière colorante active par rapport au poids total de la composition.
Les colorants conformes à l'invention peuvent être utilisés individuellement ou en mélange soit dans des compositions liquides plus ou moins épaissies, soit dans des compositions se présentant sous forme de crème, de gel, d'huile, soit dans des poudres à diluer avec un Liquide au moment de l'emploi.
Elles peuvent également être associés à d'autres colorants directs. Une des formes préférées de l'invention est l'utilisation des colorants de formule (I) conjointement avec des colorants directs et plus particulièrement avec des colorants naturels tels que la lawsone ou la poudre de feuil-les de henné.
Dans ce dernier cas, une des formes de réalisa-tion particulièrement préférée des compositions selon l'inven-tion est constituée par la presentation sous forme de cata~
plasme. Dans ce cas, les 2-hydroxy 1,4-naphtoquinones con-formes à llinvention et, de préférence, les 2-hydroxy 1,4-naphtoquinones d'origine naturelle, pouvant adopter les dif~e rentes formes mentionnées ci-dessus, sont préparées sous forme de poudres stables-.au stockage et introduites dans un milieu solide pouvant 8tre composé de poudre, de farine, de subs-tances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au moment cle l'emploi avec un liquide adéquat de maniare à former un mélange ayant une consistance appropriée pour 8tre appliqué
sur t~te.
Les poudres utilisées dans ce type de composi-tions appelées également ",cataplasmes" peuvent être consti~
tuées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'e~-traction de leurs principes actifs par solvant ou é~alement des végétaux ou animaux contenant les 2-hydroxy l,~-naphto-quinones conformes à 1'in~ention. Le liquide utilisé pour diluer la poudre peut etre constitué par de l'eau et/ou des solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools, des glycols, des huiles. La viscosité généralement obtenue après mélange varie entre 300 et 5000 centipoises.
Le milieu cosmétiquernent acceptable pour les autres ~ormes de réalisation des compositions tinctoriales pour cheveux humains conformes a 1'invention est aqueux et son p~ peut varier entre 2 et 12 et etre ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidi-fiants~
Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, ~3~
amphoteres ou leurs mélanges. On peut citer plus particuliè-rement parmi les agents tensio-actifs préférés, les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènes sulfonates, les sulfates, les éthers sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides, les alcools ou les amides poly-oxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxy-éthylénés ou polyglycérolés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositlons selon l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,1 et 55% en poids et plus préférablement entre 1 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques parmi lesquels on peut mentionner à
titre d'exemple les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycéxol, les glycols ou ~thers de glycol comme l'éthylaneglycol, le propy-lèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoét~yléther et le monornéthyléther du diéthylèneglycol ainsi que les produits analogues ou leurs mélanges. Ces solvants sont, de préférence, pris dans des proportions allant de 1 ~ 60% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non ioniques, cationiques, ampho-tères ou leur mélange dans des proportions allant de 0,1 à
5% en poids.
Les compositions conformes ~ l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notam-ment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gommede guar ou de caroube, les pectines, les dérivés de la cellu-lose tels que la méthylcellulose et l'hydroxy méthylcellulose,1'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants miné-raux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de ~a comp~sition.
Il est également possible d'additionner aux compositions selon l'invention tous autres adjuvants habi-tuellement utilisés dans les compositions tinctoria~es pour cheveux telles que, en particulier, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agénts anti-oxydants, des tampons et des parfums.
Lorsque les compositions contiennent d'autres colorants directs ceux-ci sont présents dans des proportions allant de 0,005 à 10%-en poids.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux humains, conformes à
l'invention est es$entiellement caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques humaines et notam-ment sur les cheveux avant ou apr~s le shampooing, on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre-5 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 40 minutes, on rince éventuelle-ment et on sèche. On peut également appliquer sur les che-veux, après le shampooin~, une composition sous forme de lotion de mise en plis et on sèche ensuite les cheveux.
La coloration des fibres keratiniques humaines et notamment des cheveux, peut également être effectuée 3~
suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à appliquer un colorant de formule (I~. Ces procé-dés en plusieurs étapes permettant notamment de mettre en oeuvre des compositions ayant des pH différents suivant la nature des colorants présents.
Les exemples qui suivent sont destinés ~ illus-trer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif-.-Les marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
MERGITAL CS 15E Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL.
SACTIPON 8533 Alkyléther sulfate de so-dium à 0,6 me ~ g vendu par la Société LEVER.
CIRE DE L~NETTE 0 Alcools cétylique et ste arylique en mélange 50/50 vendus par la Société
HENKEL.
