DE3125024C2 - Verfahren zur Herstellung von Schaumgegenständen aus Polyolefinharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Schaumgegenständen aus Polyolefinharzen

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Abstract

Für ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumgegenstandes aus einem Polyolefinharz, bei dem in eine Form vorgeschäumte Teilchen eines Polyolefinharzes, welche ein Gasgemisch aus einem anorganischen Gas und einem flüchtigen organischen Treibmittel in ihren Zellen enthalten, eingefüllt werden und dieselben zur Form des Schaumgegenstandes erhitzt werden, wird die Verbesserung angegeben, daß die vorgeschäumten Teilchen des Harzes solche sind, worin der Gesamtdruck des Gasgemisches 1,4 bis 2,5 kg/cm ↑2 (abs.) beträgt und der Partialdruck des anorganischen Gases bei 0,4 bis 1,1 kg/cm ↑2 (absolut) und der Partialdruck des flüchtigen Treibmittels bei 0,8 bis 1,6 kg/cm ↑2 (absolut) gehalten werden.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumgegenstandes aus vorgeschäumten Teilchen aus einem Polyolefinharz.
Einige Verfahren wurden bereits vorgeschlagen, die die Vernetzung und Vorschäumung eines Polyolefinharzcs als Grundharz zur Herstellung von vorgeschäumten vernetzten Polyolefinteilchen, die Einfüllung der vorgeschäumten Teilchen in eine Form und der Expandierung derselben durch Erhitzen umfaßt, so daß ein Formgegenstand mit der gleichen Gestalt wie die Form erhalten wird. Beispielsweise ist in der japanischen PatentveröfTentlichung 22 951/1976 ein Verfahren beschrieben, wobei vorgeschäumte Teilchen eines Polyolefinharzes während eines bestimmten Zeitraumes in einem anorganischen Gas wie Luft, welches bei einem hohen Druck gehalten wird, so daß das anorganische Gas bei einem Druck von mindestens 1.18 bar in die Teilchen einverleibt wird, gehalten werden, die Teilchen in eine Form gefüllt werden und unter Erhitzen expandiert werden. Jedoch hat dieses Verfahren den Nachteil, daß, falls ein Schaumgegenstand mit einer großen Stärke unter Anwendung dieses bekannten Verfahrens hergestellt wird, die Haftung zwischen den Teilchen im Inneren des Schaumgegenstandes schlecht wird und die Qualität des Produktes nicht zufriedenstellend ist. Fernerkann dieses bekannte Verfahren lediglich auf solche Polyolefinharze angewandt werden, die eine niedrige Erweichungstemperatur besitzen, beispielsweise PoIy-
Ki äthylen niedriger Dichte, und dies führt zu dem Fehler, daß, falls dieses Verfahren auf ein Harz mit einer hohen Erweichungstemperatur, beispielsweise Polyoxypropylen, angewandt wird, das erhaltene Produkt eine schlechte Haftung nicht nur an seinem Kernteil,
η sondern auch an seinem Oberflächenschichtteil besitzt. In der US-PS 33 51 569 wird ein Verfahren zur Herstellung expandierbarer Produkte aus einem kristallinen thermoplastischen Polymeren beschließ*-*, wobei das Polymere mit einem feinzerteilten anorganischen Feststoff, wie Magnesiumoxid oder Diatomeenerde, als Kernbildungsmittel, einem Treibmittel und einem Wachs vermischt wird, und das flüssige Treibmittel zu einem Gas umgewandelt wird, um das Polymere unter Ausbildung einer porigen Struktur zu verschäumen.