EXEMPLES 1 à 12 Pour chacun des exemples 1 à 12, on réalise la composition tinctoriale suivante:
Résidu pulvérisé de saponaire épuisé ................ 35 g Rafles de maïs pulvérisés ........................... 15 g Acide citrique ...................................... 4 g VIDOGUM L175 (marque de commerce) vendu par la Société UNIPECTINE................................... 3 g 30 Colorant ........................ ~..................... 2 g Poudre de lait dégraissé ...~....q.s.p. ..~ 100 g On ajoute à cette composition trois fois son poids d'eau tiede et on applique le cataplasme ainsi obtenu sur des cheveux blancs à 90% permanentés ou non.
Après 30 minutes de pose, le mélange est éli-~iné par rinçage. Les cheveux sont alors lavés, puis séchés.
Le tableau qui suit donne les résultats tincto-riaux suivant la nature du colorant utilisé.
TAB LEAU II
10 Exen~ple ~o. Colorant Résultat tinctorial .~
1 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré rouge intense 2 2,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré doré
3 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré rouge intense 4 2,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré intense 2,3,5-trihydroxy 1,4-naphtoqui-none cuivré rose
Les compositions conformes ~ l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notam-ment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gommede guar ou de caroube, les pectines, les dérivés de la cellu-lose tels que la méthylcellulose et l'hydroxy méthylcellulose,1'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants miné-raux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de ~a comp~sition.
Il est également possible d'additionner aux compositions selon l'invention tous autres adjuvants habi-tuellement utilisés dans les compositions tinctoria~es pour cheveux telles que, en particulier, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agénts anti-oxydants, des tampons et des parfums.
Lorsque les compositions contiennent d'autres colorants directs ceux-ci sont présents dans des proportions allant de 0,005 à 10%-en poids.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux humains, conformes à
l'invention est es$entiellement caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques humaines et notam-ment sur les cheveux avant ou apr~s le shampooing, on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre-5 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 40 minutes, on rince éventuelle-ment et on sèche. On peut également appliquer sur les che-veux, après le shampooin~, une composition sous forme de lotion de mise en plis et on sèche ensuite les cheveux.
La coloration des fibres keratiniques humaines et notamment des cheveux, peut également être effectuée 3~
suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à appliquer un colorant de formule (I~. Ces procé-dés en plusieurs étapes permettant notamment de mettre en oeuvre des compositions ayant des pH différents suivant la nature des colorants présents.
Les exemples qui suivent sont destinés ~ illus-trer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif-.-Les marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
MERGITAL CS 15E Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL.
SACTIPON 8533 Alkyléther sulfate de so-dium à 0,6 me ~ g vendu par la Société LEVER.
CIRE DE L~NETTE 0 Alcools cétylique et ste arylique en mélange 50/50 vendus par la Société
HENKEL.
EXEMPLES 1 à 12 Pour chacun des exemples 1 à 12, on réalise la composition tinctoriale suivante:
Résidu pulvérisé de saponaire épuisé ................ 35 g Rafles de maïs pulvérisés ........................... 15 g Acide citrique ...................................... 4 g VIDOGUM L175 (marque de commerce) vendu par la Société UNIPECTINE................................... 3 g 30 Colorant ........................ ~..................... 2 g Poudre de lait dégraissé ...~....q.s.p. ..~ 100 g On ajoute à cette composition trois fois son poids d'eau tiede et on applique le cataplasme ainsi obtenu sur des cheveux blancs à 90% permanentés ou non.
Après 30 minutes de pose, le mélange est éli-~iné par rinçage. Les cheveux sont alors lavés, puis séchés.
Le tableau qui suit donne les résultats tincto-riaux suivant la nature du colorant utilisé.
TAB LEAU II
10 Exen~ple ~o. Colorant Résultat tinctorial .~
1 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré rouge intense 2 2,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré doré
3 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré rouge intense 4 2,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré intense 2,3,5-trihydroxy 1,4-naphtoqui-none cuivré rose
6 2,5,7~-trihydroxy 1,4-naphtoqui-none rouge pourpre intense
7 2,6,7-trihydroxy 1,4~naphtoqui-none beige ros~
8 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4-naphto-quinone beige gris~tre
9 2-hydroxy 3-méthoxy 1,4-naptho~
quinone rouge pourpre intense 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4-naphto-quinone cuivré doré
11 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphto-quinone doré intense 12 2,3-dihydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone beige rosé
EXEMPLES 13 à 28 Pour chacun des exemples 13 à 28, on réalise la composition tinctoriale suivante:
Résidu pulvérisé de saponaire épuise .................. .30 g Rafles de mals pulvérisés .. ~.............. ~........... .50 g Carbonate de sodium ........... ....-.-.. O..... ~........ ..3 g Colorant ...... ~.............................. ~........ ..2 g Poudre de lait dégraissé ... ~.. q.s.p. .. ~.............. 100 g On ajoute à cette composition trois fois son poids d'eau tiède et on applique le cataplasme ainsi obtenu sur des cheveux blancs à 90~O permanentés ou non.
Après 30 minutes de pose, le mélange est éliminé
par rinçage. Les cheveux sont alors lavés puis séchés.
Le tableau qui suit donne les résultats tincto-riaux suivant la nature du colorant utilisé dans la composition.
3~
T~BLEAU III
_ Exemple No. Colorant Résultat tinctorial 13 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone bleu gris 14 2,5-dihydroxy 1,4~naphtoquinone cuivré rouge intense 2,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré beige 16 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré rouge 17 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphto-quinone rouge pourpre 18 2,Ç,7-trihydroxy 1,4~naphto-quinone ` beige 19 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone mauve grisatre 2-hydroxy 3~méthoxy 1,4-naphtoquinone rouge pourpre 21 2-hydroxy 5-méthcxy 1,4-naphtoquinone cuivré
22 2-hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone cuivré
20 23 2-hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone cuivré rose 24 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone doré intense 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone gris vert 26 2,3 dihydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone beige 27 2,8-dihydroxy 3-methyl 1,4-naphtoquinone rouge pourpre moyen 30 28 2-hydroxy 3-nitro 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone dor~
EXEMPLE 2~
On prépare la compositi~n suivante:
2~Hydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone ~ 0,8 g 2,5-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone ~ 0,55 ~
Alcool cétylique ~ O 17,0 g ME~GITAL CS 15~ ... ~.................... ~.................. 6 g ~lcool oléique .... ~..................................... 3,0 g Acide citrique .... O.. q.s.p. .......................... p~I 2,3 Eau distillée ........ q.s.p. .~.......................... 100 g Cette composition se présente sous forme d'une crème que l'on applique pendant 30 minutes, sur une cheve-lure chatain. Après rinçage et shampooing, les cheveux séchés présentent un reflet rouge cuivré.
On prépare la composition suivante:
2-Hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone .~ 0,05 g Copolymere acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) ............................................. 1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40~ ............................................. 0,4 g Alcaol éthylique 96 ~...... q.s.p. ................. ..50 al-coolique Triéthanolamine ........... q.s.p. ................. pH 6 Eau distillée.............. q s.p................... ..100 g Cette lotion de mise en plis est appliquée sur des cheveux naturels blond clair. Après séchage, la cheve-lure est colorée dans une nuance blond clair doré.
On prépare la composition suivante:
2,3-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone ............. ~......... 0,6 g 2-Amino 4-methyl 5-N-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène .............. c....................... ..0,15 g 2~
SACTIPON 8533 ~ 20 g Ethoxy-2 éthanol .................................... 10 g N,N-diméthylamino 2-éthanoL ..... q.s.p............. pH 9,6 Eau distil]ée ................... q.s.p.............. 100 g Ce shampooing est utilisé pour la coloration d'une chevelure châtain foncé. Après 20 minutes de pose, rinc~age et séchage, on obtient des cheveux présentant un reflet violine.
On prépare la composition suivante:
2-Hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone .............. 0,35 g Alcool cétylique ................................... 17,0 g MERGITAL CS 15E ~ 6,0 g Alcool olélque .............. n ~ 3~ 0 g Acide citri~ue .............. ~... q.s.p.......... pH 3 Eau distillée ................... q.s.p.......... .....100 g Qn applique cette crème sur une chevelure blond très clair. Après 30 minutes de pose, rin~cage et shampooing, les cheveux séchés présentent un reflet beige doré.
EXE~PLE 33 On prépare la composition suivante:
2,3-Dihydroxy 1,4-~naphtoquinone .................... 1,0 g 2,5,7-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone .................. 0,6 g CIRE DE LANE~E 0 .. O.......................... 20,0 g Oxyde de stéaryle diméthylamine à 25% dans l'eau 12,0 g Lauryl sulfate d'ammonium ~ 20% d'alcool gras.. 10,0 g N,N-diméthyl amino-2 éthanol ..... q.s.p.......... pH 9,5 Eau distillée ...... O............. q.s.p.......... ....100 g Cette crème est appliquée pendant 30 minutes sur des cheveux bruns. Après rin,cage, on effectue un sham-pooing. Les cheveux sont séchés. Ils présentent un refle~
bleu nuit.
3~.
On prépare la composition suivante:
2,6l7-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone ................. 0,05 g 2,6-Dihydroxy 1,4 naphtoquinone ................... ~.~ 0,05 g Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) ............... ~...................... ..~ 1,8 g Copolymère vinyLpyrrolidone!acétate de vinyle ( 60/40 3 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ n ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ t ~ g Alcool éthylique 96 .. q.s.pO....... ~...... 50 al-coolique Triéthanolamine ....... q.s.p........ pH 5 Eau distillée ......... q.s.p........ ...100 g Cette composition constitue une lotion de mise en plis que 1'on applique sur cheveux blonds. Après séchage et mise en forme, la chevelure est colorée dans une nuance blond à reflet beige.