ji Wendet man jedoch die dortigen Materialien in Gestalt vorgeschäumter Teilchen zur Formung in einer Form an, so erhält man Schaumgegenstände, deren Teilchen sehr schlecht aneinander haften. Führt man die Formgebung bei erhöhter Temperatur aus, um eine vollstän-
jo dige Haftung der Teilchen zu erzielen, so erhält man einen Formgegenstand von extrem hoher Schrumpfung, der praktisch nicht verwendbar ist.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung eines Schaumgegenstandes aus einem Polyolefinharz, wobei unter Vermeidung der vorstehend geschilderten Nachteile ein Schaumgegenstand mit einem gut haftenden Kernteil bei Anwendung von vorgeschäumten Teilchen aus dem Polyolefinharz erhalten werden, wobei das Verfahren auf einen breiten Bereich von Polyolefinharzen im Bereich einer niedrigen Erweichungstemperatur bis zu einer hohen Erweichungstemperatur anwendbar ist.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumgegenstandes
■π aus einem Polyolefinharz. wobei in eine Form vorgeschäumte Teilchen aus einem Polyolefinharz, welche ein gasformiges Gemisch aus einem anorganischen Gas und einem flüchtigen organischen Treibmittel in ihren Zellen enthalten, eingefüllt werden und dieselben zur
H) Formung eines Schaumgegenstandes -rhitzt werden, gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß vorgeschäumte Teilchen des Harzes verwendet werden, worin der Gesamtdruck des Gasgemisches 1,4 bis 2,5 bar (abs.) beträgt und der Partialdruck des anorgani sehen Gases bei 0,4 bis 1,1 bar (abs.) und der Partial druck des flüchtigen Treibmittels bei 0,8 bis 1,6 bar (abs.) gehalten werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Polyolefinharze sind Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen/
w) Propylencopolymele, Äthylen/Vinylacetatcopolymere, Gemische von mindestens zwei der vorstehenden Polymeren oder Copolymeren und Gemische mit mindestens 50% der vorstehenden Polyolefinharze mit anderen Harzen.
ei Luft, Stickstoff, Helium, Neon, Argon und dergleichen können sowohl einzeln als auch in Kombination als anorganisches Gas verwendet werden. Luft ist am wirtschaftlichsten und wird deshalb bevorzugt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten flüchtigen Treibmittel können unter aliphatischen Kohlenwasserstoffen, cycloaliphatisch^ Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenwasserstoffen und dergleichen gewählt werden, die gasförmig oder flüssig im Normalzustand ■> sind und welche üblicherweise als organische Treibmittel bei der Herstellung von Schäumen angewandt werden. Spezifische Beispiele umfassen aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe wie Propan, Butan und Pentan, cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclobutan und m Cyclopentan und halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Trichlorfluormethan, Dichlordifluorrnethan, Dichlortetrafluoräthan, Methylchlorid, Äthylchlorid und Methylenchlorid. Die halogenieren Kohlenwasserstoffe werden bevorzugt. Diese Treibmittel können π sowohl einzeln als auch in Kombination miteinander verwendet werden.
Es ist wesentlich, daß in den Zellen der vorgeschäumten Teilchen aus einem Polyolefinharz, die in die Form eingefüllt werden »ilen, der Partialdruck des anorganisehen Gases 0,4 bis 1,! bar (abs.) der Partiaidruck des flüchtigen Treibmitteis 0,8 bis 1,6 bar (abs.) und der Gesamtdruck des Gasgemisches 1,4 bis 2,5 bar (abs.) beträgt. Falls der Gesamtdruck des Gasgemisches niedriger als 1,4 bar (abs.) ist, hat der erhaltene Schaumge- r> gensland eine starke Schrumpfung. Falls der Gesamtdruck 2,5 bar (abs.) überschreitet, hat der Schaumgegenstand eine gut haftende Oberflächenschicht, jedoch einen unzureichend haftenden Kernteil. Falls der Partialdruck des anorganischen Gases niedriger als 0,4 bar κι (abs.) ist oder der Partialdruck des flüchtigen Treibmittels 1,6 bar (abs.) überschreitet, hat der erhaltene Schaumgegenstand eine starke Schrumpfung, selbst wenn der Gesamtdruck innerhalb dis Bereiches von 1,4 bis 2,5 bar (abs.) liegt. Falls andererse.is der Partial- n druck des anorganischen Gases 1,1 bar (abs.) überschreitet oder der Partialdruck des flüchtigen Treibmittels