On prépare la composition suivante:
2,5,7-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone .................. 0,5 g 2-Hydroxy 1,4-naphtoquinone ......................... 0,1 y Alcool cétylique ...... L.~.................. ~... ~ 17,0 g ~ERGITAL CS 15E ..................................... 6~ 0 g Alcool olélque ...................................... 3,0 g Acide citrique .... O......... q.s.p................ pH 2 Eau distillée ............... q.s.p................ ...100 g On applique cette crème sur une chevelure châ-tain clair. Apr~s 30 minutes de pose, rinçage, lavage et séchage, les cheveux sont nuancés avec un intense reflet marron cuivré.
EXE~PLE 36 On prépare la composition suivante:
2,3,5-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone ................. 0,5 g - 18 ~
3~
Alcool cétylique ... ~...... ......... ~....... ~............... ...17,0 g MERGITAL CS 15E .... ~O.......................... ~........... 6,0 g Alcool oléïque ............ ............ ..................... ....3,0 g Acide citrique ........................ ~q.s.p............... pH 2 Eau distillee ......................... q.s.p................ ....100 g Cette crème est appliquée durant ~30 minutes sur une c'hevelure blond foncé à assez fort pourcentage de hlancsO On rince~ on lave et on sèche. Les cheveux sont alors ravivés dans leur nuance naturelle et les blancs sont couverts dans le meme ton.
On prepare l,a composition suivante:
2,3-Dihydroxy l,~-naphtoquinone ....... .,....... ~........... 1 g 2-N-méth-ylamino 4- ~, ~ -dihydroxypropyloxy nitrobenzène .......................... .~....... ~ 0,7 g CIRE DE LANETTE O .............................. ..20,0 g Oxyde de stéaryl diméthyl amine à 25% dans l'eau 12,0 g Lauryl sulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras.... 10,0 g N,N-diméthylamino 2-éthanol ........... ..q.s.p.. pH 9,2 20 Eau distillée ..... ,................ ..q.s.p.. ..100 g Cette composition sous forme de crème est appli-quée 30 minutes sur une chevelure chatain à reflets chauds.
Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux ont repris une nuance plus naturelle à caractère plus mat.
quinone rouge pourpre intense 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4-naphto-quinone cuivré doré
11 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphto-quinone doré intense 12 2,3-dihydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone beige rosé
EXEMPLES 13 à 28 Pour chacun des exemples 13 à 28, on réalise la composition tinctoriale suivante:
Résidu pulvérisé de saponaire épuise .................. .30 g Rafles de mals pulvérisés .. ~.............. ~........... .50 g Carbonate de sodium ........... ....-.-.. O..... ~........ ..3 g Colorant ...... ~.............................. ~........ ..2 g Poudre de lait dégraissé ... ~.. q.s.p. .. ~.............. 100 g On ajoute à cette composition trois fois son poids d'eau tiède et on applique le cataplasme ainsi obtenu sur des cheveux blancs à 90~O permanentés ou non.
Après 30 minutes de pose, le mélange est éliminé
par rinçage. Les cheveux sont alors lavés puis séchés.
Le tableau qui suit donne les résultats tincto-riaux suivant la nature du colorant utilisé dans la composition.
3~
T~BLEAU III
_ Exemple No. Colorant Résultat tinctorial 13 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone bleu gris 14 2,5-dihydroxy 1,4~naphtoquinone cuivré rouge intense 2,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré beige 16 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone cuivré rouge 17 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphto-quinone rouge pourpre 18 2,Ç,7-trihydroxy 1,4~naphto-quinone ` beige 19 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone mauve grisatre 2-hydroxy 3~méthoxy 1,4-naphtoquinone rouge pourpre 21 2-hydroxy 5-méthcxy 1,4-naphtoquinone cuivré
22 2-hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone cuivré
20 23 2-hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone cuivré rose 24 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone doré intense 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone gris vert 26 2,3 dihydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone beige 27 2,8-dihydroxy 3-methyl 1,4-naphtoquinone rouge pourpre moyen 30 28 2-hydroxy 3-nitro 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone dor~
EXEMPLE 2~
On prépare la compositi~n suivante:
2~Hydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone ~ 0,8 g 2,5-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone ~ 0,55 ~
Alcool cétylique ~ O 17,0 g ME~GITAL CS 15~ ... ~.................... ~.................. 6 g ~lcool oléique .... ~..................................... 3,0 g Acide citrique .... O.. q.s.p. .......................... p~I 2,3 Eau distillée ........ q.s.p. .~.......................... 100 g Cette composition se présente sous forme d'une crème que l'on applique pendant 30 minutes, sur une cheve-lure chatain. Après rinçage et shampooing, les cheveux séchés présentent un reflet rouge cuivré.
On prépare la composition suivante:
2-Hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone .~ 0,05 g Copolymere acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) ............................................. 1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40~ ............................................. 0,4 g Alcaol éthylique 96 ~...... q.s.p. ................. ..50 al-coolique Triéthanolamine ........... q.s.p. ................. pH 6 Eau distillée.............. q s.p................... ..100 g Cette lotion de mise en plis est appliquée sur des cheveux naturels blond clair. Après séchage, la cheve-lure est colorée dans une nuance blond clair doré.
On prépare la composition suivante:
2,3-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone ............. ~......... 0,6 g 2-Amino 4-methyl 5-N-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène .............. c....................... ..0,15 g 2~
SACTIPON 8533 ~ 20 g Ethoxy-2 éthanol .................................... 10 g N,N-diméthylamino 2-éthanoL ..... q.s.p............. pH 9,6 Eau distil]ée ................... q.s.p.............. 100 g Ce shampooing est utilisé pour la coloration d'une chevelure châtain foncé. Après 20 minutes de pose, rinc~age et séchage, on obtient des cheveux présentant un reflet violine.
On prépare la composition suivante:
2-Hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone .............. 0,35 g Alcool cétylique ................................... 17,0 g MERGITAL CS 15E ~ 6,0 g Alcool olélque .............. n ~ 3~ 0 g Acide citri~ue .............. ~... q.s.p.......... pH 3 Eau distillée ................... q.s.p.......... .....100 g Qn applique cette crème sur une chevelure blond très clair. Après 30 minutes de pose, rin~cage et shampooing, les cheveux séchés présentent un reflet beige doré.
EXE~PLE 33 On prépare la composition suivante:
2,3-Dihydroxy 1,4-~naphtoquinone .................... 1,0 g 2,5,7-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone .................. 0,6 g CIRE DE LANE~E 0 .. O.......................... 20,0 g Oxyde de stéaryle diméthylamine à 25% dans l'eau 12,0 g Lauryl sulfate d'ammonium ~ 20% d'alcool gras.. 10,0 g N,N-diméthyl amino-2 éthanol ..... q.s.p.......... pH 9,5 Eau distillée ...... O............. q.s.p.......... ....100 g Cette crème est appliquée pendant 30 minutes sur des cheveux bruns. Après rin,cage, on effectue un sham-pooing. Les cheveux sont séchés. Ils présentent un refle~
bleu nuit.
3~.
On prépare la composition suivante:
2,6l7-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone ................. 0,05 g 2,6-Dihydroxy 1,4 naphtoquinone ................... ~.~ 0,05 g Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) ............... ~...................... ..~ 1,8 g Copolymère vinyLpyrrolidone!acétate de vinyle ( 60/40 3 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ n ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ t ~ g Alcool éthylique 96 .. q.s.pO....... ~...... 50 al-coolique Triéthanolamine ....... q.s.p........ pH 5 Eau distillée ......... q.s.p........ ...100 g Cette composition constitue une lotion de mise en plis que 1'on applique sur cheveux blonds. Après séchage et mise en forme, la chevelure est colorée dans une nuance blond à reflet beige.
On prépare la composition suivante:
2,5,7-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone .................. 0,5 g 2-Hydroxy 1,4-naphtoquinone ......................... 0,1 y Alcool cétylique ...... L.~.................. ~... ~ 17,0 g ~ERGITAL CS 15E ..................................... 6~ 0 g Alcool olélque ...................................... 3,0 g Acide citrique .... O......... q.s.p................ pH 2 Eau distillée ............... q.s.p................ ...100 g On applique cette crème sur une chevelure châ-tain clair. Apr~s 30 minutes de pose, rinçage, lavage et séchage, les cheveux sont nuancés avec un intense reflet marron cuivré.
EXE~PLE 36 On prépare la composition suivante:
2,3,5-Trihydroxy 1,4-naphtoquinone ................. 0,5 g - 18 ~
3~
Alcool cétylique ... ~...... ......... ~....... ~............... ...17,0 g MERGITAL CS 15E .... ~O.......................... ~........... 6,0 g Alcool oléïque ............ ............ ..................... ....3,0 g Acide citrique ........................ ~q.s.p............... pH 2 Eau distillee ......................... q.s.p................ ....100 g Cette crème est appliquée durant ~30 minutes sur une c'hevelure blond foncé à assez fort pourcentage de hlancsO On rince~ on lave et on sèche. Les cheveux sont alors ravivés dans leur nuance naturelle et les blancs sont couverts dans le meme ton.