niedriger als 0,8 bar (abs.) ist, kann kein gut haftender Schaumgegenstand aus einem Grundharz mit einer hohen Erweichungstemperatur erhalten werden, und es -to kann auch kein Schaumgegenstand mit einer großen Dicke erhalten werden. Anders ausgedrückt, kann lediglich, falls der Partialdruck des anorganischen Gases 0,4 bis 1,1 bar (abs.) beträgt, der Partialdruck des flüchtigen Treibmittels 0,8 bis 1,6 bar (abs.) beträgt und 4-, der Gesamtdruck 1,4 bis 2,5 bar (abs.) beträgt, ein gut haftender Schaumgegenstand erhalten werden, der praktisch frei von Schrumpfung unabhängig von seiner Stärke und der Erweichungstemperatur des Grundharzes ist. Falls beispielsweise ein Polyäthylen niedriger ><i Dichte, das üblicherweise im vernetzten Zustand verwendet wird, mit einer relativ niedrigen Erweichungstemperatur als Grundharz für vorgeschäumte Teilchen verwendet wird, ergibt das erfindungsgemäße Verfahren sogar an dessen Kernteil gut haftende Schaumge- r. genständn, ganz gleich, ob deren Stärke so klein wie 10 bis 20 mm oder beispielsweise so groß wie mehr als 50 mm ist. Falls ferner Polypropylen mit einer relativ hohen Erweichungstemperatur verwendet wird, gibt das erfindungsgemäße Verfahren gut haftende Schaum- <>o gegenstände praktisch frei von Schrumpfung. Es ist nicht klar, worauf dieser Vorteil der Erfindung zurückzufuhren ist. Vermutlich wird er jedoch synergistisch durch die Einwirkung des flüchtigen Treibmittels zur Begünstigung der Haftung durch Plastifizierung des μ Grundharzes hervorgerufen und der Nebeneffekt der Verhinderung der Schrumpfung, welche durch Zerteilung des flüchtigen Treibmittels aus dem .Schaumgegenstand auftreten kann, durch die Begrenzung der Partialdrücke von anorganischem Gas und flüchtigem Treibmittel auf die Optimalwerte hervorgebracht.
Aufgrund dieses Vorteils erbringt die vorliegende Erfindung auch die folgenden sekundären Vorteile. Spezifisch erlaubt die gute Haftung eine Formung bei relativ niedriger Temperatur, und die zum Erhitzen oder Abkühlen erforderliche Zeit kann abgekürzt werden. Dies fuhrt zu dem großen technischen Vorteil, daß der Formungskreislauf abgekürzt werden kann.
Ein allgemein übliches Verfahren zur Herstellung vorgeformter Schaumgegenstände umfaßt das Erhitzen mittels Dampf von Polyolefinharzteilchen, die ein Treibmittel enthalten. Dieses Verfahren ist in verschiedene-.i Gesichtspunkten nachteilig. Da die zum Erhitzen erforderliche Zeit relativ lang ist, verteilt sich das in den Polyolefinharzteilchen imprägnierte Treibmittel während des Verlaufes der Vorformung, und die Wirksamkeit der Schäumung wird schlecht, so daß das Verfahren für die Massenherstellung ungeeignet wird. Ferner ist da- Expansionsverhälinis niedrig, und die erhaltenen vorgeschäumten Teilchen zeigen ein schlechtes Verhalten. Falls ein Grundharz mit einer hohen Erweichungstemperatur verwendet wird, muß die Schäumungstemperatur hoch gehalten werden, und infolgedessen sind vorgeschäumte Teilchen mit gutor Qualität schwierig zu erhalten.
Im Gegensatz hierzu werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung vorgeschäumter Teilchen die vorgeschäumten Teilchen durch Freigabe der das flüchtige Treibmittel zusammen mit Wasser enthaltenden Harzteilchen in eine Atmosphäre von niedrigem Druck hergestellt Infolgedessen wird die Schäumung bei einer hohen Geschwindigkeit durchgeführt und ist innerhalb eines sehr kurzen Zeitraumes beendet, und weiterhin ist die Geschwindigkeit des Transportes der geschäumten Teilchen hoch. Somit ist die Wirksamkeit der Schäumung sehr hoch, und große Mengen an vorgeschäumten Teilchen können innerhalb: eines kurzen Zeitraumes erhalten werden. Selbst wenn das Treibmittel in dem gleichen Anteil wie die Harzteilchen einverleibt wird, ergibt das erfindungsgemäße Verfahen vorgeschäumte Teilchen mit einem höheren Expansionsverhältnis als das vorstehend abgehandelte Verfahren. Selbst wenn ein Harz mit einer hohen Erweichungstemperatur verwendet wird, können vorgeschäumte Teilchen leicht hergestellt werden, da das Harz vorhergehend auf eine zur Schäumung geeignete Temperatur erhitzt, während es in Wasser in einem geschlossenen Gefäß dispergiert wird.