On prepare l,a composition suivante:
2,3-Dihydroxy l,~-naphtoquinone ....... .,....... ~........... 1 g 2-N-méth-ylamino 4- ~, ~ -dihydroxypropyloxy nitrobenzène .......................... .~....... ~ 0,7 g CIRE DE LANETTE O .............................. ..20,0 g Oxyde de stéaryl diméthyl amine à 25% dans l'eau 12,0 g Lauryl sulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras.... 10,0 g N,N-diméthylamino 2-éthanol ........... ..q.s.p.. pH 9,2 20 Eau distillée ..... ,................ ..q.s.p.. ..100 g Cette composition sous forme de crème est appli-quée 30 minutes sur une chevelure chatain à reflets chauds.
Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux ont repris une nuance plus naturelle à caractère plus mat.
Claims (28)
1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques humaines, et en particulier pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone répondant à la for-mule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un grou-pement hydroxyle, alcoxy, nitro, un atome d'halogène, un groupement alkyle ou acyle, R2, R3, R4, R5 désignent indé-pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe-ment hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle, l'un au moins des substituants R1 à R5 étant différent de hydrogène, sous réserve que lorsque R1, R3 et R4 désignent un atome d'hydro-gène, R2 et R5 ne peuvent désigner simultanément un groupement hydroxyle.
(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un grou-pement hydroxyle, alcoxy, nitro, un atome d'halogène, un groupement alkyle ou acyle, R2, R3, R4, R5 désignent indé-pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe-ment hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle, l'un au moins des substituants R1 à R5 étant différent de hydrogène, sous réserve que lorsque R1, R3 et R4 désignent un atome d'hydro-gène, R2 et R5 ne peuvent désigner simultanément un groupement hydroxyle.
2. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par la 2,3-dihydroxy 1,4-naphto-quinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,6-dihy-droxy 1,4-naphtoquinone, la 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,6,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3,5-trihydroxy 1,4-naphto-quinone, la 2,3,5,8-tetrahydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2,8-dihydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-nitro 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone, et la 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4-naphtoquinone.
3. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par la 2,5,6,7-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5,7,8-tétrahydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5,6,7,8-pentahydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 5,8-diméthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 5,6,7-triméthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 5,7,8-triméthoxy 1,4-naphto-quinone, la 2-hydroxy 5,6,7,8-tétraméthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-bromo 1,4-naphtoquinone, la 2,5,8-trihydroxy 6-éthyl 1,4-naphtoquinone, la 2,5,7-trihydroxy 6-acétyl 1,4-naphtoquinone, la 2,5,8-trihydroxy 6-acétyl 1,4-naphto-quinone et la 2,5,7,8-tétrahydroxy 3-acétyl 1,4-naphtoquinone.
4. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, exprimé en matière active colorante par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 3% en poids, exprimé en matière active colorante par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est d'origine naturelle ou est présent sous forme d'extrait ou d'homogénéisat.
7. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide plus ou moins épaissi, sous forme de crème, de gel, d'huile ou de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi.
8. Composition selon la revendication 7, carac-térisée par le fait qu'elle comprend au moins un composé
de formule (I) sous forme de poudre stable au stockage, en association avec un milieu solide.
de formule (I) sous forme de poudre stable au stockage, en association avec un milieu solide.
9. Composition selon la revendication 8, carac-térisée par le fait que le milieu solide est composé de poudre, de farine ou de substances amylacées ou mucilagineuses, la composition étant destinée à être diluée au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué
sur tête sous forme de cataplasme.
sur tête sous forme de cataplasme.
10. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 12.
11. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en plus du composé de formule (I) d'autres colorants directs.
12. Composition selon la revendication 11, caracté-risée par le fait que les colorants directs autres que ceux de formule (I) sont des colorants naturels choisis parmi la lawsone et la poudre de feuilles de henné.
13. Composition selon les revendications 11 ou 12, caractérisée par le fait que les colorants directs autres que ceux de formule (I) sont présents dans des proportions de 0,005 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotère dans une proportion de 0,1 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 14, carac-térisée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 1 et 40% en poids.
16. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué par de l'eau.
17. Composition selon la revendication 16, caracté-risée par le fait qu'elle contient en outre au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs, les polyols et les éthers de glycols.
18. Composition selon la revendication 17, carac-térisée par le fait que le solvant organique est présent dans une proportion de 1 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon la revendication 18, carac-térisée par le fait que la proportion de solvant organique est comprise entre 3 et 30% en poids.
20. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un polymère anionique, non-ionique, cationique ou amphotère dans une proportion de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
21. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent épaississant dans une proportion de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que la proportion d'agent épaississant est comprise entre 0.5 et 3% en poids.
23. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué
par les agents de pénétration, les agents séquestrants, les agents anti-oxydants, les tampons et les parfums.
par les agents de pénétration, les agents séquestrants, les agents anti-oxydants, les tampons et les parfums.