Die erfindungsgemäß eingesetzten vorgeschäumten Teilchen können bequem nach einem Verfahren erhalten werden, welches eine Imprägnierungsstufe der Dispergierung eines flüchtigen Treibmittels und der Polyolefinharzteilchen in Wasser in einem geschlossenen Gefäß, Erhitzen derselben auf eine höhere Temperatur als die Minimalternperatur. bei der die Teilchen erweichen, d. h. den Erweichungspunkt der Teilchen, zur Imprägnierung des flüchtigen Treibmittels in die Teilchen, eine Vorschäumungsstufe zur Beibehaltung des Druckes im Inneren des Gefäßes bei einem höheren Druck als dem Dampfdruck des Treibmittels, Öffnung eines Endes des Gefäßes und Freisetzung der Teilchen und des Wassers gleichzeitig in die bei einem niedrigeren Druck liegende Atmosphäre als der Innenraum des Gefäßes und eine Alterungsstufe der Zuführung der vorgeschäumten Teilchen zu einem druckfesten Gefäß und Alterung derselben unter Druck mit einem anorjja-
nischen Gas ode; einem Gasgemisch, welches aus einem anorganischen Gas und einem fluchtigen Treibmittel besteht, umfaßt.
Die Imprägnierstufe wird üblicherweise durchgeführt, indem 100 Gewichtsteile an Polyolefinharzteil- ϊ chen und 100 bis 300 Gewichtsteile, vorzugsweise 200 bis 300 GewichtsteiJe Wasser in ein Gefäß eingebracht werden, das Gefäß geschlossen wird, 5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 8 bis 35 Gewichtsteile des flüchtigen Treibmittels in das geschlossene Gefäß κι eingeführt werden und dann der Inhalt auf eine Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur des Polyolefinharzes erhitzt wird.
Die Erhitzungstemperatur wird in dieser Stufe innerhalb eines Temperaturbereiches gehalten, der eine günstige Vorschäumung ohne Zellzerstörung unter Berücksichtigung der Eigenschaften des Polyolefinharzes einleitet Falls beispielsweise das Grundharz aus vernetzte m Polyäthylen niedriger Dichte besteht, beträgt die Erhitzungstemperatur üblicherweise 70 bis 1400C. Falls das Grundharz aus einem nichtvernetzten Polypropylen oder einem Äthylen-Propylencopolymeren mit einem Äthylengehalt von 5 bis 15 Mol-% besteht, -beträgt die Erhitzungstemperatur üblicherweise 120 bis 1700C.
Die Erhitzungszeit muß ausreichend sein, damit das Treibmittel in die Harzteilchen imprägniert wird. Sie beträgt üblicherweise 30 min bis zu 1 Stunde.
Das Erhitzen bei der Imprägnierstufe kann nach sämtlichen bekannten, auf dem Fachgebiet angewandten Erhitzungsverfahren durchgeführt werden. jo
Nach der Imprägnierungsstufe wird eine Vorschäumungsstufe durchgeführt. Der Innenraum des geschlossenen Gefäßes wird bei einem hohen Druck gehalten, und in diesem Zustand wird ein Ende des Gefäßes zur Freisetzung der Harzteilchen, welche das Treibmittel und Wasser enthalten, auf einmal in eine Atmosphäre von niedrigerem Druck als im Innenraum des Gefäßes geöffnet, so daß die vorgeschäumten Teilchen erhalten werden.
Der Dampfdruck des Treibmittels in der Vorschaumungsstufc gemäß der Erfindung bezeichnet den Dampfdruck des flüchtigen Treibmittels, welches in die in Wasser dispergierten Polyolefinharzteilchen imprägniert ist. Diese entspricht nicht notwendigerweise demjenigen Dampfdruck des flüchtigen Treibmittels, wie es allein vorliegt. Somit variiert der Dampfdruck des Treibmittels in der Vorschäumungjstufe in Abhängigkeit von dem Ausmaß der Affinität zwischen demselben und den Polyolefinharzteilchen, dem Gehalt an Treibmittel und Polyolefinharzteilchen, der Art des Treibmittels und dergleichen.
Die Atmosphäre, in die das Wasser und die das Treibmittel enthaltenden Polyulefinharzteilchen gleichzeitig freigesetzt werden, kann eine bei einem niedrigeren Druck als dem Innenraum des Gefäßes gehaltene Atmosphäre sein. Üblicherweise wird Atmosphärenluft verwendet.
Um den Inhalt des Gefäßes an eine äußere, bei einem niedrigeren Druck als dem im Innenraum des Gefäßes gehaltene Atmosphäre freizugeben, während der μ Innenraum des Gefäßes bei einem höheren Druck als dem Dampfdruck des Treibmittels gehalten wird, ist es günstig, eine Freigabeöffnung an einem Ende des Gefäßes unterhalb der Wasseroberfläche anzubringen, die Freigabeöffnung zu öffnen und dadurch den Inhalt frei- tv, zusetzen und g'eichzeitig ein unter Druck stehendes Gas wie Stickstoff oder Luft oder unter Druck stehenden Dampf in das GeHiB zu pressen.
Die vorgeschSumten, das als Treibmittel dienende Gas enthaltenden Teilchen werden in der vorstehenden Weise erhalten, Diese vorgeschäumten Teilchen sind immer noch zur Anwendung zur Herstellung eines Schaumgegenstandes gemäß der vorliegenden Erfindung ungeeignet. Sie müssen vielmehr einer nachfolgenden Druckalterungsstufe zur Einstellung der Zusammensetzung der Gase innerhalb der Zellen unterworfen werden.
Die Druckalterungsstufe kann günstigerweise ausgeführt werden, indem die vorgeschäumten Teilchen in ein druckfestes Gefäß eingebracht werden, bevor das flüchtige Teibmittel sich aus den Teilchen nach der Vorschäumungsstufe verteilt, und diese während eines bestimmten Zeitraumes unter einem bestimmten Druck unter Anwendung eines anorganischen Gases oder eines Gemisches hiervon mit einem flüchtigen Treibmittel unter Druck gesetzt werden oder indem zunächst die vorgeschäumten Teilchen in atmosphärischer Luft zur Erzielung einer Verteilung des flüchtigen Treibmittels aus den Teilchen stehengelassen werden, dann die Teilchen in ein druckfestes Gefäß eingebracht werden und diese während eines bestimmten Zeitraumes unter einem bestimmten Druck unter Anwendung eines Gemisches aus einem anorganischen Gas und dem flüchtigen Treibmittel unter Druck gesetzt werden. Das erstere Verfahren ist in der industriellen Praxis vorteilhafter.
Während der Druck des Gasgemisches in den Zelten der erhaltenen vorgeschäumten Teilchen so gehalten wird, daß der Partialdruck des anorganischen Gases 0,4 bis 1,1 bar (abs.), der Partialdruck des flüchtigen Treibmittels 0,8 bis 1,6 bar (abs.) und der Gesamtdruck des Gasgemisches 1,4 bis 2,5 bar (abs.) beträgt, müssen die vorgeschäumten Teilchen in eine Form eingefüllt werden und zur Expandierung derselben erhitzt werden. Dadurch ergeben sich gut haftende Schaumgegenstände, die praktisch frei von Schrumpfung sind.
Der Gesamtdruck des Gasgemisches in den vorgeschäumten Teilchen kann entsprechend der folgenden Gleichung auf der Basis des Volumens des aus den vcrgeschäumten Teilchen ausströmenden Gasgemisches berechnet werden, welches unter Anwendung einer mit dem Gefäß, welches die vorgeschäumten Teilchen enthält, verbundenen Gasburette gemessen wird.
Gesamtdruck = -
H'
[bar (abs.)],
worin
V„b: das Volumen (ecm) des aus den vorgeschäumten Teilchen entwickelten Gases,
t„b: die Temperatur (0C) des in der vorstehenden Weise aufgefangenen Gases,
t: die Temperatur (0C) der vorgeschäumten Teilchen,
r. das gemessene Volumen (ecm) der vorgeschäumten Teilchen,
w. das gemessene Gewicht (g) der vorgeschäumten Teilchen, und
d: die Dichte (g/ccm) des Grundharzes
angeben.
Der l'artialdruc!» des flüchtigen Treibmittels kann nach der quantitativen Bestimmung durch Gaschromatographie berechnet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung im einzelnen.