24. Procédé de teinture de fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans la revendication 1, on laisse poser pendant une durée de 5 à
60 minutes, on rince éventuellement et on sèche.
60 minutes, on rince éventuellement et on sèche.
25. Procédé de teinture de fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans la revendication 8 après l'avoir diluée au moment de l'emploi avec un liquide approprié, et après avoir laissé poser pendant 5 à 60 minutes, on rince, on lave éventuellement et on sèche.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé
par le fait que le liquide de dilution est choisi parmi l'eau, les alcools, les glycols et les huiles.
par le fait que le liquide de dilution est choisi parmi l'eau, les alcools, les glycols et les huiles.
27. Procédé selon les revendications 25 ou 26, caractérisé par le fait que la viscosité obtenue après dilution varie entre 300 et 5000 centipoises.
28. Procédé selon les revendications 24 ou 25, caractérisé par le fait que le temps de pose varie entre 5 et 40 minutes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU83806 | 1981-12-02 | ||
| LU83806A LU83806A1 (fr) | 1981-12-02 | 1981-12-02 | Utilisation d'hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres keratiniques humaines,procede de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utilisee |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1186231A true CA1186231A (fr) | 1985-04-30 |
Family
ID=19729774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000416905A Expired CA1186231A (fr) | 1981-12-02 | 1982-12-02 | Utilisation d'hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres keratiniques humaines, procede de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utilisee |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4888026A (fr) |
| JP (1) | JPS58109407A (fr) |
| BE (1) | BE895223A (fr) |
| CA (1) | CA1186231A (fr) |
| CH (1) | CH654998A5 (fr) |
| DE (1) | DE3244452A1 (fr) |
| FR (1) | FR2517199B1 (fr) |
| GB (1) | GB2110723B (fr) |
| IT (1) | IT1156388B (fr) |
| LU (1) | LU83806A1 (fr) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5259849A (en) * | 1982-04-29 | 1993-11-09 | L'oreal | Composition based on quinone dyestuffs for use in hair dyeing and process for the preservation of quinone dyestuffs |
| LU84122A1 (fr) * | 1982-04-29 | 1983-12-16 | Oreal | Composition a base de colorants quinoniques destinee a etre utilisee pour la teinture des cheveux,procede de conservation de colorants quinoniques et utilisation pour la teinture des cheveux |
| GB2159828B (en) * | 1984-04-20 | 1987-10-21 | Shiseido Co Ltd | Naphthalene derivatives and hair dye compositions containing them |
| GB2168082B (en) * | 1984-07-31 | 1988-09-14 | Beecham Group Plc | Dye compositions |
| LU86521A1 (fr) * | 1986-07-18 | 1988-02-02 | Oreal | Procede de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels metalliques |
| EP0806199A3 (fr) * | 1996-05-09 | 2000-08-16 | Wella Aktiengesellschaft | Composition et procédé de teinture des fibres kératiniques |
| JP2009120567A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Sharon:Kk | 洗髪用化粧品およびその製造方法 |
| RU2561280C1 (ru) * | 2014-07-30 | 2015-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Тихоокеанский институт биоорганической химии им. Г.Б. Елякова Дальневосточного отделения Российской академии наук (ТИБОХ ДВО РАН) | Способ получения спинохрома е |
| FR3097126B1 (fr) * | 2019-06-12 | 2021-06-25 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Composition colorante comprenant une association d’actifs colorants naturels dont un extrait de Lawsonia inermis |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3041244A (en) * | 1957-09-17 | 1962-06-26 | Jerome A Feit | Quinone hair dye compositions |
| GB889813A (en) * | 1959-03-12 | 1962-02-21 | Gillette Industries Ltd | Improvements in or relating to the dyeing of keratinous fibres |
| US3272713A (en) * | 1961-07-26 | 1966-09-13 | Univ Minnesota | Actinic radiation protection by compositions comprising quinones and carbonyl containing compounds |
| US3516778A (en) * | 1964-06-09 | 1970-06-23 | Clairol Inc | Naphthoquinone imine compositions and method for using the same |
| US3415607A (en) * | 1965-03-01 | 1968-12-10 | Warner Lambert Pharmaceutical | Hair dye composition containing 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone |
| JPS4848649A (fr) * | 1971-10-20 | 1973-07-10 | ||
| GB1502275A (en) * | 1975-05-01 | 1978-03-01 | Ici Ltd | Naphthoquinone derivatives |
| SU566870A1 (ru) * | 1975-12-24 | 1977-07-30 | Тихоокеанский институт биоорганической химии Дальневосточного научного центра АН СССР | Способ стабилизации жиров и масел к окислению |