Beispiele 1 bis 3
und Vergleichsbeispiele I bis 3
100 Gewichtsteile an vernetzten Polyälhylenteilchen mit einem Gelgehalt von 55%, 22 Gewichtsteile Diehlordifluormethan und 219 Gewichtsteile Wasser wurden in ein GeFa1B eingebracht. Unter Rühren wurde das Material auf 1050C erhitzt und bei dieser Temperatur wählend 1 Stunde gehalten. Während der Druck des Innenraumes des Gefäßes bei etwa 28 bar (abs.) (Überdruck) gehalten wurde, wurde ein linde des Gefäßes /ur
Tabelle I
gleichzeitigen Freisetzung der Teilchen und des Wassers an die atmosphärische Luft geöffnet, so dall vorgeschäumte Teilchen mit einer Massendichte vor, 0.036 g/eem erhallen wurden. Unmittelbar anschließend wurden die Teilchen in einen druckfeslen Behälter gebracht und unter den verschiedenen in Tabelle I aufgeführten Bedingungen unter Druck gesetzt. Dann wurden die Teilchen in den Trichter einer Formungsmaschine gebracht und in eine Form mit einer Stärke von 90 mm, einer Breite von 900 mm und einer Länge von 1200 mm eingefüllt. Sie wurden unter Erhitzen mit Dampf bei 0.8 bar (;ibs.) (Überdruck) geformt. Die Ergebnisse sind in TaKIIc I enthalten.
Druckbedingungen
(2()°C. 24 Stunden ι
Innendruck der erhaltenen Teilchen
(bar (abs.))
C;;;·; Druck Par'.i^idrxck P:;r!!:;!'Jr';'^ ('-1^iHV.-
/us.immenset/ung an Luft an F-U druck
(Mißverhältnis) (bar (abs.))
Beispiel
1
2
3		 Luft allein
Luft : F-12 =4:1
Luft : F-12 = 1:1		 2.7
2,5
2.5		 1,0
0,6
0.4		 0.8
0.9
1.2
Vergleichs
beispiel
1		 Luft allein 3.5 1.2 0.8
2 Luft allein 5.7 1.9 0.8
3 Luft allein 1.5 0,5 0.8
F-U = üichl ordilluormethan
1.8 gu(
1.5 gut
1.6 gut
2.0 schlechte llaft'jng /wi
schen den Teilchen im Inneren des Formgegenstandes
2.7 schlechte Haftung unter den
Teilchen im Inneren des Formgeaenstandcs
1.3 große Schrumpfung der Teil
chen (etwa 8% Schrumpfung)
Beispiele 4 bis 6
und Vergleichsbeispiele 4 bis 6
100 Gewichtsteile an nichtvernetzten Teilchen eines wahllosen Äthylen-Propylencopolymeren mit einem Gehalt von 9 Mol-% an Äthylengehalt. 23 Gewichtsteile an Dichlordifluormethan und 250 Gewichtsteile Wasser wurden in ein Gefäß eingebracht. Unter Rühren wurden sie auf I35°C erhitzt und bei dieser Temperatur während 1 Stunde gehalten. Dann wurde ein Ende des Gefäßes geöffnet, während der Druck im Inneren des Gefäßes bei etwa 30 bar (abs.) (Überdruck) gehalten wurde und die Teilchen und das Wasser wurden gleich-
Tabelle II
/eilig an die Atmospharenluft freigesetzt, so daß vorgeschäumte Teilchen mit einer Massendichte von 0.016 g/cem erhalten wurden. Unmittelbar anschließend wurden die Teilchen in einen druckfesten Behälter eingebracht und unter den verschiedenen in Tabelle II aufgeführten Bedingungen unter Druck gehalten. Die Teilchen wurden dann in den Trichter einer Formungsmaschine eingeführt und in eine Form mit einer Dicke von 40 mm. einer Breite von 400 mm und einer Länge von 600 mm eingefüllt. Sie wurden untp-Erhitzen mit Dampf von 4.0 bar (abs.) (Überdruck) geformt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II enthalten.
Druckbedingungen
(200C. 24 Stunden)
Gaszusammensetzung
(Molverhältnis)
Druck
(bar (abs.))
Innendruck der erhaltenen Teilchen
(bar (abs.))