| JPS5555108A (en) * | 1979-08-31 | 1980-04-22 | Zenyaku Kogyo Kk | Cream containing extract of lithospermi radix |
| US4402698A (en) * | 1979-12-13 | 1983-09-06 | L'oreal | Hair-dyeing process involving protection of the scalp |
| FR2472934A1 (fr) * | 1980-01-04 | 1981-07-10 | Oreal | Compositions cosmetiques a base d'une poudre d'origine vegetale |
| FR2473310A1 (fr) * | 1980-01-15 | 1981-07-17 | Fabre Sa Pierre | Extrait stable de lawsonia inermis et son procede de preparation |
-
1981
- 1981-12-02 LU LU83806A patent/LU83806A1/fr unknown
-
1982
- 1982-11-29 FR FR8220008A patent/FR2517199B1/fr not_active Expired
- 1982-12-01 DE DE19823244452 patent/DE3244452A1/de active Granted
- 1982-12-01 CH CH6993/82A patent/CH654998A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-12-01 IT IT68403/82A patent/IT1156388B/it active
- 1982-12-01 GB GB08234179A patent/GB2110723B/en not_active Expired
- 1982-12-01 JP JP57211213A patent/JPS58109407A/ja active Granted
- 1982-12-02 BE BE0/209629A patent/BE895223A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-12-02 CA CA000416905A patent/CA1186231A/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-12-28 US US06/689,011 patent/US4888026A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3244452C2 (fr) | 1990-02-01 |
| GB2110723A (en) | 1983-06-22 |
| JPS58109407A (ja) | 1983-06-29 |
| CH654998A5 (fr) | 1986-03-27 |
| DE3244452A1 (de) | 1983-06-09 |
| FR2517199B1 (fr) | 1985-07-12 |
| IT8268403A0 (it) | 1982-12-01 |
| FR2517199A1 (fr) | 1983-06-03 |
| US4888026A (en) | 1989-12-19 |
| GB2110723B (en) | 1985-08-07 |
| LU83806A1 (fr) | 1983-09-01 |
| IT1156388B (it) | 1987-02-04 |
| JPH0244447B2 (fr) | 1990-10-04 |
| BE895223A (fr) | 1983-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1274178A (fr) | L'utilisation de la 2,3-indolinedione pour la coloration des fibres keratiniques | |
| CA1177606A (fr) | Utilisation de derives hydroxyles du benzaldehyde pour la coloration des fibres keratiniques procede et composition les mettant en oeuvre | |
| CA1102701A (fr) | Paraphenylenediamines et compositions tinctoriales pour fibres keratiniques les contenant | |
| CA1293452C (fr) | Procede de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels metalliques | |
| EP1172091B1 (fr) | Utilisation du 4',5,7-trihydroxyflavylium pour colorer la peau | |
| CA1180281A (fr) | Utilisation d'hydroxyanthraquinones pour la coloration des fibres keratiniques humaines, procede et composition les mettant en oeuvre | |
| CA1293451C (fr) | Procede de teinture des cheveux humains avec la brasiline ou son derive hydroxyle et compositions mises en oeuvre | |
| CA2062280A1 (fr) | Procede de teinture des fibres keratiniques associant l'isatine ou ses derives a une aniline tri-, tetra- ou pentasubstituee ou a une phenylalkylenediamine, et agents de teinture | |
| CA1202567A (fr) | Utilisation de 5-hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres keratiniques humaines, procede de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utilisee | |
| CA1186231A (fr) | Utilisation d'hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres keratiniques humaines, procede de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utilisee | |
| CA1180283A (fr) | Utilisation de benzoquinones pour la coloration directe des fibres keratiniques | |
| FR2672211A1 (fr) | Procede de teinture des fibres keratiniques avec un mono- ou dihydroxyindole et un derive carbonyle aromatique non-oxydant et agent de teinture. | |
| EP1172090B1 (fr) | Compositions pour la coloration de la peau comprenant la dihydroxyacétone et un sel de flavylium non substitué en position 3 | |
| FR2526031A1 (fr) | Composition a base de colorants quinoniques destinee a etre utilisee pour la teinture des cheveux, procede de conservation de colorants quinoniques et utilisation pour la teinture des cheveux | |
| CA1305183C (fr) | 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzene, son procede de preparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres keratiniques | |
| CA1092154A (fr) | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant | |
| JP2003206483A (ja) | 抗酸化剤及び皮膚外用剤 | |
| FR2834454A1 (fr) | Compositions pour la coloration de la peau comprenant un extrait de sorgho et utilisations | |
| FR2834455A1 (fr) | Composition pour la coloration de la peau comprenant au moins un autobronzant mono ou polycarbonyle et un extrait de sorgho et utilisations | |
| CA2047169A1 (fr) | Utilisation de la spiroxasone pour induire et stimuler la croissance des cheveux et diminuer leur chute |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEC | Expiry (correction) | ||
| MKEX | Expiry |