Partialdruck Partialdruck Gesamtan Luft an F-U druck
Ergebnisse
Beispiel
4
Luft
Luft
Luft
F-!2 = 1:2 3,0 0,4 1,6 2.0 gut
F-12 = 1:1 3,5 0.9 1,5 2.4 gut
F-12 =3:2 3,5 1,1 1,3 2.4 gut
10
Fortsetzung
(?<i°C. 2-1 Stunden)
(ims- Druck
/uvimmensct/ung
Innendruck der erhaltenen Teilchen
(biir (abs.))
l'.irliiiklruck Parlia.druck Goamlan Luft ;in I--I2 druck
l-rgehnissc
(MoIv erliiillnis) . 2 (bar (,ihs.l) 0.3 1.4 1.7 große Schrumpfung des Form
gegenstandes
Vergleichs
beispiel
4		 I uft : |-"-12 I : 2 2.5 0.5 1.7 2.2 große Schrumpfung des Form
gegenstandes
I.lift : 1-12 1 : 3 .1.5 1.1 1.6 2.7 schlechte Haftung zwischen
den Teilchen im Inneren des
Formgegenstandes
h I.lift : F-12 - 4 .1.8
1-12 Dichliirclüluormethan
Beispiel 7
100 Ciewichtsleile an ve-net/ten Polyäthylenharzteilchen mil einem Gelgeha'i von 5.1"n. 250 üewichtsteilc Wasser. 18 (icwichlsteilc Dithlordifluormethan und 9 Gewichtsteile Tetrafluordichlorälhan wurden in ein Gefäß eingebracht. Unter Rühren wurde das Material auf I(I5°C erhitzt und bei dieser Temperatur während 1 Stunde gehalten. Wahrend der Druck des Innenraum"s des Gefäßes bei etwa 28 bar (abs.) (Überdruck) gehalten wurde, wurde ein am Boden des Gefäßes befestigtes Ventil zur Freisetzung der Teilchen und des Wassers zusammen in die atmosphärische Luft geöffnet, so daß vorgeschäumte leuchen mit einer Massendichte von 0.1)32 kg/ccm erhalten wurden. Unmittelbar anschließend wurden die vorgeschäumten Teilchen in einen druckfesten Behälter eingebracht und bei Raumtemperatur in Luft unter 2,2 bar (abs.) Überdruck während 24 Stunden stehengelassen und dann in den Trichter einer Formungsmaschine eingefüllt. Der Innendruck der Teilchen betrug insgesamt 1,7 bar (abs.). 0.9 bar (abs.) an Luft. 0.5 bar (abs.) an Dichlordifluormethan und 0,3 bar (abs.) an Tetrafluordichloräthan. Die Teilchen mit dem vorstehenden Innendruck wurden in eine Form mit einer Dicke von 60 mm, einer Breite von 700 mm und einer Länge von 1200 mm eingefüllt und unter Erhitzen mit Dampfbei 0,8 bar (abs.) Überdruck geformt. Dabei wurde ein gut haftender Schaumgegenstand, der praktisch frei von Schrumpfung war, erhalten.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines Schaumgegenstandes aus einem Polyolefinharz, wobei in eine Form vorgeschäumte Teilchen aus einem Polyolefinharz, welche ein gasformiges Gemisch aus einem anorganischen Gas und einem flüchtigen organischen Treibmittel in ihren Zellen enthalten, eingefüllt werden und dieselben zur Formung eines Schaumgegenstandes erhitzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß vorgeschäumte Teilchen des Harzes verwendet werden, worin der Gesamtdruck des Gasgemisches 1,4 bis 2,5 bar (abs.) beträgt und der Partialdruck des anorganischen Gases bei 0,4 bis 1,1 bar und der Partialdruck des flüchtigen Treibmittels bei 0,8 bis 1,6 bar gehalten werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vorgeschäumte Teilchen verwendet werden, welche hergestellt wurden, indem das flüchtige Treibmittel und die Polyolefinharzteilchen in Wasser in einem geschlossenen Gefäß dispergiert wurden, diese auf eine Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur der Harzteilchen zur Imprägnierung des flüchtigen Treibmittels in den Harzteilchen erhitzt wurden, anschließend der Druck im Inneren des Gefäßes oberhalb des Dampfdruckes des Treibmittels gehalten wurde, dann ein Ende des Gefäßes zur Freisetzung der Teilchen und des Wassers gleichzeitig hieraus in eine Atmospäre von niedrigerem Druck als im Innenraum des Gefäßes zur Erzielung vorgeschäumter Teilchen geöffnet wird, die vorgeschäumten Teilchen in ein druckfcites Gefäß gebracht wurden und unter Druck mit einem anorganischen Gas oder einem Gemisch hiervon mit einem flüchtigen Treibmittel gealtert werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefinharz vernetztes Polyäthylen verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als flüchtiges organisches Treibmittel mindestens eines der Materialien Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan und/oder Dichlortelrachloräthan verwendet wird.
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